CN102232385A

CN102232385A - 一种含有噻虫胺和阿维菌素的杀虫组合物

Info

Publication number: CN102232385A
Application number: CN2010101668144A
Authority: CN
Inventors: 陈耀波; 冯涵丽; 白复芹; 任玉英
Original assignee: QINGDAO KYX CHEMICAL CO Ltd
Current assignee: QINGDAO KYX CHEMICAL CO Ltd
Priority date: 2010-04-25
Filing date: 2010-04-25
Publication date: 2011-11-09

Abstract

本发明公开了一种含有噻虫胺和阿维菌素的杀菌组合物及其制备方法和应用。该杀虫组合物其特征是含有噻虫胺、阿维菌素和其他助剂，其中噻虫胺与阿维菌素的重量比为0.1～80∶0.01～30。可应用于多种作物的多种害虫的防治。该组合物安全环保、成本低、效果好。室内毒力测定和田间药效试验证明此两种化合物复配对靶标害虫具有明显的增效作用。并且在国内外未曾有关于噻虫胺和阿维菌素混配的报导，故提出该发明。

Description

一种含有噻虫胺和阿维菌素的杀虫组合物

技术领域

本发明属于农用化学品领域，涉及一种杀虫组合物及其应用，尤其是一种以噻虫胺和阿维菌素为主要活性组分的杀虫组合物。

背景技术

在农业生产的实际过程中，施用化学药剂是防治植物病虫害最为有效的手段，但通过化学防治害虫最容易产生的问题是害虫抗药性的产生。而且长期连续高剂量地施用单一的化学杀虫剂，容易造成药剂的残留、环境污染等一系列问题。合理的化学杀虫杀螨剂复配或混配具有扩大防止谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓害虫耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀虫杀螨剂复配或混配是解决上述问题的最为有效的方法之一。开发新品杀虫剂价格不断攀升，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资少、研制周期短而受到国内外重视，纷纷加大开发研制力度。

噻虫胺(Clothianidin)：(E)-1-(2-氯-1，3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-硝基胍

噻虫胺是一种用于水稻、果树、蔬菜及其他作物上防治蚜虫、飞虱、蓟马、叶蝉等半翅目、鞘翅目和某些鳞翅目害虫的新型烟碱类杀虫剂，具有广谱、高效、低毒、持效期长等有点，而且与其它类型农药复配无交互抗性，是常规高度农药的理想替代品。

阿维菌素(Clothianidin)：

理化性质：原药精粉为白色或黄色结晶(含Bla≥90％)，蒸气压＜200nPa，熔点150-155℃，21℃时溶解度在水中7.8微克/升、丙酮中100、甲苯中350、异丙醇70，氯仿25(g/L)常温下不易分解。在25℃，pH5-9的溶液中无分解现象。农药上常用的叫做阿维菌素油膏，是阿维菌素精粉提炼后的附属品，为二甲苯溶解乳油装，含量在3-7％之间。作用方式及特点：触杀，胃毒，渗透力强。它是一种大环内酯双糖类化合物。是从土壤微生物中分离的天然产物，对昆虫和螨类具有触杀和胃毒作用并有微弱的熏蒸作用，无内吸作用。但它对叶片有很强的渗透作用，可杀死表皮下的害虫，且残效期长。它不杀卵。其作用机制与一般杀虫剂不同的是它干扰神经生理活动，刺激释放r-氨基丁酸，而r氨基丁酸对节肢动物的神经传导有抑制作用，螨类成、若螨和昆虫与幼虫与药剂接触后即出现麻痹症状，不活动不取食，2-4天后死亡。因不引起昆虫迅速脱水，所以它的致死作用较慢。但对捕食性和寄生性天敌虽有直接杀伤作用，但因植物表面残留少，因此对益虫的损伤小。对根节线虫作用明显。

发明内容

本发明在室内毒力测定实验中惊喜的发现，噻虫胺和阿维菌素复配可以大大提高对害虫的活性，同样对噻虫胺单剂和阿维菌素单剂产生抗性的害虫具有较高的活性。

本发明是通过下列措施来实现的。

一种杀虫组合物，它含有噻虫胺和阿维菌素，其中噻虫胺和阿维菌素的重量比为0.1～80∶0.01～30。

所述的杀虫组合物，其中噻虫胺和阿维菌素的较优重量比为1～50∶0.1～20。

所述的杀虫组合物，其中噻虫胺和阿维菌素两种有效组分累积所占制剂的重量比为0.1～80.1％。

所述的杀虫组合物，噻虫胺和阿维菌素与助剂、载体等加工成农药上允许的任意一种剂型。

所述的杀虫组合物，其特征在于可加工成的剂型是悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散粒剂和微胶囊剂等。

