CN101713838A - 偏振片和液晶显示装置 - Google Patents
偏振片和液晶显示装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101713838A CN101713838A CN200910174522A CN200910174522A CN101713838A CN 101713838 A CN101713838 A CN 101713838A CN 200910174522 A CN200910174522 A CN 200910174522A CN 200910174522 A CN200910174522 A CN 200910174522A CN 101713838 A CN101713838 A CN 101713838A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- film
- polarizing plate
- resin
- compound
- adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
- G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
- G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/133528—Polarisers
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/13363—Birefringent elements, e.g. for optical compensation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/42—Polarizing, birefringent, filtering
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
本发明提供偏振片和液晶显示装置,所述偏振片具备由聚乙烯醇系树脂形成的偏光膜、和在所述偏光膜的单面上介由第一胶粘剂层而层叠的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,所述第一胶粘剂层由含有环氧化合物的无溶剂的活性能量线固化性组合物的固化物层构成。
Description
技术领域
本发明涉及偏振片和使用其的液晶装置。
背景技术
近年来,耗电低、以低电压工作、轻型且薄型的液晶显示屏作为手机、移动信息终端、计算机用监视仪和电视机等的信息用显示设备而迅速普及。进而,伴随着液晶技术的发展,提出了各种模式的液晶显示屏,以往存在的响应速度、对比度及视角等液晶显示屏的问题,正渐渐解决。
另一方面,受到将液晶显示装置进一步薄型轻型化的市场强烈要求,构成液晶显示装置的液晶面板、扩散板、背光源单元及驱动IC等的薄型化、小型化也在不断进展。在这种状况下,作为构成液晶面板的部件的偏振片也要求10μm单位的薄型化。因此,由于作为偏振片的保护膜而通常使用的三乙酰纤维素膜以往为80μm~120μm,因而要求进行向更薄膜的代替。
但是,以三乙酰纤维素膜为保护膜的偏振片,经常在耐湿热性、耐冷热冲击性方面差,特别是如上所述由薄膜化的保护膜形成的偏振片,在高温多湿、反复高低温的环境下有时引起偏光性能的劣化,或偏光膜受到损伤。
作为偏振片经常在耐湿热性等方面差的理由,可以举出:作为其构成要素的三乙酰纤维素膜的透湿度、吸水率高;以及为了胶粘亲水性的偏光膜和保护膜,在其胶粘剂中一般使用水系胶粘剂。因此,例如,在日本特开平7-77608号公报(专利文献1)中,公开了使用透湿度、吸水率更低的环状烯烃系树脂膜来代替三乙酰纤维素膜的方法。另外,例如,在日本特开2007-102179号公报(专利文献2)中,公开了使三乙酰纤维素膜的透湿度、吸收率降低的方法。进而,例如,在日本特开2005-208456号公报(专利文献3)中,也公开了将胶粘剂改良的方法。
但是,由于环状烯烃系树脂通常昂贵,因而现状是用于附加值更高的相位差膜,仅作为保护膜的使用还未进行。另外,对于三乙酰纤维素膜本身的低透湿化、低吸水化,需要设有限定于该方法的表面处理层,有时缺乏广泛使用性。进而,改良胶粘剂的方法也有时在其耐湿热效果方面仍欠缺。
另外,代替三乙酰纤维素膜而将较低透湿性且低吸水性的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜作为保护膜的研究也在开展。但是,聚对苯二甲酸乙二醇酯膜与三乙酰纤维素膜相比,有时在与偏光膜的密合性方面存在问题。另外,将聚对苯二甲酸乙二醇酯膜作为保护膜的偏振片,与将三乙酰纤维素膜作为保护膜的偏振片相比,有时在严酷环境下的耐久性方面存在问题。
进而,伴随着液晶显示装置的普及,市场强烈要求降低成本。受到这种需求,而将构成液晶显示装置的部件的功能整合起来以减少部件数量,结果实现成本降低、生产率提高。例如,在日本特开2002-277623号公报(专利文献4)中,公开了能将扩散板、集光板和棱镜片等整合的光学膜。但是,在偏振片中,其成本、生产率受使用的原料的制约,有时难以降低成本。
另一方面,也有在偏光膜和保护膜的贴合中使用无溶剂型的胶粘剂的提案,例如在日本特开2004-245925号公报(专利文献5)中,公开了介由以不含有芳香环的环氧树脂为主要成分的组合物形成的胶粘剂,在聚乙烯醇系树脂形成的偏光膜上贴合保护膜的技术。
发明内容
因此,本发明的目的在于提供一种偏振片,在以聚对苯二甲酸乙二醇酯膜为保护膜的偏振片中,偏光膜和聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的密合性优异,且生产率也优异。另外,本发明的另一目的在于提供使用上述偏振片的耐环境性、特别是耐湿热性优异的液晶显示装置。
根据本发明,提供一种偏振片,其具备由聚乙烯醇系树脂形成的偏光膜、和在该偏光膜的单面上介由第一胶粘剂层而层叠的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,所述第一胶粘剂层由含有环氧化合物的无溶剂的活性能量射线固化性组合物的固化物层构成。
该环氧化合物为脂环式环氧化合物时,可提供即使在严酷环境下耐久性也优异的偏振片,因而优选。
优选所述活性能量射线固化性组合物进一步含有氧杂环丁烷化合物。
本发明的偏振片可以在所述偏光膜的与层叠有拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的面相反侧的面上,具备介由第二胶粘剂层而层叠的保护膜或光学补偿膜。所述第二胶粘剂层优选由与将上述拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜胶粘到偏光膜上的活性能量固化性组合物相同的组合物的固化物层构成。
如上所述,在层叠了保护膜或光学补偿膜时,在本发明的偏振片中设有粘合剂层,该粘合剂层层叠在该保护膜或光学补偿膜的与层叠有所述偏光膜的面相反侧的面上。
另外,根据本发明,提供一种液晶显示装置,其具备液晶面板,所述液晶面板为设有上述粘合剂层的偏振片介由其粘合剂层与液晶单元贴合。
本发明偏振片通过使用含有环氧化合物的无溶剂的活性能量射线固化性组合物作为胶粘剂、并使其固化而形成的层(胶粘剂层),从而显著地提高拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和偏光膜的密合性。另外,由于胶粘剂为无溶剂,因而不需要以往必须的胶粘剂的干燥工序,其生产率大幅提高。
具体实施方式
<偏振片>
本发明的偏振片具备由聚乙烯醇系树脂形成的偏光膜、和在该偏光膜的单面上介由第一胶粘剂层而层叠的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。另外,本发明的偏振片可以在偏光膜的与层叠有拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的面相反侧的面上,具备介由第二胶粘剂层而层叠的保护膜或光学补偿膜。以下,对本发明的偏振片进行具体说明。
(偏光膜)
在本发明中使用的偏光膜,通常经下述工序而制造:用公知的方法将聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序;通过用二色性色素将聚乙烯醇系树脂膜染色,而使二色性色素吸附的工序;将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液进行处理的工序;以及在采用硼酸水溶液处理后进行水洗的工序。
作为聚乙烯醇系树脂,可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到的聚乙烯醇系树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,除了作为乙酸乙烯酯均聚物的聚乙酸乙烯酯以外,还可以举出乙酸乙烯酯和可以与其共聚的其他单体的共聚物等。作为可以与乙酸乙烯酯共聚的其他单体,可以举出例如不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类和具有铵基的丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常是85~100摩尔%左右,优选98摩尔%以上。该聚乙烯醇系树脂可以被改性,例如也可以使用经醛类改性而得的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等。另外,聚乙烯醇系树脂的聚合度通常是1000~10000左右,优选1500~5000左右。
将该聚乙烯醇系树脂制膜而得到的膜可以作为偏光膜的原始膜(原反フイルム)使用。对将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限制,可以用公知的方法来制膜。对由聚乙烯醇系原始膜的膜厚没有特别限制,例如为10~150μm左右。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在二色性色素的染色前进行,也可以与染色同时进行,还可以在染色后进行。当在染色之后进行单轴拉伸时,该单轴拉伸可以在硼酸处理前进行,也可以在硼酸处理过程中进行。此外,也可以在这些多个阶段进行单轴拉伸。
在单轴拉伸时,可以在圆周速度不同的辊之间进行单轴拉伸,还可以使用热辊进行单轴拉伸。此外,单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸,还可以是在用溶剂使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常是3~8倍左右。
作为将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素进行染色的方法,例如,可以采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有二色性色素的水溶液中的方法。作为二色性色素,具体而言可以使用碘、二色性染料等。另外,聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理之前预先实施向水中的浸渍处理。
在使用碘作为二色性色素时,通常采用在含有碘和碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜来进行染色的方法。关于该水溶液中的碘含量,通常相对于水100重量份为0.01~1重量份。此外,关于碘化钾的含量,通常相对于水100重量份为0.5~20重量份。染色时使用的水溶液的温度通常是20~40℃左右。此外,在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常是20~1800秒左右。
另一方面,在使用二色性染料作为二色性色素时,通常采用在含有水溶性二色性染料的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜来进行染色的方法。关于该水溶液中的二色性染料的含量,通常相对于水100重量份为1×10-4~10重量份左右,优选1×10-3~1重量份左右。该水溶液还可以含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。用于染色的二色性染料水溶液的温度通常是20~80℃左右。此外,在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常是10~1800秒左右。
利用二色性色素染色后的硼酸处理,通常可以通过将已被染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有硼酸的水溶液中来进行。
关于在含有硼酸的水溶液中的硼酸的量,通常相对于水100重量份是2~15重量份左右,优选5~12重量份。在使用碘作为二色性色素时,该含有硼酸的水溶液优选含有碘化钾。关于在含有硼酸的水溶液中的碘化钾的量,通常相对于水100重量份为0.1~15重量份左右,优选5~12重量份左右。在含有硼酸的水溶液中的浸渍时间通常是60~1200秒左右,优选150~600秒左右,更优选200~400秒左右。含有硼酸的水溶液的温度通常是50℃以上,优选50~85℃,更优选60~80℃。
硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常被实施水洗处理。水洗处理例如可以通过将经硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水中来进行。水洗处理时水的温度通常是5~40℃左右。另外,浸渍时间通常是1~120秒左右。
