CN102449064A - 聚酯共混物 - Google Patents
聚酯共混物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102449064A CN102449064A CN2010800238043A CN201080023804A CN102449064A CN 102449064 A CN102449064 A CN 102449064A CN 2010800238043 A CN2010800238043 A CN 2010800238043A CN 201080023804 A CN201080023804 A CN 201080023804A CN 102449064 A CN102449064 A CN 102449064A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyester
- weight
- blend
- residue
- weight percentage
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
聚酯共混物,所述聚酯共混物包含(1)用对苯二甲酸、100-5mol%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和0-95mol%1,4-环己烷二甲醇制备的聚酯和(b)用对苯二甲酸和烷二醇制备的聚酯。该共混物还可含有冲击改性剂和磷稳定剂。这些共混物可具有热稳定性和韧性的组合-使材料可用于制造模塑塑料、包装、薄膜和纤维。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求2009年3月27日提交的美国临时申请序号61/164,050的优先权,其公开通过引用整体结合到本文中。
发明领域
本发明总的涉及聚合物共混物,其包含用对苯二甲酸、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1,4-环己烷二甲醇制备的聚酯;和聚对苯二甲酸烷二酯。该共混物的特征在于诸如热稳定性和韧性(toughness)的性质的独特组合。该共混物可形成例如模塑制品、薄膜(film)和纤维。
发明背景
聚合物共混物是结构上不同的聚合物或共聚物的混合物。市售重要的聚合物共混物一般是机械混合物,通过在挤出机或其它合适的强力混合机中将各种聚合物熔体共混而制备。大多数聚合物-共混物对形成不混溶性两相结构。对于混溶性体系,典型地获得与纯聚合物的性质相比近似于相加的性质。但是,对于不混溶性体系,两相结构可导致稍低于从简单相加预测的韧性性质。
多组分聚酯共混物(如聚碳酸酯/PET共混物)趋向于在熔融状态下具有差的热稳定性。这种不稳定性部分是因为共混组分趋向于在熔体中经历酯交换。这种反应可导致气体释放、熔体粘度改变和如果聚酯之一是结晶的,则结晶度和结晶熔点两者下降。
因此,在本领域需要具有改善的韧性和热稳定性和更高的结晶度和熔点的聚酯共混物。本发明满足这种需求以及从以下说明和权利要求中显而易见的其它需求。
发明概述
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)5-95重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含5-100摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和0-95摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)5-95重量百分数的聚酯(B),所述聚酯(B)包含聚对苯二甲酸烷二酯;
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
出于本发明的目的,聚酯(A)指含有TMCD的聚酯,聚酯(B)指聚对苯二甲酸烷二酯(PAT)。
在另一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)15-80重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含90-100摩尔百分数的对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含5-95摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和5-95摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;
(b)20-85重量百分数的包含聚对苯二甲酸乙二酯的聚酯(B);
(c)2-10重量百分数的冲击改性剂;和
(d)0-1重量百分数的磷稳定剂。
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)20-80重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含5-100摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和0-95摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)20-80重量百分数的包含聚对苯二甲酸烷二酯的聚酯(B);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)30-85重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含5-100摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和0-95摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)15-70重量百分数的包含聚对苯二甲酸烷二酯的聚酯(B);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)50-85重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含5-100摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和0-95摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)15-50重量百分数的包含聚对苯二甲酸烷二酯的聚酯(B);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)5-95重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含5-50摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和50-95摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)5-95重量百分数的包含聚对苯二甲酸烷二酯的聚酯(B);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在另一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)15-80重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含90-100摩尔百分数的对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含5-50摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和50-95摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;
(b)20-85重量百分数的包含聚对苯二甲酸乙二酯的聚酯(B);
(c)2-10重量百分数的冲击改性剂;和
(d)0-1重量百分数的磷稳定剂。
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)20-80重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含5-50摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和50-95摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)20-80重量百分数的包含聚对苯二甲酸烷二酯的聚酯(B);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)30-85重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含5-50摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和50-95摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)15-70重量百分数的包含聚对苯二甲酸烷二酯的聚酯(B);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)50-85重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含5-50摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和50-95摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)15-50重量百分数的包含聚对苯二甲酸烷二酯的聚酯(B);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)5-95重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含15-50摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和50-85摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)5-95重量百分数的包含聚对苯二甲酸烷二酯的聚酯(B);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在另一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)15-80重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含90-100摩尔百分数的对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含15-50摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和50-85摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)20-85重量百分数的包含聚对苯二甲酸乙二酯的聚酯(B);
(c)2-10重量百分数的冲击改性剂;和
(d)0-1重量百分数的磷稳定剂。
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)20-80重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含15-50摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和50-85摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)20-80重量百分数的包含聚对苯二甲酸烷二酯的聚酯(B);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)30-85重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含15-50摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和50-85摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)15-70重量百分数的包含聚对苯二甲酸烷二酯的聚酯(B);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)50-85重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含15-40摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和60-85摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)15-50重量百分数的包含聚对苯二甲酸烷二酯的聚酯(B);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在另一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)15-80重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含90-100摩尔百分数的对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含15-40摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和60-85摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)20-85重量百分数的包含聚对苯二甲酸乙二酯的聚酯(B);
