CN102036968A

CN102036968A - 吡唑化合物，其制备方法以及含有它们的除草剂

Info

Publication number: CN102036968A
Application number: CN2009801181340A
Authority: CN
Inventors: 塚本正满; 菊川弘司; 永山宗一郎; 大北达哉; 畑裕士
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Current assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority date: 2008-05-20
Filing date: 2009-05-19
Publication date: 2011-04-27
Anticipated expiration: 2029-05-19
Also published as: US8466089B2; EP2276743B1; CN102036968B; AU2009250385B2; BRPI0913098B1; MD20100122A2; CY1114896T1; KR101597847B1; DK2276743T3; PT2276743E; HRP20140027T1; CA2724355C; PL2276743T3; ZA201008482B; AR071817A1; AU2009250385A1; MD4264C1; MX2010012625A; BRPI0913098A2; JP5449855B2

Abstract

本发明提供了一种新颖的除草剂，其显示了优异的除草效果，其具有宽的施用范围包括农业用地和非农业用地，和各种施用方法包括土壤处理和茎叶处理。一种通式(I)表示的吡唑化合物或其盐；

其中R¹是烷基，R²是氢原子或烷基，R³是烷基，R⁴是烷基，R⁵是被一个烷氧基取代的烷基、被一个烷氧基取代的烷氧基、或烷氧基羰基，R⁶是烷基磺酰基，A是被至少一个烷基取代的亚烷基；以及其制备方法；包含它作为活性成分的除草剂；和控制不希望的植物或抑制它们生长的方法，该方法包括将除草有效量的所述化合物或其盐施用到所不希望的植物上或施用到它们生长的地方。

Description

吡唑化合物，其制备方法以及含有它们的除草剂

技术领域

本发明涉及可用作除草剂活性成分的新型吡唑化合物。

背景技术

专利文献1)和2)公开了吡唑化合物。然而，下式(I)或(II)表示的吡唑化合物在其中并未公开。

专利文献1)：EP0352543A1

专利文献2)：EP0282944A2

发明内容

本发明要实现的目的

迄今为止，为了在杂草的控制操作中省力以及为了改进农业和园艺植物的生产率，需要对杂草具有优异除草活性并且对庄稼植物安全的除草剂。在未来对新除草剂的发展中，需要发展能够显示想要的除草活性并且其用量可以控制得很低的化合物。进一步地，需要发展不会对环境造成消极影响的化合物，这些消极影响源自在显示实际残余活性的同时，残留在土壤中超过需要量，或者下雨时活性成分流失到施放点外的土壤中，等等。进一步地，需要发展对动物高度安全的化合物。然而，对适合于此种目的的新型化合物的寻找取决于反复试验。

实现目的的方式

为了找到实现上述目的的更优异的除草剂，本发明人已经对吡唑化合物进行了深入研究，结果，完成了本发明。

即，本发明涉及通式(I)表示的吡唑化合物或其盐；其制备方法；包含它作为活性成分的除草剂；和控制不希望的植物或抑制它们生长的方法，该方法包括将除草有效量的所述化合物或其盐施用到所不希望的植物上或施用到它们生长的地方。

其中R¹是烷基，R²是氢原子或烷基，R³是烷基，R⁴是烷基，R⁵是被一个烷氧基取代的烷基、被一个烷氧基取代的烷氧基、或烷氧基羰基，R⁶是烷基磺酰基，A是被至少一个烷基取代的亚烷基；

进一步地，本发明涉及通式(II)表示的吡唑化合物或其盐，其用作通式(I)表示的吡唑化合物或其盐的中间体，并且也用作除草剂；其制备方法；包含它作为活性成分的除草剂；和控制不希望的植物或抑制它们生长的方法，该方法包括将除草有效量的所述化合物或其盐施用到所不希望的植物上或施用到它们生长的地方。

其中R¹是烷基，R²是氢原子或烷基，R⁴是烷基，R⁵是被一个烷氧基取代的烷基、被一个烷氧基取代的烷氧基、或烷氧基羰基，R⁶是烷基磺酰基；

通式(I)或(II)表示的吡唑化合物或其盐，相比于传统的同类化合物而言，在对杂草的除草活性方面有了明显改进，并且对庄稼高度安全。进一步地，它们不会由于在显示实际残余活性的同时，残留在土壤中超过需要量，或者在下雨时活性成分流失到施放点外的土壤中，等等，从而对环境造成消极影响。

本发明的最佳实施方式

在上述通式(I)或(II)中，烷基或者烷基部分可以是线性的或者支化的，其特定例子包括C_1-9烷基，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基和正壬基。

在上述通式(I)中，亚烷基部分可以是C_1-9亚烷基，诸如亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基或九亚甲基。

上述通式(I)或(II)表示的吡唑化合物的盐包括所有类型的盐，只要它们在农业上是可接受的。其例子包括碱金属盐如钠盐和钾盐；碱土金属盐如镁盐和钙盐；胺盐如二甲胺盐和三乙胺盐；无机酸盐如盐酸盐、高氯酸盐、硫酸盐和硝酸盐；和有机酸盐如乙酸盐和甲烷磺酸盐。

对于上述通式(I)或(II)表示的吡唑化合物，某些时候可存在光学异构体，并且本发明包括所有的异构体。在本说明书中，该化合物被描述为异构体的混合物，除非另有说明。

上述通式(I)或(II)表示的吡唑化合物或其盐(下文中简称为本发明的化合物)可以通过以下反应，并根据制备盐的常用方法来制备。

其中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和A的定义如上所述，Hal是卤素。

根据情况需要，上述反应可以在溶剂存在下进行。溶剂可以是任何溶剂，只要它对反应是惰性的。它们的实例包括酮如丙酮、乙基甲基酮或二乙酮；卤代烃如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷和三氯乙烷；芳族烃如苯、甲苯、二甲苯或硝基苯；酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丙酯；非质子极性溶剂如乙腈、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)、二甲基乙酰胺(DMA)、六甲基磷酸三酰胺(HMPA)或环丁砜；或醚如二乙醚、二噁烷、四氢呋喃(THF)或二甲氧基乙烷。作为溶剂，可以适当地选择一种或多种。这些溶剂当中，优选，例如，芳族烃。

根据情况需要，上述反应可以在碱存在下进行。该碱可以是无机碱或有机碱。有机碱可以是，例如，叔胺如三乙胺或二异丙基乙胺；吡啶、4-(二甲基氨基)吡啶或2，6-二甲基吡啶。无机碱是，例如碱金属碳酸盐如碳酸钠或碳酸钾；碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠或碳酸氢钾；碱土金属碳酸盐如碳酸钙或碳酸钡；碱金属氢氧化物如氢氧化钠或氢氧化钾；或者碱金属氰化物如氰化钠或氰化钾。作为碱，可以适当地选择一种或者多种混合使用，用量一般为从0.01到100，优选从0.1到10当量，相对于通式(II)化合物。

上述反应可以在催化剂存在下进行。催化剂是，例如正丁基溴化铵、正丁基氯化铵、四正丁基溴化鏻、碘化钠或碘化钾。在这些催化剂当中，优选可以是，例如，正丁基溴化铵。可合适地选择一种或者多种所述催化剂，或者混合使用，其用量一般为0.0001到10，优选从0.001到1当量。

上述反应可以在通常0℃-150℃的反应温度下进行，优选从50℃到120℃，反应时间通常为1分钟到48小时，优选从30分钟到5小时。

作为上述反应中使用的通式(II)化合物，可使用通过下列反应(B)获得的盐。

上述通式(II)表示的吡唑化合物包含新型化合物，并且可根据如下反应(B)来制备。

其中，R¹、R²、R⁴、R⁵和R⁶的定义如上所述。

即，上述通式(II)表示的化合物可通过将通式(IV)表示的化合物进行重排反应而制备。

根据情况需要，上述反应可以在溶剂存在下进行。溶剂可以是任何溶剂，只要它对反应是惰性的。其可以是，例如，卤代烃如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷和三氯乙烷；芳族烃如苯、甲苯、二甲苯或硝基苯；酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丙酯；非质子极性溶剂如乙腈、DMF、DMSO、DMA、HMPA或环丁砜；或醚如二乙醚、二噁烷、THF或二甲氧基乙烷。作为溶剂，可以适当地选择一种或多种。这些溶剂当中，优选，例如，芳族烃或者非质子极性溶剂，更优选，例如，混合有非质子极性溶剂的芳族烃。当将非质子极性溶剂与芳族烃进行混合时，混合比例一般为，例如，每100体积份芳族烃1到20体积份，优选5到10体积份。

根据情况需要，上述反应可以在碱存在下进行。该碱可以是无机碱或有机碱，它们的实例针对上述反应(A)中已经提及。作为碱，可以适当地选择一种或者多种混合使用，用量一般为从0.01到100，优选从0.1到10当量，相对于通式(IV)化合物。在这些碱当中，优选，例如，碱金属碳酸盐。当使用碱的时候，通式(II)化合物有时可以以盐的形式而获得。甚至在通式(II)化合物处于盐的形式的时候，该通式(II)化合物的盐也可用作上述反应(A)的原料。

进一步地，根据情况需要，在上述反应中，可以加入催化剂。作为所述催化剂，可使用丙酮羟腈(acetone cyanohydrin)，其用量为0.01到10当量，相对于通式(IV)化合物。

上述反应可以在通常0℃-150℃的反应温度下进行，优选从70℃到150℃，反应时间通常为1分钟到48小时，优选从30分钟到5小时。

通式(IV)表示的化合物，可通过下列反应(C)来获得。

其中，R¹、R²、R⁴、R⁵、R⁶和Hal的定义如上所述。

即，通式(IV)表示的化合物可通过将通式(V)表示的化合物及其盐，诸如盐酸盐、硫酸盐或硝酸盐，与通式(VI)表示的化合物进行反应而制得。通式(V)表示的化合物及其盐的用量可为从0.01到100，优选从0.1到10当量，相对于通式(VI)表示的化合物。

根据情况需要，上述反应可以在溶剂存在下进行。溶剂可以是任何溶剂，只要它对反应是惰性的，它们的实例针对上述反应(B)已经提及。可以适当地选择一种或多种。这些溶剂当中，优选，例如，芳族烃。

根据情况需要，上述反应可以在碱存在下进行。该碱可以是无机碱或有机碱，它们的实例针对上述反应(A)中已经提及。作为碱，可以适当地选择一种或者多种混合使用，用量一般为从0.005到50，优选从0.05到5当量，相对于通式(VI)化合物。在这些碱当中，优选，例如，叔胺。

上述反应可以在通常0℃-150℃的反应温度下进行，优选从10℃到100℃，反应时间通常为1分钟到48小时，优选从30分钟到5小时。

通式(VI)表示的化合物，可通过下列反应(D)来获得。

其中，R⁴、R⁵、R⁶和Hal的定义如上所述。

在上述反应中，卤化剂，诸如亚硫酰氯或乙二酰氯，其反应用量一般为0.01到100，优选0.1到10当量，相对于通式(VII)表示的化合物。在这些卤化剂当中，优选可以是，例如，亚硫酰氯。

根据情况需要，上述反应可以在溶剂存在下进行。溶剂可以是任何溶剂，只要它对反应是惰性的，它们的实例针对上述反应(B)已经提及。可以适当地选择一种或多种。这些溶剂当中，优选，例如，芳族烃或卤代烃，更优选的可以是，例如，芳族烃。

根据情况需要，在上述反应中，可以使用催化剂。催化剂可以是，例如，DMF。催化剂用量一般为0.001到1，优选从0.01到0.5当量，相对于通式(VII)化合物。

上述反应可以在通常0℃-150℃的反应温度下进行，优选从10℃到120℃，反应时间通常为1分钟到48小时，优选从30分钟到5小时。

通式(IV)表示的化合物，可通过下列反应(E)来获得，除了上述方法外。

其中，R¹、R²、R⁴、R⁵和R⁶的定义如上所述。

即，通式(IV)表示的化合物可通过将通式(V)表示的化合物及其盐，诸如盐酸盐、硫酸盐或硝酸盐，与通式(VII)表示的化合物在脱水剂作用下进行反应而制得。

上述反应使用的脱水剂可以是，例如，DCC(二环己基碳二亚胺)或者1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)-碳二亚胺盐酸盐。

