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CN101621928A - 包含氨基噻唑啉化合物的杀虫活性混合物 - Google Patents

包含氨基噻唑啉化合物的杀虫活性混合物 Download PDF

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CN101621928A
CN101621928A CN200880006811A CN200880006811A CN101621928A CN 101621928 A CN101621928 A CN 101621928A CN 200880006811 A CN200880006811 A CN 200880006811A CN 200880006811 A CN200880006811 A CN 200880006811A CN 101621928 A CN101621928 A CN 101621928A
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CN
China
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coch
och
compound
reactive compound
hydrogen
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Pending
Application number
CN200880006811A
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English (en)
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J·兰杰瓦德
M·科德斯
D·L·卡伯特森
D·D·安斯帕夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Abstract

本发明涉及包含氨基噻唑啉化合物的杀虫活性混合物。本发明涉及以协同增效有效量包含如下活性化合物的杀虫混合物:1)至少一种式(I)的氨基噻唑啉化合物I,其中R1、R2、R3、R4、R5和R6如说明书所定义;和2)至少一种活性化合物II,选自由如下化合物组成的组A:乙酰胆碱酯酶抑制剂、GABA门控氯离子通道拮抗剂、钠通道调节剂、烟碱乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂、氯离子通道活化剂、拟保幼激素、影响氧化磷酸化的化合物、甲壳素生物合成抑制剂、蜕皮干扰剂、MET抑制剂、电压依赖性钠信道阻断剂、类脂合成抑制剂和本说明书中所定义的其它化合物。本发明进一步涉及这些混合物对抗植物中和植物上的昆虫、蜘蛛或线虫,和保护这类植物防止害虫侵染,尤其是保护种子的方法和用途。

Description

包含氨基噻唑啉化合物的杀虫活性混合物
本发明涉及以协同增效有效量包含如下活性化合物的杀虫混合物:
1)至少一种式I的氨基噻唑啉化合物I或其互变异构体、对映异构体、非对映异构体或盐:
Figure G2008800068115D00011
式I
其中
R1选自氢、COCH3、COCH2OCH3、COCH2CH3或COCH2C(CH3)3
R2选自氟、氯、溴、CF3、CH3或CH3O,
R3选自氢、氟、氯、溴、CF3或CH3
R2和R3与-OCF2O-或-O-CH2-O-一起形成5员稠合杂环;
R4选自氢、氟、氯、溴、CF3、CH3O或CH3
R5、R6选自氢、氯、氟、溴、CH3、CH3O或CF3,其中R5或R6中至少有一个不为氢;
2)至少一种选自由如下化合物组成的组A的活性化合物II:
A.1乙酰胆碱酯酶抑制剂,其选自唑蚜威(triazemate),或选自由如下化合物组成的氨基甲酸酯类:涕灭威(aldicarb)、棉铃威(alanycarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)和硫双威(thiodicarb),或选自由如下化合物组成的有机磷酸酯类:高灭磷(acephate)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异噁唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、oxymethoate、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、一六零五(parathion)、甲基一六零五(parathion-methyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、喹恶磷(quinalphos)、特丁磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、三唑磷(triazophos)和敌百虫(trichlorfon);
A.2GABA门控氯离子通道拮抗剂,其选自环戊二烯或有机氯硫丹(organochlorine endosulfan),选自N-乙基-2,2-二甲基丙酰胺-2-(2,6-二氯-α.α.α-三氟-对甲苯基)腙或N-乙基-2,2-二氯-1-甲基环丙烷-甲酰胺-2-(2,6-二氯-α.α.α-三氟-对甲苯基)腙,或选自由如下化合物组成的苯基吡唑类:乙酰虫腈(acetoprole)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、pyrafluprole、pyriprole、氟吡唑虫(vaniliprole)和式II.A2.1的苯基吡唑化合物:
Figure G2008800068115D00021
(II.A2.1)
A.3钠通道调节剂,其选自由如下化合物组成的拟除虫菊酯类:丙烯除虫菊(allethrin)、氟氯菊酯(Bifenthrin)、氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)、λ-(RS)氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯氰菊酯(Cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(Deltamethrin)、高氰戊菊酯(Esfenvalerate)、醚菊酯(Etofenprox)、甲氰菊酯(Fenpropathrin)、杀灭菊酯(Fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟胺氰菊酯(Tau-Fluvalinate)、氯菊酯(permethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)和四溴菊酯(tralomethrin);
A.4烟碱乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂,其选自烟碱(nicotin)、巴丹(cartap hydrochloride)、硫环杀(thiocyclam)或选自由如下化合物组成的新烟碱类:吡虫清(acetamiprid)、噻虫胺(chlothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、硝胺烯啶(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)和AKD-1022;或选自变构烟碱乙酰胆碱受体激动剂艾克敌105(spinosad);
A.5氯离子通道活化剂,其选自齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin benzoate)、lepimectin或米尔螨素(milbemectin);
A.6拟保幼激素(juvenile hormone mimics),其选自蒙五一二(hydroprene)、蒙七七七(kinoprene)、双氧威(fenoxycarb)或蚊蝇醚(pyriproxyfen);
A.7影响氧化磷酸化的化合物,其选自杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite)或氟唑虫清(Chlorfenapyr);
