CN102395347A - 硅酮部分被支化的有机改性的硅氧烷用于制备化妆或药物组合物的用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及在硅酮部分存在被支化的硅氧烷嵌段共聚物的有机改性的添加剂、乳化剂、分散剂和/或活性营养成分，及其用途，特别地用于制备化妆、皮肤病学或药物配制物以及护理和清洁产品，还涉及所述配制物。

Description

硅酮部分被支化的有机改性的硅氧烷用于制备化妆或药物组合物的用途

技术领域

本发明涉及硅酮部分被支化的有机改性的硅氧烷用于制备化妆、皮肤病学或药物组合物的用途。特别地，所述硅氧烷作为乳化剂用于W/O和O/W乳液，还作为亲水性和亲脂性护理活性成分用于人类或动物身体护理。

背景技术

有机改性的硅氧烷非常广泛地用于各种应用。可通过改性的类型以及改性的密度等调整它们的性质。

因此，例如，可利用烯丙基聚醚将亲有机物的或非离子型亲水性的基团连接至硅氧烷骨架。此类化合物被用作，例如，聚氨酯泡沫稳定剂、燃料中的消泡剂，或者油漆和涂料中的添加剂。

通常，硅氧烷还可通过与例如α-烯烃反应与亲脂性基团连接。如此获得的硅酮蜡用作例如个人护理用品中的添加剂。

已发现，在许多应用领域中，硅氧烷的效果决定性地取决于与相关配制物的相容性。

适合的化妆品乳化剂是，例如，硅氧烷，其除了基于α-烯烃的脂肪族亲脂性基团之外还包含亲水性聚醚。在此要提及的典型实例是市售产品ABIL

EM 90(Evonik Goldschmidt GmbH，Germany)，其具体特征在于对油包水(W/O)乳液的优异稳定作用。

用于水包油(O/W)的基于硅氧烷的乳化剂必须具有更高的亲水性，因此，这些产品通常是纯的聚醚硅氧烷。

EP 1125574描述了相对疏水性的聚醚硅氧烷作为O/W乳化剂的用途，其中所述聚醚基团位于所述硅氧烷骨架的α，ω位或末端位。这些结构的特征在于长的未被间隔的硅酮链，故而，具体特征是丝绒般柔滑的皮肤感觉，它们能够掺入化妆品乳液中。

使用这些结构的缺点通常是乳化性不足。乳化性不足可归因于低取代度，因为在此类的线型结构中仅两种改性基可被连接至硅氧烷链。

为了提高每硅氧烷链的改性度，但在这样做时保留分子的硅酮特征，在现有技术中(例如EP 0298402)，已借助于交联技术制备支化的结构。因为在合成它们时，使用大量的交联剂而不获得不凝胶化的产品是不可能的，故在此限制可能的支化的单元数。因此，作为合成的结果，不可能有目的地调整高支化度。

EP 1416016描述了将支链引入硅氧烷结构的另一种方法。其中不使用常规的交联剂(如二乙烯基硅氧烷或者含二烯烃、单-乙烯基官能团的硅氧烷)来产生支化的硅酮结构。但是，此方法的缺点是含单-乙烯基官能团的硅氧烷制备成本高，因此不是很容易得到。通过此方法不易获得硅酮部分被支化的末端官能化的硅氧烷。

因此，本发明的一个目的是开发新型的硅酮部分被支化的有机改性的硅氧烷，其可作为高性能的添加剂用于化妆品和药物配制物。这涉及例如，乳化剂，其可用于O/W和W/O乳液中，还能够结合丝绒般柔滑的皮肤感觉与优异的乳化性质。

US 5474712描述现有技术的聚醚硅氧烷在动物用调理洗发剂中的用途。

WO 02/053111描述具有(AB)_n结构的硅酮聚醚嵌段共聚物用于水性的表面活性清洁组合物，其具有良好的化妆品性质，特别是对毛发的蓬松、可梳理性和光泽而言。

US 5879671描述水性的表面活性清洁组合物的用途，其包含含氨基官能团的硅氧烷和现有技术的聚醚硅氧烷的混合物作为护理活性成分。这些混合物持久地改进毛发的干燥和可湿梳理性。

DE 19603357描述聚醚改性的MQ树脂(聚醚二甲基甲硅氧烷硅酸酯)作为护理活性成分用于化妆配制物中的用途。这些促进卷发的光泽和保持性。

在文章″Les Copolymeres Polysiloxanes polyethers comme additifs dansles formulations cosmetiques″(Dr.Kollmeier；Parfums，cosmetiques，aromes；51；1983；67-72)中，将带有侧链和/或末端聚醚基团的硅氧烷描述为用于毛发和皮肤的护理活性成分。

可商购的基于硅氧烷的护理活性成分是例如ABILB 8842、ABIL

B88183和ABIL

B 8832(Evonik Goldschmidt GmbH)，Belsil

DMC 6031、Belsil

DMC 6032和Belsil

DMC 6033(Wacker-Chemie)。商品ABIL

B8832(Evonik Goldschmidt GmbH)是用聚醚基团末端改性的硅氧烷，其作为护理活性成分用于毛发和皮肤的表面活性溶液剂和护理性化妆配制物中。用聚醚基团末端改性的硅氧烷是高性能的护理活性成分，其赋予化妆配制物对毛发和皮肤的显著调理效果。此外，这些末端硅氧烷具有改进起泡的性质。然而，如上所述，不易获得这样的硅氧烷，其具有未被间隔的很长硅氧烷骨架(为了良好的皮肤感觉)并在这些经典结构中具有多于两种有机改性(为了配制物的相容性)。