根据情况需要，上述反应可以在溶剂存在下进行。溶剂可以是任何溶剂，只要它对反应是惰性的，它们的实例针对上述反应(B)已经提及。可以适当地选择一种或多种。

根据情况需要，上述反应可以在碱存在下进行。该碱可以是，例如，叔胺如三乙胺或二异丙基乙胺；吡啶、4-(二甲基氨基)吡啶或2，6-二甲基吡啶。作为碱，可以适当地选择一种或者多种混合使用，用量一般为从1到100当量，相对于通式(VII)化合物。

上述反应可以在通常0℃-150℃的反应温度下进行，反应时间通常为1分钟到48小时。

通式(VII)表示的化合物，可通过下列反应(F)来获得。

其中，R⁴、R⁵和R⁶的定义如上所述，L是保护性基团，诸如烷基。

通式(VII)表示的化合物可通过将通式(VIII)表示的化合物在水的存在下进行水解而制得。

根据情况需要，上述反应可以在溶剂存在下进行。溶剂可以是任何溶剂，只要它对反应是惰性的，其可以是，例如，芳族烃，诸如苯、甲苯或者二甲苯；非质子极性溶剂如乙腈、DMF、DMSO、DMA、HMPA或环丁砜；醚如二乙醚、二噁烷、THF或二甲氧基乙烷；醇诸如甲醇或乙醇；或者水。作为溶剂，可以适当地选择一种或多种。

根据情况需要，上述反应可以在碱或酸存在下进行。该碱可以是无机碱或有机碱，它们的实例针对上述反应(A)中已经提及。酸可以是，例如，盐酸、硫酸或者高氯酸。作为碱或酸，可以适当地选择一种或者多种混合使用，用量一般为从1到100当量，相对于通式(VIII)化合物。

在这些用通式(VIII)表示的化合物当中，其中R⁵是R^5-a-1的化合物可通过下列反应(G)来获得。

其中，R^5-a-1是被一个烷氧基取代的烷氧基，R^6-a-1是烷硫基，L、R⁴和R⁶的定义如上所述。

即，通式(VIII-a-1)表示的化合物可通过将通式(IX)表示的化合物与氧化剂在溶剂的存在下进行反应而制得。

在上述反应中使用的氧化剂可以是，例如，过氧化氢、过乙酸或甲基氯代过苯甲酸。

在上述反应中使用的溶剂可以是任何溶剂，只要它对反应是惰性的，其可以是，例如，卤代烃如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷和三氯乙烷；酮如丙酮、乙基甲基酮；醚如二乙醚、二噁烷、四氢呋喃(THF)或二甲氧基乙烷；或者乙酸。作为溶剂，可以适当地选择一种或多种。

根据情况需要，上述反应可以在催化剂存在下进行。催化剂可以是，例如，钨酸钠或其水合物。

通式(IX)表示的化合物可通过下列反应(H)来获得。

其中，L、R⁴、R^5-a-1和R^6-a-1的定义如上所述。

即，通式(IX)表示的化合物可通过将通式(X)表示的化合物与硫代碱金属烷氧化物进行反应而制得。

在上述反应中使用的碱金属硫代烷氧化物可以是，例如，硫代甲氧基钠或者硫代乙氧基钠。

根据情况需要，上述反应可以在溶剂存在下进行。溶剂可以是任何溶剂，只要它对反应是惰性的，其可以是，例如，非质子极性溶剂如乙腈、DMF、DMSO、DMA、HMPA、环丁砜或二甲氧基乙烷。作为溶剂，可以适当地选择一种或多种。

通式(X)表示的化合物可通过下列反应(I)来获得。

其中，R^α是被一个烷氧基取代的烷基，X是离去基团，诸如卤素或甲烷磺酰氧基，L、R⁴和R^5-a-1的定义如上所述。

即，通式(X)表示的化合物可通过将通式(XI)表示的化合物与通式(XII)表示的化合物在碱的存在下进行反应而制得。

在上述反应中使用的碱是，可以是无机碱或有机碱。有机碱可以是，例如，三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、4-(二甲基氨基)吡啶或2，6-二甲基吡啶。无机碱是，例如碱金属碳酸盐如碳酸钠或碳酸钾；碱金属氢氧化物如氢氧化钠或氢氧化钾；或碱金属氢化物如氢化钠或氢化钾。作为碱，可以适当地选择一种或者多种混合使用，用量为从0.5到100当量，相对于通式(XI)化合物。

根据情况需要，上述反应可以在催化剂存在下进行。催化剂可以是，例如，碘化钠或者四-正丁基碘化铵。

通式(VIII-a-1)表示的化合物可通过下列反应(J)来获得，除了上述反应外。

其中，L、R⁴、R^5-a-1、R⁶、R^α和X的定义如上所述。

即，通式(VIII-a-1)表示的化合物可通过将通式(XIII)表示的化合物与通式(XII)表示的化合物在碱的存在下进行反应而制得。

上述反应以与上述反应(I)相同的方式来进行。

通式(XIII)表示的化合物可通过下列反应(K)来获得。

其中，R⁴、R⁶和L的定义如上所述。

即，通式(XIII)表示的化合物可通过将通式(XIV)表示的化合物与Lewis酸，诸如三溴化硼、氯化铝或者溴化铁进行反应而制得。

根据情况需要，上述反应可以在溶剂存在下进行。溶剂可以是任何溶剂，只要它对反应是惰性的。其可以是，例如，卤代烃如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷和三氯乙烷；芳族烃如苯、甲苯或二甲苯；或酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丙酯。作为溶剂，可以适当地选择一种或多种。

通式(XIV)表示的化合物可通过下列反应(L)来获得。

其中，R⁴、R⁶和L的定义如上所述。

即，上述通式(XIV)表示的化合物可通过引入保护性基团L到通式(XV)表示的化合物的反应而制备。

根据情况需要，上述反应可以在溶剂存在下进行。溶剂可以是任何溶剂，只要它对反应是惰性的。其可以是，例如，芳族烃如苯、甲苯或二甲苯；酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丙酯；卤代烃如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷和三氯乙烷；非质子极性溶剂如乙腈、DMF、DMSO、DMA、HMPA或环丁砜。作为溶剂，可以适当地选择一种或多种。

根据情况需要，上述反应可以在酸存在下进行。用于该反应的酸可以是，例如，盐酸或硫酸。

在通式(VIII)表示的化合物当中，R⁵是R^5-a-2的化合物可通过下列反应(M)来制得。

其中，R^5-a-2是被一个烷氧基取代的烷基，R^5-a-3是溴代烷基，L、R⁴和R⁶的定义如上所述。

根据情况需要，上述反应可以在溶剂存在下进行。溶剂可以是任何溶剂，只要它对反应是惰性的。其可以是，例如，醇诸如甲醇或乙醇；酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丙酯；醚如二乙醚、二噁烷、THF或二甲氧基乙烷；非质子极性溶剂如乙腈、DMF、DMSO、DMA、HMPA或环丁砜。作为溶剂，可以适当地选择一种或多种。

根据情况需要，上述反应可以在碱存在下进行。碱可以是，例如，碱金属氢化物，诸如氢化钠或氢化钾。

通式(VII)表示的化合物可通过下列反应(N)来获得。

其中，R⁴、R⁵和R⁶的定义如上所述，Hal-1是卤素。

即，通式(VII)表示的化合物可通过将通式(XVII)表示的化合物、一氧化碳或其等价物，和水，在催化剂和碱存在下进行反应而制得。

上述反应使用的碱可以是无机碱或有机碱。有机碱可以是，例如，三乙胺、三丁胺、二异丁基乙胺、吡啶、4-(二甲基氨基)吡啶或2，6-二甲基吡啶。无机碱可以是，例如碱金属碳酸盐如碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯；碱金属氢氧化物如氢氧化钠或氢氧化钾；碱土金属氢氧化物如氢氧化钙或氢氧化钡；或者碱金属乙酸盐如乙酸钠或者乙酸钾。可以适当地选择一种或多种的碱或混合使用，用量一般为从0.1到100，优选从0.5到10当量，相对于通式(XVII)化合物。在这些碱当中，优选碱金属碳酸盐。

作为在上述反应中使用的催化剂可以是，例如，金属催化剂，例如，钯催化剂诸如氯化钯、乙酸钯、四(三苯基膦)钯、二氯二(三苯基膦)钯、反式-二(μ-乙酸)二[邻-(二邻甲苯基膦基)苄基]二钯或钯碳；钌催化剂诸如十二羰基三钌；或者铑催化剂诸如氯化二(环辛烯)铑(I)。可以适当选择它们中的1种或更多种，并可以混合使用，其用量一般为10^-10到1当量，优选从10^-5到0.1当量，相对于式(XVII)所示的化合物。在这些催化剂中，优选钯催化剂。

作为可以在上述反应中使用的一氧化碳的等价物可以是，例如，六羰基钼、甲酸或氯仿。一氧化碳或其等价物，相对于式(XVII)所示的化合物，用量为1到1000当量，如果需要的话，可以在加压下进行。压力可以在1到100MPa，优选1到10MPa的范围内适当选择。

根据情况需要，上述反应可以在溶剂存在下进行。作为溶剂，只要是对反应为惰性的溶剂任一种均可，其为，例如，醇诸如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇或叔丁醇；水；卤代烃诸如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷和三氯乙烷；芳族烃如苯、甲苯、二甲苯、硝基苯或氯苯；酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丙酯；非质子极性溶剂如乙腈、DMF、DMSO、DMA、HMPA或环丁砜；或醚如二乙醚、1，4-二噁烷、THF或1，2-二甲氧基乙烷。作为溶剂，可以适当地选择一种或者多种所述溶剂。在这些溶剂当中，优选可以是，例如，醇，更优选的可以是，例如，C₄醇。

根据情况需要，上述反应可以在配体存在下进行。配体可以是，例如，三叔丁基膦、三环己基膦、三苯基膦、三(邻甲苯基)膦、1，4-二(二苯基膦基)丁烷、1，3-二(二苯基膦基)戊烷或1，1’-二(二苯基膦基)二茂铁。可以适当选择这些配体中的一种或多种，并可以混合使用，其用量为10^-10到1当量，优选从10^-5到1当量，相对于式(XVII)所示的化合物。

根据情况需要，上述反应可以在助催化剂存在下进行。助催化剂是，例如碱金属卤化物诸如氯化钠、氯化钾、溴化钠或溴化钾；或者季铵盐诸如四(正丁基)溴化铵。可以适当选择这些助催化剂中的一种或多种，并可以混合使用，其用量为0.001到1当量，优选从0.01到0.1当量，相对于式(XVII)所示的化合物。

根据情况需要，上述反应可以在惰性气体下进行。惰性气体可以是，例如，氮气或氩气。

上述反应的反应温度通常为0℃到300℃，优选从120℃到180℃，反应时间通常为1分钟到72小时，优选从1小时到24小时。

在通式(XVII)表示的化合物当中，R⁵是R^5-a-1的化合物可通过下列反应(O)来制得。

其中，R^α、Hal-1、R^5-a-1、R⁴和R⁶的定义如上所述，Hal-2是卤素，前提是Hal-1和Hal-2彼此相同或者不同。

根据情况需要，上述反应可以在碱存在下进行。碱可以是，例如，碱金属碳酸盐诸如碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯；碱土金属碳酸盐诸如碳酸钙或碳酸钡；碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠或氢氧化钾；碱土金属氢氧化物如氢氧化钙或氢氧化钡；碱金属氢化物如氢化锂、氢化钠或氢化钾；碱性锂试剂如正丁基锂；氨基化钠(NaNH₂)；或者格氏试剂诸如甲基溴化镁、异丙基氯化镁。在这些碱中，可优选例如碱金属氢氧化物或碱金属碳酸盐，或者可更有选碱金属氢氧化物。这些碱的用量可以为从0.02到200，优选从0.2到20当量，相对于通式(XVIII)化合物。进一步地，可以适当地选择一种或多种的碱或混合使用。