所述的杀虫组合物用于防治多种作物上的刺吸式害虫，如飞虱、蚜虫、介壳虫、蓟马等刺吸式害虫以及稻纵卷叶螟、菜青虫等鳞翅目害虫。

具有增效作用的杀虫剂组合物是采取以下措施实现的：

本发明的技术方案之一，所述的杀虫组合物为悬浮剂，组分的重量百分比为：

噻虫胺 0.1～80％

阿维菌素 0.01～30％

分散剂 5～20％

防冻剂 0.5～3％

增稠剂 0.1～2％

消泡剂 0.1～0.8％

水余量

该杀虫组合物悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入噻虫胺和阿维菌素，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的含有噻虫胺和阿维菌素的杀虫组合物的悬浮剂制剂。

本发明的技术方案之二，所述的杀虫组合物为水乳剂，组分的重量百分比为：

噻虫胺 0.1～80％

阿维菌素 0.01～30％

乳化剂 3～30％

溶剂 5～15％

稳定剂 2～15％

防冻剂 1～5％

消泡剂 0.1～8％

增稠剂 0.2～2％

水余量

该杀虫组合物水乳剂的具体生产步骤为：首先将原药噻虫胺和阿维菌素、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得含有噻虫胺和阿维菌素的杀虫组合物的水乳剂。

本发明的技术方案之三，所述的杀虫组合物为微乳剂，组分的重量百分比为：

噻虫胺 0.1～80％

阿维菌素 0.01～30％

溶剂 1～30％

乳化剂 3～30％

稳定剂 2～15％

增效剂 2～10％

水 10～78％

该杀虫组合物微乳剂的具体加工步骤为：将噻虫胺和阿维菌素原药加入溶剂中，边搅拌边加入乳化剂、稳定剂和增效剂等助剂，最后将其加入水中搅拌，形成均一透明液体，即得本发明组合物的微乳剂。

本发明的技术方案之四，所述的杀虫组合物为可湿性粉剂，组分的重量百分比为：

噻虫胺 0.1～80％

阿维菌素 0.01～30％

分散剂 3～20％

润湿剂 3～10％

填料 10～70％

该杀虫组合物可湿性粉剂具体加工步骤为：按上述配方将噻虫胺和阿维菌素以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

本发明的技术方案之五，所述的杀虫组合物为可溶性粉剂，组分的重量百分比为：

噻虫胺 0.1～80％

阿维菌素 0.01～30％

分散剂 3～20％

稳定剂 3～10％

黏着剂 1～5％

填料 10～70％

该除草组合物可溶性粉剂具体加工步骤为：按上述配方将噻虫胺和阿维菌素以及分散剂、稳定剂、黏着剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可溶性粉剂。

本发明的技术方案之六，所述的杀虫组合物为水分散粒剂，组分的重量百分比为：

噻虫胺 0.1～80％

阿维菌素 0.01～30％

分散剂 3～20％

润湿剂 3～10％

崩解剂 2～5％

填料 10～70％

该杀虫组合物水分散粒剂具体加工步骤为：按上述配方将噻虫胺、阿维菌素和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有噻虫胺和阿维菌素的杀虫组合物的水分散粒剂。

本发明的技术方案之七，所述的杀虫组合物为微胶囊剂，组分的重量百分比为：

噻虫胺 0.1～80％

阿维菌素 0.01～30％

尿素 5～20％

甲醛 5～20％

乳化分散剂 5～20％

防冻剂 1～5％

增稠剂 0.1～2％

消泡剂 0.1～0.8％

水余量

该杀虫组合物微胶囊剂加工步骤为：在装有搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和甲醛(物质的量比约为1∶1.5～2.0)，用氢氧化钠溶液调节溶液的pH值到8～9左右，然后升温至70～80℃，反应得到稳定的脲醛树脂预聚体。取一定量的噻虫胺与阿维菌素的原药溶于环己烷中，并在溶液中加入乳化分散剂，伴随剧烈搅拌，配成以含乳化分散剂的水溶液为水相的O/W型稳定乳液。将上述的脲醛树脂预聚体加入乳液中，调节pH值，在酸催化条件下发生聚合反应，使油相物质被包裹起来，形成微胶囊颗粒。缓慢升温，固化，温度控制在40～50℃，固化时间1h。选择加入适量的助剂，即可得稳定的微囊悬浮剂。

