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CN102203048B - 制备甲基丙烯酸化的二苯甲酮的方法 - Google Patents

制备甲基丙烯酸化的二苯甲酮的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及制备甲基丙烯酸化的二苯甲酮的方法及其用途。

Description

制备甲基丙烯酸化的二苯甲酮的方法
技术领域
本发明涉及制备甲基丙烯酸化的二苯甲酮的方法及其用途。 
背景技术
现有技术中描述了用于制备上述酯的(甲基)丙烯酸酐法(JP2003261506，Mitsubishi Rayon)。三乙胺用作催化剂。由于该胺与在反应中产生的甲基丙烯酸形成盐，因此必须使其相对于二苯甲酮是等摩尔量的。相应地，获得等摩尔量的盐，所述盐必须作为废物处置。因此，该方法是低经济性的。 
现有技术的其它方法是，甲基丙烯酰氯与羟基官能的二苯甲酮的反应，以及这种原料与甲基丙烯酸缩水甘油酯的反应。当考虑甲基丙烯酰氯时，必须注意腐蚀和侵蚀性能。另外，当与水接触时，释放出HCl。 
DE 1720603描述了一种制备易交联性聚合物的水性分散体的方法。在该方法中，将丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯与光活性的烯属不饱和单体进行共聚，任选伴随使用光活性的非离子型乳化剂。 
EP 0346788描述了一种制备辐射敏感的具有至少一个甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯端基的氨基甲酰基二苯甲酮和氨基甲酰基苯乙酮的方法。该方法中使用碱性催化剂使(甲基)丙烯酸异氰酸基烷基酯与羟基苯乙酮或羟基二苯甲酮反应。在此，必须在排除水分的条件下进行操作。另外，仅能使用经干燥的非亲核性溶剂。 
发明内容
本发明的目的是提供一种改进的制备羟基官能的二苯甲酮的(甲基)丙烯酸酯的方法。 
所述目的已经通过如下制备二苯甲酮(甲基)丙烯酸酯的方法实现，所述方法的特征在于，使羟基二苯甲酮和(甲基)丙烯酸酐在催化量的酸的存在下进行反应，然后将所述催化剂中和，并随后将粗单体进行纯化。 
在此，表述“(甲基)丙烯酸酯”指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯以及二者的混合物，所述甲基丙烯酸酯例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等，所述丙烯酸酯例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等。 
令人惊奇地，已经发现，采用本发明的方法获得了高的转化率，并且副产物的量被显著减少。已经发现，本发明的方法仅被负担低量盐，所述盐当在后处理过程中中和所述催化剂酸时产生。作为副产物产生的甲基丙烯酸可以作为共聚单体共同用于随后的二苯甲酮单体的聚合，或者可以被再循环用于制备新的(甲基)丙烯酸酐。 
可以在常见的烷基磺酸或芳基磺酸的存在下，优选用硫酸，进行所述反应。 
优选，在催化量的浓硫酸的存在下使4-羟基二苯甲酮和(甲基)丙烯酸酐进行反应。 
以相对于羟基二苯甲酮稍微过量的量加入(甲基)丙烯酸酐。在50至120℃，优选80至100℃的温度下，在4至8小时内，优选在5.5至6.5小时内，进行所述反应。 
用水性碱，优选用碱金属氢氧化物溶液或氨溶液，中和所述催化使用的酸。 
粗单体的随后后处理通过添加水进行。这样，杂质被溶解并且可以被毫无问题地分离除去。[(甲基)丙烯酰氧基]二苯甲酮熔体的水溶性杂质优选通过添加水而除去。 
通过将过量的水添加到所述反应混合物中而沉淀[(甲基)丙烯酰氧基]二苯甲酮，并将其通过过滤以固体形式分离。 
以高纯度制备的二苯甲酮(甲基)丙烯酸酯可以在溶液中与甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯或苯乙烯一起贮存和进一步反应。 