因此，另一目的是开发化合物，其作为亲水性或亲脂性的护理活性成分可改进化妆品和药物配制物的感官性质。

此外，这些硅氧烷应优选地与配制物具有良好的相容性，易于掺入(室温下为液态)并能够在配制物中与常规的硅氧烷组合。

未明确说明的其他目的由以下说明书的上下文、实施例和权利要求书可见。

已意外地发现，按照先前未公开的专利申请DE 102008041601.0和DE 102007055485.2中所述的方法可制得的硅氧烷部分被支化的有机改性的硅氧烷适合作为化妆、皮肤病学和药物配制物中的添加剂。特别地，它们适合作为高性能的添加剂、乳化剂和/或分散助剂。此外，它们适合作为护理活性成分用于改进化妆、皮肤病学和药物配制物的感官性质。

本发明提供式I所示的硅氧烷部分被支化的有机改性的硅氧烷在化妆、皮肤病学和药物配制物中的用途。

另一主题是配制物，其包含硅酮部分本身被支化的式I的有机改性的硅氧烷，及其用途

M_aM′_bD_cD′_dT_eQ_f   式I

其中

M＝(R¹ ₃SiO_1/2)

M′＝(R²R¹ ₂SiO_1/2)

D＝(R¹ ₂SiO_2/2)

D′＝(R²R¹SiO_2/2)

T＝(R³SiO_3/2)

Q＝(SiO_4/2)

a＝0-32；优选0-18，具体为0-14；

b＝0-32；优选0-18，特别地为1-14；

条件是

a+b＞2，优选＞3；

c＝1-600，优选10-500，特别地为20-400；

d＝0-80，优选0-60，特别地为3-40；

e＝0-30，优选1-20，特别地为2-15；

f＝0-15，优选1-12，特别地为2-10；

条件是

e+f≥1，优选≥2，特别地为≥3；

R¹＝相同或不同，彼此独立地表示直链或支链的具有1-16个碳原子的任选地为芳族的烃基，优选甲基或苯基，具体为甲基；

R²＝相同或不同，彼此独立地表示直链或支链的具有多于7个碳原子的烷基、SiC-或SiOC-键联的聚醚基团，或者SiC-或SiOC-键联的多羟基官能基团，优选通式IIa、IIb或IIc的聚醚基团或者式IIIa或IIIb的多羟基官能基团：

-CH₂-CH₂-(CH₂)_nO(EO)_x(PO)_y(XO)_zR⁴               [式IIa]，

CH₂＝CH-(CH₂)_nO(EO)_x(PO)_y(XO)_z-                 [式IIb]，

R⁴-O-                                           [式IIc]

其中

EO＝(C₂H₄O)；

PO＝(C₃H₆O)；

XO＝(C₂H₃R⁵O)；

n＝0-9，特别地为1；

x＝0-50，特别地为5-30；

y＝0-50，特别地为2-20；

z＝0-10，特别地为0；

R⁴＝相同或不同，彼此独立地选自H、具有1-16个碳原子的烷基或酰基的基团；

R⁵＝相同或不同，彼此独立地选自以下的基团：可任选地被醚官能团间隔的具有2-16个碳原子的烷基、具有7-18个碳原子的烷芳基、具有6-16个碳原子的芳基，优选乙基或苯基；

R⁶A_gB¹ _hB² _iC_j  [式IIIa]，

A_gB¹ _hB² _iR⁷    [式IIIb]，

其中

R⁶＝直链或支链的亚烷基，优选-CH₂-CH₂-(CH₂)_n-，特别地-CH₂-CH₂-CH₂；

R⁷＝直链或支链的不饱和亚烯基，优选CH₂＝CH-(CH₂)_n-，特别是CH₂＝CH-CH₂-；

g＝0-20，优选0-5，特别地为0-3；

h＝0-20，优选0-5，特别地为0-3；

i＝0-20，优选0-5，特别地为0-3；

j＝1-21，优选1-6，特别地为1-4；

R³＝相同或不同，彼此独立地为R¹或R²基团，优选R¹，特别地为甲基、十二烷基或十六烷基。

在本发明的上下文中，含多羟基官能团意指式IIIa的基团本身含有至少两个羟基；若基团C出现多于一次，则向此结构中相对于每个基团C引入至少两个羟基，由此产物混合物中平均含有大量羟基。

本发明的另一主题是硅酮部分被支化的有机改性的硅氧烷在化妆、皮肤病学和药物配制物中的用途，其特征在于这些硅氧烷是通过使α-烯烃、不饱和聚醚或丙三醇衍生物与硅酮部分被支化的含SiH-官能团的硅氧烷嵌段共聚物和液体在25℃的温度和101 325 Pa的压力下氢化硅烷化制得，其中所述硅氧烷嵌段共聚物已通过使包含以下组分的混合物在加入水和至少一种选自酸性离子交换剂的固体布朗斯特酸催化剂存在下在一个方法步骤中制得：