水洗后实施干燥处理,得到偏光膜。干燥处理可以使用热风干燥机、远红外线加热器来进行。干燥温度通常是30~100℃左右,优选50~80℃。干燥处理的时间通常是60~600秒左右,优选120~600秒。
经干燥处理,偏光膜的水分率降低至实用程度。其水分率通常为5~20重量%,优选8~15重量%。如果水分率低于5重量%,则偏光膜的挠性消失,偏光膜在其干燥后有时损伤或断裂。另外,如果水分率超过20重量%,则有时偏光膜的热稳定性方面差。
这样得到的偏光膜的厚度通常可以在5~40μm左右。
(拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)
本发明中使用的所谓拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,是通过将一种以上的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂熔融挤出而制膜后,进行横向拉伸而成的一层以上的单轴拉伸膜,或者是制膜后紧接着进行纵向拉伸,然后进行横向拉伸而成的一层以上的双轴拉伸膜。
所谓聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂,是指由重复单元的80摩尔%以上是对苯二甲酸乙二醇酯构成的树脂。可以含有其它的二羧酸成分和二醇成分。作为其它的二羧酸成分,没有特别限定,可以举出例如间苯二甲酸、对β-羟基乙氧基苯甲酸、4,4’-二羧基二苯、4,4’-二羧基二苯甲酮、双(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸和1,4-二羧基环己烷等。
作为其它的二醇成分,没有特别限定,可以举出丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、环己烷二醇、双酚A的环氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇及聚四亚甲基二醇等。
这些其它的二羧酸成分、其它的二醇成分可以根据需要组合使用2种以上。另外,也可以并用对羟基苯甲酸等的羟基羧酸。另外,作为其它的共聚成分,也可以使用含有少量的酰胺键、尿烷键、醚键和碳酸酯键等的二羧酸成分或二醇成分。
作为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的制造方法,可以采用使对苯二甲酸和乙二醇(以及根据需要的其它二羧酸或其它的二醇)直接缩聚的方法、使对苯二甲酸的二烷基酯和乙二醇(以及根据需要的其它二羧酸的二烷基或其它的二醇)发生酯交换反应后进行缩聚的方法、及使对苯二甲酸(以及根据需要的其它二羧酸)的乙二醇酯(以及根据需要的其它二醇酯)缩聚的方法等。
在各个聚合反应中,可以使用包含锑系、钛系、锗系或铝系化合物的聚合催化剂,或者包含上述复合化合物的聚合催化剂。
该聚合反应条件可以结合使用的单体、催化剂、反应装置及作为目标树脂的物性而适当选择,没有特别限制,例如,反应温度通常为约150℃~约300℃,优选约200℃~约300℃,更优选约260℃~约300℃。另外,其压力通常为大气压~约2.7Pa,其中,优选在反应的后半程为减压侧。
聚合反应通过如下进行:在上述的高温、高减压条件下进行搅拌,从而将二醇、烷基化合物或水等消去反应物脱去挥发。
另外,聚合装置可以是在一个反应槽中结束,或者也可以将多个反应槽连结。此时,通常根据聚合度边将反应物在反应槽间移送边进行聚合。另外,还可以采用在聚合后半程中备有横型反应装置,边加热、混炼边进行脱去挥发的方法。
聚合结束后的树脂,在熔融状态下从反应槽、横型反应装置中取出后,用冷却鼓、冷却带等冷却、粉碎后,以片状的状态而得到,或者导入到挤出机,挤出成条带状后裁断,以颗粒状的状态而得到。
进而,根据需要还可以进行固相聚合,而使分子量提高、或使低分子量成分降低。作为可在聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂中含有的低分子量成分,可以举出环状三聚物成分,但该环状三聚物成分在树脂中的含量优选为5000ppm以下,更优选3000ppm以下。如果环状3聚体成分超过5000ppm,则有时会对膜的光学物性产生不良影响。
聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的分子量,以将树脂溶解于苯酚/四氯乙烷=50/50(重量比)的混合溶剂中在30℃下测定的极限粘度表示时,通常为0.45~1.0dL/g,优选0.50~1.0dL/g,更优选0.52~0.80dL/g的范围。如果极限粘度小于0.45dL/g,则有时膜制造时的生产率降低、或膜的机械强度降低。另外,如果极限粘度超过1.0dL/g,则有时在膜制造中聚合物的熔融挤出稳定性差。
另外,聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂可以根据需要含有添加剂。作为添加剂,例如,可以举出润滑剂、防粘连剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、耐光剂和耐冲击性改良剂等。其添加量优选不对光学物性带来不良影响的范围。
聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂为了配合这些添加剂、以及为了进行后述的膜成型,通常以用挤出机而造粒的颗粒状形状来使用。颗粒的大小、形状没有特别限制,通常为高、直径均为5mm以下的圆柱状、球状或扁平球状。
这样得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂成型为膜状,进行拉伸处理,从而可以制成透明、均质的机械强度高的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。作为其制造方法,没有特别限定,例如可以采用如下所述的方法。
首先,将干燥的由聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂形成的颗粒供给到熔融挤出装置,加热到熔点以上而进行熔融。接着,将熔融的树脂从口模中挤出,在旋转冷却鼓上以成为玻璃化转变温度以下的温度的方式进行急速冷却固化,得到实质上非晶体状态的未拉伸膜。该熔融温度是根据使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的熔点、挤出机而确定的,没有特别限制,通常为250~350℃。
另外,为了提高膜的平面性,优选提高膜和旋转冷却鼓的密合性,优选采用施加静电密合法或液体涂布密合法。所谓施加静电密合法,通常是在膜的上面侧在与膜的流向垂直的方向上设置线状电极,通过对该电极施加约5~10kV的直流电压而将静电荷给予膜,从而使旋转冷却鼓与膜的密合性提高的方法。另外,所谓液体涂布密合法,是通过将液体均匀地涂布于旋转冷却鼓的整个表面或表面的一部分(例如仅在与膜两端接触的部分),从而提高旋转冷却鼓与膜的密合性的方法。
使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂可以根据需要混合2种以上的树脂结构、组成不同的树脂。例如,可以举出将配合了作为防粘连剂的粒状填料、紫外线吸收剂或抗静电剂等的颗粒与无配合的颗粒混合使用的情况。
另外,挤出膜的层叠数可以根据需要为2层以上。例如,可以举出准备配合了作为防粘连剂的粒状填料的颗粒和无配合的颗粒,由不同的挤出机供给到相同的口模,挤出由“配合填料/无配合/配合填料”的2种3层构成的膜的情况等。
上述的未拉伸膜,在玻璃化转变温度以上的温度,通常首先向挤出方向纵向拉伸。拉伸温度通常为70~150℃,优选80~130℃,更优选90~120℃。另外,拉伸倍率通常为1.1~6倍,优选2~5.5倍。如果该拉伸倍率小于1.1倍,则拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的机械强度有不足的倾向。另外,如果超过6倍,则横向的强度在实用时有时存在不足的情况。该拉伸可以一次结束,也可以根据需要而分多次进行。通常,进行多次拉伸时,也优选合计的拉伸倍率为上述的范围。
如此得到的纵向拉伸膜随后可以进行热处理。接着,根据需要还可以进行松弛处理。该热处理温度通常为150~250℃,优选180~245℃,更优选200~230℃。另外,热处理时间通常为1~600秒,优选1~300秒,更优选1~60秒。
松弛处理的温度通常为90~200℃,优选120~180℃。另外,松弛量通常为0.1~20%,优选2~5%。关于该松弛处理的温度和松弛量,优选以松弛处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜在150℃的热收缩率为2%以下的方式来设定松弛量和松弛处理时的温度。
得到单轴拉伸和双轴拉伸膜时,通常在纵向拉伸处理后、或者根据需要在经热处理或松弛处理后,用拉幅机进行横向拉伸。该拉伸温度通常为70~150℃,优选80~130℃,更优选90~120℃。另外,拉伸倍率通常为1.1~6倍,优选2~5.5倍。如果横向拉伸的拉伸倍率小于1.1,则有时存在由于取向所致的膜强度提高不足的情况。另外,如果超过6倍的拉伸倍率,则在制造技术上无法实现。
然后,可以进行热处理及根据需要的松弛处理。热处理温度通常为150~250℃,优选180~245℃,更优选200~230℃。热处理时间通常为1~600秒,优选1~300秒,更优选1~60秒。
松弛处理的温度通常为100~230℃,优选110~210℃,更优选120~180℃。另外,松弛量通常为0.1~20%,优选1~10%,更优选2~5%。关于该松弛处理的温度和松弛量,优选以松弛处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜在150℃的热收缩率为2%以下的方式来该设定松弛量和松弛处理时的温度。
在单轴拉伸和双轴拉伸处理中,如果其拉伸处理温度都超过250℃,则由于树脂出现热劣化、或结晶过度进行而有时存在光学性能降低的情况。另外,如果拉伸温度小于70℃,则有时存在拉伸中受到过大的压力,或膜固化而拉伸本身不能进行的情况。
另外,在单轴拉伸和双轴拉伸处理中,横向拉伸后,为了使以经纬斜(ボ一イング)为代表的取向主轴的歪斜缓和,可以再次进行热处理或进行拉伸处理。由经纬斜所致的取向主轴相对于拉伸方向的歪斜的最大值通常在45°以内,优选使其缓和至30°以内,更优选使其为15°以内。如果取向主轴的歪斜最大值超过45°,则在后续的工序中构成偏振片而单片化时,该单片间有时出现光学特性的不均匀。
在此,所谓的拉伸方向,是指纵向拉伸或横向拉伸时拉伸倍率大的方向。在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的双轴拉伸中,通常横向拉伸倍率比纵向拉伸倍率稍大一些,因此,此时所谓的拉伸方向是指与所述膜的长边方向垂直的方向。另外,在单轴拉伸中,通常如上述那样进行横向方向的拉伸,因此,此时所谓的拉伸方向同样是指与长边方向垂直的方向。
另外,在此,所谓的取向主轴,是指在拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上的任意点的分子取向方向。另外,所谓取向主轴相对于拉伸方向的歪斜,是指取向主轴和拉伸方向的角度差。进而,其最大值是指与长边方向垂直的方向上的值的最大值。
上述取向主轴例如可以使用相位差膜/光学材料检查装置RETS(大冢电子株式会社制)或分子取向计MOA(王子计测机器株式会社制)来测定。
在本发明中使用的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,该膜用于偏振片的目视侧时,优选赋予防眩性(雾度)。赋予防眩性的方法没有特别限定,例如可以采用下述方法:在上述的原料树脂中混合无机微粒或有机微粒而膜化的方法;按照上述的多层膜的制法,由在单侧具有混合了无机微粒或有机微粒的层的未拉伸膜进行拉伸膜化的方法;或者在拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单侧,涂布在固化性粘结剂树脂中混合无机微粒或有机微粒而成的涂布液,将粘结剂树脂固化而设置防眩层的方法等。
作为用于赋予防眩性的无机粒子,没有特别限定,例如可以举出氧化硅、胶体二氧化硅、氧化铝、氧化铝溶胶、铝硅酸盐、氧化铝-氧化硅复合氧化物、高岭土、滑石、云母、碳酸钙和磷酸钙等。另外,作为有机微粒,没有特别限定,例如可以举出交联聚丙烯酸粒子、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物树脂粒子、交联聚苯乙烯粒子、交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子、硅酮树脂粒子和聚酰亚胺粒子等。
如此得到的赋予了防眩性的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的雾度值优选在6~45%的范围内。赋予了防眩性的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的雾度值如果小于6%,则有时不能显现充分的防眩效果。另外,如果超过45%,则使用该膜而成的液晶显示装置的画面有时存在招致白浊、画质降低的情况。
在上述赋予了防眩性的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,进而可以层叠导电层、硬涂层及低反射层等的功能层。另外,作为形成上述防眩层的树脂组合物,还可以选择兼具上述任一功能的树脂组合物。
另一方面,拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜用于偏振片的背光源侧时,可以不赋予防眩性。此时,其雾度值通常小于6%。但是,即使不赋予防眩性,也可以层叠上述的功能层。