二苯甲酮(甲基)丙烯酸酯可以通过日光或UV光用于后续的聚合物的光致交联，以及用作聚合物型光敏引发剂。 
另外，所述二苯甲酮(甲基)丙烯酸酯还可以用作用于聚合反应的共聚单体。 
下文给出的实施例是为了更好地说明本发明而给出的，但其不适于将本发明限制到其中公开的特征。 
具体实施方式
实施例1： 
Figure DEST_PATH_GDA0000370928060000011
装置：4升四颈圆底烧瓶，其带有机械搅拌器、回流冷凝器、Pt100温度传感器、空气引入管、Anschütz附件、滴液漏斗、电加热油浴 
批料： 
3.5mol的4-羟基二苯甲酮，99.7%：695.9g 
3.85mol的甲基丙烯酸酐（用2000ppm的2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚稳定化）：618.4g 
0.020mol的浓硫酸：1.99g 
1864mg的氢醌单甲醚 
932mg的2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚 
采用在10g水中溶解的1.8g氢氧化钠溶液将所述催化剂酸中和 
采用22.4g甲醇将过量的甲基丙烯酸酐酯化 
理论产量：930.0g 
实施过程： 
将所述批料完全称量出来并然后在搅拌和引入空气的情况下加热 至90℃。在90℃下的反应时间：6h。然后将其冷却至约60℃并加入用于中和所述催化剂硫酸的在水中溶解的氢氧化钠，以及用于酯化未反应的甲基丙烯酸酐的甲醇。随后在60℃下搅拌1h，之后在搅拌（金属浆式搅拌器、搅拌马达）下将所述批料以细的射束注入到3升水中。将该混合物搅拌0.5h，并且然后将沉淀物在烧结玻璃过滤器上抽吸分离，还用各2升水后洗涤两次；并随后在所述吸滤器上借助空气进行预干燥。随后在空气中干燥所述固体。 
产量：924.6g（理论值的99.4%） 
分析：水含量：0.08% 
氢醌单甲醚：6ppm 
2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚：174ppm 
气相色谱： 
0.047%的甲基丙烯酸甲酯 
0.013%的甲基丙烯酸 
0.637%的4-羟基二苯甲酮 
97.56%的4-(甲基丙烯酰氧基)二苯甲酮 
作为在丙酮中的20%浓度溶液形式的Pt-Co色值：150 
实施例2： 
装置：4升四颈圆底烧瓶，其带有机械搅拌器、回流冷凝器、Pt100温度传感器、空气引入管、Anschütz附件、滴液漏斗、电加热油浴 
批料： 
1.5mol的4-羟基二苯甲酮：303g 
1.65mol的甲基丙烯酸酐（用2000ppm的2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚稳定化）：262g 
0.0087mol的浓硫酸：0.84g 
798mg的氢醌单甲醚 
399mg的2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚 
实施过程： 
将所述批料完全称量出来并然后在搅拌和引入空气的情况下加热至90℃。在90℃下的反应时间：6h。然后将其冷却至约60℃并加入用于中和所述催化剂硫酸的在水中溶解的氢氧化钠，以及用于酯化未反应的甲基丙烯酸酐的甲醇。随后将该批料在60℃下搅拌1h，并然后将该批料在搅拌下与1566g甲基丙烯酸甲酯混合。将形成的溶液在搅拌下冷却至室温并过滤。4-(甲基丙烯酰氧基)二苯甲酮在甲基丙烯酸甲酯中的溶液具有如下通过气相色谱法测定的组成： 
56.016%的甲基丙烯酸甲酯 
6.954%的甲基丙烯酸 
2.399%的4-羟基二苯甲酮 
32.717%的4-(甲基丙烯酰氧基)二苯甲酮。 
水含量为0.27%；稳定剂含量为113ppm的2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚和4ppm的氢醌单甲醚。Pt-Co色值为169。 