所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述溶剂为二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松节油、溶剂油、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水等溶剂中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合溶剂。

所述的润湿剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、烷基酚乙氧基化物、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述增效剂是指具有增强药剂渗透力，润湿扩展能力，击倒害虫速度，提高农药的耐雨水冲刷力，从而提高农药杀虫效果的一类安全、环保、无毒、无残留的新型助剂，可选自有机硅农药增效剂ZC-650或有机硅农药渗透剂扩展剂Agrowet810c、农用有机硅农药增效剂Silwet408、氮酮中的任一种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的抗微生物剂选自：苯甲酸钠、水杨酸钠、山梨酸钠中的一种或两种。

所述的稳定剂选自：柠檬酸钠、间苯二酚、环氧乙烷中的一种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C_10-20饱和脂肪酸类化合物、C_8-10脂肪醇类化合物和聚氧乙烯甘油醚中的一种或多种。

所述的乳化分散剂包括：润湿剂、分散剂、稳定剂、增稠剂、消泡剂和防冻剂等。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的有益效果是：

1、本发明所用的噻虫胺是新烟碱类新一代杀虫剂，与有机磷类杀虫剂阿维菌素作用机理差异较大，且无交互抗性。

2、复配的两种杀虫剂双重作用机理，能够延缓害虫抗药性的产生。

3、降低了农药使用量，增强了对环境的友好性。

具体实施方式

噻虫胺与阿维菌素不同配比联合毒力

1.1供试药剂

95.7％噻虫胺原药、77％阿维菌素原药，上述原药均由湖南化工研究院农药研究所提供。

1.2供试虫源

小菜蛾的三龄幼虫。

1.3两个单剂室内毒力测定

采用浸虫法将两个原药都用少量丙酮溶解，再用0.1％的吐温水溶液稀释成成等差的5个浓的溶液，稀释在烧杯里以备用，并以清水作为对照。将大小一致的三龄小菜蛾幼虫在浸虫笼的药液中浸渍5S，吸去多余药液后将其置于直径为12cm的培养皿中，皿中放有新鲜甘蓝叶片加盖。每浓度处理10头，重复4次。设空白对照。于(27±1)℃光照培养箱中保持24h后检查死亡率，用拨针轻触虫体无反应者为死亡。死亡率用Abbott公式校正，再根据浓度对数——死亡率机率值分析(Bliss)法，求出毒力回归方程和置死中量LC₅₀的值。

2.1最佳配比筛选

按比例混合(Crafte)法进行混配寻优，筛选出噻虫胺与阿维菌素混配的最佳配比。设噻虫胺和阿维菌素对小菜蛾的三龄幼虫24小时的室内毒力LC₅₀分别为a和b，两药剂混配时按下列比例混配成11个配方，即为a+0、0.9a+0.1b、0.8a+0.2b、0.7a+0.3b、0.6a+0.4b、0.5a+0.5b、0.4a+0.6b、0.3a+0.7b、0.2a+0.8b、0.1a+0.9b、0+b。每个配比的药液按上述方法进行毒力测定，24小时后检查小菜蛾的死亡结果，求出各配比的毒性比率表1。

表1LC₅₀剂量的噻虫胺与LC₅₀剂量的阿维菌素不同配比对小菜蛾的室内毒力测定结果

根据表1结果，以两个单剂的LC₅₀为基础，组成不同配比对小菜蛾的毒力测定，从表初步可以看出，不同配比的混剂均有增效作用，它们的实际抑制率均大于或接近50％，毒性比率均大于1。其中以0.6a+0.4b的混剂实际死亡率最高。

因此，混剂的最佳配比为噻虫胺LC₅₀值的60％加阿维菌素LC₅₀值的40％，折算成两单剂有效成分的比例则为1.86∶1。参照最佳配比结果，实际以噻虫胺∶阿维菌素＝1.86∶1(有效成分)进行混配，混配制剂用丙酮稀释成一定梯度的系列浓度，再进行室内毒力测定，混剂测定的毒力回归方程、LC₅₀以及共毒系数并按孙云沛方法计算共毒系数(CTC)。共毒系数CTC，计算公式如下：(以噻虫胺为标准药剂，其毒力指数为100)：