a)一种或多种含SiH官能团的硅氧烷，

b)一种或多种不含SiH官能团的硅氧烷，和

c)一种或多种四烷氧基硅烷，

和任选存在的

d)一种或多种三烷氧基硅烷。

含SiH-官能团的硅氧烷嵌段共聚物的该制备方法在专利申请DE102008041601.0和DE 102007055485.2中有述。

之前未公开的德国专利申请DE 102008041601.0和DE 102007055485.2作为整体被视为构成本申请公开的组成部分。

通过控制反应条件诸如水量或反应温度，所述硅酮部分被支化的硅氧烷还可含有残余比例的烷氧基。

尽管高度支化并且有时分子量高，本发明所述的结构具有相对低的粘度，意味着它们易于加工。这些化合物的粘度低于25000mPas。

本发明所述的硅氧烷制剂或组合物适合用作乳化剂等，其具有优异的乳化性和使乳液稳定的性质。为了适合用作乳化剂，必须通过有机改性建立疏水性与亲水性之间的某种平衡。因此，另一主题是上述硅氧烷作为乳化剂的用途，特别地用于水包油(O/W)和/或油包水(W/O)乳液中。

已发现，这些硅氧烷特别适合用于作为乳化剂的含颜料的配制物，若其亲水改性是用式IIIa或IIIb的多羟基官能基团进行。因此，还有一个主题是本发明所述的含有式IIIa所示的含多羟基官能团的改性的化合物用于稳定含颜料的配制物的用途。特别地，可含有无机或有机颜料和/或无机或有机颗粒。

此外，所述硅氧烷适合在本发明所述的制剂或组合物中作为化妆品和药物配制物的添加剂用于改进它们的感官性质。用作乳化剂的系统还可赋予化妆配制物丝绒般柔滑的皮肤感觉。这很重要，因为消费者日益重视：化妆配制物不仅可容易地涂敷且易于吸收入皮肤，而且在吸收后留下柔滑的丝绒般感觉。因此，本发明的另一主题是本发明所述的硅氧烷用作化妆品和药物配制物的添加剂用于改进它们的感官性质。

本发明所述用途的优点是所述硅氧烷可用作高性能乳化剂和高性能护理活性成分。就此而言，它们对皮肤和毛发产生显著的调理效果。对皮肤而言，此调理效果的结果是，例如，在涂敷所述配制物后，可防止皮肤的干燥、粗糙或不平滑的情况，并且达到愉悦的丝绒般柔滑的皮肤感觉。

本发明所述的作为护理活性成分的用途的另一优点是有助于改进所述配制物的发泡行为、增大泡沫体积并改善泡沫乳脂状。

使用所述硅氧烷的另一优点是易于加工，因为它们是液体，或者可在室温下容易地液化，并且可与化妆品和药物配制物的常规组分混合。

就最终产品的质量和储藏稳定性而言，DE 102008041601.0和DE102007055485.2中所述的制备方法的优点在于，按照本发明制得的支化的含氢硅氧烷及由其制得的次级产品不具有或稍具有凝胶化倾向，故此可在产品的粘度基本上不改变的情况下长期储藏。在高分子量产品的情况中，此优点特别重要。因此，本发明所述的产品主要是基于硅酮部分被支化的有机改性的硅氧烷，故高度支化并且分子量较高(平均分子量＞3000g/mol)，同时不含凝胶，故而粘度相对低(动态粘度＜25000mPas)的结构。

本发明所述的硅氧烷的另一优点在于，就与纯线型结构相比存在更多的取代选择而言，侧基改性的硅氧烷与α，ω-改性的硅氧烷的优点共存，并且改性度较高。故此，可获得能够赋予化妆、皮肤病学和药物配制物特别良好的皮肤感觉的具有长的未被间隔的硅氧烷骨架的结构。所述配制物的特征在于丝绒般柔滑却不很油腻的皮肤感觉。

可用于硅氧烷的有机改性的每分子含有至少一个双键的不饱和的有机化合物是，例如，α-烯烃、乙烯基聚氧亚烷基、烯丙基聚氧亚烷基、丙三醇单烯丙基醚和/或聚丙三醇单烯丙基醚。优选使用乙烯基聚氧亚烷基和/或烯丙基聚氧亚烷基。特别优选的乙烯基聚氧亚烷基是，例如，分子量为100g/mol-5000g/mol的乙烯基聚氧亚烷基，其可由嵌段或无规分布的单体氧化丙烯、氧化乙烯、氧化丁烯和/或氧化苯乙烯组成并且可被羟基官能团或甲基醚官能团或乙酰氧基官能团封端。特别优选的烯丙基聚氧亚烷基是，例如，分子量为100g/mol-5000g/mol的烯丙基聚氧亚烷基，其可由嵌段或无规分布的单体氧化丙烯、氧化乙烯、氧化丁烯和/或氧化苯乙烯组成并且可被羟基官能团或甲基醚官能团或乙酰氧基官能团封端。此外，特别优选地可使用丙三醇单烯丙基醚和聚丙三醇单烯丙基醚。

可按照现有技术例如EP 1520870中所述，进行支化的含氢硅氧烷与这些不饱和有机化合物的贵金属催化的氢化硅烷化。这里通过援引并入EP1520870的说明书并构成本发明公开的组成部分。在形成期望的SiC键时，铂催化的氢化硅烷化的选择性高。然而，取决于反应条件，副反应，例如，SiH基团与羟基的脱氢SiOC连接，或者水解和缩合反应，可导致形成副产物，这可通过式IIb、IIc和IIIb进一步详述。

显然，通过混合有机改性的，特别是聚醚改性的支化的硅氧烷与未支化的硅氧烷，可获得混合物，其是有价值的表面活性成分，并且可具有总计小于1个支化单元/分子(取决于混合比)。