该雾度值是指按照JIS K 7136,例如使用雾度/透射率计HM-150(株式会社村上色彩技术研究所制)而测定的值。在测定雾度值时,为了防止膜的翘曲,例如优选采用使用光学上透明的粘合剂以防眩性赋予面成为表面的方式将膜面与玻璃基板贴合的测定样品。
在本发明使用的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,只要不防碍本发明的效果,就可以在单面或两面层叠上述的防眩层等以外的功能层。对于层叠的功能层,例如可以举出导电层、硬涂层、平滑化层、易滑动化层、防粘连层和易胶粘层等。其中,该拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜由于介由胶粘剂层与偏光膜层叠,因此优选层叠易胶粘层。
形成易胶粘层的成分没有特别限定,例如可以举出在骨架上具有极性基团且分子量较低的低玻璃化转变温度的、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂或丙烯酸系树脂等。另外,根据需要,可以含有交联剂、有机或无机填料、表面活性剂及润滑剂等。
在拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上形成上述功能层的方法没有特别限定,例如可以采用如下方法:在所有的拉伸工序结束后的膜上形成的方法;在将聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂拉伸的工序中,例如在纵向拉伸和横向拉伸工序之间形成的方法;和临与偏光膜胶粘之前或胶粘之后形成的方法等。其中,从生产率的观点出发,优选采用在将聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂纵向拉伸后形成、然后进行横向拉伸的方法。
如此得到的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜可以容易地获得市售品,例如,分别以商品名表示,可以举出“Diafoil”、“Hostaphan”、“Fusion”(以上,三菱树脂株式会社制)、“Teijin Tetoron Film”、“Melinex”、“Mylar”、“TEFLEX”(以上,Teijin Dupont Films公司制)、“TOYOBO ESTERFILM”、“TOYOBO ESPET FILM”、“COSMOSHINE”、“CRISPER”(以上,东洋纺绩株式会社制)、“Lumirror”(东丽膜加工株式会社制)、“EMBLON”、“EMBLET”(尤尼吉可株式会社制)、“スカイロ一ル”(S·K·C公司制)、“コ一フイル”(株式会社高合制)、“瑞通聚酯膜”(株式会社瑞通制)和“太阁聚酯膜”(FUTAMURA CHEMICAL公司制)等。其中,从生产率、廉价性的观点出发,本发明优选使用双轴拉伸制品。
(第一胶粘剂层)
本发明的偏振片具备的第一胶粘剂层是担负将偏光膜和拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜胶粘的层,是由含有环氧化合物的无溶剂的活性能量射线固化性组合物的固化物层构成的。通过使用含有环氧化合物的无溶剂的活性能量射线固化性组合物,可以提高偏光膜和拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的密合性,并且不需要使胶粘剂干燥的工序,因而可以提高生产率。
作为活性能量射线固化性组合物中含有的环氧化合物,没有特别限定,例如,可以举出具有羟基的芳香族化合物和链状化合物的缩水甘油醚化物、具有氨基的化合物的缩水甘油氨基化物、以及具有C-C双键的链状化合物的环氧化物等。通过使用这些环氧化合物,可以使偏光膜和拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的密合性提高。
所谓具有羟基的芳香族化合物和链状化合物的缩水甘油醚化物,是通过使羟基环氧氯丙烷等化合物在碱性条件下加成缩聚而得到的。例如可以举出双酚型环氧树脂、多芳香环型环氧树脂和烷撑二醇型环氧树脂等。
作为双酚型环氧树脂,例如,可以举出双酚A的缩水甘油醚化物及其寡聚物、双酚F的缩水甘油醚化物及其寡聚物、以及3,3’,5,5’-甲基-4,4’-联苯酚的缩水甘油醚化物及其寡聚物等。
另外,作为多芳香环型环氧树脂,例如,可以举出苯酚酚醛树脂的缩水甘油醚化物、甲酚酚醛树脂的缩水甘油醚化物、苯酚芳烷基树脂缩水甘油醚化物、萘酚芳烷基树脂缩水甘油醚化物和苯酚二环戊二烯树脂缩水甘油醚化物等。进而,可以举出三羟基苯基甲烷的缩水甘油醚化物及其寡聚物、以及三苯酚PA的缩水甘油醚化物及其寡聚物等。
作为烷撑二醇型环氧树脂,例如,可以举出乙二醇的缩水甘油醚化物、二乙二醇的缩水甘油醚化物、1,4-丁二醇的缩水甘油醚化物和1,6-己二醇的缩水甘油醚化物等。
所谓具有氨基的化合物的缩水甘油氨基化物,是通过使氨基环氧氯丙烷等化合物在碱性条件下加成缩聚而得到的。具有氨基的化合物可以同时具有羟基。例如,可以举出1,3-苯二胺的缩水甘油氨基化物及其寡聚物、1,4-苯二胺的缩水甘油氨基化物及其寡聚物、3-氨基苯酚的缩水甘油氨基化物和缩水甘油醚化物及其寡聚物、以及4-氨基苯酚的缩水甘油氨基化物和缩水甘油醚化物及其寡聚物等。
所谓具有C-C双键的链状化合物的环氧化物,是通过使用过氧化物在碱性条件下使具有C-C双键的链状化合物的C-C双键环氧化而得到的。
作为有C-C双键的链状化合物,没有特别限定,例如可以举出丁二烯、异戊二烯、戊二烯和己二烯等。另外,也可以使用具有双键的萜烯类。例如,作为非环式单萜烯,可以举出里哪醇等。作为过氧化物,例如可以举出过氧化氢、过乙酸和叔丁基过氧化氢等。
也可以使用将上述得到的具有C-C双键的链状化合物的环氧化物介由适当的官能团而二聚化的结构的化合物。作为包含该官能团的键结构没有特别限定,例如,可以举出酯键、醚键和利用烷基的键等。另外,在上述环氧化物的二聚化结构中也可以具有多个这些键。
另外,这些环氧化合物及其寡聚物等可以分别单独使用,也可以混合2种以上使用。
这样的环氧化合物及其寡聚物等,可以容易地得到市售品,例如,分别以商品名表示,可以举出“EPIKOTE”(日本环氧树脂株式会社制)、“Epiclon”(DIC株式会社制)、“EPOTOHTO”(东都化成株式会社制)、“ADEKA RESIN”(ADEKA公司制)、“EPOLEAD”、“EPOFRIEND”、“EHPE”(以上,DAICEL CHEMICALINDUSTRIES公司制)和“TEPIC”(日产化学工业株式会社制)等。
另外,作为上述活性能量射线固化性化合物而使用的环氧化合物,优选脂环式环氧化合物。通过使用含有脂环式环氧化合物的无溶剂的活性能量射线固化性组合物,可以提高偏振片在严酷环境下的耐久性。
在此,所谓脂环式环氧化合物,是指在饱和环状化合物的环上直接具有环氧基而成的化合物、及在饱和环状化合物的环上直接具有缩水甘油醚基或缩水甘油基而成的化合物。在结构内还可以具有其它环氧基。
所谓在饱和环状化合物的环上直接具有环氧基而成的脂环式环氧化合物,是通过使用过氧化物在碱性条件下使在环上具有C-C双键的环状化合物的C-C双键环氧化而得到的。
作为在环上具有C-C双键的环状化合物,没有特别限定,可以举出具有环戊烯环的化合物、具有环己烯环的化合物和它们的多环式化合物等。在环上具有C-C双键的环状化合物可以在环外具有C-C双键,作为这样的化合物,例如可以举出1-乙烯基-3-环己烯和作为单环式单萜烯的柠檬烯等。
另外,在饱和环状化合物的环上直接具有环氧基而成的脂环式环氧化合物,可以是将上述得到的环氧化物介由适当的官能团而二聚化的结构的化合物。作为包含该官能团的键结构,没有特别限定,例如,可以举出酯键、醚键和利用烷基的键等。另外,上述环氧化物的二聚化结构也可以具有多个这些键。
上述在饱和环状化合物的环上直接具有环氧基而成的脂环式环氧化合物的制造方法,可根据各个化合物而变化,没有特别限定,例如可以采用如下方法:合成在环上具有C-C双键的环状化合物后,进行环氧化的方法;将C-C双键被环氧化的化合物进一步如上所述地使官能团反应,合成目标结构的方法等。从抑制环氧基的副反应等的观点出发,通常优选采用合成在环上具有C-C双键的环状化合物后,进行环氧化的方法。
在环上具有C-C双键的环状化合物的合成,可以根据目标环氧化物的骨架而变化,没有特别限定,作为二聚化的环状化合物的合成例,例如可以举出如下方法:使用适当的催化剂由3-环己烯-1-甲醛通过悌森科反应(Tishchenko Reaction)而得到作为酯化合物的3-环己烯基甲基3-环己烯羧酸酯的方法。
进而,根据需要使用催化剂,使上述酯化合物与二羧酸化合物或其酯、二醇化合物或其酯、聚烷撑二醇或其酯、或者羟基羧酸化合物或其酯等发生酯交换反应,由此得到在两端具有环己烯基的化合物。
作为二羧酸化合物和其酯,例如可以举出草酸、己二酸和癸二酸、以及它们的二甲酯等。另外,作为二醇化合物及其酯,例如可以举出乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇和聚乙二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、以及它们的二甲基酯等。另外,作为羟基羧酸化合物及其酯,例如可以举出乳酸、3-羟基丁酸和柠檬酸、以及它们的二甲酯/乙酸酯等、及丙交酯、丙内脂、丁内酯和己内酯等。
通过使用过氧化物将如此得到的在环上具有C-C双键的环状化合物环氧化,可以得到在饱和环状化合物的环上直接具有环氧基而成的脂环式环氧化合物。过氧化物可以根据各个环状化合物、可容许的反应条件等来选择,没有特别限定,例如可以举出过氧化氢、过乙酸和叔丁基过氧化氢等。
在本发明中,若举出优选使用的在饱和环状化合物的环上直接具有环氧基而成的脂环式环氧化合物的具体例,则例如可举出3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷、1,2-环氧-1-甲基-4-(1-甲基环氧乙基)环己烷、3,4-环氧环己基甲基甲基丙烯酸酯、2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的4-(1,2-环氧乙基)-1,2-环氧环己烷加成物、亚乙基双(3,4-环氧环己烷羧酸酯)、氧二亚乙基双(3,4-环氧环己烷羧酸酯)、1,4-环己烷二甲基双(3,4-环氧环己烷羧酸酯)和3-(3,4-环氧环己基甲氧基羰基)丙基3,4-环氧环己烷羧酸酯等。
所谓在饱和环状化合物的环上直接具有缩水甘油醚基或缩水甘油基而成的脂环式环氧化合物,是如下的化合物:在催化剂存在的条件下、在加压下选择性地对后述的具有羟基的芳香族化合物的缩水甘油醚化物的芳香环进行氢化反应而得到的化合物、具有羟基的饱和环状化合物的缩水甘油醚化物以及具有乙烯基的饱和环状化合物的环氧化物。
作为待氢化的具有羟基的芳香族化合物的缩水甘油醚化物,没有特别限定,例如,可以举出双酚A的缩水甘油醚化物及其寡聚物、以及双酚F的缩水甘油醚化物及其寡聚物等。
作为具有羟基的饱和环状化合物的缩水甘油醚化物,没有特别限定,例如,可以举出1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚等。
作为具有乙烯基的饱和环状化合物的环氧化物,没有特别限定,例如,可以举出1,3-双(环氧乙基)己烷、1,2,4-三(环氧乙基)己烷和2,4-双(环氧乙基)-1-乙烯基环己烷等。
在上述的脂环式环氧化合物中,从在提高偏振片的耐久性上显示良好的固化物特性、或具有适度的固化性、同时能较廉价地得到的方面讲,优选3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯和双酚A的缩水甘油醚化物的氢化物,更优选3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯。
另外,这些脂环式环氧化合物可以分别单独使用,或者也可以混合使用2种以上。
这些脂环式环氧化合物可以容易地获得市售品,例如,分别以商品名表示,可以举出,“CELLOXIDE”、“CYCLMER”(以上,DAICELCHEMICAL INDUSTRIES公司制)和“Cyracure”(DOW CHEMICAL公司制)等。
本发明使用的环氧化合物的环氧当量通常是30~2000g/eq,优选50~1500g/eq,更优选70~1000g/eq。在环氧当量小于30g/eq时,有时存在第一胶粘剂层的挠性降低、或胶粘强度降低的情况。另一方面,在环氧当量超过2000g/eq时,有时存在固化速度降低、或固化的胶粘剂层所必要的刚性、强度不足的情况。该环氧当量是根据JIS K 7236(ISO 3001)而测定的值。
形成第一胶粘剂层的活性能量射线固化性组合物优选进一步含有氧杂环丁烷化合物。通过添加氧杂环丁烷化合物,可以提高活性能量射线固化性组合物的固化速度。作为氧杂环丁烷化合物,没有特别限定。另外,其制造方法也没有特别限定,例如可以采用如下方法:将1,3-二醇衍生物化合物的单侧羟基卤化或甲苯磺酰化,接着在碱性条件下通过消去反应而进行环化反应的方法;通过1,3-二醇衍生物化合物和烷基碳酸酯的反应得到环状的碳酸酯,然后通过其的脱羧反应来进行环化反应的方法;通过进行具有羰基的化合物和乙烯化合物的光二聚化反应而进行环化反应的方法;以及,使用内鎓盐(ylide)化合物在环氧环中插入亚甲基的方法。其中,优选采用通过三羟甲基丙烷或其衍生物与烷基碳酸酯的反应得到环状的碳酸酯,然后通过其的脱羧反应来进行环化反应的方法。另外,还优选在碱性条件下使2,2-双(氯甲基)丙烷-1-醇进行脱水反应的方法。
如此得到的氧杂环丁烷化合物,例如,由三羟甲基丙烷和烷基碳酸酯得到的3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、以及由2,2-双(氯甲基)丙烷-1-醇得到的3-乙基-3-氯甲基氧杂环丁烷,可以进一步作为用于调制其衍生物化合物的前体而使用。