(c)2-10重量百分数的冲击改性剂;和
(d)0-1重量百分数的磷稳定剂。
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)20-80重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含15-40摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和60-85摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)20-80重量百分数的包含聚对苯二甲酸烷二酯的聚酯(B);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)30-85重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含15-40摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和60-85摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)15-70重量百分数的包含聚对苯二甲酸烷二酯的聚酯(B);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)50-85重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含15-40摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和60-85摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)15-50重量百分数的包含聚对苯二甲酸烷二酯的聚酯(B);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在另一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)15-80重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含90-100摩尔百分数的对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含20-40摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和60-80摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)20-85重量百分数的包含聚对苯二甲酸乙二酯的聚酯(B);
(c)2-10重量百分数的冲击改性剂;和
(d)0-1重量百分数的磷稳定剂。
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)20-80重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含20-40摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和60-80摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)20-80重量百分数的包含聚对苯二甲酸烷二酯的聚酯(B);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)30-85重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含20-40摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和60-80摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)15-70重量百分数的包含聚对苯二甲酸烷二酯的聚酯(B);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)50-85重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含20-40摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和60-80摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)15-50重量百分数的包含聚对苯二甲酸烷二酯的聚酯(B);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在另一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)15-80重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含90-100摩尔百分数的对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含20-30摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和70-80摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;
(b)20-85重量百分数的包含聚对苯二甲酸乙二酯的聚酯(B);
(c)2-10重量百分数的冲击改性剂;和
(d)0-1重量百分数的磷稳定剂。
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)20-80重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含20-30摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和70-80摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)20-80重量百分数的包含聚对苯二甲酸烷二酯的聚酯(B);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)30-85重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含20-30摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和70-80摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)15-70重量百分数的包含聚对苯二甲酸烷二酯的聚酯(B);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)50-85重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含20-30摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和70-80摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)15-50重量百分数的包含聚对苯二甲酸烷二酯的聚酯(B);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在另一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)15-80重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含90-100摩尔百分数的对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含30-40摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和60-70摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;
(b)20-85重量百分数的包含聚对苯二甲酸乙二酯的聚酯(B);
(c)2-10重量百分数的冲击改性剂;和
(d)0-1重量百分数的磷稳定剂。
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)20-80重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含30-40摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和60-70摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)20-80重量百分数的包含聚对苯二甲酸烷二酯的聚酯(B);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)30-85重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含30-40摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和60-70摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)15-70重量百分数的包含聚对苯二甲酸烷二酯的聚酯(B);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)45-80重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含30-40摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和60-70摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)20-55重量百分数的包含聚对苯二甲酸烷二酯的聚酯(B);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在一个实施方案中,本发明提供聚酯共混物,其包含:
(a)50-85重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含30-40摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和60-70摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)15-50重量百分数的包含聚对苯二甲酸烷二酯的聚酯(B);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在一个实施方案中,本发明的聚合物共混物包含:
(a)20-80重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含90-100摩尔百分数的对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含5-50摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和50-95摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;
(b)20-80重量百分数的聚对苯二甲酸烷二酯(聚酯B);
(c)2-10重量百分数的冲击改性剂;和
(d)0-1重量百分数的磷稳定剂;
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
在一个实施方案中,本发明的聚合物共混物包含:
(a)45-80重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含90-100摩尔百分数的对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含5-50摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和50-95摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;
(b)20-55重量百分数的聚对苯二甲酸烷二酯(聚酯B);
(c)2-10重量百分数的冲击改性剂;和
(d)0-1重量百分数的磷稳定剂;
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数;和
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%。
在一个实施方案中,本发明的聚合物共混物包含:
(a)20-80重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含90-100摩尔百分数的对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含5-50摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和50-95摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;
(b)20-80重量百分数的聚对苯二甲酸乙二酯(PET);
(c)2-10重量百分数的冲击改性剂;和
(d)0-1重量百分数的磷稳定剂;
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数;和
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%。
在一个实施方案中,本发明的聚合物共混物包含:
(a)45-80重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含90-100摩尔百分数的对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含5-50摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和50-95摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;
(b)20-55重量百分数的聚对苯二甲酸乙二酯(PET);
(c)2-10重量百分数的冲击改性剂;和
(d)0-1重量百分数的磷稳定剂;
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
已意外发现,本发明的不混溶性共混物可具有明显高于相加而预测的韧性(通过缺口Izod冲击强度测量)。此外,当本发明的聚酯(B)(它是聚对苯二甲酸烷二酯(PAT)组分)为结晶时,已意外发现PAT可保持其显著量的结晶度和熔点。本发明的共混物还可基于低气体释放具有非常好的熔体稳定性和良好的熔体粘度保持。因此,本发明的共混物组合物可具有韧性和良好熔体稳定性的意外组合。
附图简述
图1是实施例1(E1)、比较实施例1(C1)和实施例5(E5)共混物在300℃呈时间函数的小幅振荡剪切(SAOS)流变图。
图2是实施例2(E2)和比较实施例2(C2)共混物在300℃呈时间函数的SAOS流变图。
图3是实施例4(E4)、比较实施例4(C4)和实施例6(E6)共混物在300℃呈时间函数的SAOS流变图。
发明详述
根据本发明,提供聚酯共混物,其包含:
(a)5-95重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含5-100摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇(TMCD)残基和0-95摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇(CHDM)残基的二醇部分;和
(b)5-95重量百分数的聚酯(B),聚对苯二甲酸烷二酯(PAT);
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
用于本发明的聚酯(a)典型地可用二羧酸和二元醇制备,它们以基本相等的比例反应,作为其相应的残基并入聚酯聚合物中。因此,本发明的聚酯可含有基本等摩尔比例的酸残基(100摩尔%)和二元醇残基(100摩尔%)以便重复单元的总摩尔等于100摩尔%。因此,本文提供的摩尔百分数可基于酸残基的总摩尔、二元醇残基的总摩尔或重复单元的总摩尔。例如,基于总的酸残基,含有20摩尔%间苯二甲酸残基的聚酯,指每100摩尔酸残基有20摩尔间苯二甲酸残基。再例如,基于总的二元醇残基,含有30摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基的聚酯,指每100摩尔二元醇残基有30摩尔2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基。
二羧酸残基可衍生于二羧酸单体或其关联的酰基卤、酯、盐、酐或其混合物。因此,本文使用的术语二羧酸旨在包括可用于与二元醇的反应过程以制备聚酯的二羧酸和二羧酸的任何衍生物,包括其关联的酰基卤、酯、半酯、盐、半盐、酐、混合酐或其混合物。而且,本申请使用的术语“二酸”包括多官能酸,例如支化剂。本文使用的术语“对苯二甲酸”旨在包括可用于与二元醇的反应过程以制备聚酯的对苯二甲酸本身及其残基以及对苯二甲酸的任何衍生物,包括其关联的酰基卤、酯、半酯、盐、半盐、酐、混合酐或其混合物或其残基。
在一个实施方案中,对苯二甲酸可用作原料。在另一个实施方案中,对苯二甲酸二甲酯可用作原料。在又一个实施方案中,对苯二甲酸和对苯二甲酸二甲酯的混合物可用作原料和/或作为中间材料。
本文使用的术语“聚酯”旨在包括“共聚酯”。
本文使用的术语“残基”指用相应单体通过缩聚和/或酯化反应并入聚合物的任何有机结构。因此,例如,二羧酸残基可衍生于二羧酸单体或其关联的酰基卤、酯、盐、酐或其混合物。因此,提到二羧酸旨在包括可用于与二元醇反应以制备聚酯的二羧酸本身和二羧酸的任何衍生物,包括其关联的异构体、酰基卤、酯、半酯、盐、半盐、酐、混合酐及其混合物。可用于本发明的二羧酸的酯的实例包括二甲酯、二丙酯、二异丙酯、二丁酯、二苯酯等。
例如,术语“对苯二甲酸”旨在包括可用于与二元醇反应以制备聚酯的对苯二甲酸本身以及对苯二甲酸的任何衍生物,包括其关联的异构体、酰基卤、酯、半酯、盐、半盐、酐、混合酐及其混合物。
在一个实施方案中,对苯二甲酸可用作聚酯组分的二酸原料。在另一个实施方案中,间苯二甲酸可用作二酸原料。在另一个实施方案中,对苯二甲酸和间苯二甲酸的混合物可用作二酸原料。
聚酯(A)的二羧酸部分可被至多20摩尔%、或至多10摩尔%、或至多5摩尔%其它芳族二羧酸取代。合适的其它芳族二羧酸的实例包括4,4′-联苯基二羧酸;1,5-、2,6-和2,7-萘二羧酸;4,4′-氧二苯甲酸;和反式-4,4′-均二苯乙烯二羧酸。此外,聚酯的二羧酸部分可被含有6-12个碳原子的脂族或环脂族二羧酸比如琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、辛二酸、壬二酸、癸烷二羧酸和十二烷二羧酸取代。
TMCD可以是顺式、反式或两者的混合物。CHDM可以是顺式、反式或两者的混合物。
聚酯(A)的二醇部分可含有至多20摩尔%或至多10摩尔%或至多5摩尔%另一种含有2-16个碳原子的二醇。合适的其它二醇的实例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇和对苯二甲醇。还可将聚酯用聚乙二醇或聚四亚甲基二醇改性。
本申请使用的术语“二醇”包括但不限于二元醇、二醇和/或多官能羟基化合物,例如支化剂。
分别基于二元醇或二酸残基的总摩尔百分数,可用于本发明的聚酯(A)和/或(B)可包含0-10摩尔百分数,例如0.01-5摩尔百分数、0.01-1摩尔百分数、0.05-5摩尔百分数、0.05-1摩尔百分数或0.1-0.7摩尔百分数或0.1-0.5摩尔百分数的支化单体(本文也称为支化剂)的一种或多种残基,所述支化单体具有3个或更多个羧基取代基、羟基取代基或其组合。在某些实施方案中,支化单体或支化剂可在聚酯聚合之前和/或同时和/或之后加入。因此可用于本发明的聚酯(A)和/或(B)可以是线性或分支的。聚碳酸酯也可以是线性或分支的。在某些实施方案中,支化单体或支化剂可在聚碳酸酯聚合之前和/或同时和/或之后加入。
支化单体的实例包括但不限于多官能酸或多官能醇比如偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、柠檬酸、酒石酸、3-羟基戊二酸等。在一个实施方案中,支化单体残基可包含0.1-0.7摩尔百分数的一种或多种残基,所述残基选自下列至少一种:偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、甘油、山梨醇、1,2,6-己三醇、季戊四醇、三羟甲基乙烷和/或均苯三酸。可将支化单体加入聚酯反应混合物中或以浓缩物形式与聚酯共混,例如描述于美国专利号5,654,347和5,696,176,其关于支化单体的公开通过引用结合到本文中。
在一个实施方案中,聚酯(A)的二羧酸部分包含100摩尔百分数的对苯二甲酸残基,聚酯的二醇部分包含5-70摩尔百分数的TMCD残基和30-95摩尔百分数的CHDM残基。在另一个实施方案中,聚酯(a)的二羧酸部分包含100摩尔百分数的对苯二甲酸残基,聚酯的二醇部分包含5-50摩尔百分数的TMCD残基和50-95摩尔百分数的CHDM残基。
在本发明其它方面,可用于本发明的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合中的至少一种:15-50摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和50-85摩尔%1,4-环己烷二甲醇;15-45摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和55-85摩尔%1,4-环己烷二甲醇;15-40摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和60-85摩尔%1,4-环己烷二甲醇;15-35摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和65-85摩尔%1,4-环己烷二甲醇;15-30摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和70-85摩尔%1,4-环己烷二甲醇;15-25摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和75-85摩尔%1,4-环己烷二甲醇。
在本发明其它方面,可用于本发明的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合中的至少一种:20-50摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和50-80摩尔%1,4-环己烷二甲醇;20-45摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和55-80摩尔%1,4-环己烷二甲醇;20-40摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和60-80摩尔%1,4-环己烷二甲醇;20-35摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和65-80摩尔%1,4-环己烷二甲醇;20-30摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和70-80摩尔%1,4-环己烷二甲醇;和20-25摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和75-80摩尔%1,4-环己烷二甲醇。
在本发明其它方面,可用于本发明的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合中的至少一种:25-50摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和50-75摩尔%1,4-环己烷二甲醇;25-45摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和55-75摩尔%1,4-环己烷二甲醇;25-40摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和60-75摩尔%1,4-环己烷二甲醇;25-35摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和65-75摩尔%1,4-环己烷二甲醇。
在本发明其它方面,可用于本发明的聚酯的二醇组分包括但不限于下列范围组合中的至少一种:30-50摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和50-70摩尔%1,4-环己烷二甲醇;30-45摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和55-70摩尔%1,4-环己烷二甲醇;30-40摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和60-70摩尔%1,4-环己烷二甲醇;30-35摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和65-70摩尔%1,4-环己烷二甲醇。
聚合物共混物的聚酯(A)可用本领域已知的方法制备。
本发明的PAT组分可选自聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二酯(PPT)和聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)。
基于100摩尔百分数二羧酸和100摩尔百分数二醇,PAT含有至少90摩尔百分数的对苯二甲酸和至少65摩尔百分数的烷二醇的重复单元。PAT树脂可市售获得,它们的制备方法描述于例如美国专利号2,465,319和美国专利号3,0477,539。在一个实施方案中,烷二醇可以是乙二醇、丙二醇和丁二醇中的一种或多种。在一个实施方案中,烷二醇是乙二醇。
