CN102149696A - 含氮杂环化合物及有害生物防除剂 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种含氮杂环化合物及有害生物防除剂。本发明提供式(I)表示的化合物、或其盐。(式中，X表示烷基等。Y表示烷基。Z各自独立地表示硝基等。n表示0～3的任一整数。A表示碳原子等，碳原子在未被Z取代时结合有氢原子。D表示氧原子等。W表示氢原子等。R¹和R²各自独立地表示氢原子等。R¹和R²也可以结合，与R¹和R²之间的氮原子一起形成杂环。)

Description

含氮杂环化合物及有害生物防除剂

技术领域

本发明涉及新型含氮杂环化合物或其盐、以及含有这些化合物中的至少一种作为有效成分的有害生物防除剂。

本申请基于2008年9月18日于日本提出申请的特愿2008-239724号主张优先权，将其内容援用于此。

背景技术

以往，使用了很多杀虫剂、杀螨剂等有害生物防除剂，但其效力不足，或由于抗药性问题而使其使用受限，另外，由于对植物体产生药害及污染，或者对人畜鱼类等的毒性强，所以容易称为令人满意的防除药剂未必多。因此，期望开发出所述缺点少的能够安全使用的药剂。

作为具有与本发明化合物类似的骨架的化合物，专利文献1中记载了下述化合物。

(式中，W表示氧原子或硫原子，A¹、A²和A³各自独立地表示碳原子或氮原子，X表示卤素原子等，Y表示卤素原子等，n表示0～4的任一整数，R¹、R²各自独立地表示氢原子、C1～12烷基等，R³表示卤素原子等，G表示苯基等。)

并且，专利文献2中记载了下述化合物。

(式中，L表示-C(Ra)(Rb)-、-N(Rc)-等，A¹、A²和A³各自独立地表示碳原子或氮原子，X表示卤素原子等，Y表示卤素原子等，n表示0～4的任一整数，R¹表示氢原子、-CHO等，R²表示氢原子、C1～12烷基等，R³表示卤素原子等，G表示苯基等。)

但是，这些文献中没有记载本发明化合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：WO2005/085216号小册子

专利文献2：WO2007/105814号小册子

发明内容

本发明的目的是提供可成为能够在工业上有利地合成、效果可靠且能够安全使用的有害生物防除剂的有效成分的、新型含氮杂环化合物或其盐，以及含有这些化合物中的至少一种作为有效成分的有害生物防除剂。

本发明涉及式(I)表示的化合物、或其盐，

{式中，X表示烷基、链烯基、炔基、芳基或杂芳基。

Y表示烷基。

Z各自独立地表示硝基、羟基、巯基、卤素原子、N(R^a)₂(式中，各R^a各自独立地表示氢原子或烃基)所示的基团、烷基或氰基。

n表示0～3的任一整数。

A表示碳原子或氮原子，碳原子在未被Z取代时结合有氢原子。

D表示氧原子、C(O)基、下式所示的基团或N(R^c)(式中，R^c表示氢原子或烃基)所示的基团，

(式中，R^b1、R^b2各自独立地表示氢原子或有机基团，n1表示1或2)。

W表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、烷基、烷氧基、N(R^d)₂(式中，各R^d各自独立地表示氢原子或烃基)所示的基团、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基或杂芳基。

R¹和R²各自独立地表示氢原子、酰基或烷氧羰基。R¹和R²也可以结合，与R¹和R²之间的氮原子一起形成杂环}。

并且，本发明涉及含有上式(I)表示的化合物、或其盐作为有效成分的有害生物防除剂、特别是杀虫剂或杀螨剂。

根据本发明，提供可成为能够在工业上有利地合成、效果可靠且能够安全使用的有害生物防除剂的有效成分的、新型含氮杂环化合物或其盐，以及以这些化合物中的至少一种作为有效成分的有害生物防除剂。

具体实施方式

以下详细说明本发明。

1.式(I)表示的化合物、或其盐

本发明的化合物为上式(I)表示的化合物(以下有时称为“本发明化合物”)、或其盐。并且，本发明中也包含本发明化合物或其盐的溶剂合物和多晶型等。

以下，对于式(I)中的各基团进行说明。本发明中，各基团只要化学上可允许，就可以带有取代基。并且，以下内容中，规定碳原子数时不包括取代基的碳原子数。

(X)

X表示烷基、链烯基、炔基、芳基或杂芳基。

作为X的“烷基”，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、壬基、异壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。优选为C1-6的烷基。烷基也可以具有至少一个选自以下的表1所示的取代基组中的至少一种取代基。

作为X的“链烯基”，可举出乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基等。优选为C2-6的链烯基。链烯基也可以具有至少一个选自以下的表1所示的取代基组中的至少一种取代基。

作为X的“炔基”，可举出乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、2-甲基-2-丁炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-庚炔基、1-辛炔基、1-癸炔基等。优选为C2～6炔基。链烯基也可以具有至少一个选自以下的表1所示的取代基组中的至少一种取代基。

X的“芳基”意味着单环或多环的芳基。此处，多环芳基的情况下，除完全不饱和外，也包含部分饱和的基团。例如可举出苯基、萘基、甘菊环基、茚基、茚满基、四氢萘基等。优选为C6-10芳基。芳基也可以具有至少一个选自以下的表1所示的取代基组中的至少一种取代基。

X的“杂芳基”包含具有1～4个氮原子、氧原子或硫原子作为杂原子的5～7元的单环或多环的芳香族杂环、以及苯环与具有1～4个氮原子、氧原子或硫原子作为杂原子的5～7元的杂环缩合而成的稠环。作为杂芳基，可举出例如吡啶基、咪唑基、嘧啶基、吡唑基、三唑基、吡嗪基、四唑基、呋喃基、噻吩基、异

唑、噻唑基、

唑基、异噻唑基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、噌嗪基、吲唑基、吲哚嗪基、酞嗪基、哒嗪基、三嗪基、异吲哚基、蝶啶基、嘌呤基、

二唑基、三唑基、噻二唑基、噻二唑基、呋吖基、苯并呋吖基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并

唑基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、呋喃并吡啶基等。杂芳基也可以具有至少一个选自以下的表1所示的取代基组中的至少一种取代基。

[表1]

表1取代基组

(Y)

Y表示烷基。

Y的“烷基”可以例示与上述X中的“烷基”相同的基团。

(Z)

Z各自独立地表示硝基、羟基、巯基、卤素原子、N(R^a)₂(式中，各R^a各自独立地表示氢原子或烃基)所示的基团、烷基或氰基。

Z在苯环上结合有0～3个，A为碳原子时也能够结合在A上。

Z的“卤素原子”可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。

Z的“N(R^a)₂”意味着氨基或被烃基取代的氨基。

R^a中的“烃基”表示烷基、环烷基、链烯基、环烯基、炔基、芳基、芳烷基等。

此处，R^a的“烷基”、“链烯基”、“炔基”和“芳基”可以例示与上述X中的“烷基”、“链烯基”、“炔基”和“芳基”相同的基团。

R^a的“环烷基”意味着具有单环或多环的环状部分的烷基，可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基等，优选C3～8的环烷基。

R^a的“环烯基”意味着具有环状部分的链烯基，可举出环丙烯基、2-环丁烯基、3-环戊烯基等，优选C3～8的环烯基。

作为R^a的“芳烷基”，可举出苄基、苯乙基、3-苯基-正丙基、1-苯基-正己基、萘-1-基甲基、萘-2-基乙基、1-萘-2-基-正丙基、茚-1-基甲基等，优选(C6-10)芳基(C1-6)烷基。

作为N(R^a)₂基的具体例，可举出氨基、二甲氨基、甲基乙基氨基、乙烯基氨基、烯丙基氨基、苯基氨基、苄基氨基等。N(R^a)₂基也可以具有至少一个选自上述表1所示的取代基组中的至少一种取代基。

Z的“烷基”可以例示与上述X中的“烷基”相同的基团。

(A)

A表示碳原子或氮原子，碳原子在未被Z取代时结合有氢原子。

(D)

D表示氧原子、C(O)基、下式所示的基团或N(R^c)(式中，R^c表示氢原子或烃基)所示的基团。

(式中，R^b1、R^b2各自独立地表示氢原子或有机基团，n1表示1或2。)

R^b1、R^b2为氢原子或有机基团，在此“有机基团”意味着所有的含有碳原子的官能团。

作为R^b1、R^b2的“有机基团”，可举出氰基、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、环烷基、环烯基、芳基、芳氧基、酰基、烷氧羰基、烷基硫代羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基硫基、芳基亚磺酰基、芳基磺酰基等。对于“氰基”以外的基团，都可以带有取代基。

上述有机基团中的各基团的定义如下。

R^b1、R^b2的“烷基”、“链烯基”、“炔基”、“环烷基”、“环烯基”和“芳基”可以例示与上述中各基团的具体例相同的基团。

作为R^b1、R^b2的“烷氧基”，可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基等，优选C1～6的烷氧基。烷氧基也可以具有至少一个选自表1所示的取代基组中的至少一种取代基。

作为R^b1、R^b2的“芳氧基”，可举出苯氧基、1-萘基氧基、2-萘基氧基、甘菊环基氧基、茚基氧基、茚满基氧基、四氢萘基氧基等，优选C6～14的芳氧基。芳氧基也可以具有至少一个选自表1所示的取代基组中的至少一种取代基。

R^b1、R^b2的“酰基”意味着氢原子、烷基、链烯基、炔基、芳基或杂芳基等与羰基结合而成的基团。可举出例如：

甲酰基；

乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、3-甲基壬酰基、8-甲基壬酰基、3-乙基辛酰基、3，7-二甲基辛酰基、十一酰基、十二酰基、十三酰基、十四酰基、十五酰基、十六酰基、1-甲基十五酰基、14-甲基十五酰基、13，13-二甲基十四酰基、十七酰基、15-甲基十六酰基、十八酰基、1-甲基十七酰基、十九酰基、二十酰基和二十一酰基等烷基羰基(优选C2～6烷基羰基)；

丙烯酰基、烯丙基羰基等链烯基羰基(优选C3～6链烯基羰基)；

乙炔基羰基、2-丙炔基羰基等炔基羰基(优选C3～6炔基羰基)；

环丙基羰基、环戊基羰基等环烷基羰基(优选C4～7环烷基羰基)；

苯甲酰基、萘基羰基、联苯羰基、邻氨基苯甲羰基等芳基羰基(优选C7～15芳基羰基)；

2-吡啶基羰基、2-噻吩基羰基等杂芳基羰基(优选C7～15杂芳基羰基)等。酰基也可以具有至少一个选自表1所示的取代基组中的至少一种取代基。

作为R^b1、R^b2的“烷氧羰基”，可举出甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、异丙氧羰基、正丁氧羰基、异丁氧羰基、仲丁氧羰基、叔丁氧羰基、正戊氧羰基、正己氧羰基等，优选C2～6的烷氧羰基。烷氧羰基也可以具有至少一个选自表1所示的取代基组中的至少一种取代基。

作为R^b1、R^b2的“烷基硫代羰基”，可举出甲基硫代羰基、乙基硫代羰基、正丙基硫代羰基、异丙基硫代羰基、正丁基硫代羰基、异丁基硫代羰基、仲丁基硫代羰基、叔丁基硫代羰基、正戊基硫代羰基、正己基硫代羰基等，优选C2～6的烷基硫代羰基。烷基硫代羰基也可以具有至少一个选自表1所示的取代基组中的至少一种取代基。

作为R^b1、R^b2的“烷硫基”，可举出甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基等，优选C1～6的烷硫基。

作为R^b1、R^b2的“烷基亚磺酰基”，可举出甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、正丁基亚磺酰基、异丁基亚磺酰基、仲丁基亚磺酰基、叔丁基亚磺酰基等，优选C1～6的烷基亚磺酰基。烷基亚磺酰基也可以具有至少一个选自表1所示的取代基组中的至少一种取代基。

作为R^b1、R^b2的“烷基磺酰基”，可举出甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基等，优选C1～6的烷基磺酰基。烷基磺酰基也可以具有至少一个选自表1所示的取代基组中的至少一种取代基。

作为R^b1、R^b2的“芳基硫基”，可举出苯基硫基、1-萘基硫基、2-萘基硫基等，优选C6～14的芳基硫基。芳基硫基也可以具有至少一个选自表1所示的取代基组中的至少一种取代基。

作为R^b1、R^b2的“芳基亚磺酰基”，可举出苯基亚磺酰基、1-萘基亚磺酰基、2-萘基亚磺酰基等，优选C6～14的芳基亚磺酰基。芳基亚磺酰基也可以具有至少一个选自表1所示的取代基组中的至少一种取代基。