作为可以在上述反应中使用的式(XIX)所示的化合物的金属盐可以是，例如，碱金属盐诸如钠盐或钾盐。通式(XIX)表示的化合物或其金属盐的用量一般为0.01到100当量，优选从0.1到10当量，相对于通式(XVIII)化合物。

根据情况需要，上述反应可以在溶剂存在下进行。作为溶剂只要是对反应为惰性的溶剂任一种均可，其可以是，例如，醇诸如甲醇、乙醇、2-甲氧基乙醇；醚诸如二乙醚、四氢呋喃、1，4-二噁烷、1，2-二甲氧基乙烷或环己基甲基醚；非质子极性溶剂诸如DMF、DMSO、DMA或环丁砜；或者非极性溶剂诸如卤代烃如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷或三氯乙烷，或芳族烃如苯、甲苯、二甲苯、硝基苯或氯苯。进一步地，通式(XIX)表示的化合物可同时作为反应物和溶剂。作为溶剂，可以适当选择其中的一种或多种。在这些溶剂中，优选可以是，例如，非极性溶剂，更优选的可以是，例如，芳族烃。

上述反应的反应温度通常为0℃到200℃，优选从70℃到150℃，反应时间通常为1分钟到48小时，优选从30分钟到10小时。

通式(XVIII)表示的化合物可通过下列反应(P)来获得。

其中，R⁴、R⁶、Hal-1和Hal-2的定义如上所述，Hal-3是卤素，并且Hal-1、Hal-2和Hal-3彼此相同或者不同。

上述反应中使用的酸可以是，例如，Lewis酸诸如氯化锌、溴化锌、氯化铝、溴化铝、氯化铁、氯化铋、氯化铟、氯化锑、三溴化硼或溴化铁；甲磺酸，硫酸或三氟化甲磺酸，并且其用量范围一般为0.01到100当量，优选从0.1到10当量，相对于通式(XX)表示的化合物。可以适当地选择这些酸的一种或多种。在这些酸中，优选可以可以是，例如，氯化铁。

上述反应中使用的烷基磺酰卤化物[(R⁶)(Hal-3)]或烷基磺酸酐[(R⁶)₂O]的用量范围一般为0.01到100当量，优选从0.1到10当量，相对于通式(XX)表示的化合物。烷基磺酰卤化物中的卤素可以是，例如，氟、氯、溴或碘。在所述烷基磺酰卤化物或烷基磺酸酐中，优选可以是，例如，烷基磺酰卤化物。

根据情况需要，上述反应可以在溶剂存在下进行。作为溶剂只要是对反应为惰性的溶剂任一种均可，其可以是，例如，卤代烃如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷或三氯乙烷；二硫化碳或硝基甲烷。可以适当选择这些溶剂中的一种或多种。进一步地，通式(XX)表示的化合物可同时作为反应物和溶剂。

上述反应的反应温度通常为0℃到250℃，优选从100℃到150℃，反应时间通常为1分钟到48小时，优选从30分钟到12小时。

在上述反应之后，获得的含有通式(XVIII)的化合物和酸的反应混合物，放置来冷却，逐渐加入无机酸和醇溶剂，甚至在冷却完成之后，反应混合物不会固化，从处理效率方面来看，这是优势，其倾向于获取带有极少杂质的通式(XVIII)化合物。这里使用的无机酸可以是，例如，盐酸、硫酸、硝酸或它们的混合物，优选可以是，例如，盐酸。进一步地，醇溶剂可以是，例如，甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇或叔丁醇，优选可以是，例如，C₃醇诸如正丙醇或异丙醇。无机酸和醇溶剂的加入顺序是，可首先加入任一种，或者同时加入两种。然而，优选，逐渐加入无机酸，然后加入醇溶剂，使得反应混合物的温度不会快速下降并由于加料而固化。

本发明的化合物当用作除草剂的活性成分时具有优异的除草效果。它可被广泛地用于农业领域如稻田、作物田、果园和桑园；和非农业领域如林地、农场道路、运动场和工厂场地。施用方法可适当地选自土壤施用、叶面施用、水施用等。

本发明的化合物能够控制宽范围的不希望的植物如杂草(或禾本科)如稗草(Echinochloa crus-galli L.，Echinochloa oryzicola vasing)、马唐(Digitaria sanguinalis L.，Digitaria ischaemum Muhl.，Digitaria adscendens Henr.，Digitaria microbachne Henr.，Digitaria horizontalis Willd.)、狗尾草(Setaria viridis L.)、大打狗尾草(Setaria faberi Herrm.)、金狗尾草(Setaria lutescens Hubb.)、牛筋草(Eleusine indica L.)、野燕麦(Avena fatua L.)、石茅高梁(Sorghum halepense L.)、偃麦草(Agropyron repens L.)、车前状臂形草(Brachiaria plantaginea)、几内亚黍草(Panicum maximum Jacq.)、紫黍草(Panicum purpurascens)、千金子(Leptochloa chinensis)、虮子草(Leptochloa panicea)、一年生早熟禾(Poa annua L.)、大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides Huds.)和科罗拉多蓝茎草(Agropyron tsukushiense(Honda)Ohwi)、阔叶信号草(Brachiaria platyphylla Nash)、南蒺藜草(Cenchrus echinatus L.)、意大利黑麦草(Lolium multiflorum Lam.)、和百慕大草(Cynodon dactylon Pers.)；莎草(或莎草科)如碎米莎草(Cyperus iria L.)、香附子(Cyperus rotundus L.)、油莎豆(Cyperus esculentus L.)、萤蔺(Scirpus iuncoides)、水莎草(Cyperus serotinus)、异型莎草(Cyperus difformis)、牛毛毡(Eleocharis acicularis)和荸荠(Eleocharis kuroguwai)；泽泻科如矮慈姑(Sagittaria pygmaea)、慈姑(Sagittaria trifolia)和窄叶泽泻(Alisma canaliculatum)；雨久花科如鸭舌草(Monochoria vaginalis)和鸭舌草种类(Monochoria korsakowii)；玄参科如陌上菜(Lindernia pyxidaria)和虻眼(Dopatrium junceum)；千屈菜科如节节菜(Rotala india)和多花水苋(Am mannia multiflora)，沟繁缕科诸如长柄沟繁缕(Elatine triandra SCHK)；锦葵科诸如绒毛叶(Abutilon theophrasti MEDIC.)，和刺黄花稔(Sida spinosa L.)；菊科诸如欧洲苍耳(Xanthiumstrumarium L.)、猪草(Ambrosia elatior L.)、蓟(Breea setosa (BIEB.)KITAM.)、睫毛牛膝菊(Galinsoga ciliata Blake)、母菊(Matricaria chamomilla L.)；茄科诸如龙葵(Solanum nigrum L.)、和曼陀罗(Datura stramonium)；苋科诸如皱果苋(Amaranthus viridis L.)、反枝苋(Amaranthus retroflexus L.)；蓼科诸如酸模叶蓼(Polygonum lapathifolium L.)、桃叶蓼(Polygonum persicaria L.)，卷茎蓼(Polygonum convolvulus L.)、扁蓄(Polygonum aviculare L.)；十字花科诸如弯曲碎米荠(Cardamine flexuosa WITH.)、荠菜(Capsella bursa-pastoris Medik.)、和雪里蕻(Brassica iuncea Czern.)；旋花科诸如圆叶牵牛(Ipomoea purpurea L.)、田旋花(Calystegia arvensis L.)、和裂叶牵牛(Ipomoea hederacea Jacq.)；藜科诸如藜(Chenopodium album L.)、和扫帚菜(Kochia scoparia Schrad.)；马齿苋属诸如普通马齿苋(Portulaca oleracea L.)；豆科诸如决明(Cassia obtusifolia L.)；石竹科诸如普通繁缕(Stellariamedia L.)；唇形科诸如宝盖草(Lamium amplexicaule L.)；茜草科诸如爬拉藤(Galium spurium L.)；大戟科诸如铁苋菜(Acalypha australis L.)；和鸭跖草科诸如鸭跖草(Commelina communis L.)。

因此，它可在有用作物，如玉米(Zea mays L.)、大豆(Glycine max Merr.)、棉花(Gossypium spp.)、小麦(Triticum app.)、稻(Oryza sativa L.)、大麦(Hordeum vulgare L.)、黑麦(Secale cereale L.)、燕麦(Avena sativa L.)、高梁(Sorghum bicolor Moench)、甘蓝型油菜(Brassica napus L.)、向日葵(Helianthus annuus L.)、甜菜(Beta vulgaris L.)、甘蔗(Saccharum officinarum L.)、结缕草(Zoysiaiaponica stend)、花生(Arachis hypogaea L.)、亚麻(Linum usitatissimumL.)、烟草(Nicotiana tabacum L.)和咖啡(Coffea spp.)的种植中有效地用于选择性控制有害杂草或非选择性地控制有害杂草。特别地，本发明的化合物对玉米、大豆、棉花、小麦、稻、油菜、向日葵、甜菜、甘蔗、结缕草、花生、亚麻、烟草、咖啡等，其中，尤其是玉米、小麦、稻、结缕草等的种植中用于有效地选择性控制有害杂草。在种植所述作物的时候，例如在种植玉米时，在上述提及的有害杂草中，禾本科和锦葵可以是，例如，象征性的有害杂草，属于这些的狗尾草、几内亚黍草和绒毛叶可，例如，作为高度可控的杂草。在对作物安全的同时，本发明化合物不仅可特别有效地控制上述有害杂草，也可有效控制高度可控的有害杂草，诸如狗尾草、几内亚黍草、绒毛叶和大打狗尾草。

可以将本发明化合物与各种农用添加剂混合并以各种配制剂形式施用，如粉剂、颗粒、水可分散颗粒、可润湿性粉末、片剂、丸剂、胶囊(包括被水溶性膜包裹的配制剂)、水基悬浮液、油基悬浮液、微乳液、悬浮乳液、水溶性粉末、可乳化浓缩物、可溶浓缩物或糊剂。可以制成本领域中通常使用的任何配制剂，只要可以由此实现本发明的目的。

待用于所述配制剂的添加剂包括，例如，固体载体如硅藻土、熟石灰、碳酸钙、滑石、白炭黑、高岭土、膨润土、高岭土和丝云母的混合物、粘土、碳酸钠、碳酸氢钠、芒硝、沸石或淀粉；溶剂如水、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、二噁烷、丙酮、异佛尔酮、甲基异丁酮、氯苯、环己烷、二甲亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮或醇；阴离子表面活性剂如脂肪酸盐、苯甲酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸盐、琥珀酸二烷基酯磺酸盐、多羧酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基硫酸盐、烷基芳基硫酸盐、烷基二甘醇醚硫酸盐、醇硫酸酯盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、芳基磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基二苯醚二磺酸盐、聚苯乙烯磺酸盐、烷基磷酸酯盐、烷基芳基磷酸盐、苯乙烯基芳基磷酸盐、聚环氧乙烷烷基醚硫酸酯盐、聚环氧乙烷烷基芳基醚硫酸盐、聚环氧乙烷烷基芳基醚硫酸酯盐、聚环氧乙烷烷基醚磷酸盐、聚环氧乙烷烷基芳基磷酸酯盐、聚环氧乙烷芳基醚磷酸酯盐、与甲醛水缩合的萘磺酸盐或与甲醛水缩合的烷基萘磺酸盐；非离子表面活性剂如脱水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸醇聚甘油醚、炔二醇、炔醇、氧化烯嵌段聚合物、聚环氧乙烷烷基醚、聚环氧乙烷烷基芳基醚、聚环氧乙烷苯乙烯基芳基醚、聚环氧乙烷二醇烷基醚、聚乙二醇、聚环氧乙烷脂肪酸酯、聚环氧乙烷脱水山梨醇脂肪酸酯、聚环氧乙烷甘油脂肪酸酯、聚环氧乙烷氢化蓖麻油、或聚环氧丙烷脂肪酸酯；和植物或矿物油如橄榄油、爪哇木棉油、蓖麻油、棕榈油、山茶油、椰子油、芝麻油、玉米油、米糠油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油、亚麻籽油、桐油或液体石蜡。只要满足本发明的目的，这些添加剂可以适当地选择来单独使用或以它们中两种或多种的混合物的形式结合使用。此外，在本领域已知的那些之中，也可以适当地选择使用除上述以外的添加剂。例如，可以使用常用的各种添加剂，如填料、增稠剂、抗沉降剂、抗冻剂、分散稳定剂、安全剂、防霉剂、鼓泡剂、崩解剂和粘结剂。本发明化合物与这些各种添加剂的混合比例为0.1∶99.9-95∶5，优选为0.2∶99.8-85∶15。