阿维菌素的毒力指数(TI)＝噻虫胺的LC₅₀/阿维菌素的LC₅₀×100

M的实际毒力指数(ATI)＝噻虫胺的LC₅₀/M的LC₅₀×100

M的理论毒力指数(TTI)＝噻虫胺的TI×P噻虫胺+阿维菌素的TI×P阿维菌素

M的共毒系数(CTC)＝M的ATI/M的TTI×100

式中：

M为阿维菌素与噻虫胺不同配比的混合物

P阿维菌素为阿维菌素在混剂中所占的比例

P噻虫胺为噻虫胺在混剂中所占的比例见表2。

表2噻虫胺、阿维菌素及其混剂对小菜蛾的室内毒力测定结果

药剂	毒力回归方程	LC₅₀(mg/L)	相关系数(r)	共毒系数(CTC)
					噻虫胺	y＝2.5896x+5.7318	0.5217	0.9428	-
阿维菌素	y＝2.4751x+4.6579	1.3747	0.9523	-
					混剂(噻∶阿维＝1.86∶1)	y＝2.9946x+3.641	0.4395	0.9758	151.41

表2表明，实际以噻虫胺∶阿维菌素＝1.86∶1(有效成分)进行混配，再进行室内毒力测定，共毒系数为151.41，其增效作用明显。

3.1田间实验测定小菜蛾，蓟马

试验方案一：噻虫胺、阿维菌素及其混剂茄子蓟马的田间药效试验

施药及方法：

用WF-16型背负式手动喷雾器喷药，喷头为单个扇形雾喷头，出水孔径1mm，工作压力为0.2-0.4Mpa，喷雾量为0.36-0.48L/min。常规喷雾，要求均匀细致，叶正反面均匀喷雾。以喷湿叶面，药液欲滴未滴为宜。

调查时间、次数及方法

共调查4次，即首先调查药前虫口基数，其次调查药后1、3、7天的残存活虫数，计算防效。

共重复4次，调查时取茄子顶稍嫩叶若干，统计其上面的活虫数，定点、定株、定叶调查。

药效计算方法

减退率(％)＝(施药前虫数一施药后虫数)/施药前虫数×100

防效(％)＝(处理区虫口减退率-对照区虫口减退率)/1-对照区虫口减退率)×100

表4噻虫胺、阿维菌素及其混剂对茄子蓟马的田间药效试验结果

结果分析：

由表4可知，噻虫胺、阿维菌素在适当的剂量下复配，对于较难防治的茄子蓟马有显著防效。高浓度处理区的防效明显高于低浓度处理区和单剂处理区。在药后1天，其最高防治效果可达80％左右。

试验方案三噻虫胺、阿维菌素及其混剂甘蓝小菜蛾的田间药效试验

调查时间和次数

调查药前虫口基数，分别调查药后1d、3d和7d的残存活虫数，累计调查4次(天)。

调查方法

调查每个小区的固定株，药前调查，把固定调查株先摘去周围枯叶，记载所有活虫数，施药后1、3、7d分别调查各小区残存活虫数。

药效计算方法

减退率(％)＝(施药前虫数一施药后虫数)/施药前虫数×100

防效(％)＝(处理区虫口减退率-对照区虫口减退率)/(1-对照区虫口减退率)×100

表5噻虫胺、阿维菌素及其混剂对甘蓝小菜蛾的田间药效试验结果

结果分析：

由表5可知，噻虫胺、阿维菌素在适当的剂量下复配，对甘蓝小菜蛾有显著防效。高浓度处理区的防效明显优于低浓度处理区和单剂处理区。在药后3天调查，最高防效可达77％左右，对作物安全。

Claims

1.一种杀虫组合物，其特征在于：含有噻虫胺和阿维菌素两种活性组分，其中噻虫胺和阿维菌素的重量比为0.1～80∶0.01～30；

2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：噻虫胺与阿维菌素的较优重量比为1～50∶0.1～20；

3.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：噻虫胺和阿维菌素累积所占制剂的重量百分比为0.1～80.1％；

4.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：噻虫胺和阿维菌素与助剂和助溶剂复配成农药上允许的任意一种剂型；

5.根据权利要求4所述的杀虫组合物，其特征在于：可加工成的剂型是悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散粒剂和微胶囊剂等。