用途：

下文以示例的形式描述本发明所述的制剂的用途，绝非意在将本发明限于这些示例性实施方案。在以下指出范围、通式或化合物种类之处，这些意在不仅包括明确提及的相应范围或化合物组，而且包括通过除去个别值(范围)或化合物可得的所有子范围和化合物小组。若在本说明书的上下文内引用文献，则它们的内容应作为整体构成本发明公开的组成部分。

除非另外指明，以下描述或实施例中的所有百分比数据应理解为重量百分比。

作为乳化剂的用途：

本发明所述的乳化剂配制物优选地用作水包油、油包水或硅酮包水乳化剂或者分散助剂。因此，本发明还提供分散体或乳液，其包含无机或有机颜料或颗粒，并且包含至少一种本发明所述的乳化剂。

所述乳化剂优选地还用于制备织物用的O/W浸渍乳液。所述织物优选为湿巾，特别优选化妆用湿巾。

相对于总质量，本发明所述的乳液和分散体包含的油性组分的质量％比乳化剂、表面活性剂和任选存在的辅助乳化剂的总质量％大。

因此，借助于本发明所述的乳化剂配制物获得的水包油、油包水和硅酮包水乳液和分散体，以及织物的O/W浸渍乳液都是本发明的主题。用本发明所述的O/W浸渍乳液浸渍的织物也是本发明的主题。它们的特征在于良好的清洁性能和令人愉悦的丝绒般柔滑的皮肤感觉。

本发明的另一主题是本发明所述的乳化剂配制物用于制备化妆、皮肤病学或药物配制物的用途。本发明所述的乳液和分散体用于制备化妆、皮肤病学或药物配制物的用途也是本发明的主题。

因此，包含至少一种本发明所述的乳化剂配制物或至少一种本发明所述的乳液或分散体的化妆、皮肤病学或药物配制物也是本发明的主题。

本发明的另一主题是本发明所述的乳化剂配制物或乳液或分散体用于制备护理和清洁用组合物(任选地包含分散的固体)的家用或工业用途，特别地用于坚硬的表面、皮革或织物。因此，家用或工业用护理和清洁性组合物，以及用于坚硬的表面、皮革或织物的护理和清洁组合物也是本发明的主题。

本发明所述的化妆、皮肤病学或药物配制物以及护理和清洁组合物可包含，例如，至少一种选自以下物质的额外组分：润肤剂、乳化剂和表面活性剂、增稠剂/粘度调节剂/稳定剂、UV光保护过滤剂、抗氧化剂、促水溶物(或多元醇)、固体和填充剂、成膜剂、珠光添加剂、除臭剂和止汗活性成分、驱虫剂、自晒黑剂(self-tanning agent)、防腐剂、调理剂、香水、染料、化妆品活性成分、护理性添加剂、富脂剂、溶剂。

可用作各组的典型代表的物质是本领域技术人员已知的，并且可在例如德国申请DE 102008001788.4中查到。特此通过援引并入此专利申请并构成本公开的组成部分。

在一个优选的实施方案中，本发明所述的化妆、皮肤病学或药物配制物以及护理和清洁组合物包含作为额外组分的颜料(例如TiO₂、FeO_x、ZnO、云母，以及例如在UV过滤物和固体下所列的那些)或颗粒(例如硅酮弹性体、尼龙-12、PMMA、氮化硼，以及例如在UV过滤物和固体下所列的那些)。

在同样优选的实施方案中，本发明所述的化妆、皮肤病学或药物配制物以及护理和清洁组合物包含作为额外组分的化妆品活性成分。

优选本发明所述的乳化剂配制物或乳液或分散体用于制备化妆或药物配制物的用途。

本发明所述的乳化剂配制物和制剂，根据它们的亲水性，可以以W/O的形式或O/W形式的乳化剂配制物使用。

因此，包含本发明所述的乳化剂配制物的乳液和分散体的可施用形式是喷雾剂、洗剂、乳膏、软膏，由此即使在固体的极端情况中可在从水般稀薄至极端糊状的很宽的浓度范围内使用。

因此，所述乳化剂配制物和制剂可用于例如面部、身体和手的护理乳膏和洗剂、防晒乳液、化妆品、气雾剂、例如在止汗/除臭剂领域中的滚涂剂、泵喷剂、棒状，婴儿护理产品、在私密护理、脚部护理、毛发护理、指甲护理、牙齿护理或口腔护理产品，以及皮肤软膏中。

作为亲脂性护理活性成分的用途：

此外，本发明所述的硅酮产品优选用作亲脂性润肤剂。因此，本发明的主题还有化妆配制物，其中本发明所述的硅酮产品用作改进感官性质的添加剂。疏水性润肤剂/护理活性成分优选溶于所述化妆配制物的油相中。在此主要使用已被亲脂性取代基如烷基改性的硅酮产品。

作为亲水性护理活性成分的用途：

本发明的另一部分是包含本发明所述的护理活性成分的护理性配制物。

本发明所述的硅酮产品还优选用作亲水性润肤剂。因此，本发明还提供化妆配制物，其中本发明所述的硅酮产品用作改进感官性质的添加剂。对于此应用，需要所述硅酮产品在水中有足够的溶解性或乳化性，意即在此使用特别用聚醚基团改性的产品。

优选地，相对于所述护理性配制物的总质量，所述护理性配制物包含0.01质量％-20质量％，优选0.05质量％-10质量％，特别优选0.1质量％-3质量％的护理活性成分。