含本发明化合物的除草剂的剂量一般不能限定，因为它根据天气条件、土壤条件、配制剂类型、所要控制的杂草的类别、施用季节等而改变。然而，通常本发明化合物的施用量为0.1-5000g/公顷，优选0.5-1000g/公顷，更优选1-500g/公顷。本发明包括通过所述施用除草剂来控制不希望的杂草的方法。

此外，含本发明化合物的除草剂可与其它农业化学品、肥料、植物毒性减少剂混合或结合使用，藉此有时可以获得协同效应或活性。此类其它农业化学品包括例如除草剂、杀菌剂、抗菌素、植物激素和杀虫剂。尤其是，具有本发明化合物与一种或多种其他除草剂的活性化合物混合或结合使用的混合的除草剂组合物，可以使待控制杂草的范围、该组合物的施用时间、除草活性等向优选的方向改进。本发明化合物与其它除草剂的活性化合物可单独地配制，使得它们可在施用时进行混合使用，或将它们一起配制。本发明包括此种混合的除草组合物。

本发明化合物与其它除草剂活性化合物的混合比一般不能限定，因为它根据天气条件、土壤条件、配制剂类型、施用时间、施用方法等而改变。但是，其它除草剂基于1重量份本发明化合物以0.001-10,000重量份，优选0.01-1,000重量份每一类活性化合物的量来进行混合。此外，施用剂量使得活性化合物的总量为0.1-10,000g/公顷，优选0.2-5,000g/公顷，更优选10-3,000g/公顷。本发明包括通过施用所述混合的除草组合物来控制不希望的杂草的方法。

另一种除草活性化合物包括如，以下化合物(通用名，包括向ISO提出申请希望批准的那些)。即使当在此没有特别提及时，如果这些化合物具有盐、烷基酯等时，则当然它们全部也包括在内。

(1)被指出通过扰乱植物的激素作用来显示除草效力的化合物，诸如苯氧基类型如2，4-滴((2，4-D)、2，4-滴-2-丁氧基乙酯(2，4-D-butotyl)、2，4-滴丁酯(2，4-D-butyl)、2，4-滴-二甲基铵(2，4-D-dimethyl ammonimum)、2，4-滴-二乙醇胺(2，4-D-diolamine)、2，4-滴-乙酯(2，4-D-ethyl)、2，4-滴-2-乙基己酯(2，4-D-2-ethylhexyl)、2，4-滴-异丁酯(2，4-D-isobutyl)、2，4-滴-异辛酯(2，4-D-isoctyl)、2，4-滴-异丙酯(2，4-D-isopropyl)、2，4-滴-异丙基铵(2，4-D-isopropylammonium)、2，4-滴-钠(2，4-D-sodium)、2，4-滴-异丙醇铵(2，4-D-isopropanolammonium)、2，4-滴-三乙醇胺(2，4-D-trolamine)、2，4-滴丁酸(2，4-DB)、2，4-滴丁酸丁酯(2，4-DB-butyl)、2，4-滴丁酸二甲基铵(2，4-DB-dimethylammonium)、2，4-滴丁酸异辛酯(2，4-DB-isoctyl)、2，4-滴丁酸钾(2，4-DB-potassium)、2，4-滴丁酸钠(2，4-DB-sodium)、高2，4-滴丙酸(dichlorprop)、高2，4-滴丙酸-2-丁氧基乙酯(dichlorprop-butotyl)、高2，4-滴丙酸二甲基铵(dichlorprop-dimethylammonium)、高2，4-滴丙酸异辛酯(dichlorprop-isoctyl)、高2，4-滴丙酸钾(dichlorprop-potassium)、高2，4-滴丙酸(dichlorprop-P)、高2，4-滴丙酸二甲基铵(dichlorprop-P-dimethylammonium)、高2，4-滴丙酸钾(dichlorprop-P-potassium)、高2，4-滴丙酸钠(dichlorprop-P-sodium)、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯-2-丁氧基乙酯(MCPA-butotyl)、2甲4氯二甲基铵(MCPA-dimethylammonium)、2甲4氯-2-乙基己酯(MCPA-2-ethylhexyl)、2甲4氯钾(MCPA-potassium)、2甲4氯钠(MCPA-sodium)、2甲4氯硫代乙酯(MCPA-thioethyl)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丁酸乙酯(MCPB-ethyl)、2甲4氯丁酸钠(MCPB-sodium)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、2甲4氯丙酸-2-丁氧基乙酯(mecoprop-butotyl)、2甲4氯丙酸钠(mecoprop-sodium)、高2甲4氯丙酸(mecoprop-P)、高2甲4氯丙酸-2-丁氧基乙酯(mecoprop-P-butotyl)、高2甲4氯丙酸二甲基铵(mecoprop-P-dimethylammonium)、高2甲4氯丙酸-2-乙基己酯(mecoprop-P-2-ethylhexyl)、高2甲4氯丙酸钾(mecoprop-P-potassium)、萘丙胺(naproanilide)或稗草胺(clomeprop)；芳族羧酸类型诸如草芽平(2，3，6-TBA)、麦草畏(dicamba)、麦草畏-2-丁氧基乙酯(dicamba-butotyl)、麦草畏二甘醇胺(dicamba-diglycolamine)、麦草畏二甲基铵(dicamba-dimethylammonium)、麦草畏二乙醇胺(dicamba-diolamine)、麦草畏异丙基铵(dicamba-isopropylammonium)、麦草畏钾(dicamba-potassium)、麦草畏钠(dicamba-sodium)、敌草腈(dichlobenil)、毒莠定(picloram)、毒莠定二甲基铵(picloram-dimethylammonium)、毒莠定异辛酯(picloram-isoctyl)、毒莠定钾(picloram-potassium)、毒莠定三异丙醇铵(picloram-triisopropanolammonium)、毒莠定三异丙基铵(picloram-triisopropylammonium)、毒莠定三乙醇胺(picloram-trolamine)、绿草定(triclopyr)、绿草定-2-丁氧基乙酯(triclopyr-butotyl)、绿草定三乙基铵(triclopyr-triethylammonium)、二氯吡啶酸(clopyralid)、二氯吡啶酸乙醇胺(clopyralid-olamine)、二氯吡啶酸钾(clopyralid-potassium)、二氯吡啶酸三异丙醇铵(clopyralid-triisopropanolammonium)或氯氨基吡啶酸(aminopyralid)；以及其他诸如萘草胺(naptalam)、萘草胺钠(naptalam-sodium)、除草灵(benazolin)、除草灵乙酯(benazolin-ethyl)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、二氯吡隆(diflufenzopyr)、二氯吡隆钠(diflufenzopyr-sodium)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氯氟吡氧乙酸-2-丁氧基-1-甲基乙酯(flu roxypyr-2-butoxy-1-methylethyl)、氯氟吡氧乙酸-1-甲基庚酯(fluroxypyr-meptyl)、整形醇(chlorflurenol)或者形醇甲酯(chlorflurenol-methyl)。

(2)被指出通过抑制植物的光合作用来显示除草效力的化合物，诸如脲类如绿麦隆(chlorotoluron)、敌草隆(diuron)、氟草隆(fluometuron)、利谷隆(linuron)、异丙隆(isoproturon)、吡喃隆(metobenzuron)、丁唑隆(tebuthiuron)、噁唑隆(dimefuron)、异噁隆(isouron)、特胺灵(karbutilate)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、草不隆(neburon)、还草隆(siduron)、特丁通(terbumeton)或草达津(trietazine)；三嗪类诸如西玛津(simazine)、莠去津(atrazine)、莠去通(atratone)、西草净(simetryn)、扑草净(prometryn)、戊草净(dimethametryn)、六嗪酮(hexazinone)、赛克津(metribuzin)、特丁津(terbuthylazine)、草净津(cyanazine)、莠灭净(ametryn)、2-叔丁氨基-4-环丙氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪(cybutryne)、三嗪氟草胺(triaziflam)、去草净(terbutryn)、扑灭津(propazine)、苯嗪草酮(metamitron)、扑灭通(prometon)或indaziflam；尿嘧啶类诸如除草定(bromacil)、溴代酰锂(bromacyl-lithium)、环草定(lenacil)或特草定(terbacil)；酰基苯胺类诸如敌稗(propanil)或环草胺(cypromid)；氨基甲酸酯类诸如灭草灵(swep)、异苯敌草(desmedipham)或苯敌草(phenmedipham)；羟基苯腈类诸如溴苯腈(bromoxynil)、溴苯腈辛酸酯(bromoxynil-octanoate)、溴苯腈庚酸酯(bromoxynil-heptanoate)、碘苯腈(ioxynil)、碘苯腈辛酸酯(ioxynil-octanoate)、碘苯腈钾(ioxynil-potassium)或碘苯腈钠(ioxynil-sodium)；以及其他诸如哒草特(pyridate)、灭草松(bentazone)、灭草松钠(bentazone-sodium)、氨唑草酮(amicarbazone)、灭草定(methazole)或甲氯酰草胺(pentanochlor)。

(3)被指出其本身在植物体中转化为自由基以生成活性氧，从而表现出快速的除草效果的如百草枯(paraquat)、敌草快(diquat)等季铵盐系。

(4)被指出通过抑制植物叶绿素的生物合成，从而使光敏过氧化物在植物体中异常蓄积而显示除草效果的化合物，如除草醚(nitrofen)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、甲羧除草醚(bifenox)、三氟羧草醚(acifluorfen)、三氟羧草醚钠(acifluorfen-sodium)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟黄胺草醚钠(fomesafen-sodium)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、乳氟禾草灵(lactofen)、苯草醚(aclonfen)、氯氟草醚乙酯(ethoxyfen-ethyl，HC-252)、乙羧氟草醚乙基(fluoroglycofen-ethyl)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)等二苯基醚系，氯酞亚胺(chlorphthalim)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟烯草酸(flumiclorac)、氟烯草酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、氟噻乙草酯(fluthiacet-methyl)等环酰亚胺系，以及丙炔噁唑草(oxadiargyl)、噁草灵(oxadiazon)、磺胺草唑(sulfentrazone)、唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、噻二唑草胺(thidiazimin)、戊噁唑草(pentoxazone)、唑啶炔草(azafenidin)、异丙吡草酯(isopropazole)、氟唑草酯(pyraflufen-ethyl)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、氟丙嘧草酮(butafenacil)、saflufenacll、氟胺草唑(flupoxam)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟唑草胺(profluazol)、双唑草腈(pyraclonil)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)或bencarbazone(一种三唑啉酮类除草剂)。