Claims (5)

1.制备二苯甲酮(甲基)丙烯酸酯的方法，其特征在于，使羟基二苯甲酮和(甲基)丙烯酸酐在催化量的浓硫酸、烷基磺酸或芳基磺酸的存在下，在50至120℃下在4-8小时内进行反应，然后将所述催化剂中和，并随后将粗单体进行纯化。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，使4-羟基二苯甲酮和(甲基)丙烯酸酐在催化量的酸的存在下进行反应，所述酸然后用水性碱中和，并随后通过添加水而将在二苯甲酮(甲基)丙烯酸酯熔体中的可溶性杂质溶解。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，利用水性碱金属氢氧化物溶液或氨溶液进行中和。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，通过向反应混合物中添加过量的水而沉淀所述二苯甲酮(甲基)丙烯酸酯，并且将其通过过滤以固体形式分离。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，通过将液体(甲基)丙烯酸酯或苯乙烯添加到反应混合物中，所述二苯甲酮(甲基)丙烯酸酯作为在所述酯或苯乙烯中的溶液形式使用。
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112013010889B8 (pt) 2010-11-12 2020-08-04 Coloplast As fotoiniciador polimérico, métodos para produção de um fotoiniciador polimérico, e para reticulação do fotoiniciador polimérico e uso de um fotoiniciador polimérico
WO2013170858A1 (en) * 2012-05-16 2013-11-21 Coloplast A/S Novel polymeric photoinitiators and photoinitiator monomers
IN2014DN09563A (zh) * 2012-05-16 2015-07-17 Coloplast As
CN103059167B (zh) * 2012-12-05 2014-06-25 北京化工大学常州先进材料研究院 一种高分子光引发剂及制备方法
CN103254356B (zh) * 2013-04-25 2016-01-13 深圳市华星光电技术有限公司 可聚合混合物及其液晶组合物
WO2015019616A1 (en) * 2013-08-07 2015-02-12 Toyo Gosei Co., Ltd. Reagent for enhancing generation of chemical species
DE102013220127A1 (de) 2013-10-04 2015-04-09 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von methacrylierten Benzophenonen
KR102065988B1 (ko) * 2016-02-23 2020-01-14 주식회사 엘지화학 반도체 웨이퍼 표면 보호용 점착 필름 및 그 제조 방법
KR102038114B1 (ko) * 2016-02-26 2019-10-30 주식회사 엘지화학 광학 점착제용 (메타)아크릴레이트기 함유 벤조페논의 제조방법 및 광학 점착제 조성물
CN106893023B (zh) * 2017-02-27 2024-02-20 杭州启明医疗器械股份有限公司 紫外交联防周漏膜材料及其制备方法
CN109839802B (zh) * 2017-11-28 2022-11-22 北京鼎材科技有限公司 含有可聚合型光引发剂的光敏树脂组合物
US11505520B2 (en) * 2018-05-23 2022-11-22 Evonik Operations Gmbh Method for preparing keto-functionalized aromatic (meth)acrylates
CA3106334C (en) 2018-07-17 2023-07-18 Evonik Operations Gmbh Method for preparing c-h acidic (meth)acrylates
EP3599232A1 (de) 2018-07-26 2020-01-29 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung von n-methyl(meth)acrylamid
EP3611155A1 (en) * 2018-08-16 2020-02-19 Evonik Operations GmbH Preparation of (meth)acrylic acid esters
US11945967B2 (en) * 2020-07-02 2024-04-02 Behr Process Corporation Dirt pick up resistant latex resin
US20230365487A1 (en) * 2020-09-10 2023-11-16 Evonik Operations Gmbh A process for preparing vanillin (meth)acrylates
CN113150614A (zh) * 2021-05-28 2021-07-23 南京玖泰新材料科技有限公司 一种可辐射固化喷墨流体、喷涂油墨及其用途

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4683241A (en) * 1984-05-21 1987-07-28 G. D. Searle & Co. Phenolic ester derivatives as elastase inhibitors
JP2003261506A (ja) * 2002-03-06 2003-09-19 Mitsubishi Rayon Co Ltd （メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン類の製造方法
CN101010283A (zh) * 2004-08-30 2007-08-01 三洋化成工业株式会社 α，β－不饱和羧酸酯的制造方法和α，β－不饱和羧酸酯