作为R^b1、R^b2的“芳基磺酰基”，可举出苯基磺酰基、1-萘基磺酰基、2-萘基磺酰基等，优选C6～14的芳基磺酰基。芳基磺酰基也可以具有至少一个选自表1所示的取代基组中的至少一种取代基。作为下式表示的基团，

具体可举出-CH₂-、-CH(CH₃)-、-CH(CF₃)-、-CH(C₂H₅)-、-CH(i-C₃H₇)-、-C(CH₃)₂-、-CH(c-C₃H₇)-、-CH(Phenyl)-、-CH(OCH₃)-、-CH(acetyl)-、-CH(SCH₃)-、-(CH₂)₂-、-CH₂CH(CH₃)-、-CH₂C(CH₃)₂-等。

D的N(R^c)基中的R^c为氢原子或烃基，烃基可以例示与上述Z中的烃基相同的基团。

作为D的N(R^c)，具体可举出-NH-、-N(CH₃)-、-N(CF₃)-、-N(C₂H₅)-、-N(i-C₃H₇)-、-N(c-C₃H₇)-等。

(W)

W表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、烷基、烷氧基、N(R^d)₂基(式中，各R^d各自独立地表示氢原子或烃基)、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基或杂芳基。

W的“烷基”、“烷氧基”、“烷硫基”、“烷基亚磺酰基”、“烷基磺酰基”和“杂芳基”可以例示与上述中的各基团的具体例相同的基团。

W的“N(R^d)₂”中，各R^d各自独立地表示氢原子或烃基，烃基可以例示与上述Z中的烃基相同的基团。

作为W的N(R^d)₂基的具体例，可举出氨基、二甲氨基、甲基乙基氨基、乙烯基氨基、烯丙基氨基、苯基氨基、苄基氨基等。N(R^d)₂基也可以具有至少一个选自上述表1所示的取代基组中的至少一种取代基。

(R¹和R²)

R¹和R²各自独立地表示氢原子、酰基或烷氧羰基。

R¹和R²的“酰基”和“烷氧羰基”可以例示与上述中的各基团的具体例相同的基团。

并且，R¹和R²也可以结合，与R¹和R²之间的氮原子一起形成杂环。作为杂环，有单环或与苯环的稠环，例如可举出：

等。

(优选例)

作为本发明的化合物，从具有优异的生物防除活性方面考虑，优选下式(XVI)表示的、R¹为氢原子、R²为也可以具有取代基的酰基或也可以具有取代基的烷氧羰基的化合物。

(式中，Z、D、W和n表示与上述相同的含义。)

作为式(I)表示的化合物的盐，只要是农园艺学上允许的盐，就没有特别限制。例如可举出式(I)表示的化合物的、盐酸盐、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐等无机酸盐；乙酸、丙酸、乳酸等有机酸盐。

并且，本发明化合物(I)中可存在基于不对称碳原子、双键等的立体异构体、互变异构体。这样的异构体和它们的混合物全包含在本发明的技术范围中。

本发明化合物的结构能够用NMR光谱、IR光谱、MS光谱等确定。

(本发明化合物的例子)

将本发明化合物的代表例示于以下的表中。但是，本发明化合物并不限于这些化合物。

需要说明的是，表中的简写符号表示下述的含义。

Me：甲基、Et：乙基、Pr：丙基、Bt：丁基、Hex：己基、Ph：苯基、n：正、i：异、t：叔、c：环、CH₃C(OCH₂CH₂O)CH₂C(O)：3，3-亚乙基二氧基-丁酰基

化合物例(1)

[表2]

化合物例(1)

No.

Y

X

(Z)n

W

Rh1，Rh2

R1

R2

1

Me

Me

-

H

H，H

H

H

2

Me

Et

-

H

H，H

H

MeC(O)

3

Me

i-Pr

-

H

H，H

H

EtC(O)

4

Me

t-Bt

-

H

H，H

H

c-PrC(O)

5

Me

CF3

-

H

H，H

H

PhC(O)

6

Me

Ph

-

H

H，H

H

CH2CH(OMe)CH2C(O)

7

Me

3，5-diCl-Ph

-

H

H，H

H

N≡CCH2CH2C(O)

8

Me

CH2＝CH

-

H

H，H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

9

Me

CH≡C

-

H

H，H

H

MeOC(O)

10

Me

2-furyl

-

H

H，H

H

i-PrOC(O)

11

Me

2-pyridyl

-

H

H，H

H

i-BtOC(O)

12

Me

Me

-

Cl

H，H

H

H

13

Me

Et

-

Cl

H，H

H

MeC(O)

14

Me

i-Pr

-

Cl

H，H

H

EtC(O)

15

Me

t-B1

-

Cl

H，H

H

c-PrC(O)

16

Me

CF3

-

Cl

H，H

H

PhC(O)

17

Me

Ph

Me

Br

H，H

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

18

Me

3，5-diCl-Ph

-

Br

H，H

H

N≡CCH2CH2C(O)

19

Me

CH2＝CH

-

I

H，H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

20

Et

CH≡C

-

I

H，H

H

CH3OC(O)

21

Et

2-furyl

-

F

H，H

H

i-PrOC(O)

22

Et

2-pyridyl

-

F

H，H

H

t-BtOC(O)

23

Et

Me

-

CN

H，H

H

H

24

Et

Et

-

CN

H，H

H

MeC(O)

25

Et

i-Pr

-

NO2

H，H

H

EtC(O)

26

Et

t-Bt

-

NO2

H，H

H

c-PrC(O)

27

Et

CF3

-

CH3

H，H

H

PhC(O)

28

Et

Ph

-

CH3

H，H

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

29

Et

3，5-diCl-Ph

-

CF3

H，H

H

N≡CCH2CH2C(O)

30

Et

CH2＝CH

-

CF3

H，H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

31

Et

CH≡C

-

MeO

H，H

H

MeOC(O)

32

Et

2-furyl

-

MeO

H，H

H

i-PrOC(O)

33

Et

2-pyridyl

-

NH2

H，H

H

t-BtOC(O)

34

Et

Me

-

NH2

H，H

H

H

35

Et

Et

-

N(Me)2

H，H

H

MeC(O)

36

Et

i-Pr

-

N(Me)2

H，H

H

EtC(O)

37

Et

t-Bt

-

MeS

H，H

H

c-PrC(O)

38

Et

CF3

-

MeS

H，H

H

PhC(O)

39

i-Pr

Ph

-

MeS(O)

H，H

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

40

i-Pr

3，5-diCl-Ph

-

MeS(O)

H，H

H

N≡CCH2CH2C(O)

41

i-Pr

CH2＝CH

-

MeS(O)2

H，H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

42

i-Pr

CH≡C

-

MeS(O)2

H，H

H

CH3OC(O)

43

i-Pr

2-furyl

-

2-furyl

H，H

H

i-PrOC(O)

44

i-Pr

2-pyridyl

-

2-pyridyl

H，H

H

t-BtOC(O)

45

i-Pr

Me

-

Cl

H，H

H

H

46

i-Pr

Et

-

Cl

H，H

MeC(O)

MeC(O)

47

i-Pr

i-Pr

-

Cl

H，H

EtC(O)

EtC(O)

48

i-Pr

t-Bt

-

Cl

H，H

c-PrC(O)

c-PrC(O)

49

i-Pr

CF3

-

Cl

H，H

PhC(O)

PhC(O)

50

i-Pr

Ph

-

Cl

H，H

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

51

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

H

H，H

H

N≡CCH2CH2C(O)

52

CF3

3，5-diCl-Ph

5-Cl

H

H，Me

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

53

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Cl

H

H，Et

H

CH3OC(O)

54

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Br

H

Me，Me

H

i-PrOC(O)

55

CF3

3，5-diCl-Ph

5-Br

H

H，H

H

t-BtOC(O)

56

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Br

H

H，Me

H

H

57

CF3

3，5-diCl-Ph

2-I

H

H，Et

H

MeC(O)

58

CF3

3，5-diCl-Ph

5-I

H

Me，Me

H

EtC(O)

59

CF3

3，5-diCl-Ph

6-I

H

H，H

H

c-PrC(O)

60

CF3

3，5-diCl-Ph

2-F

H

H，Me

H

PhC(O)

61

CF3

3，5-diCl-Ph

5-F

H

H，Et

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

62

CF3

3，5-diCl-Ph

6-F

H

Me，Me

H

N≡CCH2CH2C(O)

63

CF3

3，5-diCl-Ph

2-OH

H

H，H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

64

CF3

3，5-diCl-Ph

5-OH

H

H，Me

H

CH3OC(O)

65

CF3

3，5-diCl-Ph

6-OH

H

H，Et

H

i-PrOC(O)

66

CF3

3，5-diCl-Ph

2-SH

H

Me，Me

H

t-BtOC(O)

67

CF3

3，5-diCl-Ph

5-SH

H

H，H

H

H

68

CF3

3，5-diCl-Ph

6-SH

H

H，Me

H

MeC(O)

69

CF3

3，5-diCl-Ph

2-NH

H

H，Et

H

EtC(O)

70

CF3

3，5-diCl-Ph

5-NH

H

Me，Me

H

c-PrC(O)

71

CF3

3，5-diCl-Ph

6-NH

H

H，H

H

PhC(O)

72

CF3

3，5-diCl-Ph

2-N(Me)

H

H，Me

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

73

CF3

3，5-diCl-Ph

5-N(Me)

Cl

H，H

H

N≡CCH2CH2C(O)

74

CF3

3，5-diCl-Ph

6-N(Me)

Cl

H，CF3

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

75

CF3

3，5-diCl-Ph

2-NO2

Cl

H，Et

H

CH3OC(O)

76

CF3

3，5-diCl-Ph

5-NO2

Cl

Me，Me

H

i-PrOC(O)

77

CF3

3，5-diCl-Ph

6-NO2

Br

H，H

H

t-BtOC(O)

78

CF3

3，5-diCl-Ph

2-CN

Br

H，CF3

H

H

79

CF3

3，5-diCl-Ph

5-CN

I

H，Et

H

MeC(O)

80

CF3

3，5-diCl-Ph

6-CN

I

Me，Me

H

EtC(O)

81

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

F

H，H

H

c-PrC(O)

82

CF3

3，5-diCl-Ph

5-Cl

F

H，Me

H

PhC(O)

83

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Cl

NO2

H，Et

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

84

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Br

NO2

Me，Me

H

N≡CCH2CH2C(O)

85

CF3

3，5-diCl-Ph

5-Br

OH

H，H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

86

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Br

OH

H，Me

H

CH3OC(O)

87

CF3

3，5-diCl-Ph

2-I

SH

H，Et

H

i-PrOC(O)

88

CF3

3，5-diCl-Ph

5-I

SH

Me，Me

H

t-BtOC(O)

89

CF3

3，5-diCl-Ph

6-I

NH

H，H

H

H

90

CF3

3，5-diCl-Ph

2-F

NH

H，Me

H

MeC(O)

91

CF3

3，5-diCl-Ph

5-F

N(Me)

H，Et

H

EtC(O)

92

CF3

3，5-diCl-Ph

6-F

N(Me)

Me，Me

H

c-PrC(O)

93

CF3

3，5-diCl-Ph

2-OH

CN

H，H

H

PhC(O)

94

CF3

3，5-diCl-Ph

5-OH

CN

H，Me

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

95

CF3

3，5-diCl-Ph

6-OH

H

H，Ph

H

N≡CCH2CH2C(O)

96

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

H

H，i-Pr

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

97

CF3

3，5-diCl-Ph

5-Cl

H

H，c-Pr

H

CH3OC(O)

98

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Br

H

H，CF3

H

i-PrOC(O)

99

CF3

3，5-diCl-Ph

5-Br

H

CF3，CF3

H

t-BtOC(O)

100

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

H

Et，Et

H

H

化合物例(2)

[表3]

化合物例(2)

No.