(5)被指出抑制类胡萝卜素等的植物色素生物合成，从而显示以白化作用为特征的除草效果的化合物，如达草灭(norflurazon)、氯草敏(chloridazon)、二甲达草伏(metflurazon)等哒嗪酮系；吡唑特(pyrazolate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡草酮(benzofenap)、吡草磺(topramezone，BAS-670H)、磺酰草吡脱(pyrasulfotole)等吡唑系，以及杀草强(amitrol)、氟啶草酮(fluridone)、呋草酮(flurtamone)、吡氟草胺(diflufenican)、去草酮(methoxyphenone)、异噁草酮(clomazone)、磺草酮(sulcotrione)、硝草酮(mesotrione)、tembotrione、AVH-301(tefuryltrione)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯硫酸甲酯(difenzoquat-metilsulfate)、异噁氯草酮(isoxachlortole)、双环磺草酮(benzobicyclon)、氟吡酰草胺(picolinafen)、氟丁酰草胺(beflubutamid)等。

(6)被发现对禾本科植物显示强的特异性除草效果的化合物，如禾草灵(diclofop-methyl)、2-[4-(2，4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸(diclofop)、啶斑肟钠(pyriphenop-sodium)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、吡氟禾草灵自由酸(fluazifop)、精吡氟禾草灵自由酸(fluazifop-P)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)、氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、吡氟氯禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-etotyl)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、精氟吡甲禾灵(haloxyfop-P-methyl)、喹禾灵(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵自由酸(quizalofop-P)、精喹禾灵(q uizalofop-P-ethyl)、糖草酯(quizalofop-P-tefuryl)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵自由酸(fenoxaprop-P)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、噁唑酰草胺丙酯(metamifop-propyl)、噁唑酰草胺(metamifop)、炔草酸(clodinafop-propargyl)、炔草酸(clodinafop)、噁草酸(propaquizafop)等芳基氧基苯氧基丙酸系，禾草灭(alloxydim-sodium)、枯杀达(alloxydim)、烯草酮(clethodim)、烯禾啶(sethoxydim)、肟草酮(tralkoxydim)、丁氧环酮(butroxydim)、吡喃草酮(tepraloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、噻草酮(cycloxydim)等环己二酮系，以及高效麦草氟甲酯(flamprop-M-methyl)、高效麦草氟(flamprop-M)、高效麦草氟异丙酯(flamprop-M-isopropyl)等。

(7)被指出通过抑制植物氨基酸生物合成而显示除草效果的化合物，如氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、氯嘧磺隆自由酸(chlorimuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、甲嘧磺隆自由酸(sulfometuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氟嘧磺隆自由酸(primisulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、苄嘧磺隆自由酸(bensulfuron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、甲磺隆自由酸(metsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、吡嘧黄隆自由酸(pyrazosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、氟磺隆(prosulfuron)、氟啶嘧磺隆钠(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟啶嘧磺隆自由酸(flupyrsulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、氟胺磺隆自由酸(triflusulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、氯吡嘧磺隆自由酸(halosulfuron)、噻磺隆(thifensulfuron-methyl)、噻磺隆自由酸(thifensulfuron)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、胺苯磺隆甲酸酯(ethametsulfuron-methyl)、碘磺隆(iodosulfuron)、甲基碘磺隆钠(iodosulfuron-methyl-sodium)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、苯磺隆自由酸(tribenuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟啶磺隆钠(trifloxysulfuron-sodium)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、TH-547、国际公开WO2005092104所记载的化合物等磺酰脲系，唑嘧磺草胺(flumetsulam)、磺草唑胺(metosulam)、双氯磺草胺(diclosulam)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、双氟磺草胺(florasulam)五氟磺草胺(penoxsulam)等三唑并嘧啶磺酰胺系，灭草烟(imazapyr)、异丙基灭草烟铵(imazapyr-isopropylammonium)、咪草烟(imazethapyr)、咪草烟铵(imazethapyr-ammonium)、灭草喹(imazaquin)、灭草喹铵(imazaquin-ammonium)、咪草啶酸(imazamox)、咪草啶酸铵(imazamox-ammonium)、咪草酯(imazamethabenz)、咪草酸(imazamethabenz-methyl)、甲咪唑烟酸(imazapic)等咪唑啉酮系，嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、双嘧草醚(bispyribac-sodiu m)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、KUH-021(pyrimisulfan)等嘧啶基水杨酸酸系，氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆钠(flucarbazone-sodium)、丙苯磺隆钠(propoxycarbazone-sodium)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)等磺酰基氨基羰基三唑啉酮系，以及草甘膦(glyphosate)、草甘膦钠(glyphosate-sodium)、草甘膦钾(glyphosate-potassium)、草甘膦铵(glyphosate-ammonium)、草甘膦二铵(glyphosate-diammonium)、异丙基草甘膦铵(glyphosate-isopropylammonium)、草硫膦(glyphosate-trimesium)、增甘膦钠(glyphosate-sesquisodium)、草丁膦(glufosinate)、草铵膦(glufosinate-ammonium)、双丙氨酰膦(bilanafos)、双丙氨酰膦钠(bilanafos-sodium)、环庚草醚(cinmethylin)等。

(8)被指出通过抑制植物细胞有丝分裂而显示除草效果的化合物，如氟乐灵(trifluralin)、氨磺灵(oryzalin)、磺乐灵(nitralin)、二甲戊乐灵(pendimethalin)、丁氟消草(ethalfluralin)、乙丁氟灵(benfluralin)、氨基氟乐灵(prodiamine)、仲丁灵(butralin)、敌乐胺(dinitramine)等二硝基苯胺系，地散磷(bensulide)、草萘胺(napropamide)、戊炔草胺(propyzamide)、拿草特(pronamide)等酰胺系，甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、抑草磷(butamifos)、莎稗磷(anilofos)、哌草磷(piperophos)等有机磷系，苯胺灵(propham)、氯苯胺灵(chlorpropham)、燕麦灵(barban)、卡草胺(carbetamide)等苯基氨基甲酸酯系，杀草隆(daimuron)、苄草隆(cumyluron)、溴丁酰草胺(bromobutide)、甲基杀草隆(methyldymron)等枯基胺系，以及磺草灵(asulam)、磺草灵钠(asulam-sodium)、氟硫草定(dithiopyr)、噻草定(thiazopyr)、氯酞酸二甲酯(chlorthal-dimethyl)、氯酞酸(chlorthal)、双苯酰草胺(diphenamid)等。

(9)被指出通过抑制植物的蛋白质生物合成或脂质生物合成而显示除草效果的化合物，如甲草胺(alachlor)、吡草胺(metazachlor)、丁草胺(butachlor)、丙草胺(pretilachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、噻吩草胺(thenylchlor)、烯草胺(pethoxamid)、乙草胺(acetochlor)、毒草胺(propachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、异丙草胺(propisochlor)、二甲草胺(dimethachlor)等氯乙酰胺系，禾草敌(molinate)、哌草丹(dimepiperate)、稗草畏(pyributicarb)、丙草丹(EPTC)、丁草特(butylate)、灭草猛(vernolate)、克草猛(pebulate)、环草特(cycloate)、苄草丹(prosulfocarb)、禾草畏(esprocarb)、禾草丹(thiobencarb)、燕麦敌(diallate)、野麦畏(tri-allate)、坪草丹(orbencarb)等硫代氨基甲酸酯系，以及乙氧苯草胺(etobenzanid)、苯噻草胺(mefenacet)、氟噻草胺(flufenacet)、灭草环(tridiphane)、苯酮唑(cafenstrole)、四唑酰草胺(fentrazamide)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、茚草酮(indanofan)、呋草磺(benfuresate)、KIH-485(pyroxasulfone)、茅草枯(dalapon)、茅草枯钠(dalapon-sodium)、三氯乙酸钠(TCA-sodium)、三氯乙酸(trichloroaceticacid)等。

(10)甲基胂酸一钠(MSMA)、甲基胂酸二钠(DSMA)、胂酸三甲酯(CMA)、茵多杀(endothall)、茵多杀二钾(endothall-dipotassium)、茵多杀钠(endothall-sodium)、茵多杀单(N，N-二甲基烷基铵)(endothall-mono(N，N-dimethylalkylammonium))、乙呋草黄(ethofumesate)、氯酸钠(sodiumchlorate)、壬酸(pelargonic acid)、壬酸(nonanoic acid))、杀木磷(fosamine)、杀木磷铵(fosamine-ammonium)、唑啉草酯(pinoxaden)、N-(2，4-二氟苯基-1，5-二氢-N-异丙基-5-氧代-1-[(四氢-2H-吡喃-1-基)甲基]-4H-1，2，4-三唑-4-甲酰胺(HOK-201)、丙烯醛(aclolein)、氨基磺酸铵(ammonium sulfamate)、硼砂(borax)、氯乙酸(chloroacetic acid)、氯乙酸钠(sodium chloroacete)、氨腈(cyanamide)、甲基胂酸(methylarsonic acid)、二甲基胂酸(dimethylarsinicacid)、二甲基胂酸钠(sodium dimethylarsinate)、特乐酚(dinoterb)、特乐酚铵(dinoterb-ammonium)、特乐酚二乙醇胺(dinoterb-diolamine)、特乐酯(dinoterb-acetate)、二硝酚(DNOC)、硫酸亚铁(ferroussulfate)、氟丙酸(flupropanate)、氟丙酸钠(flupropanate-sodium)、异噁酰草胺(isoxaben)、氟磺酰草胺(mefluidide)、氟磺酰草胺二乙醇胺(mefluidide-diolamine)、威百亩(metam)、威百亩铵(metam-ammonium)、威百亩钾(metam-potassium)、威百亩钠(metam-sodium)、异硫氰酸甲酯(methylisothiocyanate)、五氯苯酚(pentachlorophenol)、五氯苯酚钠(sodium pentachlorophenoxide)、月桂酸五氯苯酚酯(pentachlorophenollaurate)、灭藻醌(quinoclamine)、硫酸(sulfuric acid)、硫酸脲(ureasulfate)等。

(11)被指出通过寄生在植物上而显示除草效果的那些，如野油菜黄单胞杆菌(Xanthomonas campestris)、Epicoccosirus nematosorus、Epicoccosirus nematosperus、突脐蠕孢菌(Exserohilum monoseras)、稗内脐蠕孢菌(Drechsrela monoceras)等。

现在，如下将给出本发明的优选实施方案的实施例，但应当理解的是，本发明决不局限于这些实施例。

(1)1-(4-(3-(乙氧基甲基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基氧)乙基甲基碳酸酯(如下化合物No.1-1)

(2)甲基3-(5-(1-(甲氧基羰基氧基)乙氧基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羰基)-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯甲酸酯(如下化合物No.1-2)

(3)1-(4-(3-(甲氧基甲基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基氧)乙基甲基碳酸酯(如下化合物No.1-3)

(4)1-(4-(3-(乙氧基甲基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基氧)乙基乙基碳酸酯(如下化合物No.1-4)

(5)乙基1-(4-(3-(2-异丙氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基氧)乙基碳酸酯(如下化合物No.1-5)

(6)1-(4-(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-基氧)乙基甲基碳酸酯(如下化合物No.1-6)

(7)1-(1-乙基-4-(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基)-1H-吡唑-5-基氧)乙基甲基碳酸酯(如下化合物No.2-1)

(8)甲基3-(5-(1-(甲氧基羰基氧基)乙氧基)-1-乙基-1H-吡唑-4-羰基)-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯甲酸酯(如下化合物No.2-2)

(9)乙基1-(1-乙基-4-(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基)-3-甲基-1H-吡唑-5-基氧)乙基碳酸酯(如下化合物No.2-3)

(10)乙基1-(1-正丙基-4-(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基)-1H-吡唑-5-基氧)乙基碳酸酯(如下化合物No.3-1)

(11)1-(1-异丙基-4-(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基)-1H-吡唑-5-基氧)乙基甲基碳酸酯(如下化合物No.4-1)