PAT的二羧酸部分可被至多20摩尔%或至多10摩尔%或至多5摩尔%一种或多种非对苯二甲酸或其合适等同物比如对苯二甲酸二甲酯的二羧酸取代。此类另外的二羧酸包括但不限于具有8-14个碳原子的芳族二羧酸、具有4-12个碳原子的脂族二羧酸和具有8-12个碳原子的环脂族二羧酸。合适的另外的二羧酸的实例包括间苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、环己烷二羧酸、环己烷二乙酸、二苯基-4,4’-二羧酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、辛二酸、壬二酸、癸烷二羧酸和十二烷二羧酸。PAT可包括两种或更多种上述另外的二羧酸。
此外,可将PAT用至多约35摩尔%的另一种含有2-16个碳原子的脂族二醇改性。合适的其它二醇的实例包括1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6己二醇和1,4-环己烷二甲醇。还可将PAT用聚乙二醇或聚四亚甲基二醇改性。
在一个实施方案中,PAT是聚对苯二甲酸乙二酯(PET),其包含基于PET中100摩尔百分数的二羧酸残基的至少90摩尔百分数的对苯二甲酸残基,和基于PET中100摩尔百分数的二醇残基的65-100摩尔百分数的乙二醇残基和0-35摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基。
在另一个实施方案中,PAT是聚对苯二甲酸乙二酯(PET),其包含基于PET中100摩尔百分数的二羧酸残基的至少90摩尔百分数的对苯二甲酸残基,和基于PET中100摩尔百分数的二醇残基的至少90摩尔百分数的乙二醇残基。
对于本发明的某些实施方案,聚酯(A)或(B)可呈现至少一种下列固有粘度(在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml浓度在25℃测定):0.10-1.2dL/g;0.35-1.2dL/g;0.50-1.2dL/g;0.50-1.1dL/g;0.50-1dL/g;0.50-小于1dL/g;0.50-0.98dL/g;0.50-0.95dL/g;0.50-0.90dL/g;0.50-0.85dL/g;0.50-0.80dL/g;0.50-0.75dL/g;0.50-小于0.75dL/g;0.50-0.72dL/g;0.50-0.70dL/g;0.50-小于0.70dL/g;0.50-0.68dL/g;0.50-小于0.68dL/g;0.50-0.65dL/g;0.55-1.2dL/g;0.55-1.1dL/g;0.55-1dL/g;0.55-小于1dL/g;0.55-0.98dL/g;0.55-0.95dL/g;0.55-0.90dL/g;0.55-0.85dL/g;0.55-0.80dL/g;0.55-0.75dL/g;0.55-小于0.75dL/g;0.55-0.72dL/g;0.55-0.70dL/g;0.55-小于0.70dL/g;0.55-0.68dL/g;0.55-小于0.68dL/g;0.55-0.65dL/g;0.60-1.2dL/g;00.60-0.85dL/g;0.60-0.80dL/g;0.60-0.75dL/g;0.60-0.70dL/g;或0.60-0.68dL/g。
在本发明的某些实施方案中,可用于本发明共混物的聚酯(A)和聚酯(B)的重量百分数包括但不限于至少一种下列范围的组合:15-99重量%聚酯(A)和1-85重量%聚酯(B);15-95重量%聚酯(A)和5-85重量%聚酯(B);15-90重量%聚酯(A)和10-85重量%聚酯(B);15-85重量%聚酯(A)和15-85重量%聚酯(B);15-75重量%聚酯(A)和25-85重量%聚酯(B);15-70重量%聚酯(A)和30-85重量%聚酯(B);15-65重量%聚酯(A)和35-85重量%聚酯(B);15-60重量%聚酯(A)和40-85重量%聚酯(B);15-55重量%聚酯(A)和45-85重量%聚酯(B);15-50重量%聚酯(A)和50-85重量%聚酯(B);15-40重量%聚酯(A)和60-85重量%聚酯(B);15-35重量%聚酯(A)和65-85重量%聚酯(B);15-30重量%聚酯(A)和70-85重量%聚酯(B);和15-25重量%聚酯(A)和75-85重量%聚酯(B)。
在本发明的某些实施方案中,可用于本发明共混物的聚酯(A)和聚酯(B)的重量百分数包括但不限于至少一种下列范围的组合:20-99重量%聚酯(A)和1-80重量%聚酯(B);20-95重量%聚酯(A)和5-80重量%聚酯(B);20-90重量%聚酯(A)和10-80重量%聚酯(B);20-85重量%聚酯(A)和15-80重量%聚酯(B);20-80重量%聚酯(A)和20-80重量%聚酯(B),20-75重量%聚酯(A)和25-80重量%聚酯(B);20-70重量%聚酯(A)和30-80重量%聚酯(B);20-65重量%聚酯(A)和35-80重量%聚酯(B);20-60重量%聚酯(A)和40-80重量%聚酯(B);20-55重量%聚酯(A)和45-80重量%聚酯(B);20-50重量%聚酯(A)和50-80重量%聚酯(B);20-45重量%聚酯(A)和55-80重量%聚酯(B);20-40重量%聚酯(A)和60-80重量%聚酯(B);20-35重量%聚酯(A)和65-80重量%聚酯(B);和20-30重量%聚酯(A)和70-80重量%聚酯(B)。
在本发明的某些实施方案中,可用于本发明共混物的聚酯(A)和聚酯(B)的重量百分数包括但不限于至少一种下列范围的组合:25-99重量%聚酯(A)和1-75重量%聚酯(B);25-95重量%聚酯(A)和5-75重量%聚酯(B);25-90重量%聚酯(A)和10-75重量%聚酯(B);25-85重量%聚酯(A)和15-75重量%聚酯(B);25-80重量%聚酯(A)和20-75重量%聚酯(B);25-75重量%聚酯(A)和25-75重量%聚酯(B);25-70重量%聚酯(A)和30-75重量%聚酯(B);25-65重量%聚酯(A)和35-75重量%聚酯(B);25-60重量%聚酯(A)和40-75重量%聚酯(B);25-55重量%聚酯(A)和45-75重量%聚酯(B);25-50重量%聚酯(A)和50-75重量%聚酯(B);25-40重量%聚酯(A)和60-75重量%聚酯(B);和25-35重量%聚酯(A)和65-75重量%聚酯(B)。
在本发明的某些实施方案中,可用于本发明共混物的聚酯(A)和聚酯(B)的重量百分数包括但不限于至少一种下列范围的组合:30-99重量%聚酯(A)和1-70重量%聚酯(B);30-95重量%聚酯(A)和5-70重量%聚酯(B);30-90重量%聚酯(A)和10-70摩尔%重量%聚酯(B);30-85重量%聚酯(A)和15-70重量%聚酯(B);30-80重量%聚酯(A)和20-70重量%聚酯(B);30-75重量%聚酯(A)和25-70重量%聚酯(B);30-70重量%聚酯(A)和30-70重量%聚酯(B);30-65重量%聚酯(A)和35-70重量%聚酯(B);30-60重量%聚酯(A)和40-70重量%聚酯(B);30-55重量%聚酯(A)和45-70重量%聚酯(B);30-50重量%聚酯(A)和50-70重量%聚酯(B);30-40重量%聚酯(A)和60-70重量%聚酯(B);30-35重量%聚酯(A)和65-70重量%聚酯(B)。
在本发明的某些实施方案中,可用于本发明共混物的聚酯(A)和聚酯(B)的重量百分数包括但不限于至少一种下列范围的组合:35-99重量%聚酯(A)和1-65重量%聚酯(B);35-95重量%聚酯(A)和5-65重量%聚酯(B);35-90重量%聚酯(A)和10-65重量%聚酯(B);35-85重量%聚酯(A)和15-65重量%聚酯(B);35-80重量%聚酯(A)和20-65重量%聚酯(B);35-75重量%聚酯(A)和25-65重量%聚酯(B);35-70重量%聚酯(A)和30-65重量%聚酯(B);35-65重量%聚酯(A)和35-65重量%聚酯(B);35-60重量%聚酯(A)和40-65重量%聚酯(B);35-55重量%聚酯(A)和45-65重量%聚酯(B);35-50重量%聚酯(A)和50-65重量%聚酯(B)。
在本发明的某些实施方案中,可用于本发明共混物的聚酯(A)和聚酯(B)的重量百分数包括但不限于至少一种下列范围的组合:40-99重量%聚酯(A)和1-60重量%聚酯(B);40-95重量%聚酯(A)和5-60摩尔%重量%聚酯(B);40-90重量%聚酯(A)和10-60重量%聚酯(B);40-85重量%聚酯(A)和15-60重量%聚酯(B);40-80重量%聚酯(A)和20-60重量%聚酯(B);40-75重量%聚酯(A)和25-60重量%聚酯(B);40-70重量%聚酯(A)和30-60重量%聚酯(B);40-65重量%聚酯(A)和35-60重量%聚酯(B);40-60重量%聚酯(A)和40-60重量%聚酯(B);40-55重量%聚酯(A)和45-60重量%聚酯(B);和40-50重量%聚酯(A)和50-60重量%聚酯(B)。
在本发明的某些实施方案中,可用于本发明共混物的聚酯(A)和聚酯(B)的重量百分数包括但不限于至少一种下列范围的组合:45-99重量%聚酯(A)和1-55重量%聚酯(B);45-95重量%聚酯(A)和5-55重量%聚酯(B);45-90重量%聚酯(A)和10-55重量%聚酯(B);45-85重量%聚酯(A)和15-55重量%聚酯(B);45-80重量%聚酯(A)和20-55重量%聚酯(B);45-75重量%聚酯(A)和25-55重量%聚酯(B);45-70重量%聚酯(A)和30-55重量%聚酯(B);45-65重量%聚酯(A)和35-55重量%聚酯(B);45-60重量%聚酯(A)和40-55重量%聚酯(B);和45-55重量%聚酯(A)和45-55重量%聚酯(B)。
在本发明的某些实施方案中,可用于本发明共混物的聚酯(A)和聚酯(B)的重量百分数包括但不限于至少一种下列范围的组合:50-99重量%聚酯(A)和1-50重量%聚酯(B);50-90重量%聚酯(A)和10-50重量%聚酯(B);50-85重量%聚酯(A)和15-50重量%聚酯(B);50-80重量%聚酯(A)和20-50重量%聚酯(B);50-75重量%聚酯(A)和25-50重量%聚酯(B);50-70重量%聚酯(A)和30-50重量%聚酯(B);50-65重量%聚酯(A)和35-50重量%聚酯(B);50-60重量%聚酯(A)和40-50重量%聚酯(B)。
在本发明的某些实施方案中,可用于本发明共混物的聚酯(A)和聚酯(B)的重量百分数包括但不限于至少一种下列范围的组合:55-99重量%聚酯(A)和1-45摩尔%重量%聚酯(B);55-95重量%聚酯(A)和5-45重量%聚酯(B);55-90重量%聚酯(A)和10-45重量%聚酯(B);55-85重量%聚酯(A)和15-45重量%聚酯(B);55-80重量%聚酯(A)和20-45重量%聚酯(B);55-75重量%聚酯(A)和25-45重量%聚酯(B);55-70重量%聚酯(A)和30-45重量%聚酯(B);和55-65重量%聚酯(A)和35-45摩尔%重量%聚酯(B)。
在本发明的某些实施方案中,可用于本发明共混物的聚酯(A)和聚酯(B)的重量百分数包括但不限于至少一种下列范围的组合:60-99重量%聚酯(A)和1-40重量%聚酯(B);60-95重量%聚酯(A)和5-40重量%聚酯(B);60-90重量%聚酯(A)和10-40重量%聚酯(B);60-85重量%聚酯(A)和15-40重量%聚酯(B);60-80重量%聚酯(A)和20-40重量%聚酯(B);60-75重量%聚酯(A)和25-40重量%聚酯(B);和60-70重量%聚酯(A)和30-40重量%聚酯(B)。
在本发明的某些实施方案中,可用于本发明共混物的聚酯(A)和聚酯(B)的重量百分数包括但不限于至少一种下列范围的组合:65-99重量%聚酯(A)和1-35重量%聚酯(B);65-95重量%聚酯(A)和5-35重量%聚酯(B);65-90重量%聚酯(A)和10-35重量%聚酯(B);65-85重量%聚酯(A)和15-35重量%聚酯(B);65-80重量%聚酯(A)和20-35重量%聚酯(B);和65-75重量%聚酯(A)和25-35重量%聚酯(B)。
在本发明的某些实施方案中,可用于本发明共混物的聚酯(A)和聚酯(B)的重量百分数包括但不限于至少一种下列范围的组合:70-99重量%聚酯(A)和1-30重量%聚酯(B);70-95和5-30重量%聚酯(A);70-90重量%聚酯(A)和10-30重量%聚酯(B);70-85重量%聚酯(A)和15-30重量%聚酯(B);70-80重量%聚酯(A)和20-30重量%聚酯(B)。
在本发明的某些实施方案中,可用于本发明共混物的聚酯(A)和聚酯(B)的重量百分数包括但不限于至少一种下列范围的组合:75-99重量%聚酯(A)和1-25重量%聚酯(B);75-95重量%聚酯(A)和5-25重量%聚酯(B);75-90重量%聚酯(A)和10-25重量%聚酯(B);和75-85重量%聚酯(A)和15-25重量%聚酯(B)。
可用于本发明的聚对苯二甲酸烷二酯可以在其用于本发明共混物之前被回收。在一个实施方案中,可用于本发明的聚对苯二甲酸烷二酯可以是消费后回收的PAT。在另一个实施方案中,聚酯(B)可以是消费后回收的PET。