Y

X

(Z)n

W

R1

R2

1

Me

Me

-

H

H

H

2

Me

Et

-

H

H

MeC(O)

3

Me

i-Pr

-

H

H

EtC(O)

4

Me

t-Bt

-

H

H

c-PrC(O)

5

Me

CF3

-

H

H

PhC(O)

6

Me

Ph

-

H

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

7

Me

3，5-diCl-Ph

-

H

H

N≡CCH2CH2C(O)

8

Me

CH2＝CH

-

H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH3C(O)

9

Me

CH≡C

-

H

H

MeOC(O)

10

Me

2-furyl

-

H

H

i-PrOC(O)

11

Me

2-Pyridyt

-

H

H

t-BtOC(O)

12

Me

Me

-

Cl

H

H

13

Me

Et

-

Cl

H

MeC(O)

14

Me

i-Pr

-

Cl

H

EtC(O)

15

Me

t-Bt

-

Cl

H

c-PrC(O)

16

Me

CF3

-

Cl

H

PhC(O)

17

Me

Ph

-

Br

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

18

Me

3，5-diCl-Ph

-

Br

H

N≡CCH2CH2C(O)

19

Me

CH2＝CH

-

I

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

20

Et

CH≡C

-

I

H

CH3OC(O)

21

Et

2-furyl

-

F

H

i-PrOC(O)

22

Et

2-pyridyl

-

F

H

t-BtOC(O)

23

Et

Me

-

CN

H

H

24

Et

Et

-

CN

H

MeC(O)

25

Et

i-Pr

-

NO2

H

EtC(O)

26

Et

t-Bt

-

NO2

H

c-PrC(O)

27

Et

CF3

-

CH3

H

PhC(O)

28

Et

Ph

-

CH3

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

29

Et

3，5-diCl-Ph

-

CF3

H

N≡CCH2CH2C(O)

30

Et

CH2＝CH

-

CF3

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

31

Et

CH≡C

-

MeO

H

MeOC(O)

32

Et

2-furyl

-

MeO

H

i-PrOC(O)

33

Et

2-pyridyl

-

NH2

H

t-BtOC(O)

34

Et

Me

-

NH2

H

H

35

Et

Et

-

N(Me)2

H

MeC(O)

36

Et

i-Pr

-

N(Me)2

H

EtC(O)

37

Et

t-Bt

-

MeS

H

c-PrC(O)

38

Et

CF3

-

MeS

H

PhC(O)

39

i-Pr

Ph

-

MeS(O)

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

40

i-Pr

3，5-diCl-Ph

-

MeS(O)

H

N≡CCH2CH2C(O)

41

i-Pr

CH2＝CH

-

MeS(O)2

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

41

i-Pr

CH≡C

-

MeS(O)2

H

CH3OC(O)

43

i-Pr

2-furyl

-

2-furyl

H

i-PrOC(O)

44

i-Pr

2-pyridyl

-

2-pyridyl

H

t-BtOC(O)

45

i-Pr

Me

-

Cl

H

H

46

i-Pr

Et

-

Cl

MeC(O)

MeC(O)

47

i-Pr

i-Pr

-

Cl

EtC(O)

EtC(O)

48

i-Pr

t-Bt

-

Cl

c-PrC(O)

c-PrC(O)

49

i-Pr

CF3

-

Cl

PhC(O)

PhC(O)

50

i-Pr

Ph

-

Cl

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

51

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

H

H

N≡CCH2CH2C(O)

52

CF3

3，5-diCl-Ph

5-Cl

H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

53

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Cl

H

H

CH3OC(O)

54

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Br

H

H

i-PrOC(O)

55

CF3

3，5-diCl-Ph

5-Br

H

H

t-BtOC(O)

56

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Br

H

H

H

57

CF3

3，5-diCl-Ph

2-I

H

H

MeC(O)

58

CF3

3，5-diCl-Ph

5-I

H

H

EtC(O)

59

CF3

3，5-diCl-Ph

6-I

H

H

c-PrC(O)

60

CF3

3，5-diCl-Ph

2-F

H

H

PhC(O)

61

CF3

3，5-diCl-Ph

5-F

H

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

62

CF3

3，5-diCl-Ph

6-F

H

H

N≡CCH2CH2C(O)

63

CF3

3，5-diCl-Ph

2-NO2

H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

64

CF3

3，5-diCl-Ph

5-NO2

H

H

CH3OC(O)

65

CF3

3，5-diCl-Ph

6-NO2

H

H

i-PrOC(O)

66

CF3

3，5-diCl-Ph

2-OH

H

H

t-BtOC(O)

67

CF3

3，5-diCl-Ph

5-OH

H

H

H

68

CF3

3，5-diCl-Ph

6-OH

H

H

MeC(O)

69

CF3

3，5-diCl-Ph

2-SH

H

H

EtC(O)

70

CF3

3，5-diCl-Ph

5-SH

H

H

c-PrC(O)

71

CF3

3，5-diCl-Ph

6-SH

H

H

PhC(O)

72

CF3

3，5-diCl-Ph

2-NH

H

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

73

CF3

3，5-diCl-Ph

5-NH

Cl

H

N≡CCH2CH2C(O)

74

CF3

3，5-diCl-Ph

6-NH

Cl

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

75

CF3

3，5-diCl-Ph

2-N(Me)

Cl

H

CH3OC(O)

76

CF3

3，5-diCl-Ph

5-N(Me)

Cl

H

i-PrOC(O)

77

CF3

3，5-diCl-Ph

6-N(Me)

Br

H

t-BtOC(O)

78

CF3

3，5-diCl-Ph

2-CN

Br

H

H

79

CF3

3，5-diCl-Ph

5-CN

I

H

MeC(O)

80

CF3

3，5-diCl-Ph

6-CN

I

H

EtC(O)

81

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

F

H

c-PrC(O)

82

CF3

3，5-diCl-Ph

5-Cl

F

H

PhC(O)

83

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Cl

NO2

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

84

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Br

NO2

H

N≡CCH2CH2C(O)

85

CF3

3，5-diCl-Ph

5-Br

OH

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

86

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Br

OH

H

CH3OC(O)

87

CF3

3，5-diCl-Ph

2-I

SH

H

i-PrOC(O)

88

CF3

3，5-diCl-Ph

5-I

SH

H

t-BtOC(O)

89

CF3

3，5-diCl-Ph

6-I

NH

H

H

90

CF3

3，5-diCl-Ph

2-F

NH

H

MeC(O)

91

CF3

3，5-diCl-Ph

5-F

N(Me)

H

EtC(O)

92

CF3

3，5-diCl-Ph

6-F

N(Me)

H

c-PrC(O)

93

CF3

3，5-diCl-Ph

2-OH

CN

H

PhC(O)

94

CF3

3，5-diCl-Ph

5-OH

CN

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

95

CF3

3，5-diCl-Ph

6-OH

H

H

N≡CCH2CH2C(O)

96

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

97

CF3

3，5-diCl-Ph

5-Cl

H

H

CH3OC(O)

98

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Br

H

H

i-PrOC(O)

99

CF3

3，5-diCl-Ph

5-Br

H

H

t-BtOC(O)

100

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

H

H

H

化合物例(3)

[表4]

化合物例(3)

No.

Y

X

(Z)n

W

R1

R2

1

Me

Me

-

H

H

H

2

Me

Et

-

H

H

MeC(O)

3

Me

i-Pr

-

H

H

EtC(O)

4

Me

t-Bt

-

H

H

c-PrC(O)

5

Me

CF3

-

H

H

PhC(O)

6

Me

Ph

-

H

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

7

Me

3，5-diCl-Ph

-

H

H

N≡CCH2CH2C(O)

8

Me

CH2＝CH

-

H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

9

Me

CH≡C

-

H

H

MeOC(O)

10

Me

2-furyl

-

H

H

i-PrOC(O)

11

Me

2-pyridyl

-

H

H

t-BtOC(O)

12

Me

Me

-

Cl

H

H

13

Me

Et

-

Cl

H

MeC(O)

14

Me

i-Pr

-

Cl

H

EtC(O)

15

Me

t-Bt

-

Cl

H

c-PrC(O)

16

Me

CF3

-

Cl

H

PhC(O)

17

Me

Ph

-

Br

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

18

Me

3，5-diCl-Ph

-

Br

H

N≡CCH2CH2C(O)

19

Me

CH2＝CH

-

I

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

20

Et

CH≡C

-

I

H

CH3OC(O)

21

Et

2-furyl

-

F

H

i-PrOC(O)

22

Et

2-pyridyl

-

F

H

t-BtOC(O)

23

Et

Me

-

CN

H

H

24

Et

Et

-

CN

H

MeC(O)

25

Et

i-Pr

-

NO2

H

EtC(O)

26

Et

t-Bt

-

NO2

H

c-PrC(O)

27

Et

CF3

-

CH3

H

PhC(O)

28

Et

Ph

-

CH3

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

29

Et

3，5-diCl-Ph

-

CF3

H

N≡CCH2CH2C(O)

30

Et

CH2＝CH

-

CF3

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

31

Et

CH≡C

-

MeO

H

MeOC(O)

32

Et

2-furyl

-

MeO

H

i-PrOC(O)

33

Et

2-pyridyl

-

NH2

H

t-BtOC(O)

34

Et

Me

-

NH2

H

H

35

Et

Et

-

N(Me)2

H

MeC(O)

36

Et

i-Pr

-

N(Me)2

H

EtC(O)

37

Et

t-Bt

-

MeS

H

c-PrC(O)

38

Et

CF3

-

MeS

H

PhC(O)

39

i-Pr

Ph

-

MeS(O)

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

40

i-Pr

3，5-diCl-Ph

-

MeS(O)

H

N≡CCH2CH2C(O)

41

i-Pr

CH2＝CH

-

MeS(O)2

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

42

i-Pr

CH≡C

-

MeS(O)2

H

CH3OC(O)

43

i-Pr

2-furyl

-

2-furyl

H

i-PrOC(O)

44

i-Pr

2-pyridyl

-

2-pyridyl

H

t-BtOC(O)

45

i-Pr

Me

-

Cl

H

H

46

i-Pr

Et

-

Cl

MeC(O)

MeC(O)

47

i-Pr

i-Pr

-

Cl

EtC(O)

EtC(O)

48

i-Pr

t-Bt

-

Cl

c-PrC(O)

c-PrC(O)

49

i-Pr

CF3

-

Cl

PhC(O)

PhC(O)

50

i-Pr

Ph

-

Cl

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

51

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

H

H

N≡CCH2CH2C(O)

52

CF3

3，5-diCl-Ph

5-Cl

H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

53

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Cl

H

H

CH3OC(O)

54

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Br

H

H

i-PrOC(O)

55

CF3

3，5-diCl-Ph

5-Br

H

H

t-BtOC(O)

56

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Br

H

H

H

57

CF3

3，5-diCl-Ph

2-I

H

H

MeC(O)

58

CF3

3，5-diCl-Ph

5-I

H

H

EtC(O)

59

CF3

3，5-diCl-Ph

6-I

H

H

c-PrC(O)

60

CF3

3，5-diCl-Ph

2-F

H

H

PhC(O)

61

CF3

3，5-diCl-Ph

5-F

H

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

62

CF3

3，5-diCl-Ph

6-F

H

H

N≡CCH2CH2C(O)

63

CF3

3，5-diCl-Ph

2-NO2

H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

64

CF3

3，5-diCl-Ph

5-NO2

H

H

CH3OC(O)

65

CF3

3，5-diCl-Ph

6-NO2

H

H

i-PrOC(O)

66

CF3

3，5-diCl-Ph

2-OH

H

H

t-BtOC(O)

67

CF3

3，5-diCl-Ph

5-OH

H

H

H

68

CF3

3，5-diCl-Ph

6-OH

H

H

MeC(O)

69

CF3

3，5-diCl-Ph

2-SH

H

H

EtC(O)

70

CF3

3，5-diCl-Ph

5-SH

H

H

c-PrC(O)

71

CF3

3，5-diCl-Ph

6-SH

H

H

PhC(O)

72

CF3

3，5-diCl-Ph

2-NH

H

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

73

CF3

3，5-diCl-Ph

5-NH

Cl

H

N≡CCH2CH2C(O)

74

CF3

3，5-diCl-Ph

6-MH

Cl

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

75

CF3

3，5-diCl-Ph

2-N(Me)

Cl

H

CH3OC(O)

76

CF3

3，5-diCl-Ph

5-N(Me)

Cl

H

i-PrOC(O)

77

CF3

3，5-diCl-Ph

6-N(Me)

Br

H

t-BtOC(O)

78

CF3

3，5-diCl-Ph

2-CN

Br

H

H

79

CF3

3，5-diCl-Ph

5-CN

I

H

MeC(O)

80

CF3

3，5-diCl-Ph

6-CN

I

H

EtC(O)

81

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

F

H

c-PrC(O)

82

CF3

3，5-diCl-Ph

5-Cl

F

H

PhC(O)

83

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Cl

NO2

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

84

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Br

NO2

H

N≡CCH2CH2C(O)

85

CF3

3，5-diCl-Ph

5-Br

OH

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

86

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Br

OH

H

CH3OC(O)

87

CF3

3，5-diCl-Ph

2-I

SH

H

i-PrOC(O)

88

CF3

3，5-diCl-Ph

5-I

SH

H

t-BtOC(O)

89

CF3

3，5-diCl-Ph

6-I

NH

H

H

90

CF3

3，5-diCl-Ph

2-F

NH

H

MeC(O)

91

CF3

3，5-diCl-Ph

5-F

N(Me)

H

EtC(O)

92

CF3

3，5-diCl-Ph

6-F

N(Me)

H

c-PrC(O)

93

CF3

3，5-diCl-Ph

2-OH

CN

H

PhC(O)

94

CF3

3，5-diCl-Ph

5-OH

CN

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

95

CF3

3，5-diCl-Ph

6-OH

H

H

N≡CCH2CH2C(O)

96

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

97

CF3

3，5-diCl-Ph

5-Cl

H

H

CH3OC(O)

98

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Br

H

H

i-PrOC(O)

99

CF3

3，5-diCl-Ph

5-Br

H

H

t-BtOC(O)

100

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

H

H

H

化合物例(4)

[表5]

化合物例(4)

No.

Y

X

(Z)n

W

Rc

R1

R2

1

Me

Me

-

H

H

H

H

2

Me

Et

-

H

H

H

MeC(O)

3

Me

i-Pr

-

H

H

H

EtC(O)

4

Me

t-Bt

-

H

H

H

c-PrC(O)

5

Me

CF3

-

H

H

H

PhC(O)

6

Me

Ph

-

H

H

H

CH2CH(OMe)CH2C(O)

7

Me

3，5-diCl-Ph

-

H

H

H

N≡CCH2CH2C(O)

8

Me

CH2＝CH

-

H

H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

9

Me

CH≡C

-

H

H

H

MeOC(O)

10

Me

2-furyl

-

H

H

H

i-PrOC(O)

11

Me

2-pyridyl

-

H

H

H

t-BtOC(O)

12

Me

Me

-

Cl

H

H

H

13

Me

Et

-

Cl

H

H

MeC(O)

14

Me

i-Pr

-

Cl

H

H

EtC(O)

15

Me

t-Bt

-

Cl

H

H

c-PrC(O)

16

Me

CF3

-

Cl

H

H

PhC(O)

17

Me

Ph

-

Br

H

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

18

Me

3，5-diCl-Ph

-

Br

H

H

N≡CCH3CH2C(O)

19

Me

CH2＝CH

-

I

H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

20

Et

CH≡C

-

I

H

H

CH3OC(O)

21

Et

2-furyl

-

F

H

H

i-PrOC(O)

22

Et

2-pyridyl

-

F

H

H

t-BtOC(O)

23

Et

Me

-

CN

H

H

H

24

Et

Et

-

CN

H

H

MeC(O)

25

Et

i-Pr

-

NO2

H

H

EtC(O)

26

Et

t-Bt

-

NO2

H

H

c-PrC(O)

27

Et

CF3

-

CH3

H

H

PhC(O)

28

Et

Ph

-

CH3

H

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

29

Et

3，5-diCl-Ph

-

CF3

H

H

N≡CCH2CH2C(O)

30

Et

CH2＝CH

-

CF3

H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

31

Et

CH≡C

-

MeO

H

H

MeOC(O)

32

Et

2 furyl

-

MeO

H

H

i-PrOC(O)

33

Et

2-pyridyl

-

NH2

H

H

t-BtOC(O)

34

Et

Me

-

NH2

H

H

H

35

Et

Et

-

N(Me)2

H

H

MeC(O)

36

Et

i-Pr

-

N(Me)2

H

H

EtC(O)

37

Et

t-Bt

-

MeS

H

H

c-PrC(O)

38

Et

CF3

-

MeS

H

H

PhC(O)

39

i-Pr

Ph

-

MeS(O)

H

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

40

i-Pr

3，5-diCl-Ph

-

MeS(O)

H

H

N≡CCH2CH2C(O)

41

i-Pr

CH2＝CH

-

MeS(O)2

H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

41

i-Pr

CH≡C

-

MeS(O)2

H

H

CH3OC(O)

43

i-Pr

2-furyl

-

2-furyl

H

H

i-PrOC(O)

44

i-Pr

2-pyridyl

-

2-pyridyl

H

H

t-BtOC(O)

45

i-Pr

Me

-

Cl

H

H

H

46

i-Pr

Et

-

Cl

H

MeC(O)

MeC(O)

47

i-Pr

i-Pr

-

Cl

H

EtC(O)

EtC(O)

48

i-Pr

t-Bt

-

Cl

H

c-PrC(O)

c-PrC(O)

49

i-Pr

CF3

-

Cl

H

PhC(O)

PhC(O)

50

i-Pr

Ph

-

Cl

H

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

51

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

H

H

H

N≡CCH2CH2C(O)

52

CF3

3，5-diCl-Ph

5-Cl

H

Me

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

53

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Cl

H

Et

H

CH3OC(O)

54

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Br

H

CF3

H

i-PrOC(O)

55

CF3

3，5-diCl-Ph

5-Br

H

Ph

H

t-BtOC(O)

56

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Br

H

c-Pr

H

H

57

CF3

3，5-diCl-Ph

2-I

H

c-Hex

H

MeC(O)

58

CF3

3，5-diCl-Ph

5-I

H

PhCH2

H

EtC(O)

59

CF3

3，5-diCl-Ph

6-I

H

CH2＝CH

H

c-PrC(O)

60

CF3

3，5-diCl-Ph

2-F

H

CH≡C

H

PhC(O)

61

CF3

3，5-diCl-Ph

5-F

H

H

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

62

CF3

3，5-diCl-Ph

6-F

H

Me

H

N≡CCH2CH2C(O)

63

CF3

3，5-diCl-Ph

2-NO2

H

Et

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

64

CF3

3，5-diCl-Ph

5-NO2

H

CF3

H

CH3OC(O)

65

CF3

3，5 diCl-Ph

6-NO2

H

Ph

H

i-PrOC(O)

66

CF3

3，5-diCl-Ph

2-OH

H

c-Pr

H

t-BtOC(O)

67

CF3

3，5-diCl-Ph

5-OH

H

c-Hex

H

H

68

CF3

3，5-diCl-Ph

6-OH

H

PhCH2

H

MeC(O)

69

CF3

3，5-diCl-Ph

2-SH

H

CH2＝CH

H

EtC(O)

70

CF3

3，5-diCl-Ph

5-SH

H

CH≡C

H

c-PrC(O)

71

CF3

3，5-diCl-Ph

6-SH

H

H

H

PhC(O)

72

CF3

3，5-diCl-Ph

2-NH

H

Me

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

73

CF3

3，5-diCl-Ph

5-NH

Cl

Et

H

N≡CCH2CH2C(O)

74

CF3

3，5-diCl-Ph

6-NH

Cl

CF3

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

75

CF3

3，5-diCl-Ph

2-N(Me)

Cl

Ph

H

CH3OC(O)

76

CF3

3，5-diCl-Ph

5-N(Me)

Cl

c-Pr

H

i-PrOC(O)

77

CF3

3，5-diCl-Ph

6-N(Me)

Br

c-Hex

H

t-BtOC(O)

78

CF3

3，5-diCl-Ph

2-CN

Br

PhCH2

H

H

79

CF3

3，5-diCl-Ph

5-CN

I

CH2＝CH

H

MeC(O)

80

CF3

3，5-diCl-Ph

6-CN

I

CH≡C

H

EtC(O)

81

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

F

H

H

c-PrC(O)

82

CF3

3，5-diCl-Ph

5-Cl

F

Me

H

PhC(O)

83

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Cl

NO2

Et

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

84

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Br

NO2

CF3

H

N≡CCH2CH2C(O)

85

CF3

3，5-diCl-Ph

5-Br

OH

Ph

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

86

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Br

OH

c-Pr

H

CH3OC(O)

87

CF3

3，5-diCl-Ph

2-I

SH

c-Hex

H

i-PrOC(O)

88

CF3

3，5-diCl-Ph

5-I

SH

PhCH2

H

t-BtOC(O)

89

CF3

3，5-diCl-Ph

6-I

NH

CH2＝CH

H

H

90

CF3

3，5-diCl-Ph

2-F

NH

CH≡C

H

MeC(O)

91

CF3

3，5-diCl-Ph

5-F

N(Me)

H

H

EtC(O)

92

CF3

3，5-diCl-Ph

6-F

N(Me)

Me

H

c-PrC(O)

93

CF3

3，5-diCl-Ph

2-OH

CN

Et

H

PhC(O)

94

CF3

3，5-diCl-Ph

5-OH

CN

CF3

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

95

CF3

3，5-diCl-Ph

6-OH

H

Ph

H

N≡CCH2CH2C(O)

96

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

H

c-Pr

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

97

CF3

3，5-diCl-Ph

5-Cl

H

c-Hex

H

CH3OC(O)

98

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Br

H

PhCH2

H

i-PrOC(O)

99

CF3

3，5-diCl-Ph

5-Br

H

CH2＝CH

H

t-BtOC(O)

100

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

H

CH≡C

H

H

化合物例(5)

[表6]

化合物例(5)

No.

Y

X

(Z)n

W

Rb1，Rb2

R1

R2

1

Me

Me

-

H

H，H

H

H

2

Me

Et

-

H

H，H

H

MeC(O)

3

Me

i-Pr

-

H

H，H

H

EtC(O)

4

Me

t-Bt

-

H

H，H

H

c-PrC(O)

5

Me

CF3

-

H

H，H

H

PhC(O)

6

Me

Ph

-

H

H，H

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

7

Me

3，5-diCl-Ph

-

H

H，H

H

N≡CCH2CH2C(O)

8

Me

CH2＝CH

-

H

H，H

H

CH3C(OCH2CH2C)CH2C(O)

9

Me

CH≡C

-

H

H，H

H

MeOC(O)

10

Me

2-furyl

-

H

H，H

H

i-PrOC(O)

11

Me

2-pyridyl

-

H

H，H

H

t-BtOC(O)

12

Me

Me

-

Cl

H，H

H

H

13

Me

Et

-

Cl

H，H

H

MeC(O)

14

Me

i-Pr

-

Cl

H，H

H

EtC(O)

15

Me

t-Bt

-

Cl

H，H

H

c-PrC(O)

16

Me

CF3

-

Cl

H，H

H

PhC(O)

17

Me

Ph

-

Br

H，H

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

18

Me

3，5-diCl-Ph

-

Br

H，H

H

N≡CCH3CH2C(O)

19

Me

CH2＝CH

-

I

H，H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

20

Et

CH≡C

-

I

H，H

H

CH3OC(O)

21

Et

2-furyl

-

F

H，H

H

i-PrOC(O)

22

Et

2-pyridyl

-

F

H，H

H

t-BtOC(O)

23

Et

Me

-

CN

H，H

H

H

24

Et

Et

-

CN

H，H

H

MeC(O)

25

Et

i-Pr

-

NO2

H，H

H

EtC(O)

26

Et

t-Bt

-

NO2

H，H

H

c-PrC(O)

27

Et

CF3

-

CH3

H，H

H

PhC(O)

28

Et

Ph

-

CH3

H，H

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

29

Et

3，5-diCl-Ph

-

CF3

H，H

H

N≡CCH2CH2C(O)

30

Et

CH2＝CH

-

CF3

H，H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

31

Et

CH≡C

-

MeO

H，H

H

MeOC(O)

32

Et

2-furyl

-

MeO

H，H

H

i-PrOC(O)

33

Et

2-pyridyl

-

NH2

H，H

H

t-BtOC(O)

34

Et

Me

-

NH2

H，H

H

H

35

Et

Et

-

N(Me)2

H，H

H

MeC(O)

36

Et

i-Pr

-

N(Me)2

H，H

H

EtC(O)

37

Et

t-Bt

-

MeS

H，H

H

c-PrC(O)

38

Et

CF3

-

MeS

H，H

H

PhC(O)

39

i-Pr

Ph

-

MeS(O)

H，H

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

40

i-Pr

3，5-diCl-Ph

-

MeS(O)

H，H

H

N≡CCH2CH2C(O)

41

i-Pr

CH2＝CH

-

MeS(O)2

H，H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

41

i-Pr

CH≡C

-

MeS(O)2

H，H

H

CH3OC(O)

43

i-Pr

2-furyl

-

2-furyl

H，H

H

i-PrOC(O)