A.8甲壳素生物合成抑制剂:其选自噻嗪酮(buprofezin)或选自由如下化合物组成的苄基脲类:双三氟虫脲(bistrifluron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)或伏虫隆(teflubenzuron);
A.9蜕皮干扰剂(Moulting disruptor),选自灭蝇胺(cyromazine)或选自由如下化合物组成的蜕化素激动剂:甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)和艾扎丁(Azadirachtin);
A.10线粒体电子传输抑制剂,其选自哒螨酮(Pyridaben)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)或flufenerim;
A.11电压依赖性钠通道阻断剂,选自噁二唑虫(indoxacarb)或氰氟虫胺(metaflumizone);
A.12类脂合成抑制剂,其选自螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)或螺虫乙酯(spirotetramat);
A.13由下列化合物组成的一组各种化合物:amidoflumet、虫螨脒(Amitraz)、联苯肼酯(bifenazate)、四螨嗪(clofentezine)、cyenopyrafen、丁氟螨酯(cyflumetofen)、特苯噁唑(Etoxazole)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、flubendiamine、吡氟硫磷(flupyrazofos)、噻螨酮(hexythiazox)、增效醚(piperonyl butoxide)、拒嗪酮(pymetrozine)、啶虫丙醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)和邻氨基苯甲酰胺(anthranilamid)化合物II.A13.1
Figure G2008800068115D00041
和亚砜亚胺化合物II.A13.2
Figure G2008800068115D00042
和II.A13.4
Figure G2008800068115D00043
本发明还提供一种防治昆虫、螨虫或线虫的方法,包括使昆虫、螨虫或线虫或其食物源、栖息地、繁殖地或其场所与杀虫有效量的活性化合物I和至少一种活性化合物II的混合物接触。
此外,本发明还涉及一种保护植物防止昆虫、螨虫或线虫侵袭或侵染的方法,该方法包括使植物或植物生长的土壤或水与杀虫有效量的活性化合物I和至少一种活性化合物II的混合物接触。
本发明还提供一种保护种子防止土壤昆虫和保护秧苗根与枝防止土壤和叶面昆虫的方法,该方法包括使种子在播种前和/或预萌发后与杀虫有效量的活性化合物I和至少一种活性化合物II的混合物接触。
本发明还涉及活性化合物I与至少一种化合物II的混合物在对抗昆虫、蜘蛛或线虫中的用途。
出现在害虫防治领域内的一个典型问题为需要降低活性成分的剂量率以在仍允许有效的害虫防治的同时减少或避免不利的环境或毒物学影响。
遇到的另一问题涉及需要对宽范围害虫有效的害虫防治剂。
还存在对结合了击倒(knock down)活性与长期防治,即快速作用与长久持续作用的害虫防治剂的需要。
关于使用农药的另一困难为,反复和单一施用单独的农药化合物在很多情况下导致害虫出现快速选择性,即意味着对所述活性化合物具有天然或适应的耐药性的害虫。为此,存在对有助于防止或克服耐药性的害虫防治剂的需要。
为此,本发明的目的为提供解决了可解决至少一个所讨论问题(如降低剂量率、增强的活性谱或结合了击倒活性和长期防治或耐药性管理)的杀虫混合物。
我们发现该目的通过开头所定义的活性化合物的组合部分或完全地实现。此外,我们发现与单一化合物可能的防治率相比,同时,即联合或分开施用活性化合物I和一种或多种化合物II,或依次施用活性化合物I和一种或多种化合物II可更好地实现对害虫的防治。
式I化合物I,其制备及其对昆虫和螨虫害虫的作用已在WO2005/63724中进行了一般阐述。
现有技术未公开包含本发明选择性氨基噻唑啉化合物的杀虫混合物,其中本发明选择性氨基噻唑啉化合物与其他杀虫活性化合物结合可显示意料不到的且协同增效作用的效果。
除其它出版物外,上列组A的市售化合物可在The Pesticide Manual,第13版,British Crop Protection Council(2003)和其它出版物中找到。与式II.A2.1类似的硫酰胺衍生物及其制备描述于WO 98/28279中。Lepimectin由Agro Project,PJB Publications Ltd,2004年11月已知。杀扑磷和对氧磷及其制备描述于Farm Chemicals Handbook,第88卷,Meister Publishing Company,2001中。乙酰虫腈(Acetoprole)及其制备描述于WO 98/28277中。氰氟虫胺及其制备描述于EP-A1 462 456中。吡氟硫磷描述于Pesticide Science 54,1988,第237-243页和US 4822779中。Pyrafluprole及其制备描述于JP-A 2002193709和WO 01/00614中。Pyriprole及其制备描述于WO 98/45274和US 6335357中。Amidoflumet及其制备描述于US 6221890和JP-A 21010907中。Flufenerim及其制备描述于WO 03/007717和WO 03/007718中。丁氟螨酯(Cyflumetofen)及其制备描述于WO 04/080180中。与AKD-1022相似的新烟碱类制备方法已由Zhang,A.等人阐述于J.Neurochemistry(75(3),2000)中。与式II.A13.1相类似的邻氨基苯酰胺衍生物及其制备已阐述于WO 01/70671;WO02/48137;WO 03/24222、WO 03/15518、WO 04/67528;WO 04/33468和WO 05/118552中。式II.A13.2、II.A13.3或II.A13.4或与这些化学式相类似的亚砜亚胺衍生物及其制备已经阐述于WO 2006/060029中。
优选
优选的式I化合物I
考虑到其在本发明杀虫混合物中的用途,优选如下式I化合物I,其中:
R1为氢或COCH3
R2选自氟、氯或CH3
R3、R4相互独立地选自氢、氟、氯、CF3或CH3
R5、R6选自氢或CH3,其中R5或R6中的至少一个不为氢。
尤其优选具有以下含义的式I化合物I:
R1为氢;
R2、R3为CH3
R4为氢;
R5、R6为CH3
R1为氢;
R2、R3为氯;
R4为氢;
R5、R6为CH3
进一步优选具有以下含义的式I的化合物:
R1为COCH3
R2、R3为CH3
R4为氢;
R5、R6为CH3
R1为COCH3
R2、R3为氯;
R4为氢;
R5、R6为CH3
当其中R1为氢时,式I的活性化合物I也可通过以下式l-H1a和l-H1b的互变异构体表示:
Figure G2008800068115D00071
式I-H1a                                     式I-H1b
下表C.I中给出了式I的氨基噻唑啉化合物的优选化合物I实例:
表C.I:
  化合物I   R1   R2   R3   R4   R5   R6
  C.I-1   H   Cl   Cl   H   H   CH3
  C.I-2   H   Cl   Cl   H   H   Cl
  C.I-3   H   Cl   Cl   H   H   CF3
  C.I-4   H   Cl   Cl   H   H   Br
  C.I-5   H   Cl   Cl   H   H   OCH3
  C.I-6   H   Cl   Cl   H   H   F
  C.I-7   H   Cl   Cl   H   CH3   CH3
  C.I-8   H   Cl   Cl   H   Cl   Cl
  C.I-9   H   Cl   Cl   H   CF3   CF3
  C.I-10   H   Cl   Cl   H   OCH3   OCH3
  C.I-11   H  CH3  CH3   H   H   CH3
  C.I-12   H  CH3  CH3   H   H   Cl