基于共混物的总重量,本发明的聚合物共混物可含有至多20重量百分数的冲击改性剂和至多5重量百分数的磷稳定剂。基于共混物的总重量,本发明的聚合物共混物可含有至多20重量百分数的冲击改性剂和至多1重量百分数的磷稳定剂。在一个实施方案中,基于共混物的总重量,共混物包含1-15重量百分数的冲击改性剂。在另一个实施方案中,基于共混物的总重量,共混物包含2-10重量百分数的冲击改性剂。
冲击改性剂可选自广泛类别的丙烯酸核-壳聚合物、ABS共聚物、丁基橡胶、功能性环氧烯烃和改性聚乙烯比如乙烯/丙烯橡胶(EPR)及其改性体。
丙烯酸核-壳冲击改性剂具有橡胶样核,它可以是丙烯酸橡胶或者丁二烯或苯乙烯-丁二烯橡胶。在每种改性剂中,橡胶相的Tg应低于25℃(通过差示扫描量热法(DSC)测量)。这些冲击改性剂的壳是坚硬的丙烯酸基聚合物,例如聚(甲基丙烯酸甲酯)。代表性地,丙烯酸核-壳聚合物及其用途描述于美国专利号4,096,202;3,864,428;和4,200,567。
在一个实施方案中,乙烯/丙烯橡胶可以是比率为约1∶1的乙烯与丙烯共聚物。它们还可含有小量二烯单体比如亚乙基降冰片烯、二环戊二烯和己二烯(EPDM橡胶)。任何这些体系都可用其它单体比如链烯腈、酯、酰胺或酸,或者乙烯基芳族单体比如苯乙烯,或者链烯单体和乙烯基芳族单体的混合物进一步接枝。这些体系描述于例如美国专利号4,550,138;4,485,212;和4,493,921。
磷稳定剂具有下列优点中的至少一个或两个或更多个的组合:催化剂钝化、熔体稳定性和颜色稳定性。熔体稳定性可对熔体加工重要。磷稳定剂的实例包括但不限于有机亚磷酸酯稳定剂比如三(2,4-二丁基苯基)亚磷酸酯(Irgafos 168)、双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯(Weston619)、三壬基苯基磷酸酯(TNPP)、三月桂基亚磷酸酯、三苯基磷酸酯、三苯基膦和二异辛基亚磷酸酯。可用于本发明的其它磷化合物可包括其它磷酸酯、芳基膦酸酯和酸性磷化合物。磷稳定剂可被其它已知可有效作为催化剂钝化剂、熔体稳定剂和/或颜色稳定剂的化合物代替。
本发明的共混物可用任何常规混合方法制备。在一个实施方案中,一种方法包含在挤出机中将粉末或颗粒形式的聚酯、冲击改性剂和稳定剂混合,将混合物挤出成线,将线切成小粒,将小粒模塑为期望制品。
聚合物共混物可包含0.01-25重量百分数的至少一种其它添加剂比如着色剂、染料、脱模剂、阻燃剂、增塑剂、成核剂、UV光稳定剂、填充剂、加工助剂和增强材料比如玻璃纤维。
本发明另一方面涉及制造包含本发明聚酯共混物的制品。此类制造制品可选自薄膜、薄片、纤维和模塑制品。
下列缩写通用于说明书、实施例和附图:
TMCD | 2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇 |
CHDM | 1,4-环己烷二甲醇 |
PET | 聚(对苯二甲酸乙二酯) |
PAT | 聚(对苯二甲酸烷二酯) |
IV | 固有粘度 |
wt | 重量 |
x | 未进行测试 |
通过下列工作实施例可进一步说明本发明,但应当理解这些实施例只用于说明的目的而被包括在内,不旨在限制本发明的范围。
实施例
测量方法
聚酯的固有粘度(IV)在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml浓度在25℃测定,在本部分中以dl/g为单位报道。
纯树脂的组成通过质子核磁共振谱仪(NMR)测定。
玻璃化转变温度、熔点和熔解热用TA Instruments差示扫描量热仪(DSC)以20℃的扫描速率测定。所有报道的数值都是第二循环(second cycle)。因为在下列实施例中的共混物大多数为不混溶性,所以观察到两个玻璃化转变温度-一个为PET相,一个为第二聚酯组分。在表1-4中报道的这些Tg是对所有聚酯共混物的。只出现一个Tg可表明两相的混溶性增加。但不能排除过渡(transition)只是太微弱而不能被DSC仪器检测到的可能性。
PET在每种共混物中的结晶度通过用测量的熔解热除以已知的100%结晶PET熔解热(29cal/g)而测定。
所有共混物的机械性质用下列方法表征:
-在264psi的热变形温度,根据ASTM D648测定。
-弯曲模量和弯曲强度,根据ASTM D790测定。
-拉伸性质(断裂强度,断裂伸长),根据ASTM D638测定。
-缺口Izod冲击强度,根据ASTM D 256测定,在23℃,对于0.125”和0.250”两种厚条。
因为组分之间的反应,聚酯共混物在熔融状态趋向于具有差的热稳定性。所以,用小幅振荡剪切(SAOS)流变学和气体释放分析两者评价每种制备共混物的熔体稳定性。前者允许将熔体粘度的改变作为时间函数量化,而后者允许检测降解副产物。两者都提供共混物稳定性的有用评估。
SAOS流变学分析在300℃进行20分钟,使用100s-1频率。对于废气测量,将2克(+/-0.01g)干燥的聚合物样品称入20-ml螺旋盖顶部空间玻璃瓶内。该瓶安装有含硅酮隔片的螺旋盖。在实验之前,将容器用氮气吹扫2分钟。将共混物用铝加热块加热至300℃,用Eurotherm控制器控制,它将温度保持在设定点的1℃内。
通过气相色谱(GC)监测加热过程中的气体释放,使用Agilent3000A,双通道Micro GC,它每3.5分钟对顶部空间自动取样。因为二氧化碳(CO2)是聚酯共混物中常见的降解副产物,所以用分析软件将60分钟期间的CO2释放定量。这转而允许计算废气速率。
共混物制备程序
所有共混物都用30-mm Werner Pflieder双螺杆挤出机制备。首先将聚酯组分在90℃干燥,将PET聚酯在100℃干燥,两者都干燥6小时。通过使聚酯小粒和其它组分翻滚共混将聚酯和其它添加剂预混。将混合物进料到挤出机内,以350rpm和产生80-100%机械扭矩的进料速率运转。将最终的挤出物制成颗粒,接着在Toyo 90注塑机上注塑成测试样品。对于所有共混物,用于混合和注塑两者的熔体温度都维持在260℃-300℃范围。
所有共混物都含有0.2wt%下文指出的磷稳定剂。
所有共混物都含有8wt%下文指出的冲击改性剂,除了实施例3、4和6和比较实施例3和4的以外,它们只含有6wt%冲击改性剂。
聚酯组分
共聚酯1(AAC 1)-这种共聚酯含有100摩尔%对苯二甲酸残基、23摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇(60摩尔%顺式异构体)残基和77摩尔%1,4-环己烷二甲醇残基。测量的固有粘度是0.72(±0.03)dl/g。使用共聚酯1(AAC 1)的共混物视为本发明的实施例。
共聚酯2(AAC 2)-这种共聚酯含有100摩尔%对苯二甲酸残基、35摩尔%2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇(60摩尔%顺式异构体)残基和65摩尔%1,4-环己烷二甲醇残基。测量的固有粘度是0.64(±0.03)dl/g。使用共聚酯2(AAC 2)的共混物视为本发明的实施例。
聚碳酸酯聚酯(PC)-这种聚酯是4,4’-亚异丙基二酚(双酚A)的聚碳酸酯,以Makrolon 2608名称出售的市售树脂。使用聚碳酸酯聚酯和PET的共混物视为比较实施例。
聚对苯二甲酸乙二酯(PET)组分
PET 1-除了对苯二甲酸和乙二醇残基以外,这种PET含有3.5摩尔%1,4-环己烷二甲醇残基和1.5摩尔%二甘醇残基。PET 1具有约0.76dl/g的固有粘度。
PET 2-除了对苯二甲酸和乙二醇残基以外,这种PET含有3.5摩尔%1,4-环己烷二甲醇残基和1.5摩尔%二甘醇残基。PET 2具有约0.56dl/g的固有粘度。
PET 3-除了对苯二甲酸和乙二醇残基以外,这种PET含有2.5摩尔%间苯二甲酸残基和1.5摩尔%二甘醇残基。PET 3具有约0.71dl/g的固有粘度。
PET 4-除了对苯二甲酸和乙二醇残基以外,这种PET含有2.5摩尔%间苯二甲酸残基和1.5摩尔%二甘醇残基。PET 4具有约0.80dl/g的固有粘度。
添加剂组分
甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)共聚物-这是以名称Clearstrength E920市售的冲击改性剂。
三-(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯-这是以名称Irgafos 168市售的磷稳定剂。
实施例1
根据上文描述的共混物制备程序将AAC 1和PET 1共混在一起。每种共混物中AAC 1和PET 1的量在表1列出。每种共混物的性质也在表1报道。在300℃共混物E退火过程中测量的CO2废气速率在表5报道。
实施例2
根据上文描述的共混物制备程序将AAC 1和PET 2共混在一起。每种共混物中AAC 1和PET 2的量在表2列出。每种共混物的性质也在表2报道。在300℃共混物E退火过程中测量的CO2废气速率在表5报道。
实施例3
根据上文描述的共混物制备程序将AAC 1和PET 3共混在一起。每种共混物中AAC 1和PET 3的量在表3列出。每种共混物的性质也在表3报道。在300℃共混物E退火过程中测量的CO2废气速率在表5报道。
实施例4
根据上文描述的共混物制备程序将AAC 1和PET 4共混在一起。每种共混物中AAC 1和PET 4的量在表4列出。每种共混物的性质也在表4报道。在300℃共混物E退火过程中测量的CO2废气速率在表5报道。
实施例5
根据上文描述的共混物制备程序将AAC 2和PET 1共混在一起。每种共混物中AAC 2和PET1的量在表1列出。每种共混物的性质也在表1报道。在300℃共混物E退火过程中测量的CO2废气速率在表5报道。
实施例6
根据上文描述的共混物制备程序将AAC 2和PET 4共混在一起。每种共混物中AAC 2和PET 4的量在表4列出。每种共混物的性质也在表4报道。在300℃共混物E退火过程中测量的CO2废气速率在表5报道。
比较实施例1
根据上文描述的共混物制备程序将PC和PET 1共混在一起。每种共混物中PC和PET 1的量在表1列出。每种共混物的性质也在表1报道。在300℃共混物E退火过程中测量的CO2废气速率在表5报道。
比较实施例2
根据上文描述的共混物制备程序将PC和PET 2共混在一起。每种共混物中PC和PET 2的量在表2列出。每种共混物的性质也在表2报道。在300℃共混物E退火过程中测量的CO2废气速率在表5报道。
比较实施例3
根据上文描述的共混物制备程序将PC和PET 3共混在一起。每种共混物中PC和PET 3的量在表3列出。每种共混物的性质也在表3报道。在300℃共混物E退火过程中测量的CO2废气速率在表5报道。
比较实施例4
根据上文描述的共混物制备程序将PC和PET 4共混在一起。每种共混物中PC和PET 4的量在表4列出。每种共混物的性质也在表4报道。在300℃共混物E退火过程中测量的CO2废气速率在表5报道。
表1-实施例1(E1)和5(E5)和比较实施例1(C1)的共混物
表1显示本发明共混物(E1和E5)-共聚酯AAC 1和AAC 2与PET1混合的组成和物理性质。相对于比较实施例(C1),本发明的共混物一致地显示更高的拉伸断裂伸长,在室温(23℃)的缺口Izod冲击韧性、熔化温度和不混溶性共混物的PET相的结晶度水平。这些改善在检验的组成空间内一致。而且,两种共聚酯都显示这种独特的性能,尽管在组成(对于AAC 1和AAC 2分别为23/77相对于35/65摩尔%TMCD/摩尔%CHDM)和固有粘度(0.72相对于0.64)方面具有差别。
特别是,实施例共混物的韧性增强与比较实施例相比有利。例如,在表1中E1的1/4”缺口Izod(23℃)断裂能高于比较实施例(C1)。此外,本发明的共混物一般随着更高量PET(直至至少68.9wt%)而韧性增加。相反,聚碳酸酯比较实施例只显示有限的改善,然后随着加入PET(只超过45.9wt%)呈现韧性大幅下降。更高的Izod值有力地表明本发明共混物改善的韧性。
与比较实施例共混物相比,表1的实施例共混物也呈现更高的熔化温度和PET结晶度水平。(在表中,“缺”表明在DSC实验中未检测到熔点,而“x”表示未进行测试。)更高的熔点表示当与共聚酯而不是其它聚酯如聚碳酸酯共混时可以更完美地形成PET的晶体结构。结晶度水平增加说明在与AAC 1或AAC 2的共混物中PET相分离更多,所以使它比在聚碳酸酯共混物中更容易结晶和程度更高。
表2-实施例2(E2)和比较实施例2(C2)的共混物
表2显示本发明共混物(E2)-共聚酯AAC 1与PET 2混合的组成和物理性质。这些实施例显示当使用更低的IV PET(0.56)时也观察到显示于表1的更高的拉伸断裂伸长、改善的缺口Izod韧性、增加的熔化温度和更高的结晶度水平。AAC 1与PET 2的共混物基本上显示相对于比较实施例(C2)类似的机械性质增强,如在用更高IV PET(0.76)制备的实施例中所见。E2共混物显示随PET负载增加(至多68.9wt%)而一般增加的缺口Izod韧性。相反,比较实施例(C2)共混物显示韧性因为加入PET而几乎没有或没有增强。
表3-实施例3(E3)和比较实施例3(C3)的共混物
表3显示本发明共混物(E3)-共聚酯AAC 1与PET 3混合的组成和物理性质。E3证明显示于表1-2中的更高的拉伸断裂伸长、改善的缺口Izod韧性、增加的熔化温度和更高的结晶度水平,不是特定PET树脂特有。另外,与E1、E2和E5的8wt%相比,这些共混物只含有6wt%MBS冲击改性剂。将E3与比较实施例(C3)(它含有具有PET 3的聚碳酸酯共混物)相比,进一步证实本发明共混物呈现的优良性质。
表4-实施例4(E4)和6(E6)和比较实施例4(C4)的共混物
最后,表4显示本发明共混物(E4和E6)-共聚酯AAC 1和AAC 2与PET 4混合的组成和物理性质,它具有0.80的更高IV。再一次,相对于它们在相同浓度下制备的聚碳酸酯相对物(C4),E4和E6都一般显示改善的缺口Izod韧性、增加的熔化温度和更高的结晶度水平。本实施例证明本发明的优点扩展至更高IV和不同等级PET树脂。