如果举出能在本发明中使用的氧杂环丁烷化合物的具体例,例如,可以举出1,4-双{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}苯、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(环己氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚酚醛氧杂环丁烷和1,3-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯等。
这样的氧杂环丁烷化合物在与环氧化合物配合时,可以分别单独使用,也可以混合2种以上使用。
这样的氧杂环丁烷化合物可以容易地得到市售品,例如,分别以商品名表示,可以举出“ARON OXETANE”(东亚合成株式会社制)和“ETERNACOLL”(宇部兴产业株式会社制)等。
在本发明中使用的氧杂环丁烷化合物的氧杂环丁烷当量,通常为30~2000g/eq,优选50~1500g/eq,更优选70~1000g/eq。在氧杂环丁烷当量小于30g/eq时,有时存在第一胶粘剂层的挠性降低、或胶粘强度降低的情况。另一方面,在超过2000g/eq时,有时存在固化速度降低、或固化的胶粘剂层所必要的刚性、强度不足的情况。该氧杂环丁烷当量是根据分子结构计算理论值而得到的值。
在本发明中使用的环氧化合物和氧杂环丁烷化合物的配合比,相对于环氧化合物100重量份,优选氧杂环丁烷化合物为0~900重量份。另外更优选25~400重量份,进一步优选40~250重量份。如果相对于环氧化合物100重量份配合氧杂环丁烷25重量份以上,则容易得到固化效果提高的效果。另一方面,如果相对于环氧化合物100重量份配合氧杂环丁烷900重量份以上,则有时存在固化的胶粘剂层在强度、耐热性方面差的情况。
上述的环氧化合物和氧杂环丁烷化合物可以使用用有机溶剂稀释后的环氧化合物和氧杂环丁烷化合物。另外,对于后述的构成作为胶粘剂组合物的活性能量射线固化性组合物的光聚合引发剂和敏化剂等的少量成分,与溶解于有机溶剂中的成分相比,优选使用将有机溶剂除去、干燥的该化合物单独的粉末或液体。
固化前的活性能量射线固化性组合物在25℃的粘度,只要是能用适当方法涂布于膜上的粘度,就没有特别限定,优选10~30000mPa·s的范围,更优选50~6000mPa·s的范围。如果活性能量射线固化性组合物的粘度小于10mPa·s,则能进行涂布的装置有限,即使能涂布也有时存在不能得到无偏差的均匀涂膜的情况。另外,如果超过30000mPa·s,则由于难以流动,同样能进行涂布的装置有限,有时存在不能得到无偏差的均匀涂膜的情况。活性能量射线固化性组合物的粘度是使用B型粘度计,将该组合物调温到25℃后,以60rpm来测定的值。
本发明中使用的含有环氧化合物、或含有环氧化合物和氧杂环丁烷化合物的活性能量射线固化性组合物中含有的全部氯量优选为0.1ppm~15000ppm的范围,更优选0.5ppm~2000ppm的范围,进一步优选为1.0~1000ppm的范围。如果活性能量射线固化性组合物中含有的全部氯量小于0.1ppm,则该组合物的固化速度有时变得极慢。另外,如果超过15000ppm,则由于氯的影响,有时存在涂布装置腐蚀、或液晶面板的金属部件腐蚀的情况。该全部氯量是根据JIS K7243-3(ISO 21627-3)而测定的值。
在本发明中使用的含有环氧化合物、或含有环氧化合物和氧杂环丁烷化合物的活性能量射线固化性组合物的色调,以固化前的活性能量射线固化性组合物的加德纳色度计,优选为5以下,更优选为3以下,进一步优选1以下。如果色调超过5,则由于胶粘剂层的着色而有时出现对偏振片的色调的影响。
在本发明中使用的含有环氧化合物、或含有环氧化合物和氧杂环丁烷化合物的活性能量射线固化性组合物,通过活性能量射线的照射而固化(硬化),是对夹持该固化物层的膜彼此之间给予胶粘力的固化性组合物。
作为使用的活性能量射线,例如,可以举出波长1pm~10nm的X射线、10~400nm的紫外线和400~800nm的可见光线等。其中,从利用的容易性、活性能量射线固化性组合物的调整容易性及其稳定性、以及其固化性能的方面出发,优选使用紫外线。
使用的光源没有特别限制,例如,可以举出在波长400nm以下具有发光分布的低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
照射强度根据活性能量射线固化性组合物、照射时间来决定,没有特别限制,例如,优选对引发剂的活化有效的波长范围的照射强度为0.1~1000mW/cm2。对活性能量射线固化性组合物的光照射强度小于0.1mW/cm2时,固化反应时间变长,即,如果不施加长的照射时间就不能固化,在生产率方面有时存在不利情况。另外,如果超过1000mW/cm2,由于来自灯辐射的热和活性能量射线固化性组合物聚合时的放热,有时存在产生活性能量射线固化性组合物的黄变、偏光膜劣化的情况。
照射时间根据活性能量射线固化性组合物、照射强度来决定,没有特别限定,例如,优选设定成以照射强度和照射时间的乘积所表示的累计光量为10~5000mJ/cm2。在对活性能量射线固化性组合物照射的累计光量小于10mJ/cm2时,来自引发剂的活性种的产生不充分,有时存在得到的胶粘剂层的固化不充分的情况。另一方面,如果超过5000mJ/cm2,照射时间变得非常长,在生产率提高上有时变得不利。
在本发明中使用的含有环氧化合物、或含有环氧化合物和氧杂环丁烷化合物的活性能量射线固化性组合物,为了利用活性能量射线进行固化,优选配合阳离子聚合引发剂。阳离子聚合引发剂通过可见光线、紫外线、X射线和电子束等活性能量射线的照射而产生阳离子种或路易斯酸,使环氧基的聚合反应开始。
该阳离子聚合引发剂优选被赋予潜在性。通过赋予潜在性,本发明中使用的活性能量射线固化性组合物的可使用时间变长,操作性也变好。
作为通过活性能量射线的照射而产生阳离子种、路易斯酸的化合物,没有特别限定,例如,可以举出芳香族重氮盐、芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐这样的鎓盐、以及芳茂铁配位化合物等。
作为芳香族重氮盐,可以举出例如苯重氮六氟锑酸盐、苯重氮六氟磷酸盐和苯重氮六氟硼酸盐等。
作为芳香族碘鎓盐,可以举出例如二苯碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、二苯碘鎓六氟磷酸盐、二苯碘鎓六氟锑酸盐和二(4-壬基苯基)碘鎓六氟磷酸盐等。
作为芳香族锍盐,可以举出例如三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍六氟锑酸盐、4,4’-双[二苯基锍]二苯基硫化物双六氟磷酸盐、4,4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍]二苯基硫化物双六氟锑酸盐、4,4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍]二苯基硫化物双六氟磷酸盐、7-[二(对甲苯基)锍]-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、7-[二(对甲苯基)锍]-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、4-苯基羰基-4’-二苯基锍-二苯基硫化物六氟磷酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二苯基锍-二苯基硫化物六氟锑酸盐和4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二(对甲苯基)锍-二苯基硫化物四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为芳茂铁配位化合物,可以举出例如二甲苯-环戊二烯基铁(II)六氟锑酸盐、异丙苯-环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐和二甲苯-环戊二烯基铁(II)-三(三氟甲基磺酰)甲烷化物等。
这些阳离子聚合引发剂可以分别单独使用,也可以混合2种以上使用。其中,尤其是芳香族锍盐,即便在300nm以上的波长范围也具有紫外线吸收特性,因此可以提供固化性优异、具有良好机械强度以及胶粘强度的固化物层,因此优选使用。
阳离子聚合引发剂的配合量相对于环氧化合物、或环氧化合物和氧杂环丁烷化合物的合计100重量份,通常是0.5~20重量份,优选1~15重量份。配合量小于0.5重量份时,固化变得不充分,固化物层的机械强度、胶粘强度有时降低。而配合量超过20重量份时,固化物层中的离子性物质增加,因此固化物层的吸湿性提高,有时所得的偏振片的耐久性能降低。
这些阳离子聚合引发剂可以容易地获得市售品,分别用商品名来表示,例如,可以举出“Kayarad(日本化药株式会社制)、“Cyracure”(联合碳化物(Union Carbide)公司制)、光致酸发生剂“CPI”(San-apro公司制)、光致酸发生剂“TAZ”、“BBI”、“DTS”(以上,绿化学株式会社制)、“Adeka Optomer(以上,ADEKA公司制)、“RHODORSIL”(罗地亚(Rhodia)公司制)等。
本发明中使用的含有环氧化合物、或含有环氧化合物和氧杂环丁烷化合物的活性能量射线固化性组合物,根据需要可以并用光敏剂。通过使用光敏剂,反应性提高,可以使固化物层的机械强度、胶粘强度提高。
作为光敏剂,没有特别限定,例如可以举出羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原系化合物、偶氮和重氮化合物、卤化物以及光还原性色素等。
作为羰基化合物,例如可以举出苯偶姻甲醚、苯偶姻异丙醚和α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮这样的苯偶姻衍生物;9,10-二丁氧基蒽这样的蒽化合物;二苯甲酮、2,4-二氯二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4,4’-双(二甲氨基)二苯甲酮和4,4’-双(二乙氨基)二苯甲酮这样的二苯甲酮衍生物;2-氯蒽醌和2-甲基蒽醌这样的蒽醌衍生物;N-甲基吖啶酮和N-丁基吖啶酮这样的吖啶酮衍生物;α,α-二乙氧基苯乙酮这样的苯乙酮衍生物;呫吨酮衍生物;以及芴酮衍生物等。
作为有机硫化合物,例如可以举出2-氯噻吨酮和2-异丙基噻吨酮这样的噻吨酮衍生物。其它还可举出苯偶酰化合物和铀酰化合物等。
这些光敏剂可以分别单独使用,也可以混合使用。将活性能量射线固化性组合物计为100重量份时,优选以0.1~20重量份的范围含有光敏剂。
在本发明使用的活性能量射线固化性组合物中,只要不损害本发明的效果,可以配合各种添加剂。作为各种添加剂,例如,可以举出离子捕集剂、抗氧化剂、链转移剂、敏化剂、增粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动调整剂、增塑剂和消泡剂等。
作为离子捕集剂,例如可以举出粉末状的铋系、锑系、镁系、铝系、钙系、钛系以及它们的混合系等的无机化合物。作为抗氧化剂,例如,可以举出受阻酚系抗氧化剂等。
在偏光膜或拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上形成由以上所示的活性能量射线固化性组合物形成的层(固化前的胶粘剂层)的方法,没有特别限定,例如可以采用如下方法:在偏光膜或拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上涂布该组合物的方法,吹附该组合物的方法,或将预先成型为膜状的该组合物贴合的方法等。其中,涂布组合物的方法或将膜状组合物贴合的方法由于涂膜的均质性较高,因而优选,涂布组合物的方法由于生产率较高而更优选。
作为涂布方法没有特别限制,可以利用例如刮刀、绕线棒、模涂机、逗点涂布机和凹版涂布机等各种涂布方式。
涂布的固化前的胶粘剂层的厚度通常为0.1~20μm,优选0.2~10μm,更优选0.5~5μm。如果厚度小于0.1μm,则有时由固化的胶粘剂层产生的偏光膜和拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜之间的密合力不足。另外,如果厚度超过20μm,则有时胶粘剂层的固化不能充分进行,或者即使固化,由于其厚度而有可能导致膜的弯曲性变差,或得不到薄型化的效果。
(保护膜、光学补偿膜)
本发明的偏振片,可以在偏光膜的与层叠有拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的面相反侧的面上,具备介由第二胶粘剂层而层叠的保护膜或光学补偿膜。
保护膜或光学补偿膜可以根据目的而适当使用具有作为光学膜的光学特性的膜,没有特别限定,作为保护膜,例如可以举出由三乙酰纤维素(TAC)等形成的纤维素系树脂膜、烯烃系树脂膜、丙烯酸系树脂膜、聚碳酸酯系树脂膜和聚酯系树脂膜等透明膜。
另外,作为光学补偿膜,可以举出将上述作为保护膜而举出的膜拉伸而使其具有折射率各向异性的膜、配合了能赋予光学各向异性的添加剂的膜和在表面形成了光学各向异性层的膜。
另外,在这些保护膜或光学补偿膜中,如后所述,还可以层叠光学功能性膜,或涂布光学功能层。
所谓纤维素系树脂膜,是由纤维素的部分酯化物或全酯化物形成的膜,例如可以举出由纤维素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯和这些的混合酯等形成的膜。其中,优选使用三乙酰纤维素膜、二乙酰纤维素膜、乙酸丙酸纤维素膜和乙酸丁酸纤维素膜等。
这样的纤维素系树脂膜可以容易地获得市售品,例如,分别以商品名表示,可以举出“FUJITAC TD”(富士胶片株式会社制)和“KonicaMinolta TAC Film KC”(Konica Minolta Opto公司制)等。
所谓烯烃系树脂膜,是由下述树脂形成的膜:使用聚合用催化剂将例如乙烯和丙烯等链状烯烃单体、以及降冰片烯和其它的环戊二烯衍生物等环状烯烃单体聚合而得的树脂。
作为包含链状烯烃单体的烯烃系树脂,可以举出聚乙烯或聚丙烯系树脂。其中,优选由丙烯的均聚物构成的聚丙烯系树脂。另外,还优选以丙烯为主体,将可与其共聚的共聚单体以通常1~20重量%的比例、优选以3~10重量%的比例共聚而得到的聚丙烯系树脂。
在使用由丙烯共聚物构成的聚丙烯系树脂时,作为可与丙烯共聚的共聚单体,优选乙烯、1-丁烯和1-己烯。其中,从透明性、拉伸加工性方面较优异的角度考虑,优选以3~10重量%的比例使乙烯共聚而得的树脂。通过将乙烯的共聚比例设为1重量%以上,显示出透明性、拉伸加工性提高的效果。另一方面,如果该比例超过20重量%,则树脂的熔点下降,有时保护膜、光学补偿膜所要求的耐热性受损。
这样的聚丙烯系树脂可以容易地获得市售品,例如,分别以商品名表示,可以举出“Prime Polypro”(Prime Polymer公司制)、“NOVATEC”、“WINTEC”(以上,Japan Polypropylene公司制)、“SUMITOMO NOBRENE”(住友化学株式会社制)和“Sunallomer”(Sunallomer公司制)等。
将环状烯烃聚合而成的烯烃系树脂通常称为环状(聚)烯烃系树脂、脂环式(聚)烯烃系树脂或降冰片烯系树脂。在此称为环状烯烃系树脂。
作为环状烯烃系树脂,例如可以举出,将由环戊二烯和烯烃类通过狄尔斯-阿德耳反应得到的降冰片烯或其衍生物作为单体,进行开环易位(metathesis)聚合,接着进行氢化而得到的树脂;将由二环戊二烯和烯烃类或甲基丙烯酸酯类通过狄尔斯-阿德耳反应得到的四环十二烯或其衍生物作为单体,进行开环易位聚合,接着进行氢化而得到的树脂;将降冰片烯、四环十二烯、它们的衍生物类或其它的环状烯烃单体同样地进行开环易位聚合,接着进行氢化而得到的树脂;以及将上述的降冰片烯、四环十二烯、它们的衍生物及具有乙烯基的芳香族化合物等通过加成聚合使之共聚而得到的树脂等。
这样的环状烯烃系树脂可以容易地获得市售品,例如,分别以商品名表示,可以举出“Topas”(Topas Advanced Polymers GmbH制)、“ARTON”(JSR株式会社制)、“ZEONOR”、“ZEONEX”(以上,日本Zeon公司制)和“APEL”(三井化学株式会社制)等。
作为优选的丙烯酸系树脂的具体例,可以举出由甲基丙烯酸甲酯系树脂形成的膜。所谓甲基丙烯酸甲酯系树脂,是含有50重量%以上的甲基丙烯酸甲酯单元的聚合物。甲基丙烯酸甲酯单元的含量优选为70重量%以上,可以为100重量%。甲基丙烯酸甲酯单元为100重量%的聚合物是使甲基丙烯酸甲酯单独聚合而得到的甲基丙烯酸甲酯均聚物。
该甲基丙烯酸甲酯系树脂,通常可以如下得到:将以甲基丙烯酸甲酯为主要成分的单官能单体和根据需要而使用的多官能单体在自由基聚合引发剂和根据需要而使用的链转移剂的共存下进行聚合。
作为能与甲基丙烯酸甲酯共聚的单官能单体,没有特别限定,例如可以举出甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸2-羟基乙酯等甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯类;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸2-羟基乙酯等丙烯酸酯类;2-(羟甲基)丙烯酸甲酯、3-(羟乙基)丙烯酸甲酯、2-(羟甲基)丙烯酸乙酯和2-(羟甲基)丙烯酸丁酯等羟基丙烯酸酯类;甲基丙烯酸和丙烯酸等不饱和酸类;氯苯乙烯和溴苯乙烯等卤代苯乙烯类;乙烯基甲苯和α-甲基苯乙烯等取代苯乙烯类;丙烯腈和甲基丙烯腈等不饱和腈类;马来酸酐和柠康酸酐等不饱和酸酐类;以及苯基马来酰亚胺和环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类等。这样的单体可以分别单独使用,也可以组合使用2种以上。
作为能与甲基丙烯酸甲酯共聚的多官能单体,没有特别限定,例如,可以举出二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和十四乙二醇(甲基)丙烯酸酯等将乙二醇或其寡聚物的两末端羟基用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化而得的多官能单体;将丙二醇或其寡聚物的两末端羟基用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化而得的多官能单体;将二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯和二(甲基)丙烯酸丁二醇酯等二元醇的羟基用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化而得的多官能单体;将双酚A、双酚A的烯基氧化物加成物或它们的卤素取代物的两末端羟基用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化而得的多官能单体;将三羟甲基丙烷和季戊四醇等多元醇用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化而得的多官能单体;以及在它们的末端羟基上将丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基开环加成而得的多官能单体;在琥珀酸、己二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、它们的卤取代物等二元酸和它们的烯基氧化物加成物等上使丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基开环加成而得的多官能单体;(甲基)丙烯酸芳基酯;以及二乙烯基苯等的二芳基化合物等。其中,优选使用二甲基丙烯酸乙二醇酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯和新戊二醇二甲基丙烯酸酯。
在本发明中使用的甲基丙烯酸甲酯系树脂可以是通过进行该树脂所具有的官能团间的反应而改性的改性甲基丙烯酸甲酯系树脂。作为该反应,例如,可以举出丙烯酸甲酯的甲酯基和2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内的脱甲醇缩合反应、以及丙烯酸的羧基和2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内的脱水缩合反应等。
甲基丙烯酸甲酯系树脂可以容易地获得市售品,例如,分别以商品名表示,可以举出“SUMIPEX”(住友化学株式会社)、“ACRYPET”(Mitsubishi Rayon公司制)、“Delpet”(旭化成株式会社制)、“Parapet”(Kuraray公司制)和“ACRYVIEWA”(株式会社日本触媒制)等。
构成聚碳酸酯系树脂膜的聚碳酸酯系树脂通常是用界面缩聚法或熔融酯交换法使二元酚与碳酰氯或碳酸二苯酯类等碳酸酯前体反应而得到的,一般是使用双酚A作为二元酚的芳香族聚碳酸酯树脂。其它还可举出通过固相酯交换法使碳酸酯预聚物聚合而得的聚碳酸酯系树脂、或使环状碳酸酯化合物开环聚合而得的聚碳酸酯系树脂等。
作为二元酚,只要无损作为光学用透明树脂的性能,就没有特别限定,例如,可以举出双酚A(2,2-双(4-羟基苯基)丙烷),此外还有对苯二酚、间苯二酚、4,4’-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)甲烷、双{(4-羟基-3,5-二甲基)苯基}甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-4-异丙基环己烷、2,2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-双{(4-羟基-3,5-二甲基)苯基}丙烷、2,2-双{(4-羟基-3,5-二溴)苯基}丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}芴、9,9-双双{(4-羟基-3,5-二甲基)苯基}芴、9,9-双{(4-羟基-3,5-二溴)苯基}芴、α,α’-双(4-羟基苯基)邻二异丙基苯、α,α’-双(4-羟基苯基)间二异丙基苯、α,α’-双(4-羟基苯基)对二异丙基苯、4,4’-二羟基二苯基砜、4,4’-二羟基二苯基酮和4,4’-二羟基二苯基醚等,它们可以单独使用或混合2种以上使用。
另外,为了将分子量调整到适当的范围,或将高分子链的羟基末端封端,也可以并用一元酚化合物。作为该一元酚,只要是能作为封端剂而起作用的化合物,就没有特别限定,例如,可以举出苯酚、4-叔丁基苯酚和1-苯基-1-(4-羟基苯基)丙烷等。
根据需要,还可以使用2-(2-羟基-3-叔丁基-5-(2-羧基乙基))苯基苯并三唑等具有UV吸收性的化合物作为封端剂。
聚碳酸酯系树脂可以容易地获得市售品,例如,分别以商品名表示,可以举出“Lexan”(SABIC Innovative Plastics公司制)、“MAKROLON”、“Apec”(以上,Bayer Material Science公司制)、“Iupilon”、“ノバツクス”(以上三菱工程塑料株式会社制)、“Panlite”(帝人化成株式会社)、“CALIBRE”(Dow Chemical公司制)、“SDPOLYCA”(Sumitomo Dow公司制)和“TARFLON”(出光兴产株式会社)等。
作为将如此得到的烯烃系树脂、环状烯烃系树脂、甲基丙烯酸甲酯系树脂和聚碳酸酯系树脂等成型为保护膜的方法,可以根据该树脂而选择适当方法,没有特别限定。例如可以采用如下方法:将溶解于溶剂的树脂向金属性带或鼓流延,将溶剂干燥除去而得到膜的溶剂流延法;以及通过将树脂加热到其熔融温度以上进行混炼后从口模挤出,进行冷却而得到膜的熔融挤出法。其中,从生产率的观点出发,优选采用熔融挤出法。
另外,可用作保护膜的由上述树脂形成的膜可以容易地获得市售品,例如,若为聚丙烯系树脂,则分别以商品名表示,可以举出“FILMAXCPP FILM”(FILM AX公司制)、“Suntox”(Sun·tox公司制)、“Tohcello”(Tohcello公司制)、“TOYOBO PYLEN FILM”(东洋纺绩株式会社制)、“Torayfan”(东丽膜加工株式会社制)、“Japan Polyace”(JapanPolyace公司制)和“太阁FC”(FUTAMURA CHEMICAL公司制)等。
另外,例如,若为环状烯烃系树脂膜,则分别以商品名表示,可以举出“ZEONOR FILM”(Optronics公司制)和“ARTON”(JSR株式会社制)等。
另外,例如,若为甲基丙烯酸甲酯系树脂膜,则分别以商品名表示,可以举出“SUMIPEX”(住友化学株式会社制)、“ACRYLITE”、“ACRYPLEN”(以上,Mitsubishi Rayon公司制)、“DELAGLAS”(旭化成株式会社制)、“Paraglass”、“Comoglass”(以上,Kuraray公司制)和“ACRYVIEWA”(株式会社日本触媒制)等。
另外,例如,若为碳酸酯系树脂膜,则分别以商品名表示,可以举出“Lexan OQ Film”(SABIC Innovative Plastics公司制)、“MAKROFOL”、“BAYFOL”(以上,Bayer MaterialScience公司制)、“Iupilon Sheet”(三菱工程塑料株式会社制)和“PANLITE SHEET”(帝人化成株式会社制)等。
另外,作为在偏光膜的与层叠有拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜侧的相反侧上,介由第二胶粘剂层而设置的用作保护膜的聚酯系树脂膜,可以使用与构成该拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的聚酯系树脂(聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂)相同种类的树脂。此时,聚酯系树脂膜可以使用未被拉伸的膜,例如可以将用上述熔融挤出而得到的膜直接使用。
可用作保护膜的未拉伸聚酯系树脂膜可以容易地获得市售品,例如,分别以商品名表示,可以举出“NOVACLEAR”(三菱化学株式会社制)和“Teijin A-PET Sheet”(帝人化成株式会社制)等。
另外,作为由纤维素系树脂膜形成的光学补偿膜,只要具有符合目的的折射率特性,就没有特别限定,例如,可以举出将上述举出的纤维素系树脂膜进行单轴或双轴拉伸而得到的膜,或在纤维素系树脂膜中含有具有相位差调整功能的化合物的膜,在纤维素系树脂膜表面上涂布具有相位差调整功能的化合物的膜,以及将这些膜进一步单轴拉伸或双轴拉伸而得到的膜等。
由纤维素系树脂形成的光学补偿膜可以容易地获得市售品,例如,分别以商品名表示,可以举出“FUJITAC WV”(富士胶片株式会社制)和“Konica Minolta TAC Film KC 8UCR”(Konica Minolta Opto公司制)等。
另外,在将作为上述的保护膜而例示的烯烃系树脂膜、丙烯酸系树脂膜、聚碳酸酯系树脂膜和聚酯系树脂膜等用作光学补偿膜时,通常将未拉伸膜拉伸,使膜具有折射率各向异性。拉伸方法可以根据所需要的折射率的各向异性而选择,没有特别限定,通常采用纵向单轴拉伸、横向单轴拉伸和纵、横向逐次双轴拉伸。
通常,纵向单轴拉伸的膜,具有nx>ny=nz的折射率各向异性。在此,nx是膜拉伸方向的折射率,ny是膜宽幅方向的折射率,nz是膜的法线方向的折射率。
通常,被横向单轴拉伸的膜具有的折射率各向异性。另外,通常被逐次双轴拉伸的膜具有nx>ny>nz的折射率各向异性。
为了赋予所期望的折射率特性,还可以进行如下操作:将热收缩性膜与目标膜粘合,替代拉伸加工或在进行拉伸加工的同时,使膜收缩。通常,该操作是为了得到折射率各向异性为nx>nz>ny或nz>nx≥ny的光学补偿膜而进行的。
