[go: up one dir, main page]

CN102351712B - N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法 - Google Patents

N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102351712B
CN102351712B CN2011102505562A CN201110250556A CN102351712B CN 102351712 B CN102351712 B CN 102351712B CN 2011102505562 A CN2011102505562 A CN 2011102505562A CN 201110250556 A CN201110250556 A CN 201110250556A CN 102351712 B CN102351712 B CN 102351712B
Authority
CN
China
Prior art keywords
phenyl
preparation
reaction
naphthylamines
naphthylamine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2011102505562A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102351712A (zh
Inventor
尚振华
栗晓东
张慧丽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Junkai Agricultural Technology Co.,Ltd.
Original Assignee
JUNKAI (TIANJIN) CHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JUNKAI (TIANJIN) CHEMICAL CO Ltd filed Critical JUNKAI (TIANJIN) CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN2011102505562A priority Critical patent/CN102351712B/zh
Publication of CN102351712A publication Critical patent/CN102351712A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102351712B publication Critical patent/CN102351712B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法，以N-苯基-2-萘胺为原料，在极性质子溶剂中，加热条件下进行反应。极性质子溶剂为甲醇或乙醇。反应温度范围为：90℃～120℃。以Raney Ni为催化剂进行催化加氢反应。精制溶剂优选甲醇，精制含量大于99%。本发明特点优点：采用本发明方法，反应收率相对较高，催化剂可以循环使用，产品纯度高，“三废”产生少，反应容易控制，精制简单，原材料成本低等优点。

Description

N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法
技术领域
本发明涉及可作为医药、农药中间体及电子感光材料使用的N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法。
背景技术
N-苯基四氢-2-萘胺可用于制造电子照相感光器，电致发光装置，电荷转移试剂，多用于电子成像领域；也可作为合成聚合亚硝化试剂的单体，由于具有较高的活性而广泛应用于农药、医药等行业。
N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法目前是：以2-（苯磺酰基）环己酮与丁烯酮以二氯甲烷作溶剂经长时间反应生成中间体2-(3-酮丁基)-2-(苯磺酰基)环己酮，再与苯胺在对甲苯磺酸催化下回流条件反应，甲苯做溶剂，回流反应得到产品，收率30%。该路线原料不宜购买，反应时间长，操作复杂，收率低。（J.Org.Chem.2009，74，7781-7789）
发明内容
本发明提供一种N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法：以N-苯基-2-萘胺为原料，首先在极性质子溶剂中，催化剂Raney Ni催化加氢，升温反应得到粗品。经甲醇精制后得N-苯基四氢-2-萘胺，纯度大于99%。
因此，本发明为了提高反应收率，降低生产危险进行了认真探讨和设计，结果是N-苯基-2-萘胺在极性质子溶剂中（甲醇，乙醇），Raney Ni催化下加氢升温反应得到N-苯基四氢萘胺，精制后得到N-苯基四氢-2-萘胺含量大于99%，收率50%。在提高反应收率的基础上改善生产过程。
本发明具体内容
一种N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法，其特征在于，以N-苯基-2-萘胺为原料，氢气为还原剂，Raney Ni为催化剂，于高压釜中极性质子溶剂中加热条件下反应得到粗品，再经提纯后得到精品。
所述极性质子溶剂为甲醇或乙醇。
所述加热反应温度范围为：90℃～120℃。
提纯溶剂优选甲醇，精制后经液相色谱检测质量含量大于99%。
本发明特点优点：
采用本发明方法，反应收率相对较高，催化剂可以循环使用，产品纯度高，“三废”产生少，反应容易控制，精制简单，原材料成本低等优点。
具体实施方式
本发明涉及N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法，该方法的特征在于，在极性质子溶剂中，N-苯基-2-萘胺在催化剂催化下加氢还原，加热条件下反应，得到N-苯基四氢-2-萘胺，这里极性质子溶剂优选甲醇，乙醇。反应温度95℃～105℃，优选95℃～100℃。催化剂优选RaneyNi。
本发明的最佳实施方式
工业领域中，N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法可按照本发明者开发的方法，最好利用N-苯基-2-萘胺在极性质子溶剂—甲醇或乙醇中，经催化下升温加氢还原，得到N-苯基四氢-2-萘胺粗品。对该方法进行详述，最好使用甲醇或乙醇作为反应溶剂，催化剂优选金属镍或钯碳。另外，反应温度范围反应温度95℃～105℃，优选95℃～100℃。
另外，本发明还可以用于含有甲基，甲氧基，氨基等基团的类似化合物的加氢还原反应。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行更详细说明。收率以摩尔百分数表示。
实施例1
向5L的高压釜中加入1公斤N-苯基-2-萘胺与0.12公斤RaneyNi，1.6公斤甲醇，密封高压釜，用氢气排空2次，放置30min后通入6MPa，升温到100℃反应至氢气压力不再变化。将反应液取上层清液，下层的镍继续套用，过滤。滤液蒸出50%，室温搅拌冷却，析晶，降温到10℃以下，过滤，滤饼用少量甲醇冲洗抽干得粗品0.58公斤，液相含量97.5%，收率：57%。
实施例2
向5L的高压釜中加入1公斤N-苯基-2-萘胺与0.12公斤RaneyNi（回收套用）1.6公斤甲醇，密封高压釜，用氢气排空2次，放置30min后通入6MPa，升温到100℃反应至氢气压力不再变化。降温，泄压。将反应液取上层清液，下层的镍继续套用，过滤。将滤液蒸出50%，室温搅拌冷却，析晶。降温到10℃以下，过滤，滤饼用少量甲醇冲洗抽干得粗品0.56公斤，液相含量97.1%，收率：55%。
实施例3
向5L的高压釜中加入1公斤N-苯基-2-萘胺与0.12公斤Raney Ni1.6公斤乙醇，密封高压釜，用氢气排空2次，放置30min后通入6MPa，升温到100℃反应至原料氢气压力不再变化。降温，泄压。将反应液取上层清液，下层的镍继续套用，过滤。将滤液蒸出50%，室温搅拌冷却，析晶。降温到10℃以下，过滤，滤饼用少量乙醇冲洗抽干得粗品0.53公斤，液相含量97.6%，收率：52%。
实施例4
向5L的高压釜中加入1公斤N-苯基-2-萘胺与0.12公斤Raney Ni（回收套用）1.6公斤乙醇，密封高压釜，用氢气排空2次，放置30min后通入6MPa，升温到100℃反应至氢气压力不再变化。降温，泄压。将反应液取上层清液，下层的镍继续套用，过滤。将滤液蒸出50%，室温搅拌冷却，析晶。降温到10℃以下，过滤，滤饼用少量乙醇冲洗抽干得粗品0.519公斤，液相含量97.23%，收率：51%。
实施例5
0.58公斤N-苯基四氢-2-萘胺粗品，加入0.93公斤甲醇，升温至回流搅拌2小时后降温至0℃以下，搅拌1小时，过滤少量甲醇冲洗，抽干得产品0.52公斤，精制收率89.7%，液相检测含量99.37%。