  C.I-13   H  CH3  CH3   H   H   CF3
  化合物I   R1   R2   R3   R4   R5   R6
  C.I-14   H  CH3  CH3   H   H   Br
  C.I-15   H  CH3  CH3   H   H   OCH3
  C.I-16   H  CH3  CH3   H   H   F
  C.I-17   H  CH3  CH3   H   CH3   CH3
  C.I-18   H  CH3  CH3   H   Cl   Cl
  C.I-19   H  CH3  CH3   H   CF3   CF3
  C.I-20   H  CH3  CH3   H   OCH3   OCH3
  C.I-21   H  CH3  CF3   H   H   CH3
  C.I-22   H  CH3  CF3   H   H   Cl
  C.I-23   H  CH3  CF3   H   H   CF3
  C.I-24   H  CH3  CF3   H   H   Br
  C.I-25   H  CH3  CF3   H   H   OCH3
  C.I-26   H  CH3  CF3   H   H   F
  C.I-27   H  CH3  CF3   H   CH3   CH3
  C.I-28   H  CH3  CF3   H   Cl   Cl
  C.I-29   H  CH3  CF3   H   CF3   CF3
  C.I-30   H  CH3  CF3   H   OCH3   OCH3
  C.I-31   H  CF3  CH3   H   H   CH3
  C.I-32   H  CF3  CH3   H   H   Cl
  C.I-33   H  CF3  CH3   H   H   CF3
  C.I-34   H  CF3  CH3   H   H   Br
  C.I-35   H  CF3  CH3   H   H   OCH3
  C.I-36   H  CF3  CH3   H   H   F
  C.I-37   H  CF3  CH3   H   CH3   CH3
  C.I-38   H  CF3  CH3   H   Cl   Cl
  C.I-39   H  CF3  CH3   H   CF3   CF3
  C.I-40   H  CF3  CH3   H   OCH3   OCH3
  C.I-41   H   F  CF3   H   H   CH3
  C.I-42   H   F  CF3   H   H   Cl
  C.I-43   H   F  CF3   H   H   CF3
  C.I-44   H   F  CF3   H   H   Br
  C.I-45   H   F  CF3   H   H   OCH3
  C.I-46   H   F  CF3   H   H   F
  C.I-47   H   F  CF3   H   CH3   CH3
  C.I-48   H   F  CF3   H   Cl   Cl
  C.I-49   H   F  CF3   H   CF3   CF3
  C.I-50   H   F  CF3   H   OCH3   OCH3
  化合物I   R1   R2   R3   R4   R5   R6
  C.I-51   H   Cl  CF3   H   H   CH3
  C.I-52   H   Cl  CF3   H   H   Cl
  C.I-53   H   Cl  CF3   H   H   CF3
  C.I-54   H   Cl  CF3   H   H   Br
  C.I-55   H   Cl  CF3   H   H   OCH3
  C.I-56   H   Cl  CF3   H   H   F
  C.I-57   H   Cl  CF3   H   CH3   CH3
  C.I-58   H   Cl  CF3   H   Cl   Cl
  C.I-59   H   Cl  CF3   H   CF3   CF3
  C.I-60   H   Cl  CF3   H   OCH3   OCH3
  C.I-61   H  CH3  Cl   H   H   CH3
  C.I-62   H  CH3  Cl   H   H   Cl
  C.I-63   H  CH3  Cl   H   H   CF3
  C.I-64   H  CH3   Cl   H   H   Br
  C.I-65   H  CH3   Cl   H   H   OCH3
  C.I-66   H  CH3   Cl   H   H   F
  C.I-67   H  CH3   Cl   H   CH3   CH3
  C.I-68   H  CH3   Cl   H   Cl   Cl
  C.I-69   H  CH3   Cl   H   CF3   CF3
  C.I-70   H  CH3   Cl   H   OCH3   OCH3
  C.I-71   H   Cl  CH3   H   H   CH3
  C.I-72   H   Cl  CH3   H   H   Cl
  C.I-73   H   Cl  CH3   H   H   CF3
  C.I-74   H   Cl  CH3   H   H   Br
  C.I-75   H   Cl  CH3   H   H   OCH3
  C.I-76   H   Cl  CH3   H   H   F
  C.I-77   H   Cl  CH3   H   CH3   CH3
  C.I-78   H   Cl  CH3   H   Cl   Cl
  C.I-79   H   Cl  CH3   H   CF3   CF3
  C.I-80   H   Cl  CH3   H   OCH3   OCH3
  C.I-81   H   Cl   H   Cl   H   CH3
  C.I-82   H   Cl   H   Cl   H   Cl
  C.I-83   H   Cl   H   Cl   H   CF3
  C.I-84   H   Cl   H   Cl   H   Br
  C.I-85   H   Cl   H   Cl   H   OCH3
  C.I-86   H   Cl   H   Cl   H   F
  C.I-87   H   Cl   H   Cl   CH3   CH3
  化合物I   R1   R2   R3   R4   R5   R6
  C.I-88   H   Cl   H   Cl   Cl   Cl
  C.I-89   H   Cl   H   Cl   CF3   CF3
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  化合物I   R1   R2   R3   R4   R5   R6
  C.I-125   H   F   H   CF3   H   OCH3
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  C.I-188   H   CH3   H   Cl   Cl   Cl
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  C.I-196   H   Cl   H  CH3   H   F
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  化合物I   R1   R2   R3   R4   R5   R6
  C.I-199   H   Cl   H  CH3   CF3   CF3
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  C.I-231   COCH3  CF3  CH3   H   H   CH3
  C.I-232   COCH3  CF3  CH3   H   H   Cl
  C.I-233   COCH3  CF3  CH3   H   H   CF3
  C.I-234   COCH3  CF3  CH3   H   H   Br