光学补偿膜可以容易地获得市售品,例如,作为由环状聚烯烃系树脂形成的光学补偿膜,分别以商品名表示,可以举出““ZEONORFILM”(Optronics公司制)和“ARTON FILM”(JSR株式会社制)、“エスシ一ナ相位差膜”(积水化学工业株式会社制)和“Pure-ace ER”(帝人化成株式会社制)等。另外,作为由聚碳酸酯系树脂形成的光学补偿膜,例如,可以举出“Pure-ace WR”(帝人化成株式会社制)等。
进而,在层叠于偏光膜上的保护膜或光学补偿膜上,还可以介由第二胶粘剂层而层叠光学功能性膜或涂布光学功能层。作为该光学功能性膜和光学功能层,例如,可以举出防眩层、导电层、硬涂层和低反射层等。
(第二胶粘剂层)
第二胶粘剂层是担负将偏光膜和上述的保护膜或光学补偿膜胶粘的层。第二胶粘剂层与第一胶粘剂层一样,可以由含有环氧化合物的无溶剂的活性能量射线固化性组合物的固化物层构成。另外,作为形成第二胶粘剂层的活性能量射线固化性组合物,如果使用与形成第一胶粘剂层的活性能量射线固化性组合物相同的组合物,则由于胶粘剂是一种因而工序变简便,另外,由于不需要胶粘剂的干燥,因而不需要将保护膜或光学补偿膜贴合后的干燥设备,进而,由于在制造偏振片时通过在线(inline)的活性能量射线照射,从而在偏光膜的两面上配置的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和保护膜或光学补偿膜可以同时粘合,因而有生产率提高的优点。
另外,作为形成第二胶粘剂层的胶粘剂,例如可以使用在将偏光膜和由TAC膜形成的保护膜粘合时使用的水系胶粘剂。作为可以形成该水系胶粘剂的胶粘剂成分,例如,可以举出水溶性的交联性环氧系树脂和聚氨酯系树脂等。
作为水溶性的交联性环氧系树脂,例如可以举出使表氯醇与聚酰胺聚胺反应而得到的聚酰胺环氧树脂树脂,所述聚酰胺聚胺由二亚乙基三胺、三亚乙基四胺这样的多亚烷基多胺和己二酸这样的二元羧酸反应而得到。
这样的聚酰胺环氧树脂可以容易地获得市售品,例如,以商品名表示,可以举出“SUMIREZ RESIN 650”“SUMIREZ RESIN 675”(以上,由Sumitomo chemtex公司销售)。
使用水溶性的交联性环氧树脂作为胶粘剂成分时,为了进一步提高涂布性和粘合性,优选混合聚乙烯醇系树脂等其它水溶性树脂。聚乙烯醇系树脂可以是部分皂化的聚乙烯醇、完全皂化的聚乙烯醇,此外还可以是羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、羟甲基改性聚乙烯醇、氨基改性聚乙烯醇这样的被改性的聚乙烯醇系树脂。
这样的聚乙烯醇系树脂可以容易地获得市售品,例如,若为含有阴离子性基团的聚乙烯醇,以商品名表示,可以举出“KL-318”(Kuraray公司制)。
在制作含有水溶性的交联性环氧系树脂的胶粘剂时,将该交联性环氧系树脂及根据需要而加入的聚乙烯醇系树脂等其它水溶性树脂溶解于水中,构成胶粘剂溶液。此时,水溶性的交联性环氧系树脂通常相对于100重量份水以0.2~2重量份范围的浓度使用。
另外,配合聚乙烯醇系树脂时,其量为相对于100重量份水为1~10重量份范围的浓度,优选1~5重量份。
另一方面,使用含有聚氨酯系树脂的水系胶粘剂时,作为适当的聚氨酯树脂的例子,可以举出离聚物型聚氨酯树脂、特别是聚酯系离聚物型聚氨酯树脂。在此,所谓离聚物型,是在构成骨架的聚氨酯树脂中导入了少量离子性成分(亲水成分)的树脂。另外,所谓聚酯系离聚物型聚氨酯树脂,是具有聚酯骨架的聚氨酯树脂,其中导入了少量的离子性成分(亲水成分)。
这样的离聚物型聚氨酯树脂不使用乳化剂就直接在水中乳化而成为乳液,因而优选作为水系胶粘剂。
这样的离聚物型聚氨酯树脂可以容易地获得乳液市售品,例如,分别以商品名表示,可以举出“HYDRAN AP-20”、“HYDRANAPX-101H”(DIC株式会社制)等。
将离聚物型聚氨酯树脂作为胶粘剂成分时,优选进一步配合异氰酸酯系等的交联剂。异氰酸酯系交联剂是在分子内至少具有2个异氰酸酯基(-NCO)的化合物,作为其例子,可以举出2,4-甲苯二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等单体和其寡聚物、以及将这些化合物与多元醇反应而得的加合物等。
这样的异氰酸酯系交联剂可以容易地获得市售品,例如,可以举出“ハイドランアシスタ一C-1”(DIC株式会社制)等。
使用含有离聚物型聚氨酯树脂的水系胶粘剂时,在水中分散的聚氨酯树脂的浓度从粘度和粘合性的观点出发,通常为10~70重量%,优选20~50重量%。
配合异氰酸酯系交联剂时,其配合量通常相对于聚氨酯树脂100重量份,异氰酸酯系交联剂为5~100重量份。
将以上那样的水系胶粘剂涂布在上述的保护膜或光学补偿膜、或者偏光膜的胶粘面上,将两者贴合,可以得到本发明的偏振片。在胶粘之前,对保护膜或光学补偿膜的表面实施电晕放电处理等易胶粘处理,预先提高润湿性也是有效的。
在使用这样的水系胶粘剂时,在层叠后,通常在30~100℃左右的温度下实施干燥处理。然后,在20~50℃左右的温度下进行1~10日左右的熟化,可以进一步提高胶粘力,因而优选。
(粘合剂层)
本发明的偏振片可以在保护膜或光学补偿膜的外侧(保护膜或光学补偿膜的与层叠有偏光膜的面相反侧的面)具有粘合剂层。这样的粘合剂层例如可以用于与液晶单元贴合。
构成粘合剂层的粘合剂,只要满足在光学膜中使用的诸特性(透明性、耐久性、再加工性等),就没有特别限定。例如,可以使用含有下述的丙烯酸系树脂和交联剂的丙烯酸系粘合剂,所述丙烯酸系树脂是在聚合引发剂的存在下,将以(甲基)丙烯酸酯为主要成分、并进一步含有少量具有官能团的(甲基)丙烯酸单体的丙烯酸系单体组合物进行自由基聚合而成的,玻璃化转变温度(Tg)为0℃以下。
在此,成为丙烯酸系树脂的主要成分的(甲基)丙烯酸酯,可以以下述式表示:
CH2=C(R1)COOR2
式中,R1表示氢原子或甲基,R2表示碳原子数为1~14的烷基或芳烷基,R2的烷基的氢原子或芳烷基的氢原子可以被碳原子数1~10的烷氧基取代。
另外,具有官能团的(甲基)丙烯酸单体,是在分子内含有羟基、羧基、氨基、环氧基等极性官能团、以及一个烯烃性双键(通常为(甲基)丙烯酰基)的单体。
若举出成为丙烯酸系树脂主要成分的(甲基)丙烯酸酯的具体例,例如有R1为氢、R2为正丁基的丙烯酸丁酯,R1为氢、R2为2-乙基己基的丙烯酸2-乙基己酯。另外,若举出具有官能团的(甲基)丙烯酸单体的具体例,例如作为具有羟基的(甲基)丙烯酸单体,有(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯,作为具有羧基的(甲基)丙烯酸单体,有丙烯酸等。进而,在制造该丙烯酸系树脂时,还可以将分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体少量共聚,作为其例子,可以举出二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯等。
在制造丙烯酸系树脂时,上述的(甲基)丙烯酸酯和具有官能团的(甲基)丙烯酸单体可以分别仅使用一种,也可以并用多种。另外,可以将如下制成的丙烯酸系树脂组合物作为粘合剂的树脂成分而使用:所述丙烯酸系树脂组合物是,将作为(甲基)丙烯酸酯和具有官能团的(甲基)丙烯酸单体的共聚物的丙烯酸系树脂多种组合,而得到的丙烯酸系树脂组合物;或者在作为该共聚物的丙烯酸系树脂中配合其它的丙烯酸系树脂、例如由不具有官能团的(甲基)丙烯酸单体的均聚或共聚物构成的丙烯酸系树脂,而得到的丙烯酸系树脂组合物。
在丙烯酸系粘合剂中配合的交联剂,可以是异氰酸酯系化合物、环氧系化合物、金属螯合物系化合物、氮丙啶系化合物等。异氰酸酯系化合物除了可以使用分子内至少具有2个异氰酸酯基(-NCO)的化合物本身以外,还可以以将其与多元醇等反应而得到的加合物、其的二聚物、三聚物等的形式使用。若举出交联剂的具体例,则作为二异氰酸酯系化合物,有六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物等,多分别以将其溶于乙酸乙酯等有机溶剂中的溶液的方式使用。这些交联剂可以分别单独使用,也可以组合多种使用。
丙烯酸系粘合剂中含有的丙烯酸系树脂的重均分子量,以使用凝胶渗透色谱(GPC)的标准聚苯乙烯换算,通常为60万~200万左右、优选80万~180万左右。如果重均分子量小于60万,则有时存在粘合性、耐久性降低的情况。另外,如果重均分子量超过200万,则粘合剂层变得过硬,粘合后的剥离变得困难,有时会给贴合的保护膜或光学补偿膜带来不良的应力双折射。
上述的丙烯酸系树脂可以溶解于乙酸乙酯等有机溶剂,进而通过加入交联剂而得到丙烯酸系粘合剂溶液。另外,根据需要,可以含有硅烷偶合剂、耐候稳定剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、颜料和无机填料中的一种或二种以上,进而可以含有有机珠等光扩散性微粒。
如此得到的丙烯酸系粘合剂溶液通常涂布于剥离膜上,在60~120℃下加热0.5~10分钟左右,馏去有机溶剂,制成粘合剂层。接着,将所述的保护膜或光学补偿膜与该粘合剂层贴合后,例如在温度23℃、湿度65%的环境下,进行5~20日左右的熟化,使交联剂(C)充分反应。
另外,也可以在剥离膜上形成粘合剂层后,进一步贴合剥离膜,得到未被保护膜等基材支撑的粘合剂层单片。此时,在剥离膜的贴合后,也在例如温度23℃、湿度65%的环境下,进行5~20日左右的熟化,使交联剂充分反应。这样的粘合剂层单片,在制造保护膜或光学补偿膜时,在需要的时期,将单侧的剥离膜剥离与保护膜或光学补偿膜贴合使用。
上述这样的丙烯酸系粘合剂的原料可以容易地获得市售品,例如,可以举出各种丙烯酸系单体(株式会社日本触媒制、东亚合成株式会社制)、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈等(大冢科学株式会社制、Japan Finechem公司制)、作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯和其三羟甲基丙烷加合物、甲苯二异氰酸酯和其三羟甲基丙烷加合物等(三井化学聚氨酯株式会社制、Sumika Bayer Urethane公司制)。
另外,粘合剂片也有市售品,例如,可以举出“无载体(ノンキヤリア)粘合剂膜/片”(Lintec公司制、日东电工株式会社制)。
如以上制作而成的偏振片,即,具有拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜/第一胶粘剂层/偏光膜/第二胶粘剂层/[保护膜或光学补偿膜]/粘合剂层/剥离膜的层结构的偏振片,将剥离膜从粘合剂层剥离,与液晶单元贴合,就可以制作液晶面板。该液晶面板可以适用于液晶显示装置。
本发明的偏振片例如在液晶显示装置中,可以用作在目视侧配置的偏振片。所谓目视侧,是指以液晶单元为基准,与液晶显示装置的背光源侧相反的一侧。在液晶显示装置的背面侧(背光源侧)配置的偏振片既可以是本发明的偏振片,可以是以往公知的偏振片。
贴合有偏振片的液晶单元的工作模式可以通过适当选择贴合于偏振片的光学补偿膜而使其适合,因而没有特别限定,从作为本发明的偏振片的特征的薄型、高生产率等的观点出发,优选透射型的VA模式或IPS模式的液晶单元,其中,更优选是其中的模式且是较大型的电视用液晶单元的情况。另外,对本发明的偏振片所具有的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜赋予防眩性时,优选本发明的偏振片用作目视侧的偏振片。
实施例
以下,通过实施例进一步详细说明本发明,但本发明并不受这些例子的限定。此外,这些例中,表示含量和使用量的%和份只要没有特别说明均为重量基准。
[制造例1]偏光膜的制作
将平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔%以上且厚度75μm的聚乙烯醇膜浸渍在30℃的纯水中后,在碘/碘化钾/水的重量比为0.02/2/100的水溶液中于30℃浸渍。然后,在碘化钾/硼酸/水的重量比为12/5/100的水溶液中于56.5℃浸渍。接着,用8℃的纯水洗涤后,在65℃进行干燥,得到在聚乙烯醇上吸附有碘并且碘发生取向的偏光膜。拉伸主要在碘染色和硼酸处理工序中进行,总拉伸倍率为5.3倍。
[制造例2]具有防眩层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的制作
将下述各成分以固体成分浓度60%溶解于乙酸乙酯中,准备固化后显示出1.53折射率的紫外线固化性树脂组合物。
季戊四醇三丙烯酸酯 60份
多官能聚氨酯化丙烯酸酯(六亚甲基二异氰酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯的反应生成物) 40份
接着,相对于该紫外线固化性树脂组合物的固体成分100份,添加多孔二氧化硅粒子“SYLYSIA”(商品名,fuji-silysia chemical公司制)2.0份和作为光聚合引发剂的“Lucirin TPO”(BASF公司制、化学名:(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦)5份,调制涂布液。
将该涂布液涂布于双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度38μm)上,形成紫外线固化性树脂组合物层,在设定于80℃的干燥机中使其干燥3分钟。从干燥后膜的紫外线固化性树脂组合物层侧,以h射线换算光量计为300mJ/cm2的方式照射强度20mW/cm2的来自高压汞灯的光,使紫外线固化性树脂组合物层固化,得到由表面上具有凹凸的防眩层(固化树脂)和双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的层叠体构成的、雾度值为10%的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。雾度值是用雾度/透射率计HM-150型(株式会社村上色彩技术研究所制)测定的。