Claims (4)

1.一种N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法，其特征在于，以N-苯基-2-萘胺为原料，氢气为还原剂，Raney Ni为催化剂，于高压釜中极性质子溶剂中加热条件下反应得到粗品，再经提纯后得到精品。
2.如权利要求1所述N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法，其特征在于，所述极性质子溶剂为甲醇或乙醇。
3.如权利要求1所述N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法，其特征在于，所述加热反应温度范围为：90℃～120℃。
4.如权利要求1所述N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法，其特征在于，提纯溶剂优选甲醇，精制后经液相色谱检测质量含量大于99%。
CN2011102505562A 2011-08-29 2011-08-29 N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法 Active CN102351712B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011102505562A CN102351712B (zh) 2011-08-29 2011-08-29 N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011102505562A CN102351712B (zh) 2011-08-29 2011-08-29 N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102351712A CN102351712A (zh) 2012-02-15
CN102351712B true CN102351712B (zh) 2013-11-27

Family

ID=45575386

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011102505562A Active CN102351712B (zh) 2011-08-29 2011-08-29 N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102351712B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2006807A1 (de) * 1969-02-17 1971-07-22 The Procter & Gamble Co , Cincm nati, Ohio (V St A ) Schmiermittelgemische
US3943172A (en) * 1972-10-06 1976-03-09 A. Christiaens, Societe Anonyme Derivatives of 2-amino-(1,2,3,4-tetrahydronaphthalene), the preparation and use thereof
WO2008011161A2 (en) * 2006-07-21 2008-01-24 Bridge Pharma, Inc. Dermal anesthetic compounds

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2006807A1 (de) * 1969-02-17 1971-07-22 The Procter & Gamble Co , Cincm nati, Ohio (V St A ) Schmiermittelgemische
US3943172A (en) * 1972-10-06 1976-03-09 A. Christiaens, Societe Anonyme Derivatives of 2-amino-(1,2,3,4-tetrahydronaphthalene), the preparation and use thereof
WO2008011161A2 (en) * 2006-07-21 2008-01-24 Bridge Pharma, Inc. Dermal anesthetic compounds