(12)(5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)(3-(2-异丙基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基)酮(如下化合物No.5-1)

(13)(5-羟基-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-基)(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基)酮(如下化合物No.5-2)

(14)(5-羟基-1-甲基-3-乙基-1H-吡唑-4-基)(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基)酮(如下化合物No.5-3)

(15)(1-乙基-5-羟基-3-甲基-1H-吡唑-4-基)(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基)酮(如下化合物No.6-1)

(16)(5-羟基-1-正丙基-1H-吡唑-4-基)(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基)酮(如下化合物No.7-1)

(17)(5-羟基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基)(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基)酮(如下化合物No.8-1)

(18)(5-羟基-1-异丙基-3-甲基-1H-吡唑-4-基)(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基)酮(如下化合物No.8-2)

(19)(5-羟基-1-乙基-1H-吡唑-4-基)(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基)酮的金属盐

(20)(5-羟基-1-乙基-1H-吡唑-4-基)(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基)酮的钾盐

(21)(5-羟基-1-乙基-1H-吡唑-4-基)(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基)酮的钠盐

(22)一种除草剂组合物，其包含上述(1)到(21)的吡唑化合物或其盐，和一种农业助剂。

(23)一种控制不需要的植物或抑制其生长的方法，其包括将除草活性量的上述(1)到(21)的吡唑化合物或其盐施用到不需要的植物或者施用到其生长的地方。

(24)上述(23)的方法，其中在玉米田中，不需要的植物被控制，或者它们的生长被抑制。

(25)上述(24)的方法，其中玉米是经变换的(transformed)。

(26)上述(23)的方法，其中在小麦田、大麦田或者黑麦田中，不需要的植物被控制，或者它们的生长被抑制。

(27)上述(23)的方法，其中在稻田，不需要的植物被控制，或者它们的生长被抑制。

(28)上述(23)的方法，其中在非农业用地中，不需要的植物被控制，或者它们的生长被抑制。

(29)一种制备通式(I)的吡唑化合物或其盐的方法：

其中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和A的定义如上所述，其包括将通式(II)表示的吡唑化合物或其盐：

其中，R¹、R²、R⁴、R⁵和R⁶的定义如上所述，与通式(III)表示的化合物进行反应：

其中，R³、Hal和A的定义如上所述。

(30)上述(29)的方法，其在正四丁基溴化铵和芳族溶剂的存在下进行。

(31)上述(30)的方法，其中芳族溶剂是甲苯。

(32)一种制备通式(II)的吡唑化合物或其盐的方法：

其中，R¹、R²、R⁴、R⁵和R⁶的定义如上所述，其包括将通式(IV)表示的化合物或其盐在碱金属碳酸盐和芳族溶剂的存在下进行重排反应：

其中，R¹、R²、R⁴、R⁵和R⁶的定义如上所述。

(33)上述(32)的方法，其中碱金属碳酸盐是碳酸钾。

(34)上述(32)的方法，其中芳族溶剂是甲苯。

(35)上述(32)的方法，其中通式(II)的盐是钾盐。

(36)一种制备通式(IV)表示的化合物的方法：

其中R¹、R²、R⁴、R⁵和R⁶的定义如上所述，其包括将通式(VI)的化合物与通式(V)的化合物或其盐在碱或芳族溶剂的存在下进行反应：

其中R⁴、R⁵、R⁶和Hal的定义如上所述，

其中R¹和R²的定义如上所述，。

(37)上述(36)的方法，其中碱是三乙胺。

(38)上述(36)的方法，其中芳族溶剂是甲苯。

(39)一种制备通式(VI)化合物的方法：

其中R⁴、R⁵、R⁶和Hal的定义如上所述，其包括将通式(VII)表示的化合物与卤化剂在芳族溶剂存在下进行反应：

其中R⁴、R⁵、R⁶的定义如上所述。

(40)上述(39)的方法，其中卤化剂是亚硫酰氯。

(41)上述(39)的方法，其中芳族溶剂是甲苯。

(42)一种制备通式(VII)化合物的方法：

其中R⁴、R⁵、R⁶的定义如上所述，其包括将通式(XVII)表示的化合物，与一氧化碳或其等价物，以及H₂O，在催化剂和碱的存在下，使用C₄醇作为溶剂来进行反应：

其中R⁴、R⁵、R⁶和Hal-1的定义如上所述。

(43)上述(42)的方法，其中C₄醇是叔丁基醇。

(44)一种制备通式(XVII-a)的化合物的方法：

其中Hal-1、R⁴、R⁶和R^5-a-1的定义如上所述，其包括将通式(XVIII)的化合物，与通式(XIX)：HO-R^α表示的化合物，在碱金属氢氧化物和芳族溶剂存在下进行反应

其中R⁴、R⁶、Hal-1和Hal-2的定义如上所述，

其中R^α的定义如上所述。

(45)上述(44)的方法，其中碱金属氢氧化物是氢氧化钠。

(46)上述(44)的方法，其中芳族溶剂是甲苯。

(47)一种制备通式(XVIII)的化合物的方法：

其中Hal-1、Hal-2、R⁴和R⁶的定义如上所述，其包括将通式(XX)的化合物与(R⁶)(Hal-3)在氯化铁的存在下进行反应：

其中R⁴、Hal-1和Hal-2的定义如上所述，

其中R⁶和Hal-3的定义如上所述。

(48)一种获得通式(XVIII)化合物的产品的方法：

其中R⁴、R⁶、Hal-1和Hal-2的定义如上所述，Hal-1和Hal-2彼此相同或不同，其包括将无机酸和醇溶剂同时或者分别加入到含有通式(XVIII)化合物和酸的混合物中。

(49)上述(48)的方法，其中上述(48)的混合物是通过(47)的反应而获得的。

(50)上述(48)的方法，其中无机酸是盐酸。

(51)上述(50)的方法，其中醇溶剂是C₃醇。

实施例

现在，本发明将引用实施例进行描述。然而，应该明了的是，本发明绝不受所述特定实施例的限制。如下将描述本发明化合物的制备实施例。

制备实施例1

1-(1-乙基-4-(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基)-1H-吡唑-5-基氧)乙基甲基碳酸酯(如下化合物No.2-1)的制备

将5-羟基-1-乙基吡唑-4-基3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲磺酰基)苯基酮(300毫克)溶解在2-丁酮(10mL)中，并加入碳酸钾(130毫克)和四丁基溴化铵(15毫克)。在室温下搅拌10分钟后，在室温下加入1-氯代乙基甲基碳酸酯(纯度：85％，270毫克)，接着进行加热和回流3小时。反应结束后，冷却反应混合物到室温，并将其倒入水中，然后用乙酸乙酯萃取。用1N的盐酸和饱和氯化钠水溶液清洗有机层，接着通过无水硫酸钠进行干燥。在减压下蒸馏掉溶剂。得到的剩余物通过柱色谱法进行提纯，正己烷∶乙酸乙酯＝1∶1，来获得所需的产品，其为微黄色固体(180mg)。

制备实施例2

1-(1，3-二甲基-4-(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基)-1H-吡唑-5-基氧)乙基甲基碳酸酯(如下化合物No.1-6)的制备

(1)将3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲磺酰基)苯甲酸(1g)溶解在氯仿(20mL)中，加入乙二酰氯(500mg)。加入催化量的二甲基甲酰胺，接着在室温下搅拌3小时。然后，减压蒸馏除去溶剂。得到的剩余物溶解在四氢呋喃(5mL)中，然后将5-羟基-1，3-二甲基吡唑(450mg)溶解在四氢呋喃(15mL)而得的溶液缓慢加入。加入三乙胺(0.65mL)，接着加入并回流5小时。在反应结束之后，冷却反应混合物到室温，并倒入水，然后用稀盐酸进行酸化，接着用乙酸乙酯萃取。用饱和氯化钠水溶液清洗有机层，然后通过硫酸镁进行干燥。在减压下蒸馏除去溶剂。

得到的剩余物溶解在乙腈(20ml)中，在冰浴冷却下，加入三乙胺(0.65mL)和丙酮羟腈(100mg)，接着在室温下搅拌18小时。将反应溶液倒入水中，用少量乙酸乙酯进行清洗。接着，用稀盐酸酸化水层。用乙酸乙酯进行萃取，然后，用饱和氯化钠水溶液清洗有机层，接着通过硫酸镁进行干燥。在减压下蒸馏除去溶剂。得到的剩余物通过柱色谱法(展开溶剂：乙酸乙酯)进行提纯来获得5-羟基-1，3-二甲基吡唑-4-基3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基酮(500mg，如下化合物No.5-2)，其为微黄色固体。

(2)将5-羟基-1，3-二甲基吡唑-4-基3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲磺酸基)苯基酮(300毫克)溶解在2-丁酮(10mL)中，并加入碳酸钾(130毫克)和四丁基溴化铵(15毫克)。在室温下搅拌10分钟后，在室温下加入1-氯代乙基甲基碳酸酯(纯度：85％，270毫克)，接着进行加热和回流3小时。反应结束后，冷却反应溶液到室温，并将其倒入水中，然后用乙酸乙酯萃取。用1N的盐酸和饱和氯化钠水溶液清洗有机层，接着通过无水硫酸钠进行干燥。在减压下蒸馏掉溶剂。得到的剩余物通过柱色谱法进行提纯(正己烷∶乙酸乙酯＝1∶1)，来获得所需的产品，其为微黄色固体(200mg)。

制备实施例3

1-(1-乙基-4-(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基)-1H-吡唑-5-基氧)乙基甲基碳酸酯的制备

(1)将2，6-二氯甲苯(100g)和甲磺酰氯(85.3g)进行混合并加热到80℃。然后，加入氯化铁(III)(101g)，将混合物进一步加热到120℃，并在加热下搅拌6小时。反应完成后，将反应混合物冷却到90℃，然后缓慢加入10％盐酸(230ml)，使得反应混合物的温度不会快速下降并发生固化，在80℃时进一步缓慢加入异丙醇(230mL)。将混合物冷却到室温，然后在强烈搅拌下，将1，3-二氯-2-甲基-4-(甲磺酰)苯的晶种加入来得到固体沉淀物。沉淀固体通过过滤来进行收集，用溶剂(水∶异丙醇＝1∶1，300ml)来进行清洗。得到的固体在受热的情况下溶解在乙酸乙酯(600ml)中，接着通过过滤来除去不溶物。浓缩过滤液来得到1，3-二氯-2-甲基-4-(甲磺酰)苯(105g)，其为微黄色固体。

¹H-NMR 400MHz(CDCl₃ δppm)：2.57(3H，s)，3.28(3H，s)，7.50(1H，d，J＝8.4Hz)，7.97(1H，d，J＝8.4Hz)

(2)将1，3-二氯-2-甲基-4-(甲磺酰基)苯(13.1g)和甲苯(40ml)进行混合，加入2-甲氧基乙醇(4.49g)和氢氧化钠(4.55g)，接着进行加热回流3小时。在反应结束之后，将混合物冷却到室温，在减压下蒸馏除去溶剂。往得到的剩余物中加入甲醇(12ml)和水(48mL)的混合溶剂，接着搅拌一会儿。然后，通过过滤收集生成的固体，用水进一步清洗，并干燥来获得1-氯-3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲磺酰)苯(12.4g)，其为微黄色固体。

¹H-NMR 300MHz(CDCl₃ δppm)：2.41(3H，s)，3.25(3H，s)，3.48(3H，s)，3.78-3.81(2H，m)，4.20-4.22(2H，m)，7.33(1H，d，J＝8.4Hz)，7.76(1H，d，J＝8.7Hz)

