CN101980601A

CN101980601A - 季酮酸衍生物通过地面喷洒、滴灌施用或浸涂施用于抗昆虫和红蜘蛛螨的应用

Info

Publication number: CN101980601A
Application number: CN2008801283212A
Authority: CN
Inventors: 海格·乎哥恩博格; 彼得·鲍尔; 拉尔夫·纳恩; 海纳·菲舍尔; 乌都·瑞可曼; 沃尔夫冈·斯依乐尔特
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 2008-03-27
Filing date: 2008-03-27
Publication date: 2011-02-23
Also published as: JP2011515422A; MX2010010114A; KR20100134066A; US20110071220A1; WO2009118026A1; EP2257158A1; BRPI0822468A2

Abstract

通过喷洒、滴灌或浸涂来处理土壤/地面基质，非常适用于控制害虫如昆虫类和/或蜘蛛螨的式(II)的化合物，其中A、B、G、W、X、Y和Z具有说明书中给出的含义。

Description

季酮酸衍生物通过地面喷洒、滴灌施用或浸涂施用于抗昆虫和红蜘蛛螨的应用

本发明涉及季酮酸衍生物通过喷洒、滴灌施用或浸涂(浸入)施用在控制昆虫和/或蜘蛛螨中的应用。

已知某些取代的Δ³-二氢呋喃-2-酮衍生物具有除草性能(参考DE-A-4014420)。DE-A-4014420还描述了作为起始化合物的季酮酸衍生物(例如3-(2-甲基苯基)-4-羟基-5-(4-氟苯基)-Δ³-二氢呋喃-2-酮)的合成方法。公开出版物Campbell et al.，J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1，1985，(8)1567-76中公开了相似结构的化合物，但未提及任何杀虫和/或杀螨活性。EP-A-528156、EP-A-0647637、WO95/26345、WO 96/20196、WO 96/25395、WO 96/35664、WO97/01535、WO 97/02243、WO 97/36868、WO 98/05638、WO98/25928、WO 99/16748、WO 99/43649、WO 99/48869、WO 99/55673、WO 00/42850、WO 01/17972、WO 01/23354、WO 01/74770、WO03/013249、WO 04/024688、WO 04/080962、WO 04/111042、WO05/092897、WO 06/000355、WO 06/029799、WO 06/089633、WO07/048545和WO 07/073856中进一步公开了具有除草、杀虫和杀螨性质的3-芳基-Δ³-二氢呋喃酮衍生物。

令人惊奇的是，目前发现了通过地面喷洒(本领域技术人员已知为“喷淋”)、地面滴灌施用(本领域技术人员已知为“滴灌施用”)或浸涂施用，季酮酸衍生物还非常适用于控制昆虫和蜘蛛螨。

因此，本发明涉及季酮酸衍生物通过喷淋、在灌溉系统中滴灌施用或通过浸涂施用在控制昆虫和/或蜘蛛螨中的应用。本发明尤其涉及将这些施用形式应用于人工无土栽培基质(例如岩棉、玻璃棉、石英砂、砾石、膨胀粘土、蛭石)，户外或封闭系统内(例如温室或钟形玻璃盖下)，及一年生的(例如蔬菜，香料，观赏植物)以及多年生的(例如柑橘类植物，松柏类，观赏植物，灌木)作物。

本发明进一步涉及改进的农用化学组合物在土壤施用中的作用，以及适于该种施用的农用化学组合物及其用于控制有害昆虫和/或蜘蛛螨的用途。

农用化学活性的化合物可以通过多种方式用于控制有害的生物。除了叶面处理，其还可以处理栽培基质。基质可以是土壤和特殊基质尤其是泥煤苔，椰子纤维，岩棉，例如

浮石、膨胀粘土，例如或

粘土颗粒，例如

膨胀塑料，例如

蛭石、珍珠岩、人工土壤，例如或这些基质的组合。下文中，所有这些栽培基质均称为土壤。将活性化合物用在土壤内或土壤上都会使生活在土壤中的有害生物与活性化合物接触，并通过根吸收系统的活性化合物。已知有很多助剂能在叶面处理中改进农用化学活性化合物的作用。这些助剂包括，例如便于活性化合物渗透入植物的渗透剂(例如WO03/000053)。相应的土壤施用的杀虫剂和杀菌剂的助剂尚未见描述。加速灌溉水渗入干燥土壤的土壤渗透辅助剂的效果(例如，来自Northwest Agricultural Products的

)是已知的。

另外，已知表面活性剂影响苄氯菊酯在土壤中的分布(Howell，McMullan P.M.(ed.)，1998，Adjuvants for Agrochemicals，Proceedings of the 5th international Symposium on Adjuvants for Agrochemicals，Memphis，USA，pp.247-253)。

通过优化的制剂来改进杀草剂组合物也有描述(Chung et al.，Pesticide Science，1993，38(2-3)，pp.250-252)。

出人意料的是，现已发现可以通过向这些组合物中添加助剂来提高土壤施用的杀虫和/或杀螨组合物的生物活性。此处，助剂可以是浓缩制剂中的一个组分(罐内制剂)，还可以在制备即用杀虫剂溶液期间添加(药桶混合施用)。改进的活性特别体现在控制由活性化合物的系统活性控制的叶面害虫。采用此种方式，本发明的组合物可以使活性化合物的应用率减少或采用相同的应用率获得提高了的作用。此外，可以将水的消耗减至最低。

因此，本发明还提供用于改进农用化学组合物在土壤施用中的活性的助剂的应用，例如通过向土壤喷雾、喷洒、侧施肥料、淋浴-喷淋、过顶-喷淋、浸涂施用或与灌溉系统联合应用(滴灌)。

我们现已发现用于该应用的新型混悬浓缩物，包括：

-至少一种农用化学活性化合物，室温下为固体，选自式(II)的杀虫剂和/或杀螨剂的组，

-至少一种助剂。

除浓缩制剂外，本发明还提供稀释的即用组合物。本发明进一步提供这些组合物在控制叶面害虫中的应用。

本发明所提及的助剂的实例优选下列物质和组合物：

(I-1)琥珀酸二辛酯钠，可市售获得，例如

产品系列，

(I-2)包括琥珀酸二辛酯钠和苯甲酸钠的组合物，可市售获得，例如

产品系列；琥珀酸二辛酯钠∶苯甲酸钠重量比优选从5∶1到6∶1，

(I-3)封端的烷氧基化脂肪醇和封端的烷氧基化直链醇，可市售获得，例如

产品系列；优选乙氧基化和/或丁氧基化脂肪醇以及封端的乙氧基化和/或丁氧基化直链醇，

(I-4)具有10-15个EO单元的三丁基苯酚聚乙二醇醚(其中EO为环氧乙烷)，可市售获得，例如

产品系列，

(I-5)聚亚烷基氧化-修饰的聚甲基硅氧烷，可市售获得，例如

产品系列，

(I-6)式CH₃-(CH₂)_t-CH₂-O-(-CH₂-CH₂-O-)_u-H的支链的烷醇烷氧基化物，其中，t代表9-10.5的数字且u代表6-25的数字(优选8-12)，t和u为平均值，可市售获得，例如产品系列，

(I-7)甜菜碱，

(I-8)聚烷氧基化甘油三酯，其中甘油三酯优选蔬菜来源的，可市售获得，例如

产品系列，

(I-9)烷氧基化脂肪胺，可市售获得，例如

产品系列，

(I-10)月桂醇醚硫酸钠，可市售获得，例如

产品系列，

(I-11)PEG-10椰油醇，可市售获得，例如

产品系列，

(I-12)包括玉米糖浆、石油和非离子乳化剂的组合物，可市售获得，例如Superb产

品系列。

原则上，这些助剂能给季酮酸衍生物类的杀虫剂和/或杀螨剂带来有益的效果。

用于本文前述应用的本发明的杀虫和/或杀螨的季酮酸衍生物是已知的，其由通式(II)定义

其中，

W代表氢、烷基、烯基、炔基、卤素、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基，

X代表卤素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氧基烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基，

Y代表氢、卤素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤代烷基、卤代烷氧基或代表在各种情况下任选取代的苯基或杂芳基，

Z代表氢、卤素、烷基、卤代烷基、氰基、烷氧基或卤代烷氧基，

A代表氢、在各种情况下任选被卤素-取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷基硫代烷基，饱和的或不饱和的，任选取代的环烷基，

B代表氢、烷基或烷氧基烷基，或

A和B及其所连接的碳原子一起代表饱和的或不饱和的、未取代的或取代的环，该环任选地至少含有一个杂原子，

G代表氢(a)或下组之一

其中，

E代表金属离子等价物或铵离子，

L代表氧或硫，

M代表氧或硫，

R¹代表在各种情况下任选被卤素-取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷基硫代烷基、聚烷氧基烷基，或者任选被卤素-、烷基-或烷氧基-取代的中间可能至少插入一个杂原子的环烷基，代表在各种情况下任选取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯基氧烷基或杂芳基氧烷基，

R²代表在各种情况下任选被卤素-取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、聚烷氧基烷基，或代表在各种情况下任选取代的环烷基、苯基或苄基，

R³、R⁴和R⁵彼此独立地代表在各种情况下任选被卤素-取代的烷基、烷氧基、烷氨基、二烷氨基、硫代烷基、硫代烯基或硫代环烷基或者代表在各种情况下任选取代的苯基、苄基、苯氧基或硫代苯基，

R⁶和R⁷彼此独立地代表氢，在各种情况下任选被卤素-取代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基、任选取代的苯基、任选取代的苄基，或与它们所结合的N原子一起代表环，该环任选地中间插入氧或硫。

特别优选地，式(II)的化合物中，

W特别优选地代表氢、甲基、乙基、氯、溴或甲氧基，

X特别优选地代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、异-丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基，

Y和Z特别优选地彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异-丙基、三氟甲基或甲氧基，

A特别优选地代表甲基、乙基、丙基、异-丙基、丁基、异-丁基、仲-丁基、叔-丁基、环丙基、环戊基或环己基，

B特别优选地代表氢、甲基或乙基，

A、B及其所连接的碳原子一起特别优选地代表饱和的C₅-C₆-环烷基，其中任选一个环被氧代替和任选被甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代，

G特别优选地代表氢(a)或代表下组之一

其中，

M代表氧或硫，

R¹特别优选地代表C₁-C₈-烷基、C₂-C₄-烯基、甲氧甲基、乙氧甲基、乙基硫代甲基、环丙基、环戊基或环己基，

代表任选被氟-、氯-、溴-、氰基-、硝基-、甲基-、乙基-、甲氧基-、三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的苯基，

代表在各种情况下任选被氯-或甲基-取代的吡啶基或噻吩基，

R²特别优选地代表C₁-C₈-烷基、C₂-C₄-烯基、甲氧乙基、乙氧乙基或者代表苯基或苄基，

R⁶和R⁷彼此独立地特别优选地代表甲基、乙基或共同代表C₅-亚烷基自由基，其中C₃-亚甲基基团被氧取代。

更特别优选地，式(II)的化合物中，

W更特别优选地代表氢或甲基，

X更特别优选地代表氯、溴或甲基，

Y和Z更特别优选地彼此独立地代表氢、氯、溴或甲基，

A、B及其所连接的碳原子一起更特别优选地代表饱和的C₅-C₆-环烷基，其中任选一个环被氧代替和任选被甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代，

G更特别优选地代表氢(a)或代表下组之一

其中，

M代表氧或硫，

R¹更特别优选地代表C₁-C₈-烷基、C₂-C₄-烯基、甲氧甲基、乙氧甲基、乙基硫代甲基、环丙基、环戊基、环己基，或

代表任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代的苯基，

代表在各种情况下任选被氯-或甲基-取代的吡啶或噻吩基，

R²更特别优选地代表C₁-C₈-烷基、C₂-C₄-烯基、甲氧乙基、乙氧乙基、苯基或苄基，

R⁶和R⁷彼此独立地更特别优选地代表甲基、乙基或共同代表C₅-亚烷基自由基，其中的C₃-亚甲基基团被氧取代。

根据取代基的性质，式(II)的化合物还可以是各种组合物的光学异构体或异构体混合物。

尤其优选地为式(II-1)螺螨酯和式(II-2)螺甲螨酯的化合物：

(II-1)螺螨酯

(II-2)螺甲螨酯

除了包括至少一种活性化合物和至少一种助剂外，本发明的组合物可以更优选地包括其它的制剂辅料：

-至少一种非离子表面活性剂和/或至少一种阴离子表面活性剂和

-选自抗冻剂、消泡剂、防腐剂、抗氧化剂、增量剂、着色剂和/或增稠剂中的一种或多种添加剂。

可能涉及的本发明制剂的其它成分的实例优选为以下物质：

合适的非离子表面活性剂为通常在农用化学组合物中应用的该类型的所有化合物。聚乙烯氧化物/聚丙烯氧化物嵌段共聚物，直链醇的聚乙二醇醚，脂肪酸与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物，而且，聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的混合聚合物、聚醋酸乙烯酯和聚乙烯吡咯烷酮的混合聚合物、以及(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物，此外，烷基聚氧乙烯醚和烷基芳基聚氧乙烯醚，其可以任选被磷酸化和可以任选被碱中和，可能提及的聚羟基胺衍生物和壬基苯酚聚氧乙烯醚也是优选的。

合适的阴离子表面活性剂包括典型地在农用化学组合物中应用的该类型的所有物质。优选烷基磺酸或烷基芳基磺酸的碱金属盐和碱土金属盐。

阴离子表面活性剂和/或分散剂进一步优选的组为聚苯乙烯磺酸的盐，聚乙烯磺酸的盐，萘磺酸-甲醛缩聚物的盐，萘磺酸、苯酚磺酸和甲醛的缩聚物的盐，及木质素磺酸的盐。

合适的抗冻剂为通常在农用化学组合物中应用的该类型的所有物质。优选尿素、甘油、聚甘油和聚甘油衍生物、丙二醇和丙烯乙二醇。

合适的消泡剂为通常在农用化学组合物中为该目的应用的所有物质。优选硅油和硬脂酸镁。

合适的防腐剂为通常在农用化学组合物中为该目的应用的该类型的所有物质。所提及的实例为

(拜耳AG)和

合适的抗氧化剂为通常在农用化学组合物中为该目的应用的所有物质。可以提及的实例为：没食子酸丙酯，没食子酸辛酯，没食子酸十二烷基酯，丁基羟基茴香醚，对羟基苯甲酸丙酯，苯甲酸钠，去甲二氢愈创木酸和二丁基羟基甲苯。优选二丁基羟基甲苯(2，6-对-叔-丁基-4-甲基苯酚，BHT)。

合适的增量剂为通常在农用化学组合物中为该目的应用的所有物质。优选聚醚-或有机-改性的聚硅氧烷。

合适的着色剂为通常在农用化学组合物中为该目的应用的所有物质。可以提及的实例为：二氧化钛、颜料级炭黑、氧化锌和蓝色颜料，以及永固红FGR。

合适的增稠剂为通常在农用化学组合物中应用的该类型的所有物质。优选硅酸盐(例如，来自Engelhard的

50)或黄原胶(例如来自Kelko的

)。

本发明浓缩制剂通过将某些组分与另一组分以所需的特定比例混合来制备。这些组分可以按任意顺序与另一组分混合。为方便起见，所用固体组分为细粉状。然而，将组分混合后也可形成混悬液，所述组分首先经粗磨然后经细磨，使平均粒径小于20μm。优选地为混悬液浓缩物，其中固体颗粒的平均粒径为1-10μm。

在实施本发明方法的过程中，温度可以在一定范围内变化。一般地，该方法在10℃和60℃之间、优选地在15℃和40℃之间实施。

适于实施本发明方法的有常规混合器和研磨机，用于生产农用化学制剂。

本发明的组合物是一种制剂，即使在高温或寒冷下长期贮存也很稳定，因为未观察到结晶生长。用水稀释后，其可转化为均质的喷剂。

本发明组合物的应用率具有相对较宽的范围。这基于所涉及的农用化学活性化合物及其在组合物中的含量。

本发明的组合物包括：

-至少一种式(II)的季酮酸衍生物和

-至少一种助剂。

在一个特别优选的实施例中，本发明的组合物包括：

-至少一种通式(II)的活性化合物和

-至少一种选自(I-1)至(I-12)的物质或组合物。

在一个更特别优选的实施例中，本发明的组合物包括：

-至少一种选自式(II-1)和(II-2)的季酮酸衍生物的活性化合物和

-至少一种选自(I-1)至(I-12)的物质或组合物。

本发明的组合物包括-如果为浓缩制剂：

-本发明所用的式(II)的一种或多种农用化学活性化合物一般为1-60％重量百分比，优选地为5-50％重量百分比，特别优选地为10-30％重量百分比，

-本发明至少一种助剂一般为1-50％重量百分比，优选地为2-30％重量百分比，特别优选地为5-20％重量百分比，

-非离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂一般为1-20％重量百分比，优选地为2.5-10％重量百分比，

-抗冻剂一般为1-20％重量百分比，优选地为5-15％重量百分比，

-添加剂一般为0.1-20％重量百分比，优选地为0.1-15％重量百分比。

本发明的组合物-如果为即用制剂(用于喷洒的溶液)-助剂一般为0.05-10g/l，优选地为0.1-8g/l，特别优选地为0.1-5g/l。

用于土壤施用的更特别优选的浓缩物制剂包括：

-1-60％重量百分比的至少一种通式(II)的活性化合物，

-1-50％重量百分比的至少一种选自(I-1)至(I-12)的物质或组合物，

-1-20％重量百分比的至少一种非离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂，

-1-20％重量百分比的抗冻剂和

-0.1-20％重量百分比的选自消泡剂、防腐剂、抗氧化剂、增量剂、着色剂和/或增稠剂的添加剂。

用于土壤施用的尤其优选的浓缩物制剂包括：

-1-60％重量百分比的至少一种选自通式(II-1)和(II-2)的活性化合物，

-1-20％重量百分比的抗冻剂，

一般地，优选的活性化合物和助剂的某些组合物列于下表，其中所列出的每种组合物优选地为：

还给出了用于土壤施用的更特别优选的即用组合物，其通过稀释上述浓缩的溶液获得。

仅以一般术语描述的需要保护的作物在下文中将更详细和具体地描述。因此，针对应用而言，蔬菜应理解为例如以果实和花序作为蔬菜的含义，例如甜椒、辣椒、西红柿、茄子、黄瓜、南瓜、小胡瓜、蚕豆、红花菜豆、矮豆、豌豆、朝鲜蓟、玉米；

以及叶类蔬菜，例如头形莴苣、菊苣、苣荬菜、各种水芹、紫花南芥、羊莴苣、生菜、韭菜、菠菜、瑞士甜菜；

而且，块茎类蔬菜、根类蔬菜和茎类蔬菜，例如块根芹/芹菜、甜菜根、胡萝卜、萝卜、辣根、鸦葱、芦笋、供人食用的甜菜、棕榈心、竹笋，此外，球茎类蔬菜，例如洋葱、韭菜、茴香、大蒜；

另外，甘蓝蔬菜，如花椰菜、青花菜、球茎甘蓝、红卷心菜、白卷心菜、羽衣甘蓝、萨沃伊白菜、布鲁塞尔豆芽、中国白菜。

关于该应用，多年生作物的含义可理解为柑橘，例如柑桔、葡萄柚、橘子、柠檬、酸橙、塞维利亚柑橘、金橘、温州蜜柑；

以及梨果，例如苹果、梨和榅桲(quinces)，和核果、如桃子、油桃、樱桃、李子、黑皮的李子(quetsch)、杏；

此外葡萄、蛇麻子(hops)、橄榄、茶叶和热带作物，例如芒果、木瓜、无花果、菠萝、枣、香蕉、榴莲、柿水果、椰子、可可、咖啡、鳄梨、荔枝、百香果(maracujas)、黄莓；

此外，杏仁和坚果，例如榛子、核桃、开心果、腰果、橡胶树果、核桃坚果、灰胡桃坚果、板栗、山核桃坚果、澳洲坚果、花生；

而且还有软水果，例如、红醋栗、鹅莓、山莓、黑莓、蓝莓、草莓、小红莓、蔓越莓，包括美国蔓越莓，猕猴桃果实。

针对该应用，观赏植物的含义可以理解为一年生和多年生的植物，例如鲜切花，如玫瑰、康乃馨、非洲菊、百合、雏菊、菊花、郁金香、水仙、海葵、罂粟花、孤挺花、大丽花、杜鹃花、木槿；

以及例如花坛植物、盆栽植物和多年生植物，例如玫瑰、万寿菊、紫罗兰、天竺葵、倒挂金钟、扶桑、菊花、凤仙花、仙客来、非洲紫罗兰、向日葵、秋海棠；

此外，例如灌木和针叶树，如榕树、杜鹃、冷杉、云杉、松树，包括伞松树、紫杉、杜松、夹竹桃。

针对该应用，香料的含义可以理解为一年生和多年生的植物，例如八角、辣椒、红辣椒、胡椒、香草、马郁兰、百里香、丁香、杜松浆果、肉桂、龙蒿、香菜、藏红花、生姜。

本发明的杀虫剂组合物，结合了良好的植物耐受性和对温血动物的良好的毒性，以及良好的环境耐受性，适用于保护植物和植物器官，用于增加收成，用于改进收获的材料质量，以及用于控制农业、园艺、森林和花园及休闲设施中遇到的害虫，尤其是昆虫、蜘蛛、蠕虫、线虫和软体动物。它们可以优选地用作植物保护剂。它们对正常敏感的和抗性品种有效，可以抵抗全部或部分发育阶段。上述害虫包括：

来自虱目(虱子)，例如毛虱属、血虱属、长颚虱属、虱属、啮毛虱属。

来自蛛形纲，例如粗脚粉螨、桔芽螨、皮瘿螨属(Aculops spp.)、刺瘿螨属、钝眼蜱属、锐缘蜱属、牛蜱属、短须螨属、首蓿苔螨、皮螨属、鸡刺皮螨、始叶螨属(Eotetranychus spp.)、梨上瘿螨、真叶螨属、瘿螨属(Eriophyes spp.)、茶半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱属、璃眼蜱属、璃眼蜱属、硬蜱属、黑寡妇蜘蛛、柑橘瘤叶螨属(Metatetranychus spp.)、小爪螨属、钝缘蜱属、全爪螨属(Panonychus spp.)、柑桔锈螨、侧多食跗线螨、痒螨属、扇头蜱属、根嗜螨属、疥螨属、中东金蝎、稻细螨属(Stenotarsonemus spp.)、跗线属、叶螨属、Vasates lycopersici。

来自双壳纲，例如饰贝属。

来自唇足亚纲，例如地蜈蚣属、蚰蜒属。

来自鞘翅目，例如大豆象、喙丽金龟、兰毛臀萤叶甲、金针虫叩甲、马铃薯鳃金龟、家具甲虫(Anobium punctatum)、星天牛属、花象属、圆皮蠹属、卜鳃角金龟属(Apogonia spp.)、蚜虫属(Atomaria spp.)、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、埃及豌豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属、Ceuthorhynchus spp.、Cleonus mendicus、Conoderus spp.、香蕉象甲属(Cosmopolites spp.)、褐新西兰肋翅鳃金龟(Costelytra zealandica)、象虫属、杨干象虫、皮蠹属、黄瓜甲虫(Diabrotica spp.)、植瓢虫属、蛀茎象甲、裸蛛甲、非洲独角仙(Heteronychus arator)、Hylamorpha elegans、家天牛、苜蓿叶象甲、果小蠹、Lachnostema consanguinea、马铃薯甲虫、稻水象甲、Lixus spp.、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲、大栗鳃角金龟、Migdolus spp.、墨天牛属、Naupactus xanthographus、黄蛛甲、犀角金龟、锯谷盗、黑葡萄耳象、小青花金龟、叶甲、金龟子、日本金龟子、安第斯马铃薯象属、油菜蚤跳甲、蛛甲属、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹、米象属、谷茎象甲属、茎干象属、Symphyletes spp.、黄粉虫、拟谷盗属、皮蠹属、籽象甲属、春虎天牛属、距步甲属。

来自弹尾目，例如Onychiurus armatus。

来自革翅目，例如欧洲球螋。

来自倍足纲，例如千足虫。

来自双翅目，例如伊蚊属、按蚊属、全北毛蚊、红头丽蝇、地中海实蝇、金蝇属、锥蝇属、嗜人瘤蝇、库蚊属、黄蝇属、油榄实蝇、人肤皮蝇、果蝇属、厕蝇属、胃蝇属、黑蝇属、虱蝇属(Hyppobosca spp.)、皮蝇属、斑潜蝇、绿蝇属、家蝇属、绿蝽属(Nezara spp.)、狂蝇属、瑞典秆蝇、甜菜潜叶蝇、草种蝇属、刺蝇属、虻属、Tannia spp.、大蚊、污蝇属。

来自腹足纲，例如阿勇蛞蝓属、扁卷螺属、泡螺属、野蛞蝓属(Deroceras spp.)、土蜗螺属、椎实螺属、钉螺属、琥珀螺属。

来自蠕虫纲，例如十二指肠钩虫、锡兰钩口线虫、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩虫属、似蚓蛔线虫、蛔虫属、马来幼丝虫、帝纹布鲁丝虫、肠道钩虫属(Bunostomum spp)、仰口(线虫)属、夏氏线虫属、支睾吸虫属、古柏线虫属、双腔吸虫属、羊丝状网尾线虫、阔节裂头绦虫、麦地那龙线虫、细粒棘球绦虫、多房棘球绦虫、蛲虫、片形吸虫属(Faciola spp.)、血矛线虫属、异刺(线虫)属、微小膜壳绦虫、猪圆形线虫属、罗阿罗阿丝虫、细颈线虫、结节线虫属、后睾吸虫属、旋盘尾丝虫、胃线虫属、并殖吸虫属、血吸虫、费氏类圆线虫、粪类圆线虫、Stronyloides spp.、牛肉绦虫、猪肉绦虫、旋毛(线)虫、乡土旋毛虫、布氏旋毛虫、纳氏旋毛虫、伪旋毛虫、毛圆线虫属、毛首鞭形线虫、斑氏线虫。

还可控制原生动物，如艾美耳球虫。

来自异翅目，例如南瓜缘蝽、Antestiopsis spp.、Blissus spp.、草盲蝽属(Calocoris spp.)、斑腿微刺盲蝽(Campylomma livida)、长蝽属(Cavelerius spp.)、臭虫属、绿色mirid(Creontiades dilutus)、Dasynus piperis、Dichelops furcatus、Diconocoris hewetti、红蝽属、褐蝽属、扁盾蝽、刺盲虫春、Horcias nobilellus、异稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、臭虫、盲蝽属、巨股长蝽属(Macropes excavatus)、盲蝽科、绿蝽属(Nezara spp.)、Oebalus spp.、蝽科、蝽象、伊犁壁蝽、棉跳盲蝽、Pseudacysta persea、红猎蝽属、可可褐盲蝽、Scotinophora spp.、军配虫、Tibraca spp.、锥蝽属。

来自同翅目，例如Acyrthosipon spp.、稻褐飞虱(Aeneolamia spp.)、Agonoscena spp.、Aleurodes spp.、甘蔗穴粉虱(Aleurolobus barodensis)、丝绒粉虱属(Aleurothrixus spp.)、叶蝉属(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui、圆盔蚧属、梨瘤蚜、蚜属、葡萄阿小叶蝉、Aspidiella spp.、圆盾蚧属、Atanus spp.、茄粗额蚜、Bemisia spp.、Brachycaudus helichrysii、Brachycolus spp.、甘蓝蚜、Calligypona marginata、黄头大叶蝉、甘蔗绵蚜、沬蝉科、蜡蚧、草莓钉蚜、Chionaspis tegalensis、Chlorita onukii、核桃黑斑蚜、黑褐圆盾蚧、梅球颈象、Coccomytilus halli、胭脂虫属、Cryptomyzus ribis、Dalbulus spp.、Dialeurodes spp、Diaphorina spp.、Diaspis spp.、Doralis spp.、Drosicha spp.、Dysaphis spp.、Dysmicoccus spp.、微叶蝉属、绵蚜属、斑叶蝉属、Euscelis bilobatus、Geococcus coffeae、琉璃叶蝉、桃粉蚜、Icerya spp.、Idiocerus spp.、Idioscopus spp.、灰飞虱、蜡蚧属、牡蛎蚧属、萝卜蚜、长管蚜属、Mahanarva fimbriolata、高粱蚜、Metcalfiella spp.、麦无网长管蚜、Monellia costalis、Monelliopsis pecanis、瘤额蚜属、莴苣蚜、Nephotettix spp.、褐飞虱、Oncometopia spp.、Orthezia praelonga、烟粉虱、Paratrioza spp.、片盾蚧属、瘿绵蚜属、玉米飞虱、绵粉蚧属、杨平翅绵蚜、Phorodon humuli、根瘤蚜属、柑橘并盾蚧、动性球菌属、梨形圆棉蚧、桑白蚧、粉蚧属、木虱属、金小蜂属、Pyrilla spp.、齿盾蚧属、Quesada gigas、Rastrococcus spp.、缢管蚜属、盔蚧属、Scaphoides titanus、麦二叉蚜、刺盾蚧、Sogata spp.、白背飞虱、Sogatodes spp.、Stictocephala festina、Tenalaphara malayensis、Tinocallis caryaefoliae、广胸沫蝉属、声蚜属、温室白粉虱、尖翅木虱属、小叶蝉属、矢尖蚧属、葡萄根瘤蚜。

来自膜翅目，例如松叶蜂属、实叶蜂属、田蚁属、法老蚁、胡蜂属。

来自等足目，例如普通卷甲虫、Oniscus asellus、鼠妇虫。

来自等翅目，例如散白蚁属和土白蚁属。

来自鳞翅目，例如桑剑纹夜蛾、白斑烦夜蛾、小地老虎、Alabama argillacea、Anticarsia spp.、甘蓝夜蛾、Bucculatrix thurberiella、松尺蠖、Cacoecia podana、Capua reticulana、苹果蠹蛾、Cheimatobia brumata、禾草螟属、云杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、Cnaphalocerus spp.、棉斑实蛾、地中海斑螟、褐尾蠹、Euxoa spp.、Feltia spp.、蜡螟、棉铃虫、实夜蛾属、褐织叶螟、后黄卷叶蛾、苹果巢蛾、夜蛾属(Laphygma spp.)、斑幕潜细蛾(Lithocolletis blancardella)、Lithophane antennata、Loxagrotis albicosta、毒蛾属、黄褐天幕毛虫、甘蓝夜蛾、Mocis repanda、粘虫、Oria spp.、水稻负泥虫、冬夜蛾、棉红铃虫、柑橘潜叶蛾、粉蝶属、小菜蛾、斜纹夜蛾属、伪碾夜蛾属、大豆夜蛾、玉米螟、灰翅夜蛾属、Thermesia gemmatalis、袋衣蛾、衣蛾、栎绿卷蛾、粉纹夜蛾。

来自直翅目，例如家蟋蟀、东方蟑螂、德国小蠊、蝼蛄属、蟑螂、飞蝗属、蝗属、美洲大蠊、沙漠蝗。

来自蚤目，例如角叶蚤属、鼠蚤。

来自综合纲，例如白松虫。

来自缨翅目，例如稻蓟马、Enneothrips flavens、花蓟马属、阳蓟马属、温室蓟马、Kakothrips spp.、腹突皱针蓟马、硬蓟马属、Taeniothrips cardamoni、蓟马属。

来自缨尾目，例如衣鱼。

植物寄生线虫包括，例如粒线虫属、滑刃线虫属、刺线虫属、伞滑刃线虫属、茎线虫、球形胞囊线虫属、螺旋线虫属、异皮线虫属、长针线虫属、根结线虫、柑橘坏死线虫、香蕉穿孔线虫、盘旋线虫属、毛刺线虫属、矮化线虫属、半穿刺线虫属、柑桔根线虫和剑线虫属。

本发明的杀虫剂组合物可以，除含有至少一种上述的活性化合物外，还含有其他活性化合物，如进一步的系统性杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀菌剂、系统性杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节物质、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素。

本发明的组合物还可以包括增效剂。除必须加入增效剂激活其自身外，增效剂为能够增强所述活性化合物作用的化合物。

本发明的组合物可以进一步包括抑制剂，以施用活性化合物后减少其降解。

所述化合物以适合于制剂的常规方式应用。本发明用所述组合物对植物和植物部分的处理为通过土壤处理，例如以本文开始提到的各种形式之一处理。

如上所述，按照发明可以处理所有植物。在优选的实施方案中，处理了野生植物物种和植物品种、或通过传统的生物育种如杂交或原生质体融合得到的植物，及植物部分。在进一步优选的实施方案中，处理通过基因工程获得的转基因植物和植物品种，如果适用与传统方法结合(转基因生物)。

特别优选地，按照本发明处理在各种情况下可市购获得或使用中的植物品种中的植物。植物品种的含义可以理解为具有新特性(“特质”)的植物，并且可以通过常规育种、诱变或重组DNA技术得到。它们可以是品种、生物-或基因型。

根据所述植物物种或植物品种、它们的生长环境和生长条件(土壤、气候、生长期、营养)，本发明所述的处理还可能产生超加性(“协同”)效果。因此，例如，有可能降低使用率和/或拓宽活性谱和/或增加本发明所述组合物的活性，促进植物生长，增加高低温的耐受性，增加耐干旱或水或土壤含盐量，增加开花，易于收获，加速成熟，提高产量，提高质量和/或更高的收获产品的营养价值，增加耐贮性和/或收获产品的可加工性，这超过了通常可以预期的效果。

优选按照本发明处理的转基因植物或植物品种(即由基因工程获得的植物)，包括所有基因改造的植物，获得遗传物质给这些植物赋予特别优异的有用的特性(“特质”)。这些特性的实例有更好的植物生长，增强的高低温耐受性，增强的耐干旱或耐水或土壤含盐量，增强的开花性状，易于收获，加速成熟，增加产量，提高品质和/或更高的收获产品的营养价值，增加耐贮性和/或收获产品的可加工性。此外，特别强调的这些特性的实例是使植物能更好的抵御动物和微生物害虫，如昆虫、螨类、植物病原真菌、细菌和/或病毒，也增加了植物对某些除草剂活性化合物的耐受性。可能涉及的转基因植物的实例有重要的农作物，如谷物(小麦、大米)、玉米、大豆、土豆、甜菜、西红柿、豌豆、和其他类型的蔬菜、棉花、烟草、油菜和水果植物(结果的苹果、梨、柑橘类水果和葡萄)，特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。所强调的特性通过植物中形成的毒素尤其能增强植物抵御昆虫、蛛形纲动物、线虫和蛞蝓和蜗牛，特别是通过遗传物质从苏云金芽孢杆菌在植物中形成的那些毒素(例如通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其组合)(以下简称“Bt植物”)。还特别强调的特性是通过系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、诱导子和抗性基因以及相应的表达的蛋白和毒素能够增加植物对真菌、细菌和病毒的抵御。进一步特别强调的特性是使植物增加对某些除草活性化合物的耐受性，例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦或草胺磷，(例如“PAT”基因)。赋予涉及的所需特性的这些基因可以在转基因植物中以彼此结合的形式出现。所涉及的“Bt植物”的实例有玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种，其以如下商品名出售：YIELD

(例如玉米、棉花、大豆)，

(例如玉米)，

(例如玉米)，

(棉花)，

(棉花)和NewLeaf

(土豆)。所涉及的耐除草剂的植物实例有玉米品种、棉花品种和大豆品种，其以如下商品名出售：Roundup(耐受草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)，Liberty

(耐受草胺膦，例如油菜)，

(耐受咪唑啉酮类)和

(耐受磺酰脲类，例如玉米)。除草剂抗性植物(以传统方式繁殖的耐受除草剂的植物)，其中所涉及的包括以商品名出售的品种

(例如玉米)。当然，这些表述也适用于将来会开发和/或上市销售的具有这些遗传特性的或遗传特性有待开发的植物品种。

上述列出的植物可以采用本发明的组合物按照本发明特别有利的方式进行处理。上述优选范围也适用于这些植物的处理。特别强调的是采用前文中特别提到的组合物处理这些植物。

所述组合物也适用于在家中、在卫生和保护贮存的产品中控制害虫，尤其是昆虫，蜘蛛和螨虫，这些均可在封闭的空间内发现，例如住宅、工厂宿舍、办公室、汽车车厢等。它们可以单独应用或与其他活性化合物和室内杀虫剂产品助剂结合应用以控制这些害虫。他们对敏感的和抗性品种以及对所有发育阶段均有活性。这些害虫包括：

来自蝎目，例如地中海黄蝎。

来自螨目。例如波斯锐缘蜱、鸽锐缘蜱、苔螨属、鸡皮刺螨、家甜食螨、毛白钝缘蜱、血红扇头蜱、阿耳佛雷杜热斯真恙螨、Neutrombicula autumnalis、屋尘螨、粉尘螨。

来自蜘蛛目，例如鸟蛤蛛科、金蛛科。

来自盲蛛目，例如螯蝎、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛。

来自等足目，例如潮虫、鼠妇虫。

来自倍足亚纲，例如千足虫、山蛩虫属。

来自唇足亚纲，例如地蜈蚣属。

来自衣鱼目，例如毛衣鱼属、衣鱼、盗火虫。

来自蜚蠊目，例如东方蜚蠊、德国小蠊、亚洲蟑螂、马得拉蜚蠊、古巴蜚蠊属、澳洲家蠊、美洲大蠊、棕色蟑螂、黑胸大蠊、棕带蜚蠊。

来自跳跃亚目，例如家蟋蟀。

来自革翅目，例如欧洲球螋。

来自等翅目，例如木白蚁属、散白蚁属。

来自啮虫目，例如Lepinatus spp.、书虱。

来自鞘翅目，例如圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗、郭公虫属、蛛甲属、谷蠹、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲。

来自双翅目，例如埃及斑蚊、亚洲虎蚊、带喙伊蚊、按蚊属、红头丽蝇、两麻翅虻、致倦库蚊、库蚊、环喙库蚊、果蝇属、黄腹厕蝇、家蝇、白蛉属、肉蝇、蚋属、厩螫蝇、大蚊。

来自鳞翅目，例如小蜡螟、蜡螟、印度谷螟、Tinea cloacella、带壳衣蛾、衣蛾。

来自蚤目，例如狗蚤、猫蚤、致痒蚤、穿皮潜蚤、印鼠客蚤。

来自膜翅目，例如木蚁、亮毛蚁、黑蚁、遮盖毛蚁、法老蚁、Paravespula spp.、草地铺道蚁。

来自虱目，例如头虱、体虱、瘦棉主牙属(Pemphigus spp.)、Phylloera vastatrix、阴虱。

来自异翅目，例如热带臭虫、温带臭虫、长红猎椿、骚扰锥蝽。

在家用杀虫剂领域，它们可以单独使用或与其他合适的活性化合物，如磷酸酯、氨基甲酸酯、除虫菊酯、新烟碱类(neonicotinoids)、生长调节剂或其他已知杀虫剂类的活性化合物相结合使用。

下面的实施例用于说明本发明，但不以任何方式限制本发明。

制备实施例

为制备悬浮浓缩物，首先将所有液体成分混合。下一步，加入固体成分并振荡该混合物直至形成均一的悬浮液。将所述均一的悬浮液粗磨后精磨，得到悬浮液，其中90％固体颗粒的粒径小于10μm。在室温下，边搅拌边向其中加入

和水。可得到均一的悬浮浓缩物。含量以重量百分含量(％)表示。

实施例1：

二斑叶螨(Tetranychus urticae)试验；在岩棉中土壤施用

为制备合适的溶液，将产品与水混合，用水稀释至所需的浓度。将所需量的添加剂加入到该混合物中。

在岩棉中栽培茄子(Solanum melongena)。在4-叶阶段，将涉及的产品溶液施用到岩棉上。所述浓度是指每株植物活性化合物的量。

在所需的时间点，用混合种群的温室红蜘蛛(Tetranychus urticae)侵染的植物。

施药一段时间后，测定效果百分数(％)。100％表示所有蜘蛛螨都被消灭；0％表示没有蜘蛛螨被消灭。

在本试验中，与不含添加剂的产品相比，以下含有添加剂的混合物具有优势：

表1

实施例2

用于西红柿的烟粉虱(Bemisia tabaci)试验；在岩棉中喷淋施用

在岩棉中栽培西红柿(Solanum lycopersicum)并用粉虱(Bemisia tabaci)侵染。在2-叶阶段，将涉及的产品溶液施用到岩棉上。所述浓度是指每株植物活性化合物的量。

施药一段时间后，测定效果百分数(％)。100％表示所有粉虱都被消灭；0％表示没有粉虱被消灭。

表2

实施例3

用于黄瓜的烟粉虱(Bemisia tabaci)试验；在岩棉中喷淋施用

在岩棉中栽培黄瓜(Cucumis sativa)并用粉虱(Bemisia tabaci)侵染。在2-叶阶段，将涉及的产品溶液施用到岩棉上。所述浓度是指每株植物活性化合物的量。

施药一段时间后，测定效果百分数％。100％表示所有粉虱都被消灭；0％表示没有粉虱被消灭。

表3

Claims

1.式(II)的化合物在控制害虫如昆虫类和/或蜘蛛螨中的应用，其中通过地面喷洒、地面滴灌或浸涂来施用活性化合物，

其中

B代表氢、烷基或烷氧基烷基，或

A和B及其所连接的碳原子一起代表饱和的或不饱和的、未取代的或取代的环，该环任选地含有至少一个杂原子，

G代表氢(a)或下组之一

其中，

E代表金属离子等价物或铵离子，

L代表氧或硫，

M代表氧或硫，

2.根据权利要求1所述的应用，其中式(II)的化合物选自如下化合物：螺螨酯(II-1)和螺螨甲酯(II-2)。

3.根据权利要求1或2所述的应用，其中待处理的植物生长在人工生长基质中。

4.根据权利要求3所述的应用，其中所述人工生长基质选自下组：岩棉、玻璃棉、石英砂、砾石、膨胀粘土和蛭石。

5.根据权利要求1-4任一项所述的应用，其中将所述待处理的植物种植在封闭的系统中。

6.根据权利要求1-5任一项所述的应用，其中所述待处理的植物选自：蔬菜、香料、观赏植物、灌木、松柏类、柑橘类植物。

7.一种通过将含有至少一种式(II)的农用化学活性化合物的农用化学组合物施用到植物的栽培基质中来控制害虫的方法，其特征在于，施用含有至少一种助剂的组合物。

8.一种施用于土壤的农用化学组合物，包括

-至少一种式(II)的农用化学活性化合物，

-至少一种选自下组的助剂

-琥珀酸二辛酯钠，

-包括琥珀酸二辛酯钠和苯甲酸钠的组合物，

-封端的烷氧基化脂肪醇和封端的烷氧基化直链醇，

-具有10-15个EO单元的三丁基苯酚聚乙二醇醚(其中EO为环氧乙烷)，

-聚亚烷基氧化-修饰的聚甲基硅氧烷，

-式CH₃-(CH₂)_t-CH₂-O-(-CH₂-CH₂-O-)_u-H的支链的烷醇烷氧基化物，其中，t代表9-10.5的数字且u代表6-25的数字，

-甜菜碱，

-聚烷氧基化甘油三酯，

-烷氧基化脂肪胺，

-月桂醇醚硫酸钠，

-PEG-10椰油醇，以及

-包括玉米糖浆、石油和非离子乳化剂的组合物。

9.用于改进式(II)的作物保护剂活性的助剂在土壤施用中的应用。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，使用选自下组的至少一种助剂：

-琥珀酸二辛酯钠，

-包括琥珀酸二辛酯钠和苯甲酸钠的组合物，

-封端的烷氧基化脂肪醇和封端的烷氧基化直链醇，

-聚亚烷基氧化-修饰的聚甲基硅氧烷，

-甜菜碱，

-聚烷氧基化甘油三酯，

-烷氧基化脂肪胺，

-月桂醇醚硫酸钠，

-PEG-10椰油醇，

-包括玉米糖浆、石油和非离子乳化剂的组合物。