除了在表1-4中本发明共混物呈现的机械和热的性质改善以外,关于熔体相稳定性也观察到显著改善。图1-3显示对于50/50(PET/共聚酯)比率的几种实施例和比较实施例,在300℃熔融共混物呈时间函数的粘度。意料之中的是,所有样品都显示粘性衰变,表明在提高的温度下典型聚酯材料的热-氧化降解和分子量分解。但虽然本发明的实施例(E1、E2和E4-E6)在流变学标志中显示共同的单调性衰变,比较实施例(C1、C2和C4)的粘度-时间曲线显示非常不规则的特征。尽管不旨在受任何具体理论的约束,但似乎这种不规则的性能表明化学反应如酯交换,可能在聚碳酸酯共混物中出现,产生本发明共混物中不存在的明显的熔体不稳定性和粘度减小。
表5-在300℃共混物退火过程中测量的CO
2
废气速率
实施例号(共混物E) | 在300℃CO2气体释放速率(μg CO2/g/min) |
E1 | 5.0 |
E2 | 5.4 |
E3 | 3.3 |
E4 | 2.8 |
E5 | 3.1 |
E6 | 1.9 |
C1 | 95.8 |
C2 | 107.4 |
C3 | 118.2 |
C4 | 119.4 |
进行气体释放实验以分析每种共混物内反应的存在或不存在。二氧化碳(CO2)是在聚酯共混物中产生的常见废气,这是由于在PET与聚酯相之间的反应过程中产生的不稳定端基的分解。表5显示几种体系产生CO2的速率。所有聚碳酸酯比较实施例共混物(C1-C4)都显示明显产生二氧化碳(96-119μg/g样品/min)。相反,本发明的实施例(E1-E6)显示非常几乎没有的CO2释放(3-5μg/g样品/min)。
该结果在检验的各种PET类型中是可靠的。对于本发明的实施例,废气数据说明在共混物组分之间发生非常几乎没有的反应。更少反应可能允许更容易形成PET结晶结构(更高熔化温度和结晶度)。相反,比较实施例废气数据说明发生明显的化学反应。这可能减小PET可结晶的机会。
总之,图1-3中呈现的流变学数据,结合废气数据,证实本发明共聚酯(AAC 1和AAC 2)与PET的共混物具备比其它与PET共混的聚酯(PC)高得多的熔体相稳定性。这不仅促进更高的结晶度水平和提高的熔化温度,而且改善的熔体稳定性为工业聚合物加工(如注塑、挤出等)提供优点。
虽然已具体参考其优选实施方案详细描述本发明,但应当理解可在本发明精神和范围内进行变化和修改。
Claims (20)
1.一种聚酯共混物,所述聚酯共混物包含:
(a)5-95重量百分数的聚酯(A),所述聚酯(A)包含:
(i)包含对苯二甲酸、间苯二甲酸或两者的残基的二羧酸部分;和
(ii)包含5-100摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和0-95摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇部分;和
(b)5-95重量百分数的聚酯(B),所述聚酯(B)包含聚对苯二甲酸烷二酯;
其中各自对于聚酯(A)和聚酯(B),二羧酸部分的总摩尔%是100摩尔%,二醇部分的总摩尔%是100摩尔%;和
其中共混物的总重量百分数等于100重量百分数。
2.权利要求1的聚酯共混物,其中聚酯(A)的二羧酸部分包含100摩尔百分数的对苯二甲酸残基,聚酯(A)的二醇部分包含5-70摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和30-95摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基。
3.权利要求1的聚酯共混物,其中聚酯(A)的二醇组分包含5-50摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和50-95摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基。
4.权利要求1的聚酯共混物,其中聚酯(A)的二醇组分包含15-50摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和50-85摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基。
5.权利要求1的聚酯共混物,其中聚酯(A)的二醇组分包含20-40摩尔百分数的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和60-80摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基。
6.权利要求1的聚酯共混物,其中聚酯(A)的二羧酸部分包含至多20摩尔百分数的另一种芳族二羧酸、脂族二羧酸、环脂族二羧酸或其混合物的残基。
7.权利要求1的聚酯共混物,其中聚酯(A)的二羧酸部分包含70-100摩尔%对苯二甲酸残基。
8.权利要求1的聚酯共混物,其中聚酯(A)的二醇部分包含至多10摩尔百分数的另一种含有2-16个碳原子的二醇的残基。
9.权利要求1的聚酯共混物,其中聚酯(B)选自聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丙二酯和聚对苯二甲酸丁二酯。
10.权利要求1的聚酯共混物,其中聚酯(B)是聚对苯二甲酸乙二酯。
11.权利要求1的聚酯共混物,其中聚酯(B)包含至少90摩尔百分数的对苯二甲酸残基,和65-100摩尔百分数的乙二醇残基和0-35摩尔百分数的1,4-环己烷二甲醇残基。
12.权利要求1的聚酯共混物,其中聚酯(B)包含至少90摩尔百分数的对苯二甲酸残基和至少90摩尔百分数的乙二醇残基。
13.权利要求1的聚酯共混物,其包含20-80重量百分数的聚酯(A)和20-80重量百分数的聚酯(B)。
14.权利要求1的聚酯共混物,其包含约45-80重量百分数的聚酯(A)和约20-55重量百分数的聚酯(B)。
15.权利要求1的聚酯共混物,其包含约15-70重量百分数的聚酯(A)和约30-85重量百分数的聚酯(B)。
16.权利要求1的聚酯共混物,其包含约15-50重量百分数的聚酯(A)和约50-85重量百分数的聚酯(B)。
17.权利要求1的聚酯共混物,其进一步包含1-20重量百分数的冲击改性剂和0-1重量百分数的磷稳定剂。
18.权利要求1的聚酯共混物,其包含1-15重量百分数的冲击改性剂。
19.权利要求1的聚酯共混物,其包含2-10重量百分数的冲击改性剂。
20.权利要求17的聚酯共混物,其中冲击改性剂选自丙烯酸核-壳聚合物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、丁基橡胶、功能性环氧烯烃和改性聚乙烯。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US16405009P | 2009-03-27 | 2009-03-27 | |
US61/164050 | 2009-03-27 | ||
US12/728,565 US9062197B2 (en) | 2009-03-27 | 2010-03-22 | Polyester blends |
US12/728565 | 2010-03-22 | ||
PCT/US2010/000861 WO2010110876A1 (en) | 2009-03-27 | 2010-03-24 | Polyester blends |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102449064A true CN102449064A (zh) | 2012-05-09 |
CN102449064B CN102449064B (zh) | 2016-03-30 |
Family
ID=42235336
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201080023804.3A Active CN102449064B (zh) | 2009-03-27 | 2010-03-24 | 聚酯共混物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9062197B2 (zh) |
EP (1) | EP2411471B1 (zh) |
JP (1) | JP5575872B2 (zh) |
CN (1) | CN102449064B (zh) |
WO (1) | WO2010110876A1 (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110072695A (zh) * | 2016-12-21 | 2019-07-30 | 伊士曼化工公司 | 用于增强建筑面板的基于聚酯的复合带材 |
CN110997798A (zh) * | 2017-06-21 | 2020-04-10 | 伊士曼化工公司 | 纤维增强聚氯乙烯和共聚酯组合物和使用这些组合物制备的制品 |
CN113276512A (zh) * | 2020-02-19 | 2021-08-20 | 南亚塑胶工业股份有限公司 | 可回收蒸煮袋及其可回收蒸煮聚酯膜 |
CN113825798A (zh) * | 2019-05-10 | 2021-12-21 | 伊士曼化工公司 | 具有回收含量和高耐热性的共聚酯的共混物 |
CN115698127A (zh) * | 2020-04-06 | 2023-02-03 | 伊士曼化工公司 | 可结晶可收缩膜和由树脂共混物制成的可热成型片材 |
WO2023130372A1 (en) * | 2022-01-07 | 2023-07-13 | Eastman Chemical (China) Co., Ltd. | Plastic molded articles for use as vapor/suspension delivery devices |
US12065592B2 (en) | 2018-12-06 | 2024-08-20 | Eastman Chemical (China) Co., Ltd. | Adhesive compositions with polyesters comprising 2,2,4,4-tetraalkyl-1,3-cyclobutanediol |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9598533B2 (en) | 2005-11-22 | 2017-03-21 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom |
CN102597051B (zh) * | 2009-10-19 | 2014-12-17 | 伊士曼化工公司 | 射频可密封的聚合物及其制品 |
JP5403679B2 (ja) * | 2009-11-19 | 2014-01-29 | 大和製罐株式会社 | 太陽電池裏面封止用ポリエステルフィルム |
US8604105B2 (en) | 2010-09-03 | 2013-12-10 | Eastman Chemical Company | Flame retardant copolyester compositions |
US20130217830A1 (en) | 2012-02-16 | 2013-08-22 | Eastman Chemical Company | Clear Semi-Crystalline Articles with Improved Heat Resistance |
TWI445755B (zh) * | 2012-06-27 | 2014-07-21 | Ind Tech Res Inst | 阻燃性熱可塑性澱粉材料、生質複材及其製備方法 |
US9273206B2 (en) * | 2012-07-09 | 2016-03-01 | Eastman Chemical Company | Ternary blends of terephthalate or isophthalate polyesters containing EG, CHDM and TMCD |
US11512198B2 (en) * | 2017-06-21 | 2022-11-29 | Eastman Chemical Company | Polyvinyl chloride and copolyester compositions and articles made using these compositions |
JP2019167460A (ja) * | 2018-03-23 | 2019-10-03 | プランティック・テクノロジーズ・リミテッド | 樹脂組成物 |
CN117986819A (zh) | 2018-10-08 | 2024-05-07 | 伊士曼化工公司 | 由树脂共混物制成的可结晶可收缩膜和可热成形片材 |
WO2023183732A1 (en) * | 2022-03-21 | 2023-09-28 | Eastman Chemical Company | Multicomponent film |
GB202218249D0 (en) * | 2022-12-05 | 2023-01-18 | Colomatrix Holdings Inc | Packaging |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4263364A (en) * | 1979-12-14 | 1981-04-21 | Eastman Kodak Company | Stampable reinforced thermoplastic polyester sheets |