还优选水性的，特别优选水性的，表面活性的护理性配制物。

优选地，这些护理性配制物是化妆、皮肤病学或药物配制物。

这些可以是例如：沐浴和淋浴用凝胶、浴用配制物、液体肥皂和洗发剂、面膜、剃须泡沫、用于毛发的护发素、保留式调理剂和定型产品，其中术语毛发还应理解为毛和生皮(hide)的意思。

如上所述，本发明所述的护理性配制物可包含例如至少一种申请DE 102008001788.4中的额外组分。

本发明所述的护理性配制物可用作护肤产品、面部护理产品、头部护理产品、身体护理产品、私密护理产品、脚部护理产品、护发产品、指甲护理产品、牙齿护理产品或口腔护理产品。

本发明所述的护理配制物可采用乳液、悬浮液、溶液、乳膏、软膏、糊剂、凝胶剂、气雾剂、喷雾剂、清洁产品、面部调色的化妆品或防晒制剂。

本发明所述的护理性配制物对皮肤和毛发具有调理效果，其中术语毛发还应理解为包括毛或生皮。

因此，本发明提供本发明所述的化合物及其配制物用于调理皮肤和/或毛发的用途；本发明的另一主题是本发明所述的配制物赋予令人愉悦的丝绒般柔滑的皮肤感觉并避免皮肤的干燥或粗糙状况的用途；本发明的又一主题是本发明所述的配制物改进至少一种选自以下的毛发性质的用途：可梳理性、柔顺性、定型能力、易护理性、不缠结性、蓬松(volume)、光泽。

本发明所述的护理性配制物降低紧张的皮肤的粗糙度。因此，本发明还提供本发明所述的配制物降低皮肤粗糙度的用途。

本发明还提供包含硅酮部分被支化的式I的有机改性的硅氧烷的制剂。

本发明的另一主题是包含硅酮部分被支化的式I的有机改性的硅氧烷的制剂，其中b大于或等于1，并且d是0，以及其中通过用通式IIa的聚醚基团或通式IIIa的丙三醇衍生物进行所述有机改性的制剂。

本发明还提供化妆、皮肤病学或药物配制物，其包含至少一种乳液形式的制剂或配制物。

本发明还提供用于家用、用于坚硬的表面、皮革或织物的护理和/或清洁组合物，其包含至少一种乳液形式的上述制剂或配制物。

本发明还以护理和清洁组合物形式提供化妆、皮肤病学或药物制剂或配制物，其包含作为额外组分的颗粒或颜料。

本发明还以护理和/或清洁组合物的形式提供化妆、皮肤病学或药物配制物或制剂，其包含作为额外组分的化妆品活性成分。

本发明的其他主题体现在权利要求书中，其整个公开是本申请的组成部分。

实施例：

在下列实施例中，通过实施例描述本发明，但绝不意在限制本发明，本申请的范围体现在整个说明书和权利要求书乃至实施例中指出的实施方案。在下文指出范围、通式或化合物种类之处，它们意在不仅包括明确提及的相应范围或化合物组，而且包括可通过除去个别的值(范围)或化合物获得的所有子范围和化合物小组。若在本说明书的上下文内引用文献，则它们的内容应作为整体构成本公开的组成部分。在本发明的上下文中，若所述的化合物例如有机改性的聚硅氧烷或聚氧亚烷基可含有出现若干次的不同的单体单元，则它们可无规分布(无规低聚物)或有序(嵌段低聚物)地存在于这些化合物中。此类化合物中单元数相关的数据应理解为统计平均值，在全部相应的化合物中取平均值。在本发明的上下文中，乳化剂配制物应理解为包含至少一种通式(I)的物质和任选存在的至少一种辅助乳化剂的乳化剂。

用于制备聚醚-、烷基-和/或丙三醇-改性的式I的硅氧烷的通用操作说明I(GWII)：

M_aM′_bD_cD′_dT_eQ_f   式I

其中

M＝(R¹ ₃SiO_1/2)

M′＝(R²R¹ ₂SiO_1/2)

D＝(R¹ ₂SiO_2/2)

D′＝(R²R¹SiO_2/2)

T＝(R³SiO_3/2)

Q＝(SiO_4/2)

其中

R¹＝甲基，

R²，R³：参见表1。

在配有精确打磨的玻璃搅拌器、滴液漏斗、内部温度计和回流冷凝管的四颈烧瓶中，加入作为初始进料的1.3·(b+d)mol的α-烯烃和/或烯丙基聚醚和/或丙三醇单烯丙基醚和10ppm的Karstedt催化剂，并在氮气氛下加热至90℃。滴加入1mol通式IV的SiH-硅氧烷(按照专利申请DE102008041601.0和DE 102007055485.2中的指导制备)，并在90℃下搅拌此混合物2b。

[Me₃SiO_1/2]_a[Me₂HSiO_1/2]_b[Me₂SiO_2/2]_c[MeHSiO_2/2]_d[R³SiO_3/2]_e[SiO_4/2]_f

式IV

根据SiH值测定，达到SiH-硅氧烷的完全转化。在各情况中，获得粘性的澄清至稍混浊的几乎无色的产物。

表1列出按照这些通用说明GWI I制备的硅氧烷。

表1：制备式I(R¹＝甲基)的聚醚-、烷基-和/或丙三醇-改性的硅酮产物

用于制备混合的烷基-和聚醚-改性的或混合的烷基-和丙三醇-改性的式I的硅氧烷的通用操作说明II(GWI II)：

M_aM′_bD_cD′_dT_eQ_f    式I

其中

M＝(R¹ ₃SiO_1/2)