44

i-Pr

2-pyridyl

-

2-pyridyl

H，H

H

t-BtOC(O)

45

i-Pr

Me

-

Cl

H，H

H

H

46

i-Pr

Et

-

Cl

H，H

MeC(O)

MeC(O)

47

i-Pr

i-Pr

-

Cl

H，H

EtC(O)

EtC(O)

48

i-Pr

t-Bt

-

Cl

H，H

c-PrC(O)

c-PrC(O)

49

i-Pr

CF3

-

Cl

H，H

PhC(O)

PhC(O)

50

i-Pr

Ph

-

Cl

H，H

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

51

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

H

H，H

H

N≡CCH2CH2C(O)

52

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Cl

H

H，Me

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

53

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

H

H，Et

H

CH3OC(O)

54

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Cl

H

Me，Me

H

i-PrOC(O)

55

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Br

H

H，H

H

t-BtOC(O)

56

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Br

H

H，Me

H

H

57

CF3

3，5-diCl-Ph

2-I

H

H，Et

H

MeC(O)

58

CF3

3，5-diCl-Ph

6-I

H

Me，Me

H

EtC(O)

59

CF3

3，5-diCl-Ph

2-F

H

H，H

H

c-PrC(O)

60

CF3

3，5-diCl-Ph

6-F

H

H，Me

H

PhC(O)

61

CF3

3，5-diCl-Ph

2-NO2

H

H，Et

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

62

CF3

3，5-diCl-Ph

6-NO2

H

Me，Me

H

N≡CCH2CH2C(O)

63

CF3

3，5-diCl-Ph

2-OH

H

H，H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

64

CF3

3，5-diCl-Ph

6-OH

H

H，Me

H

CH3OC(O)

65

CF3

3，5-diCl-Ph

2-SH

H

H，Et

H

i-PrOC(O)

66

CF3

3，5-diCl-Ph

6-SH

H

Me，Me

H

t-BtOC(O)

67

CF3

3，5-diCl-Ph

2-NH

H

H，H

H

H

68

CF3

3，5-diCl-Ph

6-NH

H

H，Me

H

MeC(O)

69

CF3

3，5-diCl-Ph

2-N(Me)

H

H，Et

H

EtC(O)

70

CF3

3，5-diCl-Ph

6-N(Me)

H

Me，Me

H

c-PrC(O)

71

CF3

3，5-diCl-Ph

2-CN

H

H，H

H

PhC(O)

72

CF3

3，5-diCl-Ph

6-CN

H

H，Me

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

73

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

Cl

H，H

H

N≡CCH2CH2C(O)

74

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Cl

Cl

H，CF3

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

75

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

Cl

H，Et

H

CH3OC(O)

76

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Cl

Cl

Me，Me

H

i-PrOC(O)

77

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Br

Br

H，H

H

t-BtOC(O)

78

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Br

Br

H，CF3

H

H

79

CF3

3，5-diCl-Ph

2-I

I

H，Et

H

MeC(O)

80

CF3

3，5-diCl-Ph

6-I

I

Me，Me

H

EtC(O)

81

CF3

3，5-diCl-Ph

2-F

F

H，H

H

c-PrC(O)

82

CF3

3，5-diCl-Ph

6-F

F

H，Me

H

PhC(O)

83

CF3

3，5-diCl-Ph

2-NO2

NO2

H，Et

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

84

CF3

3，5-diCl-Ph

6-NO2

NO2

Me，Me

H

N≡CCH2CH2C(O)

85

CF3

3，5-diCl-Ph

2-OH

OH

H，H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

86

CF3

3，5-diCl-Ph

6-OH

OH

H，Me

H

CH3OC(O)

87

CF3

3，5-diCl-Ph

2-SH

SH

H，Et

H

i-PrOC(O)

88

CF3

3，5-diCl-Ph

6-SH

SH

Me，Me

H

t-BtOC(O)

89

CF3

3，5-diCl-Ph

2-NH

NH

H，H

H

H

90

CF3

3，5-diCl-Ph

6-NH

NH

H，Me

H

MeC(O)

91

CF3

3，5-diCl-Ph

2-N(Me)

N(Me)

H，Et

H

EtC(O)

92

CF3

3，5-diCl-Ph

6-N(Me)

N(Me)

Me，Me

H

c-PrC(O)

93

CF3

3，5-diCl-Ph

2-CN

CN

H，H

H

PhC(O)

94

CF3

3，5-diCl-Ph

6-CN

CN

H，Me

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

95

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

H

H，Ph

H

N≡CCH2CH2C(O)

96

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Cl

H

H，i-Pr

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

97

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

H

H，c-Pr

H

CH3OC(O)

98

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Cl

H

H，CF3

H

i-PrOC(O)

99

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Br

H

CF3，CF3

H

t-BtOC(O)

100

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Br

H

Et，Et

H

H

化合物例(6)

[表7]

化合物例(6)

No.

Y

X

(Z)n

W

R1

R2

1

Me

Me

-

H

H

H

2

Me

Et

-

H

H

MeC(O)

3

Me

i-Pr

-

H

H

EtC(O)

4

Me

t-Bt

-

H

H

c-PrC(O)

5

Me

CF3

-

H

H

PhC(O)

6

Me

Ph

-

H

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

7

Me

3，5-diCl-Ph

-

H

H

N≡CCH2CH2C(O)

8

Me

CH2＝CH

-

H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

9

Me

CH≡C

-

H

H

MeOC(O)

10

Me

2-furyl

-

H

H

i-PrOC(O)

11

Me

2-pyridyl

-

H

H

t-BtOC(O)

12

Me

Me

-

Cl

H

H

13

Me

Et

-

Cl

H

MeC(O)

14

Me

i-Pr

-

Cl

H

EtC(O)

15

Me

t-Bt

-

Cl

H

c-PrC(O)

16

Me

CF3

-

Cl

H

PhC(O)

17

Me

Ph

-

Br

H

CH2CH(OMe)CH2C(O)

18

Me

3，5-diCl-Ph

-

Br

H

N≡CCH2CH2C(O)

19

Me

CH2＝CH

-

I

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

20

Et

CH≡C

-

I

H

CH3OC(O)

21

Et

2-furyl

-

F

H

i-PrOC(O)

22

Et

2-pyridyl

-

F

H

t-BtOC(O)

23

Et

Me

-

CN

H

H

24

Et

Et

-

CN

H

MeC(O)

25

Et

i-Pr

-

NO2

H

EtC(O)

26

Et

t-Bt

-

NO2

H

c-PrC(O)

27

Et

CF3

-

CH3

H

PhC(O)

28

Et

Ph

-

CH3

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

29

Et

3，5-diCl-Ph

-

CF3

H

N≡CCH2CH2C(O)

30

Et

CH2＝CH

-

CF3

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

31

Et

CH≡C

-

MeO

H

MeOC(O)

32

Et

2-furyl

-

MeO

H

i-PrOC(O)

33

Et

2-pyridyl

-

NH2

H

t-BtOC(O)

34

Et

Me

-

NH2

H

H

35

Et

Et

-

N(Me)2

H

MeC(O)

36

Et

i-Pr

-

N(Me)2

H

EtC(O)

37

Et

t-Bt

-

MeS

H

c-PrC(O)

38

Et

CF3

-

MeS

H

PhC(O)

39

i-Pr

Ph

-

MeS(O)

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

40

i-Pr

3，5-diCl-Ph

-

MeS(O)

H

N≡CCH2CH2C(O)

41

i-Pr

CH2＝CH

-

MeS(O)2

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

41

i-Pr

CH≡C

-

MeS(O)2

H

CH3OC(O)

43

i-Pr

2-furyl

-

2-furyl

H

i-PrOC(O)

44

i-Pr

2-pyridyl

-

2-pyridyl

H

t-BtOC(O)

45

i-Pr

Me

-

Cl

H

H

46

i-Pr

Et

-

Cl

MeC(O)

MeC(O)

47

i-Pr

i-Pr

-

Cl

EtC(O)

EtC(O)

48

i-Pr

t-Bt

-

Cl

c-PrC(O)

c-PrC(O)

49

i-Pr

CF3

-

Cl

PhC(O)

PhC(O)

50

i-Pr

Ph

-

Cl

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

51

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

H

H

N≡CCH2CH2C(O)

52

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Cl

H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

53

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Br

H

H

CH3OC(O)

54

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Br

H

H

i-PrOC(O)

55

CF3

3，5-diCl-Ph

2-I

H

H

t-BtOC(O)

56

CF3

3，5-diCl-Ph

6-I

H

H

H

57

CF3

3，5-diCl-Ph

2-F

H

H

MeC(O)

58

CF3

3，5-diCl-Ph

6-F

H

H

EtC(O)

59

CF3

3，5-diCl-Ph

2-OH

H

H

c-PrC(O)

60

CF3

3，5-diCl-Ph

6-OH

H

H

PhC(O)

61

CF3

3，5-diCl-Ph

2-SH

H

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

62

CF3

3，5-diCl-Ph

6-SH

H

H

N≡CCH2CH2C(O)

63

CF3

3，5-diCl-Ph

2-NH

H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

64

CF3

3，5-diCl-Ph

6-NH

H

H

CH3OC(O)

65

CF3

3，5-diCl-Ph

2-N(Me)

H

H

i-PrOC(O)

66

CF3

3，5-diCl-Ph

6-N(Me)

H

H

t-BtOC(O)

67

CF3

3，5-diCl-Ph

2-NO2

H

H

H

68

CF3

3，5-diCl-Ph

6-NO2

H

H

MeC(O)

69

CF3

3，5-diCl-Ph

2-CN

H

H

EtC(O)

70

CF3

3，5-diCl-Ph

6-CN

H

H

c-PrC(O)

71

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

H

H

PhC(O)

72

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Cl

H

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

73

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Br

Cl

H

N≡CCH2CH2C(O)

74

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Br

Cl

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

75

CF3

3，5-diCl-Ph

2-I

Cl

H

CH3OC(O)

76

CF3

3，5-diCl-Ph

6-I

Cl

H

i-PrOC(O)

77

CF3

3，5-diCl-Ph

2-F

Br

H

t-BtOC(O)

78

CF3

3，5-diCl-Ph

6-F

Br

H

H

79

CF3

3，5-diCl-Ph

2-OH

I

H

MeC(O)

80

CF3

3，5-diCl-Ph

6-OH

I

H

EtC(O)

81

CF3

3，5-diCl-Ph

2-SH

F

H

c-PrC(O)

82

CF3

3，5-diCl-Ph

6-SH

F

H

PhC(O)

83

CF3

3，5-diCl-Ph

2-MH

NO2

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

84

CF3

3，5-diCl-Ph

6-NH

NO2

H

N≡CCH2CH2C(O)

85

CF3

3，5-diCl-Ph

2-N(Me)

OH

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

86

CF3

3，5-diCl-Ph

6-N(Me)

OH

H

CH3OC(O)

87

CF3

3，5-diCl-Ph

2-NO2

SH

H

i-PrOC(O)

88

CF3

3，5-diCl-Ph

6-NO2

SH

H

t-BtOC(O)

89

CF3

3，5-diCl-Ph

2-CN

NH2

H

H

90

CF3

3，5-diCl-Ph

6-CN

NH2

H

MeC(O)

91

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Cl

N(Me)2

H

EtC(O)

92

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Cl

N(Me)2

H

c-PrC(O)

93

CF3

3，5-diCl-Ph

2-Br

CN

H

PhC(O)

94

CF3

3，5-diCl-Ph

6-Br

CN

H

CH3CH(OMe)CH2C(O)

95

CF3

3，5-diCl-Ph

2-I

H

H

N≡CCH2CH2C(O)

96

CF3

3，5-diCl-Ph

6-I

H

H

CH3C(OCH2CH2O)CH2C(O)

97

CF3

3，5-diCl-Ph

2-F

H

H

CH3OC(O)

98

CF3

3，5-diCl-Ph

6-F

H

H

i-PrOC(O)

99

CF3

3，5-diCl-Ph

2-OH

H

H

t-BtOC(O)

100

CF3

3，5-diCl-Ph

6-OH

H

H

H

化合物例(7)

[表8]

化合物例(7)

化合物例(8)

[表9]

化合物例(8)

2.制造法

本发明的式(I)表示的化合物可以基于公知的反应合成，例如可以通过以下所示的方法制备。

(制造法1)

上式(I)表示的化合物中D为亚甲基的式(I-1)表示的化合物能够如下制造。

(式中，A、X、Y、Z、W、R¹、R²和n表示与上述相同的含义，J¹表示卤素原子，L¹、L²表示卤素原子等离去基团。但是，此处R¹和R²排除氢原子。)

即，首先，使卤化剂与式(II)表示的化合物作用，得到式(III)表示的化合物。

作为所用的卤化剂，可举出N-氯琥珀酰亚胺、N-溴琥珀酰亚胺等N-卤代琥珀酰亚胺类；次氯酸钠等次卤酸碱金属盐类；次氯酸叔丁酯等次卤酸酯类；氯气等载体卤素等。

该反应优选在溶剂中进行。作为所用的溶剂，只要是对反应惰性的溶剂，就没有特别限制。例如可举出苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；己烷、庚烷等脂肪族烃类；环己烷等脂环式烃类；氯苯、二氯苯等芳香族卤代烃类；二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯等脂肪族卤代烃类；乙醚、1，2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃、1，4-二氧六环等醚类；乙酸乙酯、丙酸乙酯等酯类；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺类；甲醇、乙醇、乙二醇等醇类；乙酸、丙酸等羧酸类；乙腈；水等。

这些溶剂可以单独使用一种或将两种以上混合使用。

得到的式(III)表示的化合物通常不进行分离提取而供于后续反应。

接着，使碱与式(III)表示的化合物作用后，与式(a)表示的化合物作用，由此能够得到式(IV)表示的化合物。

作为所用的碱，可举出例如氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物；碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐；碳酸氢钠、碳酸氢钾等碱金属碳酸氢盐；三乙胺、咪唑、1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯等有机碱；等。

该反应优选在溶剂中进行。作为所用的溶剂，只要是对反应惰性的溶剂，就没有特别限制，例如可举出与上述在得到式(III)表示的化合物的反应中所用的溶剂相同的溶剂。

式(a)表示的化合物的用量相对于式(III)表示的化合物通常为1～5当量。

接下来，依据常规方法使上式(IV)表示的化合物与肼反应，能够得到式(V)表示的化合物。

进而，通过使式(V)表示的化合物阶段性地与式：R¹-L¹和式：R²-L²表示的化合物反应，能够得到式(I-1)表示的化合物。

上式(II)表示的化合物例如能够如下得到。

(式中，A、Z、W和n表示与上述相同的含义。J¹表示卤素原子。)

即，首先，依据常规方法使式(VI)表示的醛化合物与邻苯二甲酰亚胺的金属盐(邻苯二甲酰亚胺钾等)反应，得到式(VII)表示的化合物。

接下来，使所得到的式(VII)表示的化合物与羟胺反应，由此得到式(II)表示的化合物。

作为用于该反应的溶剂，只要是对反应惰性的溶剂，就没有特别限制，可举出乙醇、异丙醇等醇类；水；它们的混合溶剂；等。

需要说明的是，在该反应中，也可以以容易处理的羟胺盐(羟胺盐酸盐等)的形态添加在反应液中，向其中添加乙酸钠、氢氧化钠、三乙胺等碱，使反应体系内产生自由的羟胺。

(制造法2)

上式(I)表示的化合物中，D为亚甲基时的式(I-1)表示的化合物也能够通过其他方法制造。

(式中，A、X、Y、Z、W、R¹、R²和n表示与上述相同的含义，J¹和J²表示卤素原子，L¹、L²表示卤素原子等离去基团。但是，此处，R¹和R²排除氢原子。)

化合物(VIII)的卤化、化合物(IX)与碱和(a)表示的化合物的反应以及化合物(X)的卤化与上述制造法1相同。接下来在溶剂中使化合物(XI)叠氮化，由此得到式(XII)表示的化合物。

作为叠氮化剂，可举出例如叠氮化锂、叠氮化钠等金属叠氮化物；叠氮基三甲基硅烷等叠氮化硅化合物；叠氮化二苯基磷酰等叠氮化磷酰基化合物等。

作为用于叠氮化反应的溶剂，优选非质子性极性溶剂，可举出例如丙酮、乙腈、N，N-二甲基甲醛、二甲基亚砜等。

通过使用氢气和金属催化剂的方法、使用氯化锡二水合物的方法、使用LiAlH₄等还原剂的方法等，将式(XII)表示的叠氮化物转变为式(XIII)表示的胺化合物。作为所用的溶剂，可举出甲醇、乙醇、异丙醇等。

进而，与上述制造法1相同，使式(XIII)表示的化合物阶段性地与式：R¹-L¹和式：R²-L²表示的化合物反应，能够得到式(I-1)表示的化合物。

(制造法3)

式(I)表示的化合物中，D为式：-NH-表示的基团时的、式(I-2)表示的化合物能够如下制造。

(式中，X、Y、Z、W、R¹、R²、A和n表示与上述相同的含义。)

即，首先，使式(XIV)表示的化合物与亚硝酸钠反应后，通过氯化亚锡等还原剂的作用得到肼化合物(XV)。接下来，使该化合物阶段性地与式：R¹-L¹表示的化合物、式：R²-L²表示的化合物反应，由此能够得到作为目的的式(I-2)表示的化合物。

肼化合物(XV)能够以盐酸盐或硫酸盐的形式分离提取。

式(XIV)表示的化合物可以通过与日本特开2007-016017号公报所记载的方法同样地制造。

作为式(I)表示的化合物的盐，只要是农园艺学上容许的盐，就没有特别限制。例如可举出式(I)表示的化合物的、盐酸盐、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐等无机酸盐；乙酸、丙酸、乳酸等有机酸盐。

式(I)表示的化合物的盐例如可以通过使无机酸或有机酸作用于式(I)表示的化合物来制造。

在任何反应中，反应结束后，有必要在通常的后处理操作后进行生成物的提纯，可以通过利用蒸馏、重结晶或柱色谱等公知惯用的提纯方法进行提纯，将目标物分离提纯。

3)有害生物防除剂

如上得到的本发明的化合物及其盐能够用于农业上的有害生物、卫生害虫、贮粮害虫、衣物害虫、房屋害虫等的防除，具有杀成虫、杀若虫、杀幼虫、杀卵作用。

因此，如后所述，本发明化合物作为有害生物防除剂的有效成分是有用的。

本发明化合物中也存在显示杀菌活性、除草活性、植物调节作用的化合物。并且，本发明化合物的中间体化合物中也存在显示杀虫·杀螨活性的化合物。

并且，本发明化合物还能够作为用于防止水栖生物附着于船底、鱼网等水中接触物的防污剂来使用。

本发明的有害生物防除剂含有一种或两种以上本发明化合物作为有效成分。本发明的有害生物防除剂优选为杀虫剂或杀螨剂。

作为农业上的有害生物、卫生害虫、贮粮害虫、衣物害虫、房屋害虫等的代表例，可举出下述生物。

鳞翅目害虫，例如斜纹夜蛾、甘蓝灯蛾、小地老虎、绿毛虫、豆银纹夜蛾、小菜蛾、茶小卷叶蛾、后黄卷叶蛾、桃蛀果蛾、梨小食心虫、柑桔潜叶蛾、茶细蛾、金纹小潜细蛾、舞毒蛾、茶毛虫、二化螟、稻纵卷叶螟、玉米螟、美国白蛾、干果斑螟、实夜蛾属、铃夜蛾属、地夜蛾属、衣蛾、苹果蠹蛾、棉红铃虫等；

半翅目害虫，例如桃蚜、棉蚜、萝卜蚜、禾谷缢管蚜、点蜂缘椿象、稻绿椿象、矢尖蚧、康氏粉蚧、温室粉虱、烟粉虱、银叶粉虱、梨木虱、梨网蝽、褐飞虱、灰飞虱、白背飞虱、黑尾叶蝉等；

鞘翅目害虫，例如：黄曲条跳甲、黄守瓜、马铃薯甲虫、稻水象甲、玉米象、绿豆象、日本金龟子、红铜丽金龟(Anomala rufocuprea)、叶甲(Diabrotica)属、烟草甲、褐粉蠹、松墨天牛、白斑星天牛、叩甲属、二十八星飘虫、大谷盗、棉铃象甲虫等；

双翅目害虫，例如：家蝇、丽蝇、棕尾别麻蝇、瓜实蝇、桔小实蝇、种蝇、稻潜蝇、黑腹果蝇、厩螫蝇、三带喙库蚊、埃及斑蚊、中华按蚊等；

缨翅目害虫，例如：棕榈蓟马、茶黄蓟马等；

膜翅目害虫，例如小黄家蚁(Monomorium pharaonis)、黄色雀蜂(Vespa simillima xanthoptera)、黄翅菜叶蜂(Athalia rosae ruficornis)等；

直翅目害虫，例如：东亚飞蝗、德国小蠊、美洲大蠊、黑胸大蠊等；

等翅目害虫，例如：家白蚁、黄胸散白蚁等；

隐翅目害虫，例如人蚤(Pulex irritans)、猫蚤(Ctenocephalides felis felis)等；虱目害虫，例如人虱(Pediculus humanus)等；

螨类，例如：二斑叶螨、朱砂叶螨、神泽氏叶螨、柑橘全爪螨、苹果全爪螨、柑橘锈螨(Aculops pelekassi)、苹果锈螨、茶黄螨、短须螨属、始叶螨属、罗宾根螨、腐食酪螨、粉尘螨、微小牛蜱、长角血蜱等；

植物寄生性线虫类，例如：根结线虫、短体线虫、大豆胞囊线虫、叶芽线虫、松材线虫等。

其中，作为适用的特别优选的有害生物，为鳞翅目害虫、半翅目害虫、螨类、缨翅目害虫、鞘翅目害虫。

并且，近年来，小菜蛾、浮尘子、角顶叶蝉、蚜虫等多种害虫对有机磷剂、氨基甲酸酯剂、杀螨剂的抗药性在发展，产生这些药剂的效力不足的问题，期望对抗药性系统的害虫、螨也有效的药剂。本发明化合物是不仅对敏感性系统，而且对有机磷剂、氨基甲酸酯剂、类除虫菊酯剂抗药性系统的害虫、杀螨剂抗药性系统的扁虱也具有优良的杀虫杀螨效果的药剂。此外，本发明的有害生物防除剂是药害少、对鱼类、温血动物的毒性低、安全性高的药剂。

实际施用本发明的有害生物防除剂时，能够直接使用本发明化合物的一种或两种以上而不添加其他成分，但通常将其进一步与固体载体、液体载体、气态载体混合，或浸渍在多孔陶瓷板或无纺布等基材中，根据需要添加表面活性剂、其他辅助剂，经制剂化成为出于作为农药而使用的目的而一般农药可采取的形式来使用，例如可湿性粉剂、颗粒剂、粉剂、乳剂、水溶剂、悬浮剂、水分散粒剂、呋咯(flowable)剂、气雾剂、烟雾剂、加热蒸散剂、熏烟剂、毒饵、微囊等形式。

作为添加剂和载体，以固体剂型为目的时，可使用大豆粒、小麦粉等植物性粉末，硅藻土、磷灰石、石膏、滑石、膨润土、叶蜡石、粘土等矿物性微粉、苯甲酸钠、尿素、硫酸钠等有机及无机化合物。以液体的剂型为目的时，可以将煤油、二甲苯和溶剂石脑油等石油馏分、环己烷、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、醇、丙酮、甲基异丁基酮、矿物油、植物油、水等作为溶剂使用。作为喷射剂中使用的气态载体，可使用丁烷气体、LG、甲醚以及二氧化碳。

作为毒饵的基材，能够使用例如谷物粉、植物油、糖、晶态纤维素等饵成分；二丁基羟基甲苯、去甲二氢愈创木酸等抗氧化剂；脱氢乙酸等防腐剂；辣椒粉末等防止儿童或宠物误食的误食防止剂；奶酪香料、洋葱香料等害虫引诱性香料。

为了在这些制剂中得到均匀且稳定的形态，如果需要还可以添加表面活性剂。作为表面活性剂，没有特别限定，可举出例如加成了聚氧乙烯的烷基醚、加成了聚氧乙烯的高级脂肪酸酯、加成了聚氧乙烯的山梨糖醇酐高级脂肪酸酯、加成了聚氧乙烯的三苯乙烯基苯基醚等非离子型表面活性剂、加成了聚氧乙烯的烷基苯基醚的硫酸酯盐、烷基萘磺酸盐、多聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐的甲醛缩合物、异丁烯-马来酸酐的共聚物等。

对本发明的有害生物防除剂中的有效成分量没有特别限定，然而优选为0.01～90重量％、特别优选为0.05～85重量％。

在将本发明的有害生物防除剂用于农业用途时，可以采用如下的方法来使用：使其制剂形式为可湿性粉剂、乳剂、悬浮剂、呋咯剂、水溶剂、水分散粒剂等，将这些制剂用水稀释至规定浓度，制成溶液、悬浊液或乳浊液后使用，粉剂、颗粒剂则直接使用，散布于植物或土壤中。

并且，在将本发明化合物用作防疫用的有害生物防除剂时，可以使其制剂形式为乳剂、可湿性粉剂、呋咯剂等，将这些制剂用水稀释至规定浓度而施用。另外，其制剂形式为油剂、气雾剂、烟雾剂、毒饵、防螨片等时可以直接使用。

当本发明化合物用作牛、猪等家畜类；狗、猫等宠物类的动物外部寄生虫防除用的有害生物防除剂时，通常采用兽医学上公知的方法来使用本发明化合物的制剂。

作为该方法，例如当以全身性抑制(systemic control)为目的时，可以举出通过片剂、胶囊、浸渍液、混入饲料、栓剂、注射(肌内、皮下、静脉内、腹腔内等)等来给药的方法，以非全身性抑制(non-systemic control)为目的时，可以举出将油性或水性液体制剂经喷雾、灌注(pour-on)、滴注(spot on)等而给药的方法以及佩戴将树脂制剂成型为项圈、耳标等适当形状的成型物的方法。此时，通常相对于宿主动物1kg，可以以0.01～1000mg的比例使用本发明化合物。

虽然很明显本发明化合物即使单独使用也足够有效，但也能够与其他的有害生物防除剂、杀菌剂、杀虫·杀螨剂、杀线虫剂、杀土壤害虫剂、除草剂、植物调节剂、增效剂、肥料、土壤改良剂、动物用饲料等中的1种或2种以上混用或并用。

将能够与本发明化合物混用或并用的杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀土壤害虫剂、增效剂、植物生长调节剂等有效成分的代表例示于下。

杀菌剂(通用名；一部分申请中含有)可举出：

嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧霉胺(pyrimethanil)、嘧菌环胺(cyprodinil)等苯胺基嘧啶系化合物；氟啶胺(fluazinam)等氨基吡啶系化合物；

三唑酮(triadimefon)、双苯三唑醇(bitertanol)、氟菌唑(triflumizole)、乙环唑(etaconazole)、丙环唑(propiconazole)、戊菌唑(penconazole)、氟硅唑(flusilazole)、腈菌唑(myclobutanil)、环唑醇(cyproconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、己唑醇(hexaconazole)、呋醚唑(fureonazole-cis)、咪鲜胺(prochloraz)、叶菌唑(metconazole)、氟环唑(epoxiconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、

咪唑富马酸盐(oxpoconazole fumarate)、硅氟唑(sipconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、三唑醇(triadimenol)、粉唑醇(flutriafol)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、糠菌唑(bromuconazole)、烯唑醇(diniconazole)、三环唑(tricyclazole)、烯丙苯噻唑(probenazole)、硅氟唑(simeconazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、种菌唑(ipconazole)、亚胺唑(imibenconazole)、抑霉唑(imazalil)等唑系化合物；

灭螨猛(quinomethionate)之类的喹喔啉系化合物；代森锰(maneb)、代森锌(zineb)、代森锰锌(mancozeb)、代森福美锌(polycarbamate)、代森联(metiram)、丙森锌(propineb)、福美铁(ferbam)、代森钠(nabam)、威百亩(metam)、福美双(thiram)、福美锌(ziram)等二硫代氨基甲酸酯系化合物；

四氟苯酞(fthalide)、百菌清(chlorothalonil)、五氯硝基苯(quintozene)等有机氯系化合物；

苯菌灵(benomyl)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、多菌灵(carbendazim)、噻菌灵(thiabendazole)、麦穗宁(fuberiazole)、氰霜唑(cyazofamid)等咪唑系化合物；

霜脲氰(cymoxanil)等氰基乙酰胺系化合物；

甲霜灵(metalaxyl)、甲霜灵-M(metalaxyl-M)、精甲霜灵(mefenoxam)、

霜灵(oxadixyl)、呋酰胺(ofurace)、苯霜灵(benalaxyl)、苯霜灵-M(benalaxyl-M)、呋霉灵(furalaxyl)、酯菌胺(cyprofuram)等苯基酰胺系化合物；

苯氟磺胺(dichlofluanid)之类的次磺酸酸系化合物；

消螨普(dinocap)等硝基苯基系化合物；

氢氧化铜(cupric hydroxide)、有机铜(oxine copper)等铜系化合物；

霉灵(hymexazol)等异

唑系化合物；

乙磷铝(fosetyl-Al)、甲基立枯磷(tolcofos-methyl)、S-苄基O，O-二异丙基硫代磷酸酯、O-乙基S，S-二苯基二硫代磷酸酯、亚磷酸乙酯铝盐等有机磷系化合物；

克菌丹(captan)、敌菌丹(captafol)、灭菌丹(folpet)等N-卤代硫基烷基系化合物；

腐霉利(procymidone)、异菌脲(iprodione)、乙烯菌核利(vinclozolin)等二羧酰亚胺系化合物；

氟酰胺(flutolanil)、灭锈胺(mepronil)、苯酰菌胺(zoxamid)、噻酰菌胺(tiadinil)等N-苯甲酰替苯胺系化合物；

萎锈灵(carboxin)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、噻呋酰胺(thifluzamide)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、啶酰菌胺(boscalid)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、ビキサフエン(bixafen)等苯胺系化合物；

嗪氨灵(triforine)等哌嗪系化合物；

啶斑肟(pyrifenox)等吡啶系化合物；

氯苯嘧啶醇(fenarimol)、粉唑醇(flutriafol)等原醇系化合物；

苯锈啶(fenpropidine)等哌啶系化合物；

丁苯吗啉(fenpropimorph)、十三吗啉(tridemorph)等吗啉系化合物；

毒菌锡(fentin hydroxide)、薯瘟锡(fentin acetate)等有机锡系化合物；

戊菌隆(pencycuron)等尿素系化合物；

烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、氟酰菌胺(flumetover)等肉桂酸系化合物；

乙霉威(diethofencarb)等苯基氨基甲酸酯系化合物；

咯菌腈(fludioxonil)、拌种咯(fenpiclonil)等氰基吡咯系化合物；

嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、迈托米挠分(metominofen)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、奥利自斯托拉宾(oryzastrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)等嗜球果伞素系化合物；

唑菌酮(famoxadone)等唑烷酮系化合物；

噻唑菌胺(ethaboxam)等噻唑羧酰胺系化合物；

硅噻菌胺(silthiopham)等甲硅烷基酰胺系化合物；

丙森锌(iprovalicarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)等氨基酸酰胺氨基甲酸酯系化合物；

咪唑菌酮(fenamidone)等咪唑赖氨酸系化合物；

环酰菌胺(fenhexamid)等羟基苯胺系化合物；

磺菌胺(flusulfamide)等苯磺酰胺系化合物；环氟菌胺(cyflufenamid)等肟醚系化合物；

氰菌胺(fenoxanil)等苯氧基酰胺系化合物；

井岗霉素(validamycin)、春雷霉素(kasugamycin)、多抗霉素(polyoxins)等抗生素；

双胍辛胺三乙酸酯(iminoctadine)等胍系化合物；

甲苯氟磺胺(tolyfluanid)、稻瘟灵(isoprothiolane)、咯喹酮(pyroquilon)、哒菌清(diclomezine)、喹氧灵(quinoxyfen)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、螺环菌胺(spiroxamine)、氯化苦(chloropicrin)、棉隆(dazomet)、威百亩(metam-sodium)、啶酰菌胺(nicobifen)、苯菌酮(metrafenone)、UBF-307、双氯氰菌胺(diclocymet)、丙氧喹啉(proquinazid)、唑磺菌胺(amisulbrom)、霹雳本卡卢布(pyribencarb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、5-氯-7-(4-甲基-哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟-苯基)-[1，2，4]噻唑并[1，5-a]嘧啶、OK-5203等其他化合物；

杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀土壤害虫剂(通用名；一部分申请中含有)可举出：

丙溴磷(profenofos)、敌敌畏(dichlorvos)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、EPN、二嗪磷(diazinon)、氯蜱硫磷甲基(chlorpyrifos-methyl)、乙酰甲胺磷(acephate)、丙硫磷(prothiofos)、噻唑硫磷(fosthiazate)、浩斯浩卡卢布(phosphocarb)、硫线磷(cadusafos)、乙拌磷(dislufoton)、氯蜱硫磷(chlorpyrifos)、磺吸磷(demeton-S-methyl)、乐果(dimethoate)、甲胺磷(methamidophos)、唑磷(isoxathion)、异柳磷(isofenphos)、乙硫磷(ethion)、乙嘧硫磷(etrimfos)、喹硫磷(quinalphos)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、硫丙磷(sulprofos)、甲基乙拌磷(thiometon)、蚜灭多(vamidothion)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙虫磷(propaphos)、伏杀硫磷(phosalone)、安果(formothion)、马拉硫磷(malathion)、杀虫畏(tetrachlovinphos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、杀螟腈(cyanophos)、敌百虫(trichlorfon)、杀扑磷(methidathion)、稻丰散(phenthoate)、ESP、谷硫磷(azinphos-methyl)、倍硫磷(fenthion)、庚虫磷(heptenophos)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、帕拉齐奥(paration)、久效磷(monocrotophos)、依米细阿豪斯(imicyafos)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、叔丁磷(terbufos)、磷胺(phospamidon)、亚胺硫磷(phosmet)、甲拌磷(phorate)等有机磷酸酯系化合物；

甲萘威(carbaryl)、残杀威(propoxur)、涕灭威(aldicarb)、克百威(carbofuran)、硫双威(thiodicarb)、灭多威(methomyl)、杀线威(oxamyl)、乙硫苯威(ethiofencarb)、抗蚜威(pirimicarb)、仲丁威(fenobucarb)、丁硫克百威(carbosulfan)、丙硫克百威(benfuracarb)、恶虫威(bendiocarb)、呋线威(furathiocab)、异丙威(isoprocarb)、速灭威(metolcarb)、灭杀威(xylylcarb)、XMC、苯硫威(fenothiocarb)等氨基甲酸酯系化合物；

杀螟丹(cartap)、杀虫环(thiocyclam)、杀虫磺(bensultap)、杀虫双(thiosultap-sodium)等沙蚕毒素衍生物；

三氯杀螨醇(dicofol)、三氯杀螨砜(tetradifon)、硫丹(endosulufan)、除螨灵(dienochlor)、狄氏剂(dieldrin)之类的有机氯系化合物；

苯丁锡(fenbutatin oxide)、三环锡(cyhexatin)等有机金属系化合物；

氰戊菊酯(fenvalerate)、氯菊酯(permethrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、醚菊酯(ethofenprox)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氰胺菊酯(fluvalinate)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、高三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、除虫菊素(pyrethrins)、氰戊菊酯(esfenvalerate)、胺菊酯(tetramethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、氟虫清(protrifenbute)、Z-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、氟丙菊酯(acrinathrin)、顺式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、烯丙菊酯(allethrin)、γ-氟氯氰菌酯(gamma-cyhalothrin)、反式氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、四溴菊酯(tralomethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、乙体氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、苯醚菊酯(phenothrin)等类除虫菊酯系化合物；

除虫脲(diflubenzuron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、伏虫隆(teflubenzuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、虱螨脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、杀铃脲(triflumuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、多氟脲(noviflumuron)、双三氟虫脲(bistrifluron)、氟啶蜱脲(fluazuron)等苯甲酰脲系化合物；

烯虫酯(methoprene)、吡丙醚(pyriproxyfen)、苯氧威(fenoxycarb)、苯虫醚(diofenolan)等幼若激素状化合物；

达螨灵(pyridaben)等哒嗪酮系化合物；

唑螨酯(fenpyroximate)、氟虫腈(fipronil)、吡螨胺(tebufenpyrad)、乙虫腈(ethiprole)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、乙酰虫腈(acetoprole)、皮拉夫鲁普劳如(pyrafluprole)、霹雳普劳如(pyriprole)之类的吡唑系化合物；

吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、啶虫脒(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、ニチアジン(nithiazine)等新烟碱类；

虫酰肼(tebufenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)等肼系化合物；

氟啶虫酰胺(flonicamid)、噻嗪酮(buprofezin)、噻螨酮(hexythiazox)、双甲脒(amitraz)、杀虫眯(chlordimeform)、氟硅菊酯(silafluofen)、唑蚜威(triazamate)、吡蚜酮(pymetrozine)、嘧螨醚(pyrimidifen)、溴虫腈(chlorfenapyr)、茚虫威(indoxacarb)、灭螨醌(acequinocyl)、乙螨唑(etoxazole)、灭蝇胺(cyromazine)、1，3-二氯丙烯(1，3-dichloropropene)、丁醚脲(diafenthiuron)、硫线磷(benclothiaz)、福禄范力姆(flufenerim)、啶虫丙醚(pyridalyl)、季酮螨酯(spirodiclofen)、联苯肼酯(bifenazate)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、炔螨特(propargite)、四螨嗪(clofentezine)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、氰氟虫腙(metaflumizone)、氟虫酰胺(flubendiamide)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、西爱闹皮拉范(cyenopyrafen)、霹雳福禄开那造(pyrifluquinazon)、喹螨醚(fenazaquin)、阿米都福禄迈特(amidoflumet)、氯苯甲酸酯(chlorobenzoate)、氟虫胺(sulfluramid)、伏蚁腙(hydramethylnon)、四聚乙醛(metaldehyde)、立爱脑劲(ryanodine)等其他化合物；

进而，可举出苏云金杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringienses aizawai)、苏云金杆菌库斯塔克亚种(Bacillus thuringienses kurstaki)、苏云金杆菌以色列亚种(Bacillus thuringienses israelensis)、苏云金杆菌日本亚种(Bacillus thuringienses japonensis)、苏云金杆菌拟步行甲亚种(Bacillus thuringienses tenebrionis)、苏云金杆菌(Bacillus thuringienses)所生成的结晶蛋白毒素、昆虫病原病毒剂、昆虫病原丝状菌剂、线虫病原丝状菌剂等之类的微生物农药；阿维霉素(avermectin)、甲胺基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、嘧灭汀(milbemectin)、多杀菌素(spinosad)、伊维菌素(ivermectin)、莱皮迈枯秦(lepimectin)等之类的抗生素或半合成抗生素；

印楝素(azadirachtin)、鱼藤酮(rotenone)等之类的天然物；

增效醚(piperonyl butoxide)之类的增效剂；

避蚊胺(deet)之类的驱避剂等。

植物生长调节剂：

赤霉素类(例如赤霉素A3、赤霉素A4、赤霉素A7)、IAA、NAA等。

实施例

其次，举出实施例更详细地说明本发明，但本发明不受以下实施例的任何限制。

(合成例)

[实施例1]

N-{2-氟-5-[5-(3，5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4，5-二氢异

唑-3-基]-苄基}-丙酰胺的制造

(工序1)

5-(3，5-二氯苯基)-3-(4-氟-3-甲基苯基)-5-三氟甲基-4，5-二氢异

唑的制造

使4-氟-3-甲基苯甲醛肟6.2g溶解在1，2-二甲氧基乙烷50ml中，加入N-氯琥珀酰亚胺6.5g，于70℃搅拌2小时。接下来，将反应液冷却到0℃，加入3，5-二氯-1-(1-三氟甲基乙烯基)苯9.8g、碳酸氢钾10.2g和水10ml，于室温搅拌一晚。将反应液注入冰水中，用乙酸乙酯提取，并用水、饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。将溶剂减压蒸馏除去，将所得到的残渣用硅胶柱色谱(展开溶剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/9)提纯，得到目标化合物11.1g。收率69％。

¹H-NMR(CDCl₃，δppm)2.31(s，3H)，3.67(d，1H)，4.05(d，1H)，7.05(t，1H)，7.42-7.54(m，5H)

(工序2)

2-氟-5-[5-(3，5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4，5-二氢异

唑-3-基]-苄基胺的制造

使5-(3，5-二氯苯基)-3-(4-氟-3-甲基苯基)-5-三氟甲基-4，5-二氢异

唑11.1g溶解在四氯化碳100ml中，加入N-溴琥珀酰亚胺6.0g、过氧化苯甲酰0.2g，加热回流一晚。使反应液冷却到室温，过滤后，将滤液减压浓缩，得到未提纯的3-(3-溴甲基-4-氟苯基)-5-(3，5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4，5-二氢异

唑。使所得到的未提纯的3-(3-溴甲基-4-氟苯基)-5-(3，5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4，5-二氢异

唑溶解在N，N-二甲基甲酰胺120ml中，加入叠氮化钠7.3g，于室温搅拌一晚。将反应液注入冰水中，用乙酸乙酯提取，并用水、饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。将溶剂减压蒸馏除去，得到未提纯的3-(3-叠氮甲基-4-氟苯基)-5-(3，5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4，5-二氢异唑。使所得到的未提纯的3-(3-叠氮甲基-4-氟苯基)-5-(3，5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4，5-二氢异

唑溶解在甲醇200ml中，冰冷下加入氯化锡二水合物12.7g，于室温搅拌一晚。将反应液减压浓缩后，加入10％氢氧化钠水溶液，将反应液设定为碱性，加入三氯甲烷，进行硅藻土过滤。将滤液用三氯甲烷提取，并用水、饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。将溶剂减压蒸馏除去，将得到的残渣用硅胶柱色谱(展开溶剂：三乙胺/甲醇/乙酸乙酯＝1/1/8)提纯，得到目标化合物5.0g。收率43％。

¹H-NMR(CDCl₃，δppm)3.70(d，1H)，3.94(s，1H)，4.09(d，1H)，7.09(t，1H)，7.42-7.71(m，5H)

(工序3)

N-{2-氟-5-[5-(3，5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4，5-二氢异

唑-3-基]-苄基}-丙酰胺的制造

使2-氟-5-[5-(3，5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4，5-二氢异

唑-3-基]-苄基胺1.3g溶解在二氯甲烷20ml中，加入吡啶0.56g，冰冷下加入丙酸酐0.5g。使反应液返回到室温，搅拌一晚后，注入冰水中，用三氯甲烷提取，并用水、饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥。将溶剂减压蒸馏除去，将得到的残渣用硅胶柱色谱(展开溶剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/1)提纯，得到目标化合物1.1g。收率74％。

¹H-NMR(CDCl₃，δppm)1.17(t，3H)，2.25(q，2H)，3.68(d，1H)，4.07(d，1H)，4.49(d，2H)，5.84(brs，1H)，7.11(t，1H)7.42-7.67(m，5H)

[实施例2～61]

与实施例1同样地通过公知的方法合成实施例2～61的化合物。以下给出制造的本发明化合物的结构式和物性，其中包括实施例1中得到的化合物。

需要说明的是，以下的表中，简写符号表示以下含义。

Ph：苯基、Me：甲基、Et：乙基、i-Pr：异丙基、c-Pr：环丙基、t-Bt：叔丁基、

[表10]

(实施例59)

(实施例60、61)

[表11]

以下，对于上述实施例化合物中的无定形的化合物，给出¹H-NMR(CDCl₃，δppm)。

[表12]

(制剂例)

其次，给出若干本发明的组合物的实施例，但添加物和添加比例不应受这些实施例的限定，可以在宽广的范围进行变化。并且，制剂实施例中的份表示质量份。

制剂实施例1可湿性粉剂

本发明化合物            40份

粘土                    48份

磺基琥珀酸二辛酯钠盐    4份

木质素磺酸钠盐          8份

将以上物质均匀混合并微细粉碎，得到有效成分40％的可湿性粉剂。

制剂实施例2乳剂

将以上物质混合溶解，得到有效成分10％的乳剂。

制剂实施例3 粉剂

本发明化合物    10份

粘土            90份

将以上物质均匀混合并微细粉碎，得到有效成分10％的粉剂。

制剂实施例4 颗粒剂

将以上物质充分粉碎混合，加水充分捏合后，造粒干燥，得到有效成分5％的颗粒剂。

制剂实施例5 悬浮剂

将以上物质混合，湿式粉碎至粒度为3微米以下，得到有效成分10％的悬浮液。

制剂实施例6水分散粒剂

将以上物质均匀混合并微细粉碎后，加入适量的水后捏合制成粘土状。将粘土状物造粒后进行干燥，得到有效成分40％的水分散粒剂。

(试验例)

以下给出如上所述得到的本发明有害生物防除剂的试验例。

[试验例1]对棉蚜的效力

在3寸的盆中播种的发芽后经过10天的黄瓜上，接种棉蚜成虫，1天后除去成虫，按照上述制剂实施例2中所示的乳剂的配方，对寄生了产下的若虫的黄瓜散布用水将化合物浓度稀释至125ppm的药液。置于温度25℃、湿度65％的恒温室内，在5天后检查生死。求出杀虫率。试验反复进行2次。其结果是，以下的化合物显示出100％的杀虫率。

化合物编号：实施例1、实施例11、实施例16、实施例18、实施例19、实施例22、实施例28、实施例30、实施例36～38、实施例44和实施例45

用于对照的抗蚜威的杀虫率为9％。

[试验例2]对二斑叶螨的效力

在3寸的盆中播种菜豆，在其发芽后经过7～10天的第一片叶子上，接种17只对有机磷试剂具有抗药性的雌性二斑叶螨成虫后，按照上述药剂的实施例1中所示的可湿性粉剂的配方，散布用水将化合物浓度稀释至125ppm的药液。置于温度25℃、湿度65％的恒温室内，在3天后检查杀成虫率。试验反复进行2次。其结果是，以下的化合物显示出100％的杀虫率。

化合物编号：实施例1、实施例11、实施例18、实施例19、实施例22、实施例28～30、实施例36～38、实施例44、实施例45和实施例47

用于对照的杀虫脒的杀虫率为40％。

[试验例3]对斜纹夜蛾的效力

按照上述制剂实施例2中所示的乳剂的配方，用水将化合物浓度稀释至125ppm。将卷心菜叶在该药液中浸渍30秒并风干后，放入铺设了滤纸的培养皿中，接种5只斜纹夜蛾2龄幼虫。盖上玻璃盖，置于温度25℃、湿度65％的恒温室内，在5天后检查生死。求出杀虫率。试验反复进行2次。其结果是，以下的化合物显示出100％的杀虫率。

化合物编号：实施例1、实施例5、实施例11、实施例16～19、实施例21～23、实施例28～30、实施例36～40、实施例44、实施例45、实施例47、实施例48、实施例51、实施例52、实施例54、实施例55、实施例58和实施例60

[试验例4]对淡色库蚊的效力试验

在0.3ml的聚苯乙烯制试验容器中加入含有孵化1天后的淡色库蚊幼虫10只和观赏鱼用饲料(TetraMin，Tetra Japan公司)0.5mg的蒸馏水0.225ml。

使用DMSO(含有0.5％ tween20)制备化合物的1％溶液，进而用蒸馏水稀释为0.01％。将该稀释药液0.025ml加入装有淡色库蚊的试验容器中进行搅拌(化合物终浓度0.001％)。

在25℃放置，2天后检查杀虫率。试验反复进行2次。

本试验中，以下化合物的杀虫率为90％以上，是有效的。

化合物编号：实施例19、实施例21～23、实施例44、实施例45和实施例47

工业实用性

根据本发明，能够提供可成为工业上能够有利地合成、效果可靠且能够安全使用的有害生物防除剂的有效成分的、新型含氮杂环化合物或其盐、以及以这些化合物中的至少一种为有效成分的有害生物防除剂，所以在工业上是有用的。

Claims (3)

1.式(I)表示的化合物、或其盐，

式中，X表示烷基、链烯基、炔基、芳基或杂芳基；

Y表示烷基；

Z各自独立地表示硝基、羟基、巯基、卤素原子、N(R^a)₂所示的基团、烷基或氰基，所述式N(R^a)₂中，各R^a各自独立地表示氢原子或烃基；

n表示0～3的任一整数；

A表示碳原子或氮原子，碳原子在未被Z取代时结合有氢原子；

D表示氧原子、C(O)基、下式所示的基团或N(R^c)所示的基团，

该式中，R^b1、R^b2各自独立地表示氢原子或有机基团，n1表示1或2；所述式N(R^c)中，R^c表示氢原子或烃基；

W表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、烷基、烷氧基、N(R^d)₂所示的基团、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基或杂芳基，所述式N(R^d)₂中，各R^d各自独立地表示氢原子或烃基；

R¹和R²各自独立地表示氢原子、酰基或烷氧羰基；R¹和R²也可以结合，与R¹和R²之间的氮原子一起形成杂环。

2.一种有害生物防除剂，含有权利要求1所述的化合物或其盐作为有效成分。

3.如权利要求2所述的有害生物防除剂，其中，所述有害生物防除剂为杀虫剂或杀螨剂。