US20060287488A1 (en) * | 2005-06-17 | 2006-12-21 | Crawford Emmett D | Pacifiers comprising polyester compositions formed from 2,2,4,4- tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and 1,4- cyclohexanedimethanol |
Family Cites Families (56)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2465319A (en) | 1941-07-29 | 1949-03-22 | Du Pont | Polymeric linear terephthalic esters |
DE1694124U (de) | 1953-06-25 | 1955-03-03 | Alfred Schroeder | Buerste. |
BE560244A (zh) | 1956-08-24 | |||
US3047539A (en) | 1958-11-28 | 1962-07-31 | Goodyear Tire & Rubber | Production of polyesters |
DE1221323B (de) | 1960-09-27 | 1966-07-21 | Siemens Ag | Polymischester fuer elektrische Zwecke |
US3249652A (en) | 1962-10-24 | 1966-05-03 | Du Pont | Segmented copolyester of 2, 2, 4, 4-tetramethyl-1, 3-cyclobutylene terephthalate andethylene terephthalate |
JPS559435B2 (zh) | 1972-08-30 | 1980-03-10 | ||
US4096202A (en) | 1976-06-09 | 1978-06-20 | Rohm And Haas Company | Impact modified poly(alkylene terephthalates) |
US4200567A (en) | 1977-08-22 | 1980-04-29 | Rohm And Haas Company | Synergistic impact modifier system for poly (alkylene terephthalates) |
US4493921A (en) | 1982-09-24 | 1985-01-15 | Uniroyal, Inc. | Impact resistant blend |
US4485212A (en) | 1983-05-27 | 1984-11-27 | Uniroyal, Inc. | Impact resistant blend of polybutylene terephthalate resin and OSA graft copolymer |
US4550138A (en) | 1984-04-23 | 1985-10-29 | Uniroyal, Inc. | Polycarbonate compositions with improved low temperature impact strength |
DE3477799D1 (en) | 1984-07-05 | 1989-05-24 | Celanese Corp | Melt blend of non-thermotropic and thermotropic wholly aromatic polyesters |
CN1099044A (zh) | 1993-04-16 | 1995-02-22 | 大世吕化学工业株式会社 | (共)聚碳酸酯的制备方法 |
IL110514A0 (en) | 1993-10-04 | 1994-10-21 | Eastman Chem Co | Concentrates for improving polyester compositions and a method for preparing such compositions |
US5382628A (en) | 1994-02-28 | 1995-01-17 | Eastman Chemical Company | High impact strength articles from polyester blends |
JP3448158B2 (ja) * | 1995-05-31 | 2003-09-16 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | コポリエステル組成物 |
US5696176A (en) | 1995-09-22 | 1997-12-09 | Eastman Chemical Company | Foamable polyester compositions having a low level of unreacted branching agent |
US6037424A (en) | 1996-12-28 | 2000-03-14 | Eastman Chemical Company | Clear blends of polycarbonates and polyesters |
US6011124A (en) | 1996-12-28 | 2000-01-04 | Eastman Chemical Company | Blends of bisphenol a polycarbonate and polyesters |
US6043322A (en) | 1996-12-28 | 2000-03-28 | Eastman Chemical Company | Clear polycarbonate and polyester blends |
US6005059A (en) | 1996-12-28 | 1999-12-21 | Eastman Chemical Company | Clear polycarbonate and polyester blends |
US6066694A (en) * | 1998-03-04 | 2000-05-23 | General Electric Company | Polyester molding composition |
JP4450956B2 (ja) * | 2000-06-30 | 2010-04-14 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物 |
US20070004813A1 (en) * | 2004-09-16 | 2007-01-04 | Eastman Chemical Company | Compositions for the preparation of void-containing articles |
NZ560734A (en) * | 2005-02-09 | 2010-09-30 | Dabur Pharma Ltd | Novel betulinic acid derivatives a-ring condensed to a heterocyclic group |
US20060199871A1 (en) | 2005-03-02 | 2006-09-07 | Hale Wesley R | Multilayered, transparent articles and a process for their preparation |
US20100184940A1 (en) | 2005-03-02 | 2010-07-22 | Eastman Chemical Company | Polyester Compositions Which Comprise Cyclobutanediol and Certain Thermal Stabilizers, and/or Reaction Products Thereof |
US7959998B2 (en) | 2005-03-02 | 2011-06-14 | Eastman Chemical Company | Transparent, oxygen-scavenging compositions containing polyesters comprising a cyclobutanediol and articles prepared therefrom |
US7955674B2 (en) | 2005-03-02 | 2011-06-07 | Eastman Chemical Company | Transparent polymer blends containing polyesters comprising a cyclobutanediol and articles prepared therefrom |
WO2007053549A1 (en) * | 2005-10-28 | 2007-05-10 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom |
US7959836B2 (en) | 2005-03-02 | 2011-06-14 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of transparent, shaped articles containing polyesters comprising a cyclobutanediol |
US7462684B2 (en) | 2005-03-02 | 2008-12-09 | Eastman Chemical Company | Preparation of transparent, multilayered articles containing polyesters comprising a cyclobutanediol and homogeneous polyamide blends |
KR101107135B1 (ko) * | 2005-05-31 | 2012-01-31 | 삼성에스디아이 주식회사 | 전자 방출 소자 |
US7704605B2 (en) | 2006-03-28 | 2010-04-27 | Eastman Chemical Company | Thermoplastic articles comprising cyclobutanediol having a decorative material embedded therein |
US20100298523A1 (en) | 2005-06-17 | 2010-11-25 | Eastman Chemical Company | Polyester Compositions Which Comprise Cyclobutanediol and at Least One Phosphorus Compound |
US20110144266A1 (en) | 2005-06-17 | 2011-06-16 | Eastman Chemical Company | Thermoplastic Articles Comprising Cyclobutanediol Having a Decorative Material Embedded Therein |
US7425590B2 (en) | 2005-07-12 | 2008-09-16 | Eastman Chemical Company | Transparent two phase polyester-polycarbonate compositions |
US20100096589A1 (en) | 2005-10-28 | 2010-04-22 | Emmett Dudley Crawford | Polyester compositions containing low amounts of cyclobutanediol and articles made therefrom |
US20100087574A1 (en) | 2005-10-28 | 2010-04-08 | Emmett Dudley Crawford | Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom |
US20070100122A1 (en) | 2005-10-28 | 2007-05-03 | Crawford Emmett D | Polyester compositions containing cyclobutanediol and articles made therefrom |
US8193302B2 (en) | 2005-10-28 | 2012-06-05 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions which comprise cyclobutanediol and certain phosphate thermal stabilizers, and/or reaction products thereof |