[制造例3]活性能量线固化性胶粘剂组合物的制作
混合下面的各成分,制作液状的胶粘剂组合物A~D。
(胶粘剂组合物A)
双酚A型环氧树脂 80份
双酚F型环氧树脂 20份
二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍六氟锑酸盐(阳离子聚合引发剂)
4.0份
苯偶姻甲醚(光敏剂) 1.0份
在将上述2种环氧树脂混合的状态下的环氧当量为186g/eq,总氯量为1520ppm。另外,胶粘剂组合物A于25℃以B型粘度计在60rpm测定的粘度为7600mPa。胶粘剂组合物A的总氯量是根据JIS K 7243-3(ISO 21627-3),以硝酸银溶液的滴定法测定的(对于以下的胶粘剂组合物也是同样的)。
(胶粘剂组合物B)
双酚A型环氧树脂 60份
双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚 40份
二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍六氟锑酸盐(阳离子聚合引发剂)
4.0份
苯偶姻甲醚(光敏剂) 1.0份
上述环氧树脂的环氧当量为189g/eq,氧杂环丁烷化合物的氧杂环丁烷当量为107g/eq。另外,胶粘剂组合物B的总氯量为560ppm,于25℃以B型粘度计在60rpm测定的粘度为670mPa·s。
(胶粘剂组合物C)
3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯
40份
双酚A型环氧树脂 60份
二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍六氟锑酸盐(阳离子聚合引发剂)
4.0份
苯偶姻甲醚(光敏剂) 1.0份
上述3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯的环氧当量为126g/eq,双酚A型环氧树脂的环氧当量为187g/eq。另外,胶粘剂组合物C的总氯量为840ppm,于25℃以B型粘度计在60rpm测定的粘度为3000mPa·s。
(胶粘剂组合物D)
3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯
80份
双酚F型环氧树脂 20份
二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍六氟锑酸盐(阳离子聚合引发剂)
4.0份
苯偶姻甲醚(光敏剂) 1.0份
上述双酚F型环氧树脂的环氧当量为172g/eq。另外,胶粘剂组合物D的总氯量为400ppm,于25℃以B型粘度计在60rpm测定的粘度为780mPa·s。
[制造例4]水系胶粘剂的制作
混合下面的各成分,制作水系胶粘剂。
纯水 100份
羧基改性聚乙烯醇[“Kuraray POVAL KL-318”(Kuraray公司制)]3.0份
水溶性聚酰胺环氧树脂(固态成分浓度30%的水溶液)[“SUMIREZRESIN 650”(由Sumitomo chemtex公司销售)] 1.5份
<实施例1>
对在制造例2中得到的具有防眩层的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度43μm)的贴合面(与防眩层侧相反侧的表面)实施电晕处理后,将在制造例3中得到的胶粘剂组合物A用备有腔室刮刀(チャンバ一ドクタ)的涂布装置涂成2μm的厚度。另外,在经皂化处理的三乙酰纤维素膜(厚80μm)上用同样的装置以2μm的厚度涂布在制造例4中得到的水系胶粘剂。
在向各膜涂布胶粘剂组合物后,立刻分别介由各个胶粘剂组合物的涂布面,利用贴合辊,在制造例1得到的偏光膜的单面上贴合双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,在另一面上贴合经皂化处理的三乙酰纤维素膜。然后,从双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜侧以320~400nm波长的累计光量成为600mJ/cm2的方式照射金属卤化物灯,然后进一步将贴合的膜通过设定在70℃的热风循环式干燥机,使两面的胶粘剂固化。
然后,将如此得到的偏振片用卷绕装置卷绕成辊状。该偏振片的偏光膜与双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜及经皂化处理的三乙酰纤维素膜的胶粘良好,将卷绕的偏振片熟化1天后,即使将切刀插入各膜的界面,也未能剥离。
<实施例2>
除了使用胶粘剂组合物B来代替胶粘剂组合物A以外,其它与实施例1同样进行,得到偏振片。
该偏振片的偏光膜与双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜及经皂化处理的三乙酰纤维素膜的胶粘比实施例1还好,从卷绕的偏振片立即采取样品,即使将切刀插入各膜的界面,也未能剥离。
<实施例3>
对在制造例2中得到的具有防眩层的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度43μm)的贴合面(与防眩层侧相反侧的表面)实施电晕处理后,将在制造例3中得到的胶粘剂组合物B用备有腔室刮刀的涂布装置涂成2μm的厚度。
另外,对未经皂化处理的三乙酰纤维素膜(厚80μm)的贴合面实施电晕处理后,同样地涂布厚度2μm的厚度的胶粘剂组合物B。
在向各膜涂布胶粘剂组合物后,立刻分别介由各个胶粘剂组合物的涂布面,利用贴合辊,在制造例1得到的偏光膜的单面上贴合双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,在另一面上贴合三乙酰纤维素膜。然后,从双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜侧以320~400nm波长的累计光量成为600mJ/cm2的方式照射金属卤化物灯,然后使两面的胶粘剂固化。
然后,将如此得到的偏振片用卷绕装置卷绕成辊状。该偏振片的偏光膜与双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜及未经皂化处理的三乙酰纤维素膜的胶粘良好,从卷绕的偏振片立即采取样品,即使将切刀插入各膜的界面,也未能剥离。
<实施例4>
除了使用胶粘剂组合物C来代替胶粘剂组合物A以外,其它与实施例1同样进行,得到偏振片。
该偏振片的偏光膜与双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜及未经皂化处理的三乙酰纤维素膜的胶粘良好,从卷绕的偏振片立即采取样品,即使将切刀插入各膜的界面,也未能剥离。
将该偏振片熟化1日后,使用超级切刀(株式会社荻野精机制作所制)切成长345mm、宽277mm的形状,介由粘合剂层将三乙酰纤维素膜侧贴合于无碱玻璃上制成试验样品。接着,用冷热冲击试验机对该试验样品进行1循环为:-35℃/1小时~70℃/1小时的耐久性试验,结果即使经历了150循环,也未发生偏光膜的损伤。
<实施例5>
除了使用胶粘剂组合物D来代替胶粘剂组合物C以外,其它与实施例4同样进行,得到偏振片。该偏振片的偏光膜与双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜及未经皂化处理的三乙酰纤维素膜的胶粘良好,从卷绕的偏振片立即采取样品,即使将切刀插入各膜的界面,也未能剥离。另外,与实施例4同样地进行耐久性试验,结果即使经历了300循环,也未发生偏光膜的损伤。
<实施例6>
除了使用胶粘剂组合物D来代替胶粘剂组合物B以外,其它与实施例3同样进行,得到偏振片。该偏振片的偏光膜与双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜及未经皂化处理的三乙酰纤维素膜的胶粘良好,从卷绕的偏振片立即采取样品,即使将切刀插入各膜的界面,也未能剥离。另外,与实施例4同样地进行耐久性试验,结果即使经历了300循环,也未发生偏光膜的损伤。
<比较例1>
对在制造例2中得到的具有防眩层的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度43μm)的贴合面(与防眩层侧相反侧的表面)实施电晕处理后,将在制造例4中得到的水系胶粘剂用备有腔室刮刀的涂布装置涂成2μm的厚度。
另外,对经皂化处理的三乙酰纤维素膜(厚80μm),与上述同样地涂布水系胶粘剂。
在向各膜涂布胶粘剂后,立刻分别介由各个胶粘剂的涂布面,利用贴合辊,在制造例1得到的偏光膜的单面上贴合双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,在另一面上贴合经皂化处理的三乙酰纤维素膜。然后,将贴合的膜通过设定在70℃的热风循环式干燥机,使胶粘剂固化。
然后,将如此得到的偏振片用卷绕装置卷绕成辊状。该偏振片的偏光膜与双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜之间没有充分的胶粘力,将卷绕的偏振片熟化1天后,将切刀插入偏光膜和双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的界面,结果容易地剥离。另外,与实施例4同样地进行耐久性试验,结果在经历了150循环以下,偏光膜的端部就发生了龟裂状的损伤。
<实施例7>
双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度38μm)的贴合面实施电晕处理后,将在制造例3中得到的胶粘剂组合物B用备有腔室刮刀的涂布装置涂成厚2μm的厚度。
另外,准备用上述方法将环状烯烃树脂膜拉伸而得到的光学补偿膜(厚度68μm、面内延迟:63nm、厚度方向的延迟:225nm),将其贴合面实施电晕处理后,同样地以厚2μm的厚度涂布胶粘剂组合物B。
在向各膜涂布胶粘剂组合物后,立刻分别介由各个胶粘剂组合物的涂布面,利用贴合辊,在制造例1得到的偏光膜的单面上贴合双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,在另一面上贴合光学补偿膜。然后,从光学补偿膜侧以280~320nm波长的累计光量成为200mJ/cm2的方式照射高压汞灯,使两面的胶粘剂固化。
然后,将如此得到的偏振片用卷绕装置卷绕成辊状。该偏振片的偏光膜与双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜及光学补偿膜的胶粘良好,从卷绕的偏振片立即采取样品,即使将切刀插入各膜的界面,也未能剥离。
<实施例8>
除了使用胶粘剂组合物D来代替胶粘剂组合物B以外,其它与实施例7同样进行,得到偏振片。该偏振片的偏光膜与双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜及光学补偿膜的胶粘良好,从卷绕的偏振片立即采取样品,即使将切刀插入各膜的界面,也未能剥离。另外,与实施例4同样地进行耐久性试验,结果即使经历了300循环,也未发生偏光膜的损伤。
<参考例1>
除了将胶粘剂组合物A的环氧化合物的配合量变更为如下以外,与实施例1同样地制作偏振片,也得到了同样的结果。
双酚A型环氧树脂 60份
双酚F型环氧树脂 40份
<参考例2>
除了将胶粘剂组合物B的氧杂环丁烷化合物变更为如下以外,与实施例2、实施例3、实施例7同样地制作偏振片,也得到了同样的结果。
3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷
3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷
1,4-双{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}苯
3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷
3-乙基-3-(环己氧基甲基)氧杂环丁烷
苯酚酚醛氧杂环丁烷
1,3-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯
<参考例3>
除了将胶粘剂组合物C的环氧化合物的配合量变更为如下以外,与实施例4同样地制作偏振片,也得到了同样的结果。
3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯
60份
环氧化聚丁二烯 20份
双酚A型环氧树脂 20份
<参考例4>
除了将胶粘剂组合物D的双酚F型环氧树脂变更为如下以外,与实施例5、实施例6、实施例8同样地制作偏振片,也得到了同样的结果。
甲酚酚醛树脂的缩水甘油醚化物
苯基酚醛树脂的缩水甘油醚化物
1,4-丁二醇二缩水甘油醚
1,6-己二醇二缩水甘油醚
3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷
3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷
<实施例9>
将粘合剂片贴合于实施例3中得到的偏振片的未进行皂化处理的三乙酰纤维素膜侧,将吸收轴与后述的液晶电视的画面尺寸的长边方向相合地裁断,得到偏振片A。另外,同样地将粘合剂片向实施7得到的偏振片的光学补偿膜侧贴合,将吸收轴与后述的液晶电视的画面尺寸的短边方向相合地裁断,得到偏振片B。
从搭载了备有垂直取向模式的液晶单元的液晶面板的市售液晶电视的液晶面板上,剥离双面的偏振片取出液晶单元。介由粘合剂片,在该液晶单元的前面(目视侧)贴合上述的偏振片A,在背面(背光源侧)贴合上述的偏振片B,制作液晶面板。