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Baxter, Ellen W.等.Reductive aminations of carbonyl compounds with borohydride and borane reducing agents..《Organic Reactions (Hoboken, NJ, United States)》.2002,第59卷全文.
Reductive aminations of carbonyl compounds with borohydride and borane reducing agents.;Baxter, Ellen W.等;《Organic Reactions (Hoboken, NJ, United States)》;20021231;第59卷;全文 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN102351712A (zh) 2012-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108003086B (zh) 一种3-胺基-2-吲哚酮类化合物的制备方法
CN102351712B (zh) N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法
CN101337865A (zh) 一种制备含羟基杯[4]芳烃衍生物的方法
CN110105248A (zh) 一种甲苯二异氰酸酯的制备方法
CN105884746B (zh) 氟马替尼的合成方法
KR20210135238A (ko) 중간체 화합물 2-클로로-5-메틸-4-피리딘아민을 사용한 2-클로로-5-메틸-4-니트로-피리딘-1-옥시드로부터의 4-아미노-5-메틸-1h-피리딘-2(1h)-온 (mr 길항제 피네레논의 합성을 위한 중간체 화합물)의 합성
CN101555223B (zh) 一种吡利霉素中间体及其制备方法
CN100560562C (zh) 4,6-二氨基间苯二酚及其盐的制造方法
CN110845415B (zh) 一种环境友好的2-乙基-4-甲基咪唑合成方法
CN100537582C (zh) 一种双二茂铁膦二亚胺结构及其合成方法
CN1922164B (zh) 脂环式氧杂环丁烷化合物的制备方法
CN106831536A (zh) 一种格列齐特绿色合成工艺的制备方法
CN103073485B (zh) 一种丁酸氯维地平的制备方法
CN107501159B (zh) 维拉佐酮中间体3-(4-氯丁基)-5-氰基吲哚合成方法
CN103965033B (zh) 一种催化苯酚选择性加氢制备环己酮的方法
CN105435844A (zh) 一种甲酸铜催化剂及其制备方法与应用
CN101293875B (zh) 一种合成*唑啉-2-酮的方法
CN101168532B (zh) 一种n-甲基哌嗪取代苯胺的合成方法
CN116284019B (zh) 一种医药中间体呋喃并[3，2-c]吡啶-4(5H)-酮衍生物的制备方法
JPH04247069A (ja) α位に塩素原子を有するアミノメチルピリジン類の製造方法
CN106380439A (zh) 一种水做溶剂钯炭还原法制备吲哚‑2‑甲酸
CN101445475A (zh) 一种(反)-4-环己基-l-脯氨酸的制备方法
CN108689910B (zh) 一种1-环己烯-1,2-二甲酰亚胺的合成方法
CN101735132A (zh) N-甲基-2-羟乙基吡咯烷的合成方法
CN104402860A (zh) 甲磺酸伊马替尼中间体的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee
CP03 Change of name, title or address

Address after: 300384 Tianjin Xiqing Haitai green industry base K2-8-501

Patentee after: JUNKAI (TIANJIN) CHEMICAL CO., LTD.

Address before: 300384 Tianjin city Nankai District New Technology Industrial Park Development Road No. 6 six Haitai Haitai green industry base K2 Building 8 Room 501

Patentee before: Junkai (Tianjin ) Chemical Co., Ltd.

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20171013

Address after: Shijiazhuang City, Hebei Province West Bridge 050051 Lian Qi Road No. 2 Building 1 1 unit 502

Patentee after: Zhou Zujie

Address before: 300384 Tianjin Xiqing Haitai green industry base K2-8-501

Patentee before: JUNKAI (TIANJIN) CHEMICAL CO., LTD.

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20180912

Address after: 300384 Tianjin Xiqing District Hai Tai green industrial base K2-8-501

Patentee after: JUNKAI (TIANJIN) CHEMICAL CO., LTD.

Address before: 050051 1 unit 1, No. 2, Lian Qi Road, Qiaoxi District, Shijiazhuang, Hebei, China.

Patentee before: Zhou Zujie

CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 300384 Tianjin Xiqing District Hai Tai green industrial base K2-8-501

Patentee after: Tianjin Junkai Agricultural Technology Co.,Ltd.

Address before: 300384 Tianjin Xiqing District Hai Tai green industrial base K2-8-501

Patentee before: JUNKAI (TIANJIN) CHEMICAL Co.,Ltd.