  C.I-235   COCH3  CF3  CH3   H   H   OCH3
  化合物I   R1   R2   R3   R4   R5   R6
  C.I-236   COCH3  CF3  CH3   H   H   F
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  C.I-238   COCH3  CF3  CH3   H   Cl   Cl
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  C.I-246   COCH3   F  CF3   H   H   F
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  C.I-248   COCH3   F  CF3   H   Cl   Cl
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  C.I-256   COCH3   Cl  CF3   H   H   F
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  C.I-258   COCH3   Cl  CF3   H   Cl   Cl
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  C.I-266   COCH3  CH3   Cl   H   H   F
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  C.I-296   COCH3   F   H   F   H   F
  C.I-297   COCH3   F   H   F   CH3   CH3
  C.I-298   COCH3   F   H   F   Cl   Cl
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  C.I-300   COCH3   F   H   F   OCH3   OCH3
  C.I-301   COCH3  CH3   H  CH3   H   CH3
  C.I-302   COCH3  CH3   H  CH3   H   Cl
  C.I-303   COCH3  CH3   H  CH3   H   CF3
  C.I-304   COCH3  CH3   H  CH3   H   Br
  C.I-305   COCH3  CH3   H  CH3   H   OCH3
  C.I-306   COCH3  CH3   H  CH3   H   F
  C.I-307   COCH3  CH3   H  CH3   CH3   CH3
  C.I-308   COCH3  CH3   H  CH3   Cl   Cl
  C.I-309   COCH3  CH3   H  CH3   CF3   CF3
  化合物I   R1   R2   R3   R4   R5   R6
  C.I-310   COCH3  CH3   H   CH3   OCH3   OCH3
  C.I-311   COCH3   F   H   CH3   H   CH3
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  C.I-316   COCH3   F   H   CH3   H   F
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  C.I-319   COCH3   F   H   CH3   CF3   CF3
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  C.I-322   COCH3   F   H   CF3   H   Cl
  C.I-323   COCH3   F   H   CF3   H   CF3
  C.I-324   COCH3   F   H   CF3   H   Br
  C.I-325   COCH3   F   H   CF3   H   OCH3
  C.I-326   COCH3   F   H   CF3   H   F
  C.I-327   COCH3   F   H   CF3   CH3   CH3
  C.I-328   COCH3   F   H   CF3   Cl   Cl
  C.I-329   COCH3   F   H   CF3   CF3   CF3
  C.I-330   COCH3   F   H   CF3   OCH3   OCH3
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  C.I-555   COCH2OCH3   Br   H   F   H   OCH3
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  化合物I   R1   R2   R3   R4   R5   R6
  C.I-569   COCH2OCH3   CH3   H   F   CF3   CF3
  C.I-570   COCH2OCH3   CH3   H   F   OCH3   OCH3
  C.I-571   COCH2OCH3   OCH3   H   F   H   CH3
  C.I-572   COCH2OCH3   OCH3   H   F   H   Cl
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  C.I-575   COCH2OCH3   OCH3   H   F   H   OCH3
  C.I-576   COCH2OCH3   OCH3   H   F   H   F
  C.I-577   COCH2OCH3   OCH3   H   F   CH3   CH3
  C.I-578   COCH2OCH3   OCH3   H   F   Cl   Cl
  C.I-579   COCH2OCH3   OCH3   H   F   CF3   CF3
  C.I-580   COCH2OCH3   OCH3   H   F   OCH3   OCH3
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  C.I-582   COCH2OCH3   CH3   H   Cl   H   Cl
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  C.I-775   COCH2CH3   OCH3   H   F   H   OCH3
  C.I-776   COCH2CH3   OCH3   H   F   H   F
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  C.I-779   COCH2CH3   OCH3   H   F   CF3   CF3
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  C.I-784   COCH2CH3   CH3   H   Cl   H   Br
  C.I-785   COCH2CH3   CH3   H   Cl   H   OCH3
  C.I-786   COCH2CH3   CH3   H   Cl   H   F
  C.I-787   COCH2CH3   CH3   H   Cl   CH3   CH3
  C.I-788   COCH2CH3   CH3   H   Cl   Cl   Cl
  C.I-789   COCH2CH3   CH3   H   Cl   CF3   CF3
  C.I-790   COCH2CH3   CH3   H   Cl   OCH3   OCH3
  化合物I   R1   R2   R3   R4   R5   R6
  C.I-791   COCH2CH3   Cl   H  CH3   H   CH3
  C.I-792   COCH2CH3   Cl   H  CH3   H   Cl