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL290653A (zh) 1962-03-27
US3265772A (en) * 1962-03-27 1966-08-09 Du Pont Cross-linked blended polymers containing polymeric acryloxy benzophenones
US3214492A (en) * 1962-03-27 1965-10-26 Organic polymeric articles and prepara- tion thereof from derivatives of eth- ylene and unsaturated benzophenones
DE1720603C3 (de) 1967-01-18 1975-06-12 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen lichtvernetzbarer Polymerisate
US3429852A (en) 1967-03-30 1969-02-25 Nat Starch Chem Corp Ethylenically unsaturated derivatives of benzophenone and crosslinkable polymers thereof
US4737559A (en) 1986-05-19 1988-04-12 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Pressure-sensitive adhesive crosslinked by copolymerizable aromatic ketone monomers
DE3820463A1 (de) 1988-06-16 1989-12-21 Basf Ag Strahlungsempfindliche, ethylenisch ungesaettigte, copolymerisierbare verbindungen und verfahren zu deren herstellung
DE3836968A1 (de) * 1988-10-31 1990-05-03 Basf Ag Uv-vernetzbare massen auf basis von isoamyl(meth)acrylatcopolymerisaten
JPH02180909A (ja) 1988-12-30 1990-07-13 Ipposha Oil Ind Co Ltd ベンゾフェノン系化合物及びその単独重合物或いは共重合物
JPH03264549A (ja) 1990-03-15 1991-11-25 Sanyo Chem Ind Ltd 不飽和単量体の製造方法
JP2829676B2 (ja) 1990-11-20 1998-11-25 一方社油脂工業株式会社 アクリル繊維用紫外線吸収剤およびアクリル繊維の光安定化方法
JPH05112489A (ja) 1991-10-18 1993-05-07 Yotsukaichi Gosei Kk カルボン酸エステルの製造方法
US5424122A (en) * 1991-12-09 1995-06-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Nonionic, Ph-neutral pressure sensitive adhesive
RU2043333C1 (ru) * 1992-01-10 1995-09-10 Научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров им.акад.В.А.Каргина с опытным заводом Способ получения мономерной основы пломбировочных материалов
CN1152584A (zh) 1995-12-22 1997-06-25 参天制药株式会社 三组份新的共聚物及由其制成的眼用晶片
CA2318809A1 (en) * 1998-01-30 1999-08-05 First Chemical Corporation Photopolymerization compositions including maleimides and processes for using the same
JP2000191590A (ja) * 1998-12-24 2000-07-11 Nof Corp （メタ）アクリル酸フェニルエステルの製造方法
GB0125099D0 (en) * 2001-10-18 2001-12-12 Coates Brothers Plc Multi-functional photoinitiators
KR100659748B1 (ko) * 2004-11-19 2006-12-19 재단법인서울대학교산학협력재단 자외선 가교형 아크릴계 점착제 제조방법
US7745505B2 (en) 2004-12-29 2010-06-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Photoinitiators and UV-crosslinkable acrylic polymers for pressure sensitive adhesives
JP4955276B2 (ja) 2006-02-03 2012-06-20 昭和電工株式会社 ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート組成物、その製造方法及びポリマーの製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4683241A (en) * 1984-05-21 1987-07-28 G. D. Searle & Co. Phenolic ester derivatives as elastase inhibitors
JP2003261506A (ja) * 2002-03-06 2003-09-19 Mitsubishi Rayon Co Ltd （メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン類の製造方法
CN101010283A (zh) * 2004-08-30 2007-08-01 三洋化成工业株式会社 α，β－不饱和羧酸酯的制造方法和α，β－不饱和羧酸酯

Also Published As

Publication number Publication date
DE102008054611A1 (de) 2010-06-17
RU2011129249A (ru) 2013-01-20
CN102203048A (zh) 2011-09-28
MX2011006283A (es) 2011-06-27
AU2009331813A8 (en) 2014-07-10
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KR101683315B1 (ko) 2016-12-06
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JP2012512216A (ja) 2012-05-31
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US8742163B2 (en) 2014-06-03
AU2009331813A1 (en) 2010-07-01
EP2358657B1 (de) 2013-07-17
AU2009331813B8 (en) 2014-07-10
TWI498319B (zh) 2015-09-01
CA2747101A1 (en) 2010-07-01
AU2009331813B2 (en) 2014-03-06
JP5637999B2 (ja) 2014-12-10
TW201038526A (en) 2010-11-01
RU2536471C2 (ru) 2014-12-27
KR20110094309A (ko) 2011-08-23

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