M′＝(R²R¹ ₂SiO_1/2)

D＝(R¹ ₂SiO_2/2)

D′＝(R²R¹SiO_2/2)

T＝(R³SiO_3/2)

Q＝(SiO_4/2)

其中

R¹＝R³＝甲基，

R²：参见表2。

在配有精确打磨的玻璃搅拌器、滴液漏斗、内部温度计和回流冷凝管的四颈烧瓶中，将作为初始进料的1.3·(b+d)o mol的α-烯烃和1.3·(b+d)·pmol烯丙基聚醚和/或丙三醇单烯丙基醚(其中o+p＝1)和10ppm的Karstedt催化剂(相对于无溶剂的原材料)加入约30％甲苯(相对于总初始重量)中，并在氮气氛下加热至90℃。滴加入1mol支化的通式V的SiH-硅氧烷(按照专利申请DE 102008041601.0和DE 102007055485.2中的指导制备)，并在90℃下搅拌此混合物2b。

[Me₃SiO_1/2]_a[Me₂HSiO_1/2]_b[Me₂SiO_2/2]_c[MeHSiO_2/2]_d[MeSiO_3/2]_e[SiO_4/2]_f

式V

根据SiH值测定，达到SiH-硅氧烷的完全转化。然后在约1mbar和110℃蒸馏出挥发部分。在各情况中，获得粘性的澄清至稍混浊的几乎无色的产物。

表2列出按照这些通用说明GWI II制备的硅氧烷。

表2：制备式I(R¹＝R³＝甲基)的混合的烷基-和聚醚-改性的或混合的烷基-和丙三醇-改性的硅酮产物

应用实施例

应用实施例中的所有浓度表示为重量％。为了制备乳液，使用本领域技术人员已知的常规的均化方法。

以INCI命名法公认的形式命名组合物中的配制物组分。

乳液实施例：

这些实施例意在表明本发明所述的乳化剂可用于许多化妆配制物中。根据本发明所述的乳化剂的亲水性，可制备O/W或W/O乳液制剂。此外，借助于本发明所述的乳化剂，可稳定地将颜料或固体混合入乳液配制物中。此外，实施例表明与典型的辅助乳化剂、油、增稠剂和稳定剂良好的相容性。

O/W乳液实施例：

表3：对抗皮肤衰老(抗衰老)的日霜：

^*q.s.＝足量(拉丁语：所需量＝足量)

表4：自晒黑剂润体液：

表5：阳离子型防晒霜(体外SPF 18)：

表6：润肤液

表7：丝滑乳膏凝胶：

表8：用于化妆湿巾的O/W浸渍乳液：

制备：在室温下，首先混合A与B，然后加入C和Z并且搅拌。

W/O乳液实施例：

表9：硅酮油包水洗液：

实施例	7	8	9
				乳化剂3	2.00％
乳化剂13		2.00％
				乳化剂17			2.00％
环五硅氧烷	19.50％	19.50％	19.50％
				氯化钠	0.50％	0.50％	0.50％
甘油	3.00％	3.00％	3.00％
				水	加至100％	加至100％	加至100％
防腐剂	q.s.	q.s.	q.s.
				香水	q.s.	q.s.	q.s.

表10：防水性防晒剂：

实施例	10	11	12
				乳化剂6	2.50％
乳化剂15		2.50％
				乳化剂16			2.50％
苯甲酸C12-15烷基酯	10.00％	10.00％	10.00％
				液体石蜡	13.50％	13.50％	13.50％
十六烷基二甲基聚硅氧烷	1.00％	1.00％	1.00％
				二氧化钛	5.00％	5.00％	5.00％
氯化钠	0.50％	0.50％	0.50％
				水	加至100％	加至100％	加至100％
防腐剂	q.s.	q.s.	q.s.
				香水	q.s.	q.s.	q.s.

表11：化妆粉底：

实施例	13	14	15
				乳化剂8	3.50％
乳化剂15		3.50％
				乳化剂17			3.50％
碳酸二乙基己基酯	10.00％	10.00％	10.00％
				环五硅氧烷	12.60％	12.60％	12.60％
铁氧化物	1.80％	1.80％	1.80％
				二氧化钛	7.20％	7.20％	7.20％
滑石	2.00％	2.00％	2.00％
				棕榈酸乙基己基酯	3.40％	3.40％	3.40％
氯化钠	1.00％	1.00％	1.00％
				甘油	2.00％	2.00％	2.00％
水	加至100％	加至100％	加至100％
				防腐剂	q.s.	q.s.	q.s.
香水	q.s.	q.s.	q.s.