  C.I-793   COCH2CH3   Cl   H  CH3   H   CF3
  C.I-794   COCH2CH3   Cl   H  CH3   H   Br
  C.I-795   COCH2CH3   Cl   H  CH3   H   OCH3
  C.I-796   COCH2CH3   Cl   H  CH3   H   F
  C.I-797   COCH2CH3   Cl   H  CH3   CH3   CH3
  C.I-798   COCH2CH3   Cl   H  CH3   Cl   Cl
  C.I-799   COCH2CH3   Cl   H  CH3   CF3   CF3
  C.I-800   COCH2CH3   Cl   H  CH3   OCH3   OCH3
  C.I-801   COCH2C(CH3)3   Cl   Cl   H   H   CH3
  C.I-802   COCH2C(CH3)3   Cl   Cl   H   H   Cl
  C.I-803   COCH2C(CH3)3   Cl   Cl   H   H   CF3
  C.I-804   COCH2C(CH3)3   Cl   Cl   H   H   Br
  C.I-805   COCH2C(CH3)3   Cl   Cl   H   H   OCH3
  C.I-806   COCH2C(CH3)3   Cl   Cl   H   H   F
  C.I-807   COCH2C(CH3)3   Cl   Cl   H   CH3   CH3
  C.I-808   COCH2C(CH3)3   Cl   Cl   H   Cl   Cl
  C.I-809   COCH2C(CH3)3   Cl   Cl   H   CF3   CF3
  C.I-810   COCH2C(CH3)3   Cl   Cl   H   OCH3   OCH3
  C.I-811   COCH2C(CH3)3  CH3  CH3   H   H   CH3
  C.I-812   COCH2C(CH3)3  CH3  CH3   H   H   Cl
  C.I-813   COCH2C(CH3)3  CH3  CH3   H   H   CF3
  C.I-814   COCH2C(CH3)3  CH3  CH3   H   H   Br
  C.I-815   COCH2C(CH3)3  CH3  CH3   H   H   OCH3
  C.I-816   COCH2C(CH3)3  CH3  CH3   H   H   F
  C.I-817   COCH2C(CH3)3  CH3  CH3   H   CH3   CH3
  C.I-818   COCH2C(CH3)3  CH3  CH3   H   Cl   Cl
  C.I-819   COCH2C(CH3)3  CH3  CH3   H   CF3   CF3
  C.I-820   COCH2C(CH3)3  CH3  CH3   H   OCH3   OCH3
  C.I-821   COCH2C(CH3)3  CH3  CF3   H   H   CH3
  C.I-822   COCH2C(CH3)3  CH3  CF3   H   H   Cl
  C.I-823   COCH2C(CH3)3  CH3  CF3   H   H   CF3
  C.I-824   COCH2C(CH3)3  CH3  CF3   H   H   Br
  C.I-825   COCH2C(CH3)3  CH3  CF3   H   H   OCH3
  C.I-826   COCH2C(CH3)3  CH3  CF3   H   H   F
  C.I-827   COCH2C(CH3)3  CH3  CF3   H   CH3   CH3
  化合物I   R1   R2   R3   R4   R5   R6
  C.I-828   COCH2C(CH3)3  CH3  CF3   H   Cl   Cl
  C.I-829   COCH2C(CH3)3  CH3  CF3   H   CF3   CF3
  C.I-830   COCH2C(CH3)3  CH3  CF3   H   OCH3   OCH3
  C.I-831   COCH2C(CH3)3  CF3  CH3   H   H   CH3
  C.I-832   COCH2C(CH3)3  CF3  CH3   H   H   Cl
  C.I-833   COCH2C(CH3)3  CF3  CH3   H   H   CF3
  C.I-834   COCH2C(CH3)3  CF3  CH3   H   H   Br
  C.I-835   COCH2C(CH3)3  CF3  CH3   H   H   OCH3
  C.I-836   COCH2C(CH3)3  CF3  CH3   H   H   F
  C.I-837   COCH2C(CH3)3  CF3  CH3   H   CH3   CH3
  C.I-838   COCH2C(CH3)3  CF3  CH3   H   Cl   Cl
  C.I-839   COCH2C(CH3)3  CF3  CH3   H   CF3   CF3
  C.I-840   COCH2C(CH3)3  CF3  CH3   H   OCH3   OCH3
  C.I-841   COCH2C(CH3)3   F  CF3   H   H   CH3
  C.I-842   COCH2C(CH3)3   F  CF3   H   H   Cl
  C.I-843   COCH2C(CH3)3   F  CF3   H   H   CF3
  C.I-844   COCH2C(CH3)3   F  CF3   H   H   Br
  C.I-845   COCH2C(CH3)3   F  CF3   H   H   OCH3
  C.I-846   COCH2C(CH3)3   F  CF3   H   H   F
  C.I-847   COCH2C(CH3)3   F  CF3   H   CH3   CH3
  C.I-848   COCH2C(CH3)3   F  CF3   H   Cl   Cl
  C.I-849   COCH2C(CH3)3   F  CF3   H   CF3   CF3
  C.I-850   COCH2C(CH3)3   F  CF3   H   OCH3   OCH3
  C.I-851   COCH2C(CH3)3   Cl  CF3   H   H   CH3
  C.I-852   COCH2C(CH3)3   Cl  CF3   H   H   Cl
  C.I-853   COCH2C(CH3)3   Cl  CF3   H   H   CF3
  C.I-854   COCH2C(CH3)3   CI  CF3   H   H   Br
  C.I-855   COCH2C(CH3)3   Cl  CF3   H   H   OCH3
  C.I-856   COCH2C(CH3)3   Cl  CF3   H   H   F
  C.I-857   COCH2C(CH3)3   Cl  CF3   H   CH3   CH3
  C.I-858   COCH2C(CH3)3   Cl  CF3   H   Cl   Cl
  C.I-859   COCH2C(CH3)3   Cl  CF3   H   CF3   CF3
  C.I-860   COCH2C(CH3)3   Cl  CF3   H   OCH3   OCH3
  C.I-861   COCH2C(CH3)3  CH3   Cl   H   H   CH3
  C.I-862   COCH2C(CH3)3  CH3   Cl   H   H   Cl
  C.I-863   COCH2C(CH3)3  CH3   Cl   H   H   CF3
  C.I-864   COCH2C(CH3)3  CH3   Cl   H   H   Br
  化合物I   R1   R2   R3   R4   R5   R6
  C.I-865   COCH2C(CH3)3  CH3   Cl   H   H   OCH3
  C.I-866   COCH2C(CH3)3  CH3   Cl   H   H   F
  C.I-867   COCH2C(CH3)3  CH3   Cl   H   CH3   CH3
  C.I-868   COCH2C(CH3)3  CH3   Cl   H   Cl   Cl
  C.I-869   COCH2C(CH3)3  CH3   Cl   H   CF3   CF3
  C.I-870   COCH2C(CH3)3  CH3   Cl   H   OCH3   OCH3
  C.I-871   COCH2C(CH3)3   Cl  CH3   H   H   CH3
  C.I-872   COCH2C(CH3)3   Cl  CH3   H   H   Cl
  C.I-873   COCH2C(CH3)3   Cl  CH3   H   H   CF3
  C.I-874   COCH2C(CH3)3   Cl  CH3   H   H   Br
  C.I-875   COCH2C(CH3)3   Cl  CH3   H   H   OCH3
  C.I-876   COCH2C(CH3)3   Cl  CH3   H   H   F
  C.I-877   COCH2C(CH3)3   Cl  CH3   H   CH3   CH3
  C.I-878   COCH2C(CH3)3   Cl  CH3   H   Cl   Cl
  C.I-879   COCH2C(CH3)3   Cl  CH3   H   CF3   CF3
  C.I-880   COCH2C(CH3)3   Cl  CH3   H   OCH3   OCH3
  C.I-881   COCH2C(CH3)3   Cl   H   Cl   H   CH3
  C.I-882   COCH2C(CH3)3   Cl   H   Cl   H   Cl
  C.I-883   COCH2C(CH3)3   Cl   H   Cl   H   CF3
  C.I-884   COCH2C(CH3)3   Cl   H   Cl   H   Br
  C.I-885   COCH2C(CH3)3   Cl   H   Cl   H   OCH3
  C.I-886   COCH2C(CH3)3   Cl   H   Cl   H   F
  C.I-887   COCH2C(CH3)3   Cl   H   Cl   CH3   CH3
  C.I-888   COCH2C(CH3)3   Cl   H   Cl   Cl   Cl
  C.I-889   COCH2C(CH3)3   Cl   H   Cl   CF3   CF3
  C.I-890   COCH2C(CH3)3   Cl   H   Cl   OCH3   OCH3
  C.I-891   COCH2C(CH3)3   F   H   F   H   CH3
  C.I-892   COCH2C(CH3)3   F   H   F   H   Cl
  C.I-893   COCH2C(CH3)3   F   H   F   H   CF3
  C.I-894   COCH2C(CH3)3   F   H   F   H   Br
  C.I-895   COCH2C(CH3)3   F   H   F   H   OCH3
  C.I-896   COCH2C(CH3)3   F   H   F   H   F
  C.I-897   COCH2C(CH3)3   F   H   F   CH3   CH3
  C.I-898   COCH2C(CH3)3   F   H   F   Cl   Cl
  C.I-899   COCH2C(CH3)3   F   H   F   CF3   CF3
  C.I-900   COCH2C(CH3)3   F   H   F   OCH3   OCH3
  C.I-901   COCH2C(CH3)3  CH3   H  CH3   H   CH3
  化合物I   R1   R2   R3   R4   R5   R6
  C.I-902   COCH2C(CH3)3  CH3   H   CH3   H   Cl
  C.I-903   COCH2C(CH3)3  CH3   H   CH3   H   CF3
  C.I-904   COCH2C(CH3)3  CH3   H   CH3   H   Br
  C.I-905   COCH2C(CH3)3  CH3   H   CH3   H   OCH3
  C.I-906   COCH2C(CH3)3  CH3   H   CH3   H   F
  C.I-907   COCH2C(CH3)3  CH3   H   CH3   CH3   CH3
  C.I-908   COCH2C(CH3)3  CH3   H   CH3   Cl   Cl
  C.I-909   COCH2C(CH3)3  CH3   H   CH3   CF3   CF3
  C.I-910   COCH2C(CH3)3  CH3   H   CH3   OCH3   OCH3
  C.I-911   COCH2C(CH3)3   F   H   CH3   H   CH3
  C.I-912   COCH2C(CH3)3   F   H   CH3   H   Cl
  C.I-913   COCH2C(CH3)3   F   H   CH3   H   CF3
  C.I-914   COCH2C(CH3)3   F   H   CH3   H   Br
  C.I-915   COCH2C(CH3)3   F   H   CH3   H   OCH3
  C.I-916   COCH2C(CH3)3   F   H   CH3   H   F
  C.I-917   COCH2C(CH3)3   F   H   CH3   CH3   CH3
  C.I-918   COCH2C(CH3)3   F   H   CH3   Cl   Cl
  C.I-919   COCH2C(CH3)3   F   H   CH3   CF3   CF3
  C.I-920   COCH2C(CH3)3   F   H   CH3   OCH3   OCH3
  C.I-921   COCH2C(CH3)3   F   H   CF3   H   CH3
  C.I-922   COCH2C(CH3)3   F   H   CF3   H   Cl
  C.I-923   COCH2C(CH3)3   F   H   CF3   H   CF3
  C.I-924   COCH2C(CH3)3   F   H   CF3   H   Br
  C.I-925   COCH2C(CH3)3   F   H   CF3   H   OCH3
  C.I-926   COCH2C(CH3)3   F   H   CF3   H   F
  C.I-927   COCH2C(CH3)3   F   H   CF3   CH3   CH3
  C.I-928   COCH2C(CH3)3   F   H   CF3   Cl   Cl
  C.I-929   COCH2C(CH3)3   F   H   CF3   CF3   CF3
  C.I-930   COCH2C(CH3)3   F   H   CF3   OCH3   OCH3
  C.I-931   COCH2C(CH3)3   F   H   OCH3   H   CH3
  C.I-932   COCH2C(CH3)3   F   H   OCH3   H   Cl
  C.I-933   COCH2C(CH3)3   F   H   OCH3   H   CF3
  C.I-934   COCH2C(CH3)3   F   H   OCH3   H   Br
  C.I-935   COCH2C(CH3)3   F   H   OCH3   H   OCH3
  C.I-936   COCH2C(CH3)3   F   H   OCH3   H   F
  C.I-937   COCH2C(CH3)3   F   H   OCH3   CH3   CH3
  C.I-938   COCH2C(CH3)3   F   H   OCH3   Cl   Cl
  化合物I   R1   R2   R3   R4   R5   R6
  C.I-939   COCH2C(CH3)3   F   H   OCH3   CF3   CF3
  C.I-940   COCH2C(CH3)3   F   H   OCH3   OCH3   OCH3
  C.I-941   COCH2C(CH3)3   F   H   Br   H   CH3
  C.I-942   COCH2C(CH3)3   F   H   Br   H   Cl
  C.I-943   COCH2C(CH3)3   F   H   Br   H   CF3
  C.I-944   COCH2C(CH3)3   F   H   Br   H   Br
  C.I-945   COCH2C(CH3)3   F   H   Br   H   OCH3
  C.I-946   COCH2C(CH3)3   F   H   Br   H   F
  C.I-947   COCH2C(CH3)3   F   H   Br   CH3   CH3
  C.I-948   COCH2C(CH3)3   F   H   Br   Cl   Cl
  C.I-949   COCH2C(CH3)3   F   H   Br   CF3   CF3
  C.I-950   COCH2C(CH3)3   F   H   Br   OCH3   OCH3
  C.I-951   COCH2C(CH3)3   Br   H   F   H   CH3
  C.I-952   COCH2C(CH3)3   Br   H   F   H   Cl
  C.I-953   COCH2C(CH3)3   Br   H   F   H   CF3
  C.I-954   COCH2C(CH3)3   Br   H   F   H   Br
  C.I-955   COCH2C(CH3)3   Br   H   F   H   OCH3
  C.I-956   COCH2C(CH3)3   Br   H   F   H   F
  C.I-957   COCH2C(CH3)3   Br   H   F   CH3   CH3
  C.I-958   COCH2C(CH3)3   Br   H   F   Cl   Cl
  C.I-959   COCH2C(CH3)3   Br   H   F   CF3   CF3
  C.I-960   COCH2C(CH3)3   Br   H   F   OCH3   OCH3
  C.I-961   COCH2C(CH3)3   CH3   H   F   H   CH3
  C.I-962   COCH2C(CH3)3   CH3   H   F   H   Cl
  C.I-963   COCH2C(CH3)3   CH3   H   F   H   CF3
  C.I-964   COCH2C(CH3)3   CH3   H   F   H   Br
  C.I-965   COCH2C(CH3)3   CH3   H   F   H   OCH3
  C.I-966   COCH2C(CH3)3   CH3   H   F   H   F
  C.I-967   COCH2C(CH3)3   CH3   H   F   CH3   CH3
  C.I-968   COCH2C(CH3)3   CH3   H   F   Cl   Cl
  C.I-969   COCH2C(CH3)3   CH3   H   F   CF3   CF3
  C.I-970   COCH2C(CH3)3   CH3   H   F   OCH3   OCH3
  C.I-971   COCH2C(CH3)3   OCH3   H   F   H   CH3
  C.I-972   COCH2C(CH3)3   OCH3   H   F   H   Cl
  C.I-973   COCH2C(CH3)3   OCH3   H   F   H   CF3
  C.I-974   COCH2C(CH3)3   OCH3   H   F   H   Br
  C.I-975   COCH2C(CH3)3   OCH3   H   F   H   OCH3
  化合物I   R1   R2   R3   R4   R5   R6
  C.I-976   COCH2C(CH3)3   OCH3   H   F   H   F
  C.I-977   COCH2C(CH3)3   OCH3   H   F   CH3   CH3
  C.I-978   COCH2C(CH3)3   OCH3   H   F   Cl   Cl
  C.I-979   COCH2C(CH3)3   OCH3   H   F   CF3   CF3
  C.I-980   COCH2C(CH3)3   OCH3   H   F   OCH3   OCH3
  C.I-981   COCH2C(CH3)3   CH3   H   Cl   H   CH3
  C.I-982   COCH2C(CH3)3   CH3   H   Cl   H   Cl
  C.I-983   COCH2C(CH3)3   CH3   H   Cl   H   CF3
  C.I-984   COCH2C(CH3)3   CH3   H   Cl   H   Br
  C.I-985   COCH2C(CH3)3   CH3   H   Cl   H   OCH3
  C.I-986   COCH2C(CH3)3   CH3   H   Cl   H   F
  C.I-987   COCH2C(CH3)3   CH3   H   Cl   CH3   CH3
  C.I-988   COCH2C(CH3)3   CH3   H   Cl   Cl   Cl
  C.I-989   COCH2C(CH3)3   CH3   H   Cl   CF3   CF3
  C.I-990   COCH2C(CH3)3   CH3   H   Cl   OCH3   OCH3
  C.I-991   COCH2C(CH3)3   Cl   H  CH3   H   CH3
  C.I-992   COCH2C(CH3)3   Cl   H  CH3   H   Cl
  C.I-993   COCH2C(CH3)3   Cl   H  CH3   H   CF3
  C.I-994   COCH2C(CH3)3   Cl   H  CH3   H   Br
  C.I-995   COCH2C(CH3)3   Cl   H  CH3   H   OCH3
  C.I-996   COCH2C(CH3)3   Cl   H  CH3   H   F
  C.I-997   COCH2C(CH3)3   Cl   H  CH3   CH3   CH3
  C.I-998   COCH2C(CH3)3   Cl   H  CH3   Cl   Cl
  C.I-999   COCH2C(CH3)3   Cl   H  CH3   CF3   CF3
  C.I-1000   COCH2C(CH3)3   Cl   H  CH3   OCH3   OCH3
选自组A的优选活性化合物II
考虑到其在本发明杀虫混合物中的用途,特别优选在以下段落中所列的化合物C.II。
考虑到在本发明杀虫混合物中的用途,选自如上文所定义的组A.1的化合物II优选为唑蚜威或抗蚜威。
考虑到在本发明杀虫混合物中的用途,选自如上文所定义的组A.2的化合物II优选为硫丹、N-乙基-2,2-二甲基丙酰胺-2-(2,6-二氯-α.α.α-三氟-对-甲苯基)腙、N-乙基-2,2-二氯-1-甲基环丙烷-甲酰胺-2-(2,6-二氯-α.α.α-三氟-对-甲苯基)腙、乙酰虫腈、乙虫清、锐劲特、pyrafluprole、pyriprole或氟吡唑虫或苯基吡唑化合物II.A2.1
更优选化合物II为N-乙基-2,2-二甲基丙酰胺-2-(2,6-二氯-α.α.α-三氟-对-甲苯基)腙、N-乙基-2,2-二氯-1-甲基环丙烷-甲酰胺-2-(2,6-二氯-α.α.α-三氟-对-甲苯基)腙、乙酰虫腈或锐劲特。