US20070106054A1 (en) | 2005-10-28 | 2007-05-10 | Crawford Emmett D | Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and high glass transition temperature and articles made therefrom |
US20070100125A1 (en) | 2005-10-28 | 2007-05-03 | Crawford Emmett D | Polyester compositions comprising minimal amounts of cyclobutanediol |
EP2156935A3 (en) | 2005-10-28 | 2010-07-28 | Eastman Chemical Company | Restaurant smallware comprising polyester compositions formed from 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol |
CA2625846A1 (en) | 2005-10-28 | 2007-05-10 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions which comprise cyclobutanediol and at least one phosphorus compound |
US20070142511A1 (en) | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Crawford Emmett D | Polyester compositions which comprise cyclobutanediol ethylene glycol, titanium, and phosphorus with improved color and manufacturing processes therefor |
US7737246B2 (en) | 2005-12-15 | 2010-06-15 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions which comprise cyclobutanediol, cyclohexanedimethanol, and ethylene glycol and manufacturing processes therefor |
US20070232779A1 (en) | 2006-03-28 | 2007-10-04 | Leslie Shane Moody | Certain polyester compositions which comprise cyclohexanedimethanol, moderate cyclobutanediol, cyclohexanedimethanol, and high trans cyclohexanedicarboxylic acid |
US20100300918A1 (en) | 2006-03-28 | 2010-12-02 | Eastman Chemical Company | Bottles comprising polyester compositions which comprise cyclobutanediol |
US20070232778A1 (en) | 2006-03-28 | 2007-10-04 | Leslie Shane Moody | Certain polyester compositions which comprise cyclobutanediol, cyclohexanedimethanol, and high trans-cyclohexanedicarboxylic acid |
US8501287B2 (en) | 2007-11-21 | 2013-08-06 | Eastman Chemical Company | Plastic baby bottles, other blow molded articles, and processes for their manufacture |
WO2009070238A2 (en) | 2007-11-21 | 2009-06-04 | Eastman Chemical Company | Plastic baby bottles, other blow molded articles, and processes for their manufacture |
US20100159176A1 (en) | 2008-12-18 | 2010-06-24 | Eastman Chemical Company | Miscible blends of terephthalate polyesters containing 1,4-cyclohexanedimethanol and 2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-diol |
US20120184687A1 (en) | 2011-01-17 | 2012-07-19 | Eastman Chemical Company | Clear Binary Blends of Aliphatic-Aromatic Polyesters and Copolyestercarbonates |
US20120322951A1 (en) | 2011-06-17 | 2012-12-20 | Eastman Chemical Company | Clear blends of aliphatic-aromatic polyesters and aliphatic polyesters |
-
2010
- 2010-03-22 US US12/728,565 patent/US9062197B2/en active Active
- 2010-03-24 JP JP2012502001A patent/JP5575872B2/ja active Active
- 2010-03-24 WO PCT/US2010/000861 patent/WO2010110876A1/en active Application Filing
- 2010-03-24 EP EP10712190.7A patent/EP2411471B1/en active Active
- 2010-03-24 CN CN201080023804.3A patent/CN102449064B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4263364A (en) * | 1979-12-14 | 1981-04-21 | Eastman Kodak Company | Stampable reinforced thermoplastic polyester sheets |
US20060287488A1 (en) * | 2005-06-17 | 2006-12-21 | Crawford Emmett D | Pacifiers comprising polyester compositions formed from 2,2,4,4- tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and 1,4- cyclohexanedimethanol |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110072695A (zh) * | 2016-12-21 | 2019-07-30 | 伊士曼化工公司 | 用于增强建筑面板的基于聚酯的复合带材 |
CN110997798A (zh) * | 2017-06-21 | 2020-04-10 | 伊士曼化工公司 | 纤维增强聚氯乙烯和共聚酯组合物和使用这些组合物制备的制品 |
CN110997798B (zh) * | 2017-06-21 | 2024-04-05 | 伊士曼化工公司 | 纤维增强聚氯乙烯和共聚酯组合物和使用这些组合物制备的制品 |
US12065592B2 (en) | 2018-12-06 | 2024-08-20 | Eastman Chemical (China) Co., Ltd. | Adhesive compositions with polyesters comprising 2,2,4,4-tetraalkyl-1,3-cyclobutanediol |
CN113825798A (zh) * | 2019-05-10 | 2021-12-21 | 伊士曼化工公司 | 具有回收含量和高耐热性的共聚酯的共混物 |
CN113276512A (zh) * | 2020-02-19 | 2021-08-20 | 南亚塑胶工业股份有限公司 | 可回收蒸煮袋及其可回收蒸煮聚酯膜 |
CN115698127A (zh) * | 2020-04-06 | 2023-02-03 | 伊士曼化工公司 | 可结晶可收缩膜和由树脂共混物制成的可热成型片材 |
WO2023130372A1 (en) * | 2022-01-07 | 2023-07-13 | Eastman Chemical (China) Co., Ltd. | Plastic molded articles for use as vapor/suspension delivery devices |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2411471B1 (en) | 2013-11-27 |
US9062197B2 (en) | 2015-06-23 |
JP5575872B2 (ja) | 2014-08-20 |
CN102449064B (zh) | 2016-03-30 |
WO2010110876A1 (en) | 2010-09-30 |
EP2411471A1 (en) | 2012-02-01 |
US20100249293A1 (en) | 2010-09-30 |
JP2012522069A (ja) | 2012-09-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102449064B (zh) | 聚酯共混物 | |
US5254610A (en) | Polyester/polycarbonate blends containing phosphites | |
CN1643059B (zh) | 黄度降低的聚酯/聚碳酸酯共混物 | |
CN101180365B (zh) | 矿物填充的聚酯聚碳酸酯组合物 | |
JP2020073658A (ja) | 柔軟で接着力に優れたポリエステル樹脂組成物 | |
US20070129503A1 (en) | Poly(trimethylene terephthalate)/poly(alpha-hydroxy acid) molded, shaped articles | |
JP2007517112A (ja) | ポリカーボネートポリエステル成形用組成物 | |
CN105637032B (zh) | 聚酯/聚碳酸酯组合物及制品 | |
WO2016076136A1 (ja) | 柔軟で高流動性のポリエステル樹脂組成物 | |
JP6582985B2 (ja) | 熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物 | |
JP5567560B2 (ja) | ポリエステルとabsコポリマーとのブレンド物 | |
JP6864161B1 (ja) | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 | |
JPS62169847A (ja) | 難燃性ポリエステル組成物 | |
JP2012092171A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
JPH04502637A (ja) | 4,4’―ビフェニルジカルボン酸及び1,6―ヘキサンジオールからのポリエステル並びにポリカーボネートの配合物 | |
JP3618429B2 (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
JPH0241355A (ja) | ポリエ−テルイミド含有樹脂組成物 | |
JP3866866B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
WO2017104707A1 (ja) | 熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物 | |
JPH06239965A (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JP3631560B2 (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
CN1902280A (zh) | 聚碳酸酯聚酯模塑组合物 | |
US20220315755A1 (en) | Mineral-reinforced co-polyester blend | |
JP2013245250A (ja) | ポリエステルエラストマからなるpet用樹脂改質剤 | |
JPH01123859A (ja) | 樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |