CN101802090A - 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及薄壁成形品 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，该组合物没有渗出等问题，保持了机械强度、韧性等特性，且提高了流动性(熔融流动性)。相对于100重量份由50～90重量％聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)和10～50重量％无机填充剂(B)组成的组合物配合有0.05～5重量份甘油脂肪酸酯(C)，所述甘油脂肪酸酯(C)由甘油和/或其脱水缩合物与碳原子数12以上的脂肪酸形成，且通过本文记载的方法测得的羟基值为200以上。

Description

聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及薄壁成形品

技术领域

本发明涉及一种流动性优异的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及薄壁成形品。更详细而言，涉及一种具有优异的流动性，且适合于开关、电容器、连接器、集成电路(IC)、继电器、电阻器、发光二极管(LED)、绕线管及其外部设备、外壳等电气和电子部件等注射成形品的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及薄壁成形品。

背景技术

聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂由于具有优异的机械特性、电特性、耐热性、耐候性、耐水性、耐化学药品性及耐溶剂性，因此作为工程塑料而被广泛利用于汽车部件、电气和电子部件等各种用途中。所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂虽然也可以单独用于各种成形品，但为了根据利用领域而改善其性质、特别是机械性质，已知的是配合例如玻璃纤维那样的无机填充剂。

然而，含有玻璃纤维那样的无机填充剂的组合物，虽然机械强度、刚性等高，但在壁薄的板状或箱形的成形品、例如微型开关外壳、小型绕线管、薄壁连接器、盒式磁盘快门(diskcartridge-shutter)等中，因配合强化剂而导致的流动性降低所造成的成形不良(对成形品模具的填充不足)、相同树脂的流动不均匀，基于此而存在翘曲发生的增大等问题，而期望流动性被改良了的材料。

作为改良聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的流动性的方法，例如专利文献1中公开了将粘度(数均分子量)不同的聚对苯二甲酸丁二醇酯以规定的比例共混而成的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。该文献中记载了，前述树脂组合物改善了成形体的耐重复疲劳性，且熔融状态下具有高流动性。但是，该文献的树脂组合物与单独使用高粘度聚对苯二甲酸丁二醇酯的情况相比，树脂的伸长率等较差。

此外，为了提高流动性，还已知的是在聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂中添加流动性改良剂。例如专利文献2中公开了一种树脂组合物，其在主要由聚四亚甲基对苯二甲酸酯组成的热塑性聚酯树脂中混合特定的芳香族多元酸酯作为流动性改良剂。但是，该文献中记载的树脂组合物与未添加流动性改良剂的情况相比，机械强度稍有降低的倾向。

另外，为了改良流动性，通常还可以使用树脂用流动性改良剂，但这种树脂用流动性改良剂的使用，存在有渗出、成形品表面层剥离的可能，而且无法避免机械强度的降低。

另一方面，专利文献3中公开了一种含有主要由选自甘油和季戊四醇的多元醇与碳原子数12以上的脂肪酸形成的脂肪酸酯而成的组合物。该文献中虽然记载了前述树脂组合物的成形加工性、特别是注射成形时的颗粒陷入性优异，且具有优异的成形性，但关于所述树脂组合物的流动性未作任何记载。

专利文献1：日本特开平5-179114号公报(权利要求书、段落[0005])

专利文献2：日本特开昭61-85467号公报(权利要求书)

专利文献3：日本特开平4-120162号公报(权利要求书)

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于提供一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及其成形品，所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物没有渗出等问题，保持了机械强度、韧性等特性，且流动性(熔融流动性)提高了。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，通过将聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、无机填充剂和特定的甘油脂肪酸酯组合，可以获得不会发生渗出等、且能够实现上述目的的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，从而完成了本发明。

即本发明是一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及其成形品，所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物是相对于100重量份由50～90重量％聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)和10～50重量％无机填充剂(B)组成的组合物配合0.05～5重量份甘油脂肪酸酯(C)而形成的，所述甘油脂肪酸酯(C)由甘油和/或其脱水缩合物与碳原子数12以上的脂肪酸形成，且通过本文记载的方法测得的羟基值为200以上。

发明效果

本发明的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的机械强度、韧性优异，而且熔融成形时的流动性优异。本发明的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，由于其特性而适合于开关、电容器、连接器、集成电路(IC)、继电器、电阻器、发光二极管(LED)、绕线管及其外部设备、外壳等电气和电子部件。

具体实施方式

[聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物]

(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂

聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)是指，至少以对苯二甲酸(对苯二甲酸或其酯形成衍生物)、及碳原子数4的亚烷基二醇(1，4-丁二醇)或其酯形成衍生物为聚合成分的热塑性树脂。

作为这种基础树脂的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT树脂)，可以列举含有对苯二甲酸丁二醇酯作为主要成分[例如50重量％以上(例如55～100重量％)、优选为60重量％以上(例如65～100重量％)、更优选为70重量％以上(例如75～100重量％)左右]的均聚酯(聚对苯二甲酸丁二醇酯)或共聚酯(对苯二甲酸丁二醇酯系共聚物或聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚酯)等。

作为共聚酯(对苯二甲酸丁二醇酯系共聚物或改性PBT树脂)中的能够进行前述共聚的单体(以下有时简称为共聚性单体)，可以列举除对苯二甲酸以外的二羧酸成分、除1，4-丁二醇以外的二醇、羟基羧酸成分、内酯成分等。共聚性单体可以使用1种或组合2种以上使用。

作为二羧酸(或二羧酸成分或二羧酸类)，可以列举脂肪族二羧酸(例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、十六烷二羧酸、二聚酸等C_4～40二羧酸、优选为C_4～14二羧酸)、脂环式二羧酸成分(例如六氢邻苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、腐植酸(himic acid)等C_8～12二羧酸)、除对苯二甲酸以外的芳香族二羧酸成分(例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二羧酸等萘二羧酸、4，4’-二苯基二羧酸、4，4’-二苯氧基醚二羧酸、4，4’-二苯基醚二羧酸、4，4’-二苯基甲烷二羧酸、4，4’-二苯基酮二羧酸等C_8～16二羧酸)、或它们的反应性衍生物(例如低级烷基酯(二甲基邻苯二甲酸、二甲基间苯二甲酸(DMI)等邻苯二甲酸或间苯二甲酸的C_1～4烷基酯等)、酰氯、酸酐等能够形成酯的衍生物)等。进而，根据需要，也可以并用偏苯三酸、均苯四甲酸等多元羧酸或其酯形成衍生物(醇酯等)等。并用这些多官能性化合物时，也可以获得支链状的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。

二醇(或二醇成分或二醇类)中，可以列举例如除1，4-丁二醇以外的脂肪族链烷二醇[例如链烷二醇(例如乙二醇、三亚甲基二醇、丙二醇、新戊二醇、己二醇(1，6-己二醇等)、辛二醇(1，3-辛二醇、1，8-辛二醇等)、癸二醇等低级链烷二醇，优选为直链状或支链状C_2～12链烷二醇，进一步优选为直链状或支链状C_2～10链烷二醇等)；(聚)氧化亚烷基二醇(例如具有多个氧化C_2～4亚烷基单元的二醇，例如二乙二醇、二丙二醇、二四亚甲基二醇、三乙二醇、三丙二醇、聚四亚甲基二醇等)等]、脂环族二醇(例如1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇、氢化双酚A等)、芳香族二醇[例如氢醌、间苯二酚、萘二醇等二羟基C_{6～ 14}芳烃；联苯酚(4，4′-二羟基联苯等)；双酚类；苯二甲醇等]、及它们的反应性衍生物(例如烷基、烷氧基或卤素取代物等酯形成性衍生物等)等。进而，根据需要，也可以并用甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇等多元醇或其酯形成性衍生物。并用这些多官能性化合物时，也可以获得支链状的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。

作为前述双酚类，可以列举双(4-羟基苯基)甲烷(双酚F)、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷(双酚AD)、1，1-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)己烷、2，2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷等双(羟基芳基)C_1～6链烷，1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷等双(羟基芳基)C_4～10环链烷，4，4’-二羟基二苯基醚、4，4’-二羟基二苯基砜、4，4’-二羟基二苯基硫醚、4，4’-二羟基二苯基酮、及它们的环氧烷加成物。作为环氧烷加成物，可以列举双酚类(例如双酚A、双酚AD、双酚F)的C_2～3环氧烷加成物，例如2，2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷、二乙氧基化双酚A(EBPA)、2，2-双[4-(2-羟基丙氧基)苯基]丙烷、二丙氧基化双酚A等。相对于各羟基，环氧烷(环氧乙烷、环氧丙烷等C_2～3环氧烷)的加成摩尔数为1～10摩尔，优选为1～5摩尔左右。

羟基羧酸(或羟基羧酸成分或羟基羧酸类)中，例如包含羟基苯甲酸、羟基萘酸、羟基苯基醋酸、乙醇酸、羟基己酸等羟基羧酸或它们的衍生物等。内酯中，包含丙内酯、丁内酯、戊内酯、己内酯(例如ε-己内酯等)等C_3～12内酯等。

这些共聚性单体中，优选列举二醇类[C_2～6亚烷基二醇(乙二醇、三亚甲基二醇、丙二醇、己二醇等直链状或支链状亚烷基二醇等)、具有重复数为2～4左右的氧化亚烷基单元的聚氧化C_2～4亚烷基二醇(二乙二醇等)、双酚类(双酚类或其环氧烷加成物等)]、二羧酸类[C_6～12脂肪族二羧酸(己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等)、羧基在芳烃环的非对称位置取代的非对称芳香族二羧酸、1，4-环己烷二甲醇等]等。

这些化合物中，优选为芳香族化合物、例如双酚类(特别是双酚A)的环氧烷加成物、及非对称芳香族二羧酸[邻苯二甲酸、间苯二甲酸及其反应性衍生物(二甲基间苯二甲酸(DMI)等的低级烷基酯)等]等。

作为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，优选为均聚酯(聚对苯二甲酸丁二醇酯)和/或共聚物(聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚酯)，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂也可以是共聚性单体的比例(改性量)通常为45摩尔％以下(例如0～45摩尔％左右)、优选为35摩尔％以下(例如0～35摩尔％左右)、进一步优选为30摩尔％以下(例如0～30摩尔％左右)的均聚酯或共聚酯(特别是均聚酯)。

另外，共聚物中，共聚性单体的比例例如可以从0.01～30摩尔％左右的范围选择，通常为1～30摩尔％、优选为3～25摩尔％、进一步优选为5～20摩尔％(例如5～15摩尔％)左右。此外，组合使用均聚酯(聚对苯二甲酸丁二醇酯)和共聚物(共聚酯)时，均聚酯和共聚酯的比例是，共聚性单体的比例相对于全部单体为0.1～30摩尔％(优选为1～25摩尔％、进一步优选为5～25摩尔％)左右的范围，通常从前者/后者＝99/1～1/99(重量比)、优选为95/5～5/95(重量比)、进一步优选为90/10～10/90(重量比)左右的范围选择。

另外，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的特性粘度(IV)优选为1.0dL/g以下，进一步优选为0.9dL/g以下。通过将具有不同特性粘度的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂共混，例如通过将特性粘度1.2dL/g和0.8dL/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂共混，能够实现1.0dL/g以下的特性粘度。另外，特性粘度(IV)例如可以在邻氯苯酚中、在温度35℃的条件下测定。使用具有这种范围的特性粘度的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂时，容易有效地实现充分的韧性的赋予和熔融粘度的降低。特性粘度过大时，成形时的熔融粘度变高，有时成形模具内可能会发生树脂的流动不良、填充不良。

另外，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂可以使用市售品，也可以使用通过常用的方法、例如酯交换、直接酯化法等将对苯二甲酸或其反应性衍生物、1，4-丁二醇、根据需要能够共聚的单体共聚(缩聚)而制得的树脂。

(B)无机填充剂

作为无机填充剂(B)，可以列举例如玻璃纤维、石墨纤维、硅石纤维、氧化铝纤维、硼纤维、长石、钛酸钾晶须、硼酸钾晶须等纤维状填充剂；云母、片状玻璃等板状填充剂；以及硅石、玻璃珠、玻璃薄片、玻璃泡、高岭土、硅灰石、硅酸钙、碳酸钙等粉粒状填充剂。它们可以使用1种，也可以并用2种以上。从组合物的机械强度、耐热性及尺寸稳定性出发，特别优选使用玻璃纤维。

无机填充剂(B)，也可以是根据需要进行了表面处理的材料。如果要列举出表面处理中使用的化合物的例子，为环氧系化合物、异氰酸酯系化合物、硅烷系化合物、钛酸酯系化合物等官能性化合物。这些化合物可以预先对无机填充剂进行表面处理来使用，也可以在材料制备时添加。

本发明的树脂组合物中，相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)和无机填充剂(B)的总计，无机填充剂(B)的比例为10～50重量％，优选为10～40重量％。不到10重量％时，有时得不到充分的机械强度，此外，超过50重量％时，有时得不到充分的流动性。

(C)甘油脂肪酸酯

本发明的特色在于，组合了聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和特定的甘油脂肪酸酯这一点上。通常，在聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂中添加流动性改良剂等时，能够提高流动性，但无法避免聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂其本身所具有的机械强度等特性的降低。本发明中，通过使用特定的甘油脂肪酸酯，能够将前述特性保持在高水平且能够有效地提高聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的流动性。此外，通过与无机填充剂组合，能够提高树脂组合物或其成形品的强度或刚性，这种强度或刚性的提高效果也不会因使用甘油脂肪酸酯而降低，因此可以很好地兼顾机械强度的保持、和流动性的提高。

甘油脂肪酸酯(C)为由甘油和/或其脱水缩合物与碳原子数12以上的脂肪酸形成的酯。作为构成酯的碳原子数12以上的脂肪酸，可以列举月桂酸、油酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、褐煤酸等，优选使用碳原子数12～32的脂肪酸、特别优选使用碳原子数12～22的脂肪酸，特别优选月桂酸、硬脂酸或山嵛酸。碳原子数不到12时，可能会降低耐热性而不优选，碳原子数超过32时，流动性的改良效果少而不优选。

本发明中使用的甘油脂肪酸酯(C)，可以通过其本身公知的方法来制造。本发明中使用的甘油脂肪酸酯(C)是以使得通过后述方法测得的羟基值为200以上的方式来调整酯化的酯，优选具有250以上的羟基值。羟基值不到200时，流动性的改良效果少而不优选。

如果要例示出优选的酯，则可以列举甘油单硬脂酸酯、甘油单山嵛酸酯、二甘油单硬脂酸酯、三甘油单硬脂酸酯、四甘油硬脂酸偏酯、十甘油月桂酸偏酯等。

相对于100重量份由50～90重量％聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)和10～50重量％无机填充剂(B)组成的组合物，甘油脂肪酸酯(C)的配合量为0.05～5重量份、优选为0.5～3重量份。甘油脂肪酸酯(C)的配合量不到0.05重量份时，有时不能充分获得流动性的提高效果，超过5重量份时，随着成形气体产生量变多，可能有损成形品的外观、或产生模具污染。

另外，本发明的树脂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，可以根据需要含有其它树脂(热塑性树脂等)、各种添加剂。作为其它树脂，可以例示除聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂以外的聚酯树脂、聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯、聚缩醛、聚芳撑氧化物(polyarylene oxide)、聚芳撑硫化物(polyarylene sulfide)、氟树脂等。此外，还可以例示丙烯腈-苯乙烯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、乙烯-丙烯酸乙酯树脂等共聚物。这些其它树脂可以单独或组合2种以上。

此外，作为添加剂，可以例示有机填充剂(例如高熔点的芳香族聚酯纤维、液晶性聚酯纤维、芳香族聚酰胺纤维、氟树脂纤维、聚酰亚胺纤维等)、稳定剂(抗氧化剂、紫外线吸收剂、热稳定剂等)、抗静电剂、阻燃剂、阻燃助剂、热塑性弹性体、着色剂(染料、颜料等)、润滑剂、增塑剂、滑剂、脱模剂、结晶成核剂等。此外，本发明的树脂组合物中，作为燃烧时的防滴剂(anti-dripping agent)也可以使用聚四氟乙烯等氟系化合物。这些添加剂可以单独使用或组合2种以上使用。

本发明的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，可以是粉粒体混合物、熔融混合物(颗粒等)。特别地，本发明的树脂组合物由于熔融流动性优异，可以有效地将各成分[聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)、无机填充剂(B)、甘油脂肪酸酯(C)及根据需要而配合的其他成分]制成熔融混合物(熔融混炼物)。此外，本发明的树脂组合物可以以混合物(例如粉粒体或熔融混合物)的形态直接供于成形体的制造。

并且，这种本发明的树脂组合物的流动性，可以以一定的直流式剪切速率条件下的熔融粘度作为指标来反映。例如可以使本发明的树脂组合物的熔融粘度在温度260℃下、剪切速率1000sec^-1时为160Pa·s以下、优选为150Pa·s以下、进一步优选为130Pa·s以下(例如50～130Pa·s左右)。特别是在100重量％由聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)和无机填充剂(B)组成的组合物中无机填充剂(B)为30重量％以下时，若熔融粘度不为130Pa·s以下，则流动性可能不足。测定结果可以如上所述以Pa·s单位获得，但数值越低，熔融时的流动性越优异，成形时的流动性越优异。

另外，作为流动性的指标，通常可以使用根据ASTM D-1238在235℃、载荷2160g的条件下测得的熔体指数，但熔体指数的测定是在一定载荷下的测定，并且根据树脂的不同，直流式的剪切速率不同。与此相对，考虑到实际的注射成形是在一定的直流式下进行的，则认为在一定的直流式下的熔融粘度测定指标是更接近于实际的流动特性的指标，因此，本发明中将这种一定剪切速率条件下的熔融粘度作为流动性的指标。

[成形体]

关于本发明的树脂组合物，如前所述，其熔融流动性优异，因此成形加工性良好，对于制造机械强度、耐热性高的成形体或成形品是有用的。

特别是，适合于制造存在厚度较薄部位的成形品。例如在通常的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的注射成形时的制造条件即料筒温度260℃、模具温度为65℃下的注射成形中，可以进行具有厚度为0.5mm以下部位的注射成形品的成形。

存在要求0.5mm厚度的流动长度为40mm以上的情况，只要是本发明的树脂组合物，就能够达到40mm以上的流动长度。

作为成形品的一部分中具有厚度为0.5mm以下的部位的薄壁成形品，可以例示连接器、开关、电容器、集成电路(IC)、继电器、电阻器、发光二极管(LED)、绕线管及它们的外部设备或外壳。

关于成形体(或成形品)，可以通过常用的方法将由各成分[聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)、无机填充剂(B)、甘油脂肪酸酯(C)及根据需要而配合的其他的成分]构成的前述树脂组合物成形来制造。例如本发明的成形体可以使用以下任一种方法：i)将各成分混合后，通过挤出机(单螺杆或双螺杆挤出机)混炼挤出，制成颗粒，然后成形的方法、ii)暂时调制组成不同的颗粒(母料)，规定量混合(稀释)该颗粒并供于成形，成形后得到目标组成的成形品的方法、iii)将各成分的1或2种以上直接加入到成形机中的方法等。此外，将树脂成分的一部分制成细粉体，并与除此以外的成分混合添加，是进行这些成分的均匀配合而优选的方法。此外，上述填充剂等还可以在任意时期添加，并得到所期望的组合物。

关于成形体，除注射成形以外，将前述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物熔融混炼，并利用押出成形、压缩成形、吹塑成形、真空成形、旋转成形、气体注射成形(gasinjectionmolding)等常用的成形方法，可以很容易地成形，有效地得到成形品。特别优选注射成形。

实施例

以下通过实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明不限于这些实施例。

实施例1～10、比较例1～6

将各树脂组合物以表1、2所示的混合比率进行干混，使用具有30mmφ螺杆的双螺杆挤出机((株)日本制钢制)，在250℃下熔融混炼后颗粒化，并制成试验片，进行各评价。结果示于表1、2。

此外，所用成分的具体情况、物性评价的测定法如下所述。

·(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂

(A-1)聚对苯二甲酸丁二醇酯(特性粘度IV＝0.69dL/g，WinTech Polymer Ltd.制)

(A-2)聚对苯二甲酸丁二醇酯(特性粘度IV＝0.875dL/g，WinTech Polymer Ltd.制)

·(B)无机填充剂

玻璃纤维(日本电气硝子(株)制“ECS03T187”)

·(C)甘油脂肪酸酯

(C-1)甘油单硬脂酸酯(羟基值330，花王(株)制“Electrostripper TS-5”)

(C-2)甘油单山嵛酯(羟基值300，Riken Vitamin Co.，Ltd.制“Rikemar B-100”)

(C-3)三甘油硬脂酸偏酯(羟基值280，Co.，Ltd.制“Rikemar AF-70”)

(C-4)十甘油月桂酸偏酯(羟基值600，Riken Vitamin Co.，Ltd.制“POEM L-021”)

(C-5)甘油单12羟基硬脂酸酯(羟基值420，Riken VitaminCo.，Ltd.制“Rikemar HC-100”)

(C-6)甘油三硬脂酸酯(羟基值87，Riken Vitamin Co.，Ltd.制“POEM S-95”)

·(D)其它树脂

丙烯腈-苯乙烯树脂(Daicel Chemical Industries，Ltd.制“セビアンJD”)

<羟基值>

通过日本油化学协会法2，4，9，2-71羟基值(吡啶/醋酸酐法)进行测定。

<熔融粘度>

将所得到的颗粒在140℃下干燥3小时后，使用CAPILOGRAPH 1B(东洋精机制作所社制)，在炉体温度260℃、毛细管φ1mm×20mmL、剪切速率1000sec^-1下进行测定。数值越低，则熔融时的流动性越优异，成形时的流动性越优异。

<拉伸强度、伸长率>

将所得到的颗粒在140℃下干燥3小时后，在成形温度260℃、模具温度80℃下，通过注射成形制成ISO3167拉伸试验片。对所得试验片按照ISO527-1、2中规定的评价标准进行评价。

<薄壁流动性>

将所得颗粒在140℃下干燥3小时后，成形为厚0.5mm、宽5mm的棒式流动(bar flow)成形品，并根据其流动长度进行判断。注射条件为料筒温度260℃、模具温度为65℃、注射速度70mm/s，在2个水准的保压压力(50Mpa、100MPa)下进行评价。

表2

Claims (7)

1.一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其是相对于100重量份由50～90重量％聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)和10～50重量％无机填充剂(B)组成的组合物配合0.05～5重量份甘油脂肪酸酯(C)而成的，所述甘油脂肪酸酯(C)由甘油和/或其脱水缩合物与碳原子数12以上的脂肪酸形成，且通过本文记载的方法测得的羟基值为200以上。

2.根据权利要求1所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，构成甘油脂肪酸酯(C)的脂肪酸为月桂酸、硬脂酸或山萮酸。

3.根据权利要求1或2所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，无机填充剂(B)为玻璃纤维。

4.根据权利要求1～3的任一项所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其在260℃的温度下，剪切速率1000sec^-1时的熔融粘度的测定值为130Pa·s以下。

5.一种薄壁成形品，其由权利要求1～4的任一项所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物形成，所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物在料筒温度260℃、模具温度为65℃下注射成形时，0.5mm厚度时的流动长度为40mm以上。

6.根据权利要求5所述的薄壁成形品，成形品的一部分中具有厚度为0.5mm以下的部位。

7.根据权利要求6所述的薄壁成形品，其为开关、电容器、连接器、集成电路(IC)、继电器、电阻器、发光二极管(LED)、绕线管以及它们的外部设备或外壳。