(3)将12.5ml的水加入到237.5mL叔丁醇中，用氮气吹5分钟来除去溶解的氧，从而制备出反应溶剂。往500mL高压釜中，加入50.0g的1-氯-3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲磺酰)苯、28.5g的碳酸钠、1.5g的1，4-二(二苯基膦基)丁烷、上述反应溶剂、和1.5g的5％Pd/C，然后关闭高压釜。边搅拌，边进行两次氮气吹洗(5.0MPa)，接着用一氧化碳(5.0MPa)吹洗两次。最后，充满一氧化碳(2.5MPa)。通过电炉，将高压釜加热到160℃，接着搅拌7小时(300rps)。在冷却到室温后，除去留在高压釜中的一氧化碳气体。将内容物倒入水和乙酸乙酯中，通过C盐过滤掉不溶物。然后，将滤液进行液体分离，水层用乙酸乙酯清洗两次。水层用盐酸进行酸化(pH＝1)，接着用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液进行清洗，并通过硫酸钠进行干燥，然后，在减压下蒸馏除去溶剂来获得3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲磺酰基)苯甲酸(50.1g)。进一步地，得到的固体用150ml的己烷进行清洗，然后通过过滤进行收集，并且在减压下干燥来获得3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲磺酰基)苯甲酸(48.1g)，其为白色固体。

¹H-NMR 300MHz(CDCl₃ δppm)：2.63(3H，s)，3.31(3H，s)，3.50(3H，s)，3.82-3.85(2H，m)，4.22-4.25(2H，m)，7.92(2H，s)

(4)将3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲磺酰基)苯甲酸(100g)和甲苯(300ml)进行混合，加入亚硫酰氯(47.5g)和DMF(2.5g)，接着加热并且在100℃下搅拌2小时。在反应完成之后，在减压下蒸馏去180mL的甲苯来得到3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲磺酰基)苯酰氯的溶液。

(5)往1-乙基-5-羟基吡唑(42.8g)中加入甲苯(150ml)和三乙胺(38.6g)来获得均一溶液，在保持溶液温度至多30℃的同时，逐滴加入上述(4)获得的酸氯化物溶液。用甲苯(20mL)进一步清洗容器内部，将剩余的酸氯化物溶液逐滴加入到反应溶液中。在室温下搅拌1小时，在80℃下进一步搅拌0.5小时。将反应溶液冷却到室温，然后倒入水(150ml)中来进行液体分离。液体分离后的水层用甲苯(200ml)萃取一次，并用少量饱和氯化钠水溶液进行清洗。然后，将有机层集中在一起，通过硫酸镁进行干燥。过滤掉硫酸镁，接着用甲苯(50ml)清洗来获得1-乙基-1H-吡唑-5-基3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲磺酰)苯甲酸酯的甲苯溶液。

从甲苯溶液中取出非常少量样品，从溶液中蒸馏去甲苯，测量其¹H-NMR谱图来确认其结构。

¹H-NMR 400MHz(CDCl₃ δppm)：1.46(3H，t，J＝7.6Hz)，2.64(3H，s)，3.31(3H，s)，3.48(3H，s)，3.81(2H，t，J＝4.4Hz)，4.16(2H，q，J＝7.6Hz)，4.24(2H，t，J＝4.4Hz)，6.30(1H，d，J＝2.0Hz)，7.53(1H，d，J＝2.0Hz)，7.95(1H，d，J＝8.4Hz)，7.97(1H，d，J＝8.4Hz)

(6)(5)中获得甲苯溶液转移到装有共沸脱水装置的容器中，将包含的水与一部分甲苯(大约100mL)一起蒸馏掉。将溶液冷却到80℃，然后加入DMF(40mL)和粉末状碳酸钾(33.6g)。伴随着强烈搅拌，进行加热和回流，通过共沸脱水来蒸馏掉甲苯(大约100mL)。共沸脱水进行3小时，然后在减压下蒸馏掉一部分溶剂来获得含有(5-羟基-1-乙基吡唑-4-基)(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲磺酰基)苯基)酮的钾盐的甲苯溶液。

(7)在二乙基醚(1L)中溶解氯甲酸1-氯乙基酯(250g)，在冰冷却下，顺序逐滴加入甲醇(59g)和三乙胺(195g)。在逐滴加入结束后，在室温下搅拌1小时。往体系加入水(250ml)来进行液体分离，用稀盐酸来清洗有机层。通过蒸馏掉溶剂获得的剩余物，在减压下蒸馏来获得1-氯乙基甲基碳酸酯(217.6g，沸点85-90℃/0.085-0.093MPa)。

¹H-NMR 400MHz(CDCl₃ δppm)：1.79(3H，d，J＝4.4Hz)，3.82(3H，s)，6.39(1H，q，J＝6.0Hz)

(8)在(6)中获得的甲苯溶液冷却到90℃，加入四正丁基溴化铵(5.6g)，并缓慢逐滴加入1-氨乙基甲基碳酸酯(62.5g)。在逐滴加入结束后，在100℃下搅拌反应溶液3小时，然后冷却到50℃。往其中加入己烷(150ml)，接着搅拌30分钟。进一步地，顺序加入水(100mL)和3N的盐酸(100mL)，接着在室温下搅拌30分钟。通过过滤来收集沉淀物结晶，用水进行清洗，并进一步用己烷∶甲苯＝1∶2的混合液来进行清洗，来获得干燥的所需产品(120.9g)，其为微褐色固体。

制备实施例4

(1)在甲醇(20ml)中，将5-羟基-1-乙基吡唑-4-基3-(2-甲氧基乙氧基-2-甲基-4-(甲磺酰)苯基酮(1g)和氢氧化钾(180mg)进行混合，接着加热并回流1小时。得到的溶液冷却到室温，然后在减压下蒸馏除去溶剂来获得(1-乙基-5-羟基吡唑-4-基)(3-(2-甲氧基乙氧基-2-甲基-4-(甲磺酰基)苯基)酮的钾盐(1g)，其为微褐色油。

¹H-NMR 400MHz(CD3OD δppm)：1.21(3H，t，J＝7.2Hz)，2.27(3H，s)，3.27(3H，s)，3.42(3H，s)，3.76(4H，m)，4.19(2H，m)，7.15(1H，d，J＝7.6Hz)，7.75(1H，d，J＝7.6Hz)

(2)在(1)中获得的(5-羟基-1-乙基吡唑-4-基)(3-(2-甲氧基乙氧基-2-甲基-4-(甲磺酰基)苯基)酮(1g)的钾盐溶解在2-丁酮(10ml)，加入四丁基溴化铵(15mg)。接着，按制备实施例1中相同方法来进行反应来获得所要的产品。

制备实施例5

(1)通过以制备实施例4中相同方式来进行反应，来获得(1-乙基-5-羟基吡唑-4-基)(3-(2-甲氧基乙氧基-2-甲基-4-(甲磺酰)苯基)酮的钠盐(1g)，除了上述制备实施例4中的氢氧化钾被换成氢氧化钠。

¹H-NMR 400MHz(CD3OD δppm)：1.20(3H，t，J＝7.2Hz)，2.27(3H，s)，3.26(3H，s)，3.42(3H，s)，3.74(2H，q，J＝7.2Hz)，3.77(2H，m)，4.18(2H，m)，7.16(1H，d，J＝8.4Hz)，7.74(1H，d，J＝8.4Hz)

(2)将(1)中获得的(1-乙基-5-羟基吡唑-4-基)(3-(2-甲氧基乙氧基-2-甲基-4-(甲磺酰基)苯基)酮的钠盐(1g)按上述制备实施例4(2)中相同的方式进行制备来获得所需的产物。

制备实施例6

(1)将3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲磺酰基)苯甲酸(500mg)溶解在氯仿(20ml)中，加入乙二酰氯(500mg)和催化量的DMF，接着在室温下搅拌3小时。在减压下，蒸馏掉溶剂和过量反应物来获得3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲磺酰基)苯甲酰氯(520mg)，其为油状产物。

¹H-NMR 400MHz(CDCl₃ δppm)：2.50(3H，s)，3.26(3H，s)，3.44(3H，s)，3.77(2H，m)，4.18(2H，m)，7.92，(1H，d，J＝8.8Hz)，7.96(1H，d，J＝8.8Hz)

(2)按照上述制备实施例3(5)及以下中相同的方式来制备上述(1)获得的3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲磺酰基)苯甲酰氯的甲苯溶液和反应来获得所需产物。

现在，在表1到8中列出本发明化合物的典型实例，其¹H-NMR谱图显示在表9中。这些化合物可根据上述制备实施例或者上述提及的各种工艺方法来进行制备。在此，表1到9中，No.表示化合物编号。进一步地，Me表示甲基，Et表示乙基，n-Pr表示正丙基，i-Pr表示异丙基。进一步地，-A-的左侧连接到吡唑侧，-A-的右侧连接到碳酸酯侧。

表9

表9(续)

现在，描述测试实施例。

测试实施例1

1/170,000公顷盆中装入高原土，播种各种植物的种子。然后，在植物达到一定的叶龄((1)稗草(Echinochloa crus-galli L.)：1.2～3.0叶龄、(2)马唐(Digitaria sanguinalis L.)：1.0～3.0叶龄、(3)狗尾草(Setaria viridis L.)：1.5～3.0叶龄、(4)反枝苋(Amaranthus retroflexus L.)：子叶～1.5叶龄、(5)刺黄花稔(Sida spinosa L.)：子叶～2.0叶龄、(6)绒毛叶(Abutilon theophrasti MEDIC.)：子叶～1.3叶龄、(7)稻(Oryza sativa L.)：1.2～2.5叶龄、(8)玉米(Zea mays L.)：2.0～3.3叶龄、(9)大豆(Glycine max Merr.)：初生叶龄～0.3叶龄、和小麦(Triticum spp.)：2.0～3.0叶龄)时，将按照常规的制剂方法调制本发明化合物而成的可湿润粉末或可乳化浓缩物称量出规定有效成分量，用水稀释成相当于每1公顷500升(作为农业用铺展剂，含有0.1体积％的(“KUSARINOH”，由NIHON NOHYAKU CO.，LTD.))。将调制的散布液用小型喷雾器进行叶处理。

在施用后的第20～22天肉眼观察各种植物的生长状态，用0(等同于无处理区)～100％(完全杀死)的生长抑制率(％)来评价除草效果，从而得到表10的结果。

表10

8-2

7

20

40

50

60

20

60

0

10

0

21

测试实施例2

在1/170,000公顷盆中装入高原土，播种各种植物的种子(稗草(Echinochloa crus-galli L.)、马唐(Digitaria sanguinalis L.)、狗尾草(Setaria viridis L.)、反枝苋(Amaranthus retroflexus L.)、刺黄花稔(Sida spinosa L.)、绒毛叶(Abutilon theophrasti MEDIC.)、稻(Oryza sativa L.)、玉米(Zea mays L.)、大豆(Glycine max Merr.)和小麦(Triticum spp.))。在播种后一天，将按照常规的制剂方法调制本发明化合物而成的可湿润粉末或可乳化浓缩物称量出规定有效成分量，用水稀释成相当于每1公顷500升。将调制的散布液用小型喷雾器进行土壤施用。

在施用后的第21～22天肉眼观察各种植物的生长状态，用0(等同于无处理区)～100(完全杀死)的生长抑制率(％)来评价除草效果，从而得到表11的结果。

表11

1-6	250	100	100	70	100	99	100	98	0	0	5	21
													2-1	250	95	100	100	100	90	100	98	0	0	0	21
3-1	250	60	80	60	40	80	80	20	0	0	10	21
													4-1	250	100	100	100	100	95	100	98	0	0	10	21
5-1	250	98	98	95	100	98	100	98	10	0	20	21

5-2	250	10	100	60	90	0	70	10	0	20	0	21
													5-3	250	50	95	60	100	20	30	20	20	0	0	21
6-1	250	100	100	98	100	80	80	100	0	60	20	21
													7-1	250	98	100	90	100	80	95	98	0	20	40	21
8-1	250	100	100	100	100	40	100	80	0	0	0	21
													8-2	250	100	100	100	100	60	70	100	60	-	20	22