用作疏水性润肤剂的实施例：

以下两个实施例意在表明本发明的产物有时还可用作化妆配制物中的疏水性或亲脂性润肤剂并产生良好的感官性质。

表12：防晒液W/O(体外SPF 50+)：

制备：将A加热至80℃，同时搅拌，加入B并且均化。然后将此混合物冷却至30℃并且温和搅拌，加入Z，再次均化此混合物。

表13：O/W手霜(护手处理)：

制备：将A和B分别加热至70-75℃。然后，随着搅拌，将A加入B中并均化。冷却此混合物同时温和搅拌。

洗去型应用(rinse-off applications)的实例：

利用洗手试验测定皮肤的调理(护肤性能)和泡沫性质：

为了评价水性表面活性配制物中的硅酮部分被支化的本发明的有机改性的硅氧烷产物5的皮肤调理性(护肤性能)和泡沫性质，与现有技术的对比实施例产物12比较，进行感官洗手试验。

对比产物12在工业中广泛用作护理活性成分，并被视为水性表面活性配制物中的高度有效的护理活性成分。

由10位已受训的测试对象组成的组以指定的方式清洗他们的手，并利用1(差)至5(非常好)的评级评价泡沫性质和皮肤感觉。

在每种情况中，在标准化的表面活性剂配制物中测试使用的产物(表14)。

未添加聚醚硅氧烷的配制物用作对照配制物19。

表14：洗手试验的测试配制物：

感官测试结果总结于表15中。

表15：洗手试验的结果：

测试配制物	19	20	C21
				发泡行为	3.0	3.8	3.3
泡沫体积	2.8	3.4	3.0
				泡沫乳脂性	2.3	3.4	2.9
清洗时的皮肤感觉	2.8	3.9	3.6
				皮肤光滑度	1.4	3.0	2.7
皮肤柔软度	2.0	2.9	2.6
				3分钟后的皮肤光滑度	2.6	3.8	3.4
3分钟后的皮肤柔软度	2.5	3.9	3.6

洗手试验的结果示于表15中。由测定结果显见，在所有的应用性质中，使用本发明的产物5的本发明的配制物20优于现有技术的对比配制物C21。

在此背景下，本发明的配制物20的结果被评定为非常好。

由测定值可见，与配制物C21中的产物12相比，配制物20中的本发明的产物5改进肤质和泡沫性质。

此外，测试值表明不含聚醚硅氧烷化合物的对照配制物19的测试值比配制物20和C21差。

利用感官试验测试毛发的调理：

为了评价与应用相关的毛发的调理，将本发明的产物5和对比产物12用于简单的化妆配制物(洗发剂和护发素)中。

在以下配制物研究在洗发剂中使用时的应用性质：

表16：用于测试毛发调理性质的洗发剂配制物：

为了评价洗发剂配制物的性质，在测试过程中未进行冲洗后处理。

在以下配制物中研究用于护发素时的应用性质：

表17：用于测试毛发调理性的护发素配制物：

在护发素的性质测试中，使用不含调理剂的洗发剂预处理毛发。

对于应用相关的评价，以标准化的方式通过持久性卷发处理和漂白处理预损伤用于感官测试的发束。为此，使用常规的定型产品。测试步骤、使用的基本材料以及评价标准的细节在DE 10327871中有述。

用调理样品标准化处理被预损伤的发束：

用上述洗发剂或上述调理护发素如下处理上述预损伤的发束：

在流动的温水下润湿发束。用手温和地挤出过量的水，然后涂抹洗发剂并温和地揉搓入毛发(1ml/发束(2g))。保留1分钟后，冲洗毛发1分钟。

若需要，其后直接涂抹护发素，并温和地揉搓入毛发(1ml/发束(2g))。保留1分钟后，冲洗毛发1分钟。

在感觉评价之前，在50％大气湿度和25℃下风干毛发至少12h。

评价标准：

按照1-5的评分等级进行感觉评价，其中1为最差评价，5为最佳评价。对个别测试标准给出它们的各自的评价。

测试标准是：可湿梳理性、湿时的感觉、可干梳理性、干时的感觉、外观/光泽。

下表18比较用本发明的配制物23、对比配制物C24和对照配制物22(不含测试物质的无效对照物)如上所述处理发束的感觉评价结果。

表18：洗发剂配制物的毛发调理性的结果：

出人意料地，结果表明，含有本发明的产物5的本发明的配制物23得出的评价显著优于含有现有技术的产物12的对比配制物C24。本发明的所有配制物都特别突显出光泽性的良好评价。

表19：护发素配制物的毛发调理性结果：

在护发素应用中，含有本发明的产物5的本发明的配制物26在感觉评价中也显示出非常好的化妆品评价。就此而言，含有本发明的化合物5的本发明的配制物26更进一步优于性质本已非常好的含有对比产物12的对比配制物C27。

另外，就光泽而言，使用本发明的配制物26获得显著更好的评价。

其他配制物实施例：

这些实施例意在表明本发明的硅氧烷可用于许多化妆配制物中。

表20：含调理剂的洗发剂(调理洗发剂)：

表21：润体沐浴液：

表22：身体清洁泡沫：

表23：温和的浴液：

表24：毛发调理剂：

表25：毛发修理保留式调理剂喷雾：

表26：保留式调理摩丝：

表27：乳脂状剃须泡沫：

Claims (20)

1.硅氧烷部分被支化的有机改性的硅氧烷在化妆、皮肤病学和药物配制物中作为添加剂、乳化剂、分散助剂和/或护理活性成分的用途。

2.根据权利要求1所述的硅氧烷部分被支化的有机改性的硅氧烷的用途，其特征在于使用式I的硅氧烷

M_aM′_bD_cD′_dT_eQ_f  式I

其中

M＝(R¹ ₃SiO_1/2)

M′＝(R²R¹ ₂SiO_1/2)

D＝(R¹ ₂SiO_2/2)

D′＝(R²R¹SiO_2/2)

T＝(R³SiO_3/2)