接着,将该液晶面板以背光源/光扩散板/扩散片/液晶面板的构成进行组装,制作液晶显示装置。使该液晶显示装置工作,结果未观察到色彩不均等的不良情况。
<实施例10>
除了在实施例9中,将实施例3中得到的偏振片变更为实施例6中得到的偏振片,将实施例7中得到的偏振片变更为实施例8中得到的偏振片以外,其它与实施例9同样地进行,得到偏振片A和B。同样地贴合于液晶单元,制作液晶面板,进行组装,制作液晶显示装置,使其工作,结果未观察到色彩不均等的不良情况。
这次公开的实施方式和实施例在所有方面均为例示,不应认为是一种限制。本发明的范围不是以上述的说明表示,而是以权利要求表示,包括与权利要求具有相同意义及在该范围内的所有变化。
产业上的可利用性
本发明的偏振片,通过使用含有环氧化合物的无溶剂的活性能量线固化性组合物作为粘合剂、并使其固化而形成的层(胶粘剂层),从而可以显著提高拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和偏光膜的密合性。另外,由于胶粘剂为无溶剂,因而不需要以往必须的胶粘剂的干燥工序,可以大幅提高其生产率。
Claims (7)
1.一种偏振片,其特征在于,具备由聚乙烯醇系树脂形成的偏光膜、和在所述偏光膜的单面上介由第一胶粘剂层而层叠的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,所述第一胶粘剂层由含有环氧化合物的无溶剂的活性能量射线固化性组合物的固化物层构成。
2.根据权利要求1所述的偏振片,其中,环氧化合物为脂环式环氧化合物。
3.根据权利要求1或2所述的偏振片,其中,所述活性能量射线固化性组合物进一步含有氧杂环丁烷化合物。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的偏振片,其中,在所述偏光膜的与层叠有所述拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的面相反侧的面上,具备介由第二胶粘剂层而层叠的保护膜或光学补偿膜。
5.根据权利要求4所述的偏振片,其中,所述第二胶粘剂层由与所述活性能量固化性组合物相同的组合物的固化物层构成。
6.根据权利要求4或5所述的偏振片,其中,具有粘合剂层,该粘合剂层层叠在所述保护膜或所述光学补偿膜的与层叠有所述偏光膜的面相反侧的面上。
7.一种液晶显示装置,其特征在于,具备液晶面板,所述液晶面板具有液晶单元和权利要求6所述的偏振片,所述偏振片介由其粘合剂层与所述液晶单元贴合。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008-258320 | 2008-10-03 | ||
JP2008-258321 | 2008-10-03 | ||
JP2008258321A JP2010091603A (ja) | 2008-10-03 | 2008-10-03 | 偏光板および液晶表示装置 |
JP2008258320A JP2010091602A (ja) | 2008-10-03 | 2008-10-03 | 偏光板および液晶表示装置 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101713838A true CN101713838A (zh) | 2010-05-26 |
Family
ID=42215089
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200910174522A Pending CN101713838A (zh) | 2008-10-03 | 2009-09-28 | 偏振片和液晶显示装置 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR20100038147A (zh) |
CN (1) | CN101713838A (zh) |
TW (1) | TW201022741A (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101830086A (zh) * | 2010-05-31 | 2010-09-15 | 徐建学 | 一种新型复合膜 |
CN103364989A (zh) * | 2013-05-22 | 2013-10-23 | 华映视讯(吴江)有限公司 | 彩色滤光基板的制造方法 |
CN103443669A (zh) * | 2011-03-25 | 2013-12-11 | 住友化学株式会社 | 偏振片和液晶显示装置 |
CN104395793A (zh) * | 2013-06-18 | 2015-03-04 | Lg化学株式会社 | 拉伸层压体、制造薄偏光片的方法、通过该方法制造的薄偏光片、以及包含该薄偏光片的偏光板 |
TWI552876B (zh) * | 2010-09-03 | 2016-10-11 | Nitto Denko Corp | Production method of thin polarizing film (1) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5490750B2 (ja) * | 2010-09-03 | 2014-05-14 | 日東電工株式会社 | 薄型偏光膜の製造方法 |
JP6010821B2 (ja) * | 2010-11-10 | 2016-10-19 | エルジー・ケム・リミテッド | 光学素子 |
JP6029246B2 (ja) * | 2011-11-17 | 2016-11-24 | エルジー・ケム・リミテッド | 光学素子およびこれを含む立体映像表示装置 |
CN104395794B (zh) * | 2013-06-18 | 2017-12-29 | Lg化学株式会社 | 拉伸层压体、制造薄偏光片的方法、通过该方法制造的薄偏光片、以及包含该薄偏光片的偏光板 |
KR101575489B1 (ko) | 2013-06-18 | 2015-12-07 | 주식회사 엘지화학 | 연신 적층체, 박형 편광자의 제조 방법, 이를 이용하여 제조되는 박형 편광자 및 이를 포함하는 편광판 |
KR101620188B1 (ko) * | 2013-09-30 | 2016-05-12 | 주식회사 엘지화학 | 편광판 및 이를 포함하는 화상표시장치 |
WO2015098734A1 (ja) | 2013-12-26 | 2015-07-02 | 住友化学株式会社 | 偏光子、ならびに、この偏光子を備える偏光板および偏光性積層フィルム |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004245925A (ja) * | 2003-02-12 | 2004-09-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | 偏光板、その製造法、光学部材及び液晶表示装置 |
CN1662625A (zh) * | 2002-06-17 | 2005-08-31 | 积水化学工业株式会社 | 有机电致发光元件密封用粘接剂及其应用 |
CN1797047A (zh) * | 2003-12-25 | 2006-07-05 | 日东电工株式会社 | 层叠型偏振片的制造方法和由其制备的层叠型偏振片及使用它的图像显示装置 |
CN1930500A (zh) * | 2004-03-09 | 2007-03-14 | 株式会社可乐丽 | 光学元件 |
CN1989167A (zh) * | 2004-07-23 | 2007-06-27 | 大赛璐化学工业株式会社 | 热固性树脂组合物、用于光元件的密封剂以及固化物 |
CN101243337A (zh) * | 2005-08-12 | 2008-08-13 | 大日本印刷株式会社 | 偏振片用保护膜以及偏振片 |
-
2009
- 2009-09-28 CN CN200910174522A patent/CN101713838A/zh active Pending
- 2009-09-29 TW TW098132855A patent/TW201022741A/zh unknown
- 2009-09-30 KR KR1020090092765A patent/KR20100038147A/ko not_active Withdrawn
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1662625A (zh) * | 2002-06-17 | 2005-08-31 | 积水化学工业株式会社 | 有机电致发光元件密封用粘接剂及其应用 |
JP2004245925A (ja) * | 2003-02-12 | 2004-09-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | 偏光板、その製造法、光学部材及び液晶表示装置 |
CN1797047A (zh) * | 2003-12-25 | 2006-07-05 | 日东电工株式会社 | 层叠型偏振片的制造方法和由其制备的层叠型偏振片及使用它的图像显示装置 |
CN1930500A (zh) * | 2004-03-09 | 2007-03-14 | 株式会社可乐丽 | 光学元件 |
CN1989167A (zh) * | 2004-07-23 | 2007-06-27 | 大赛璐化学工业株式会社 | 热固性树脂组合物、用于光元件的密封剂以及固化物 |
CN101243337A (zh) * | 2005-08-12 | 2008-08-13 | 大日本印刷株式会社 | 偏振片用保护膜以及偏振片 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101830086A (zh) * | 2010-05-31 | 2010-09-15 | 徐建学 | 一种新型复合膜 |
TWI552876B (zh) * | 2010-09-03 | 2016-10-11 | Nitto Denko Corp | Production method of thin polarizing film (1) |
CN103443669A (zh) * | 2011-03-25 | 2013-12-11 | 住友化学株式会社 | 偏振片和液晶显示装置 |
CN103443669B (zh) * | 2011-03-25 | 2016-10-12 | 住友化学株式会社 | 偏振片和液晶显示装置 |
CN103364989A (zh) * | 2013-05-22 | 2013-10-23 | 华映视讯(吴江)有限公司 | 彩色滤光基板的制造方法 |
CN104395793A (zh) * | 2013-06-18 | 2015-03-04 | Lg化学株式会社 | 拉伸层压体、制造薄偏光片的方法、通过该方法制造的薄偏光片、以及包含该薄偏光片的偏光板 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20100038147A (ko) | 2010-04-13 |
TW201022741A (en) | 2010-06-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103443669B (zh) | 偏振片和液晶显示装置 | |
JP5811431B2 (ja) | 偏光板および液晶表示装置 | |
CN101923245B (zh) | 液晶显示装置及用于其中的偏振板 | |
CN101713838A (zh) | 偏振片和液晶显示装置 | |
CN102344763B (zh) | 光固化性粘合剂组合物、偏光片及其制造方法、光学部件以及液晶显示装置 | |
CN102533135B (zh) | 光固化性粘合剂组合物、偏振片及其制造方法、光学部件及液晶显示装置 | |
CN102053420B (zh) | 液晶显示装置 | |
CN101644792B (zh) | 偏振片及其制造方法、以及液晶显示装置 | |
CN105008971B (zh) | 光固化性胶粘剂、以及使用该胶粘剂的偏振板、层叠光学构件与液晶显示装置 | |
CN105739003B (zh) | 偏振板 | |
TW201518451A (zh) | 光硬化性接著劑組成物、偏光板及其製造方法、光學構件、以及液晶顯示裝置 | |
JP2010091602A (ja) | 偏光板および液晶表示装置 | |
JP2011039362A (ja) | 偏光板および液晶表示装置 | |
JP2010091603A (ja) | 偏光板および液晶表示装置 | |
JP2015180968A (ja) | 偏光板および液晶表示装置 | |
CN106990471B (zh) | 偏振板和液晶面板 | |
CN105739002B (zh) | 偏振板 | |
JP6642553B2 (ja) | 偏光板及びこれを用いた液晶表示装置 | |
CN108603963A (zh) | 偏振板的制造方法 | |
CN113748018B (zh) | 光学层叠体及图像显示装置 | |
JP2011039360A (ja) | 偏光板および液晶表示装置 | |
JP2018025824A (ja) | 偏光板および液晶表示装置 | |
JP2011123168A (ja) | 偏光板 | |
JP2011039361A (ja) | 偏光板および液晶表示装置 | |
CN108949065A (zh) | 粘接剂组合物及偏振板 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20100526 |