测试实施例3

在1/1,000,000公顷盆中装入高原土，播种稗草(Echinochloa oryzicola vasing.)和萤蔺(Scirpus juncoides)的种子，并用土轻轻盖上。然后，盆放置在温室中，保持灌溉水深0.5-1cm，在第二天或者两天后，种植上矮慈姑(Sagittaria pygmaea)的块茎(tuber)。然后，灌溉水深保持在3到4cm，当稗草和萤蔺的叶龄达到0.5，矮慈姑的叶龄达到初生叶阶段，将按照常规的制剂方法调制本发明化合物的可湿润粉末或可乳化浓缩物而成的稀释水溶液，通过移液管均匀地逐滴施用上去，其活性组分含量是规定量。进一步地，将在1/1,000,000公顷盆中装入稻田土壤，用土捣实到灌溉水深3到4cm。第二天，移植2叶龄的稻(Oryza sativa L.)(品种：Nihonbare)，其移植深度为3cm。在移植后第4天，以上述相同方式施用本发明的化合物。

在施用后的第13～17天肉眼观察稗草、萤蔺、矮慈姑的生长状态，在施用后的第20～23天肉眼观察稻的生长状态，用0(等同于无处理区)～100(完全杀死)的生长抑制率(％)来评价除草效果，从而得到表12的结果。

表12

测试实施例4

在1/1,000,000公顷盆中装入高原土，播种各种植物的种子。当相应植物到达预设的叶龄((1)绒毛叶(Abutilon theophrasti MEDIC.)，(2)几内亚黍草(Panicum maximum Jacq.)，(3)狗尾草(Setaria viridis L.)，(4)玉米(Zea mays L.))，将上述本发明的化合物No.2-1的可润湿粉末、下列对比化合物1的可乳化浓缩物和下列对比化合物2的可润湿粉末，其按照常规的制剂方法进行调制，称量出规定有效成分量3.5到15g/ha，用水稀释到每1公顷300升(包含0.5vol％的农业铺展剂(MSO浓缩物，由Cognis Corporation制造))。将制备出的喷雾溶液通过小型喷雾器进行叶处理。

在施用后的第14～28天肉眼观察各种植物的生长状态，用0(等同于无处理区)～100(完全杀死)的生长抑制率(％)来评价除草效果。本发明的化合物No.2-1显示了优异的除草效果和对农作物完美的安全性，相比于下列对比化合物而言。

对比化合物1：

(在EP0352543A1的18页公开了化合物No.1)

对比化合物2：

(在EP0352543A1的21页公开了化合物No.2)

测试实施例5

在1/1,000,000公顷盆中装入高原土，播种各种植物的种子。当相应植物到达预设的叶龄((1)绒毛叶(Abutilon theophrasti MEDIC.)：3.0-3.5叶龄，(2)大打狗尾草(Setaria faberi Herrm.)：4.0-4.5叶龄，(3)狗尾草(Setaria viridis L.)：5.0到5.5叶龄，(4)玉米(Zea mays L.)：4.0-4.3叶龄)，将上述本发明的化合物No.2-1的可润湿粉末、下列对比化合物1的可乳化浓缩物和下列对比化合物2的可润湿粉末，其按照常规的制剂方法进行调制，称量出规定有效成分量3.5到15g/ha，用水稀释到每1公顷300升(包含0.5vol％的农业铺展剂(LLC的Destiny HC：WINFIELD SOLUTIONS))。将制备出的喷雾溶液通过小型喷雾器进行叶处理。

在施用后的第7～20天肉眼观察各种植物的生长状态，用0(等同于无处理区)～100(完全杀死)的生长抑制率(％)来评价除草效果。结果列在表13到16中。

表13

表14

表15

表16

测试实施例6

将土壤(无菌土∶沙＝3∶1)(4L)装入到柱状体(直径9.5cm×高度40cm，施用区域：0.007m²)，在施用除草剂之前，通过蠕动泵从上滴加自来水，来让土壤保持均一的湿润。然后，制备出各试剂(化合物No.2-1、上述对比化合物1和2)的喷雾溶液10ml，通过移液管逐滴施用，其用量相当于250g/ha。在施用之后，通过蠕动泵以400mL/hr再次滴加水约3小时。在滴加后，柱状体放置1天，然后将柱状体垂直等分，成行种植上高粱(Sorghum bicolor Moench)(品种：Lucky sorgo)。在播种后第14天，从试剂的施用点开始以3cm间隔肉眼观察植物的生长状态，用0(等同于无处理区)～100(完全杀死)的生长抑制率(％)来评价发芽和生长度。结果列在表17中。

表17

从上述结果发现，相比于化合物No.2-1，对比化合物No.1和No.2的生长抑制率在更深处被观察到。因此，显然对于对比化合物No.1和No.2，其活性组分移动到更深的深度。同时，化合物No.2-1停留土壤的较浅部分(在0到9cm的层中)。从这样的结果看出，化合物号码2-1被认为是优秀的化合物，其几乎不从施用部分通过例如下雨或者洒水来向下移动，由此对环境的影响诸如地下水的污染的可能性极其低，相比于对比化合物No.1和No.2而言。

现在，描述本发明的配方实施例。

配方实施例1

(1)本发明化合物 75重量份

(2)Geropon T-77 14.5重量份

(商标名，由Rhone-Poulenc制造)

3)NaCl 10重量份

4)糊精 0.5重量份

上述组分被放入高速混合成粒机中，用20重量％的水混合，造粒并干燥，来获得水可分散性粒料。

配方实施例2

(1)高岭土 78重量份

(2)Laveline FAN 2重量份

(商标名，由DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.，LTD.制造)

(3)Sorpol 5039 5重量份

(商标名，由TOHO Chemical Industry Co.，Ltd.制造)

(4)Carplex(商标名，由DSL.Japan Co.，Ltd.制造) 15重量份

上述组分(1)到(4)和本发明化合物的混合物以重量比9∶1进行混合来获得可润湿粉末。

配方实施例3

(1)Hi-Filler No.10 33重量份

(商标名，由Matsumura Sangyo Co.，Ltd.制造)

(2)Sorpol 5050 3重量份

(商标名，由TOHO Chemical Industry Co.，Ltd.制造)

(3)Sorpol 5073 4重量份

(商标名，由TOHO Chemical Industry Co.，Ltd.制造)

(4)本发明化合物 60重量份

上述化合物(1)到(4)进行混合来获得可润湿粉末。

配方实施例4

(1)本发明化合物 4重量份

(2)膨润土 30重量份

(3)碳酸钙 61.5重量份

(4)Toxanon GR-31A 3重量份

(商标名，由Sanyo Chemical Industries Co.，Ltd.制造)

(5)木质素磺酸钙 1.5重量份

磨碎后的组分(1)与组分(2)和(3)进行预混合，然后再混合组分(4)和(5)和水。

将混合物挤出并造粒，接着干燥并筛选来获得粒料。

配方实施例5

(1)本发明化合物 30重量份

(2)Zieclite 60重量份

(商标名，由ZiecliteCo.，Ltd.)

(3)New Kalgen WG-1 5重量份

(商标名，由TAKEMOTO OIL & FAT CO.，LTD.制造)

(4)New Kalgen FS-7 5重量份

(商标名，由TAKEMOTO OIL & FAT CO.，LTD.制造)

组分(1)、(2)和(3)进行混合，并通过研磨器，然后加入组分(4)。将混合物进行捏合，然后挤出并造粒，接着干燥并筛选来获得水可分散性粒料。

配方实施例6

(1)本发明化合物 28重量份

(2)Soprophor FL 2重量份

(商标名，由Rhone-Poulenc制造)

(3)Sorpol 335 1重量份

(商标名，由TOHO Chemical Industry Co.，Ltd.制造)

(4)IP solvent 1620 32重量份

(商标名，由Idemitsu Petrochemical Co.，Ltd.制造)

(5)乙二醇 6重量份

(6)水 31重量份

上述组分(1)到(6)进行混合，并用湿磨机(Dyno-mill)进行研磨来获得水基悬浮浓缩物。

2008年5月20日提交的日本申请No.2008-132190和2009年1月9日提交的日本申请No.2009-003467，包括其说明书、权利要求书和摘要在此全文引入作为公开的一部分。

Claims

1.一种通式(I)表示的吡唑化合物或其盐：

其中R¹是烷基，R²是氢原子或烷基，R³是烷基，R⁴是烷基，R⁵是被一个烷氧基取代的烷基、被一个烷氧基取代的烷氧基、或烷氧基羰基，R⁶是烷基磺酰基，A是被至少一个烷基取代的亚烷基。

2.根据权利要求1的吡唑化合物或其盐，其中通式(I)表示的吡唑化合物是1-(4-(3-(乙氧基甲基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基氧)乙基甲基碳酸酯，甲基3-(5-(1-(甲氧基羰基氧基)乙氧基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羰基)-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯甲酸酯，1-(4-(3-(甲氧基甲基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基氧)乙基甲基碳酸酯，1-(4-(3-(乙氧基甲基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基氧)乙基乙基碳酸酯，乙基1-(4-(3-(2-异丙氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基)-1-甲基-1H-吡唑-5-基氧)乙基碳酸酯，1-(4-(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-基氧)乙基甲基碳酸酯，1-(1-乙基-4-(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基)-1H-吡唑-5-基氧)乙基甲基碳酸酯，甲基3-(5-(1-(甲氧基羰基氧基)乙氧基)-1-乙基-1H-吡唑-4-羰基)-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯甲酸酯，乙基1-(1-乙基-4-(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基)-3-甲基-1H-吡唑-5-基氧)乙基碳酸酯，乙基1-(1-正丙基-4-(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基)-1H-吡唑-5-基氧)乙基碳酸酯，或者1-(1-异丙基-4-(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基)-1H-吡唑-5-基氧)乙基甲基碳酸酯。

3.根据权利要求1的吡唑化合物或其盐，其中通式(I)表示的吡唑化合物是1-(1-乙基-4-(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基)-1H-吡唑-5-基氧)乙基甲基碳酸酯。

4.一种制备通式(I)的吡唑化合物或其盐的方法：

其中，R¹是烷基，R²是氢原子或烷基，R³是烷基，R⁴是烷基，R⁵是被一个烷氧基取代的烷基、被一个烷氧基取代的烷氧基、或烷氧基羰基，R⁶是烷基磺酰基，A是被至少一个烷基取代的亚烷基，其包括将通式(II)表示的吡唑化合物或其盐：

其中Hal是卤素，并且R³和A的定义如上所述。

5.一种通式(II)表示的吡唑化合物或其盐：

其中R¹是烷基，R²是氢原子或烷基，R⁴是烷基，R⁵是被一个烷氧基取代的烷基、被一个烷氧基取代的烷氧基、或烷氧基羰基，R⁶是烷基磺酰基。

6.根据权利要求5的吡唑化合物或其盐，其中通式(II)表示的吡唑化合物是(5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)(3-(2-异丙基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基)酮，(5-羟基-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-基)(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基)酮，(5-羟基-1-甲基-3-乙基-1H-吡唑-4-基)(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基)酮，(1-乙基-5-羟基-3-甲基-1H-吡唑-4-基)(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基)酮，(5-羟基-1-正丙基-1H-吡唑-4-基)(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基)酮，(5-羟基-1-异丙基-1H-吡唑-4-基)(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基)酮，或者(5-羟基-1-异丙基-3-甲基-1H-吡唑-4-基)(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基)酮。

7.根据权利要求5的吡唑化合物或其盐，其中通式(II)表示的吡唑化合物或其盐是(5-羟基-1-乙基-1H-吡唑-4-基)(3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基)酮的金属盐

8.一种除草剂，其包含作为活性组分的根据权利要求1、2、3、5、6或7所定义的吡唑化合物或其盐。

9.一种控制不需要的植物或抑制其生长的方法，其包括将除草活性量的权利要求1、2、3、5、6或7所定义的吡唑化合物或其盐施用到不需要的植物上或者施用到其生长的地方。