Q＝(SiO_4/2)

a＝0-32；

b＝0-32；

条件是

a+b＞2；

c＝1-600；

d＝0-80；

e＝0-30；

f＝0-15；

条件是

e+f≥1；

R¹＝相同或不同，彼此独立地表示直链或支链的具有1-16个碳原子的任选地为芳族的烃基，

R²＝相同或不同，彼此独立地表示直链或支链的具有多于7个碳原子的烷基、SiC-或SiOC-键联的聚醚基团，或者SiC-或SiOC-键联的多羟基官能基团，

R³＝相同或不同，彼此独立地为R¹或R²基团。

3.根据权利要求2所述的用途，其特征在于在式I中，b大于或等于1并且d是0。

4.根据权利要求2或3所述的用途，其特征在于式I中的R²是通式IIa或IIb的聚醚基团或式IIIa或IIIb的多羟基官能基团：

-CH₂-CH₂-(CH₂)_nO(EO))_x(PO)_y(XO)_zR⁴       式IIa，

CH₂＝CH-(CH₂)_nO(EO)_x(PO)_y(XO)_z-          式IIb，

其中

EO＝(C₂H₄O)；

PO＝(C₃H₆O)；

XO＝(C₂H₃R⁵O)；

n＝0-9；

x＝0-50；

y＝0-50；

z＝0-10；

R⁴＝相同或不同，彼此独立地为选自H、具有1-16个碳原子的烷基、或酰基的基团；

R⁵＝相同或不同，彼此独立地为选自可被醚官能团间隔的具有2-16个碳原子的烷基、具有7-18个碳原子的烷芳基、具有6-16个碳原子的芳基的基团；

或者

R⁶A_gB¹ _hB² _iC_j  [式IIIa]，

A_gB¹ _hB² _iR⁷    [式IIIb]，

其中

R⁶＝直链或支链的亚烷基，

R⁷＝直链或支链的不饱和亚烯基；

g＝0-20；

h＝0-20；

i＝0-20；

j＝1-21。

5.根据权利要求1-4中至少一项所述的用途，其特征在于所述硅氧烷通过使α-烯烃、不饱和聚醚或丙三醇衍生物与硅酮部分被支化的含SiH-官能团的硅氧烷嵌段共聚物和液体在25℃的温度和101325Pa的压力下氢化硅烷化制得，其中所述含SiH-官能团的硅氧烷嵌段共聚物通过使包含以下组分的混合物在加入水和至少一种选自酸性离子交换剂的固体布朗斯特酸催化剂的存在下在一个方法步骤中制得：

a)一种或多种含SiH官能团的硅氧烷，

b)一种或多种不含SiH官能团的硅氧烷，和

c)一种或多种四烷氧基硅烷，

和任选存在的

d)一种或多种三烷氧基硅烷。

6.根据权利要求1-5中至少一项所述的用途，其特征在于所述硅氧烷用作水包油(O/W)和/或油包水(W/O)乳液中的乳化剂。

7.根据权利要求1-6中至少一项所述的用途，其特征在于所述配制物包含无机或有机颜料和/或无机或有机颗粒。

8.根据权利要求7所述的用途，其特征在于在含颜料的配制物中使用被式IIIa或IIIb的多羟基官能基团R²亲水改性的式I的硅氧烷。

9.根据权利要求1-8中至少一项所述的用途，其特征在于所述硅氧烷用作化妆品和药物配制物的添加剂，用以改进感官性质和/或调理皮肤和/或毛发。

10.根据前述权利要求中一项或多项所述的用途，用作家用或工业用的护理和清洁组合物，以及用于坚硬的表面、皮革或织物的护理和清洁组合物。

11.根据前述权利要求中一项或多项所述的用途，作为乳化剂用于面部、身体和手的护理乳膏和洗剂、防晒乳液、化妆品、气雾剂、滚涂剂、泵喷剂、棒状，在止汗/除臭剂领域中、婴儿护理产品、私密护理、脚部护理、毛发护理、指甲护理、牙齿护理或口腔护理产品中，以及皮肤病学软膏中。

12.根据前述权利要求中一项或多项所述的在水性护理配制物或表面活性的化妆、皮肤病学或药物配制物中的用途，用于沐浴和/或淋浴用凝胶、浴用配制物、液体肥皂和洗发剂、面膜、剃须泡沫、用于毛发的护发素、保留式调理剂和/或定型产品。

13.制剂，其包含根据权利要求2所述的硅酮部分被支化的式I的有机改性的硅氧烷。

14.制剂，其包含根据权利要求3所述的硅酮部分被支化的式I的有机改性的硅氧烷。

15.根据权利要求13和14中至少一项所述的制剂，其特征在于所述有机改性是用通式IIa的聚醚基团进行的。

16.根据权利要求13和14中至少一项所述的制剂，其特征在于所述有机改性是用通式IIIa的丙三醇衍生物进行的。

17.化妆、皮肤病学或药物配制物，其包含至少一种乳液形式的权利要求13-16中的至少一项所述的制剂。

18.用于家用、坚硬的表面、皮革或织物的护理和清洁组合物，其包含至少一种乳液形式的权利要求13-16中至少一项所述的组合物。

19.根据权利要求17所述的化妆、皮肤病学或药物配制物或者权利要求18所述的护理和/或清洁组合物，其包含颗粒或颜料作为额外组分。

20.根据权利要求17所述的化妆、皮肤病学或药物配制物，其包含化妆品活性成分作为额外组分。