考虑到在本发明杀虫混合物中的用途,选自如上文所定义的组A.3的化合物II优选为丙烯除虫菊、氟氯菊酯、氟氯氰菊酯、λ-(RS)氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、乙体氯氰菊酯、己体氯氰菊酯、溴氰菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、杀灭菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、灭虫硅醚和四溴菊酯。
更优选化合物II为甲体氯氰菊酯或溴氰菊酯。
考虑到在本发明杀虫混合物中的用途,选自如上文所定义的组A.4的化合物II优选为硫环杀或选自由如下化合物组成的新烟碱类:吡虫清、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、硝胺烯啶、噻虫啉、噻虫嗪和AKD-1022;或变构烟碱乙酰胆碱受体激动剂艾克敌105。
更优选,化合物II为噻虫胺、吡虫啉或噻虫嗪。
考虑到在本发明杀虫混合物中的用途,选自如上文所定义的组A.5的化合物II优选为齐墩螨素、甲氨基阿维菌素、lepimectin或米尔螨素。更优选化合物II为齐墩螨素。
考虑到在本发明杀虫混合物中的用途,选自如上文所定义的组A.7的化合物II优选为杀螨硫隆。
考虑到在本发明杀虫混合物中的用途,选自如上文所定义的组A.8的化合物II优选为噻嗪酮。
考虑到在本发明杀虫混合物中的用途,选自如上文所定义的组A.10的化合物II优选为哒螨酮或flufenerim。
考虑到在本发明杀虫混合物中的用途,选自如上文所定义的组A.11的化合物II优选为噁二唑虫或氰氟虫胺。更优选,化合物II为氰氟虫胺。
考虑到在本发明杀虫混合物中的用途,选自如上文所定义的组A.12的化合物II优选为螺螨酯、螺甲螨酯或螺虫乙酯。更优选,化合物II为螺甲螨酯或螺虫乙酯。
考虑到在本发明杀虫混合物中的用途,选自如上文所定义的组A.13的化合物II优选为虫螨脒、氟啶虫酰胺、flubendiamine、拒嗪酮、啶虫丙醚、pyrifluquinazon、氯虫酰胺、邻氨基苯甲酰胺化合物II.A13.1或亚砜亚胺化合物II.A13.2、II.A13.3或II.A13.4。更优选,化合物II为氟啶虫酰胺、拒嗪酮、pyrifluquinazon、氯虫酰胺或邻氨基苯甲酰胺化合物II.A13.1
特别优选含有N-乙基-2,2-二甲基丙酰胺-2-(2,6-二氯-α.α.α-三氟-对-甲苯基)腙作为化合物II的杀虫混合物。
特别优选含有N-乙基-2,2-二氯-1-甲基环丙烷-甲酰胺-2-(2,6-二氯-α.α.α-三氟-对-甲苯基)腙作为化合物II的杀虫混合物。
特别优选含有乙酰虫腈作为化合物II的杀虫混合物。
特别优选含有锐劲特作为化合物II的杀虫混合物。
特别优选含有甲体氯氰菊酯作为化合物II的杀虫混合物。
特别优选含有噻虫胺作为化合物II的杀虫混合物。
特别优选含有吡虫啉作为化合物II的杀虫混合物。
特别优选含有噻虫嗪作为化合物II的杀虫混合物。
特别优选含有拒嗪酮作为化合物II的杀虫混合物。
特别优选含有氟啶虫酰胺作为化合物II的杀虫混合物。
特别优选含有螺甲螨酯作为化合物II的杀虫混合物。
特别优选含有螺虫乙酯作为化合物II的杀虫混合物。
特别优选含有pyrifluquinazon作为化合物II的杀虫混合物。
特别优选含有氯虫酰胺作为化合物II的杀虫混合物。
特别优选含有邻氨基苯酰胺化合物II.A13.1作为化合物II的杀虫混合物:
Figure G2008800068115D00361
特别优选含有亚砜亚胺化合物II.A13.2作为化合物II的杀虫混合物:
Figure G2008800068115D00371
特别优选含有亚砜亚胺化合物II.A13.3作为化合物II的杀虫混合物:
Figure G2008800068115D00372
特别优选含有亚砜亚胺化合物II.A13.4作为化合物II的杀虫混合物:
Figure G2008800068115D00373
本发明的优选混合物
特别优选其中组A的化合物II为乙酰虫腈且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
特别优选其中组A的化合物II为锐劲特且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
特别优选其中组A的化合物II为N-乙基-2,2-二甲基丙酰胺-2-(2,6-二氯-α.α.α-三氟-对-甲苯基)腙且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
特别优选其中组A的化合物II为N-乙基-2,2-二氯-1-甲基环丙烷-甲酰胺-2-(2,6-二氯-α.α.α-三氟-对-甲苯基)腙且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
特别优选其中组A的化合物II为甲体氯氰菊酯且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
特别优选其中组A的化合物II为溴氰菊酯且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
特别优选其中组A的化合物II为噻虫胺且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
特别优选其中组A的化合物II为吡虫啉且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
特别优选其中组A的化合物II为噻虫嗪且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
特别优选其中组A的化合物II为齐墩螨素且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
特别优选其中组A的化合物II为拒嗪酮且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
特别优选其中组A的化合物II为氟啶虫酰胺且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
特别优选其中组A的化合物II为杀螨硫隆且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
特别优选其中组A的化合物II为噻嗪酮且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
特别优选其中组A的化合物II为哒螨酮且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
特别优选其中组A的化合物II为flufenerim且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
特别优选其中组A的化合物II为氰氟虫胺且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
特别优选其中组A的化合物II为螺甲螨酯且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
特别优选其中组A的化合物II为螺虫乙酯且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
特别优选其中组A的化合物II为pyrifluquinazon且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
特别优选其中组A的化合物II为氯虫酰胺且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
特别优选其中组A的化合物II为邻氨基苯甲酰胺II.A13.1且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
特别优选其中组A的化合物II为亚砜亚胺化合物II.A13.2且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
特别优选其中组A的化合物II为亚砜亚胺化合物II.A13.3且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
特别优选其中组A的化合物II为亚砜亚胺化合物II.A13.4且式I的化合物I为表C的一种化合物的本发明混合物。
下表M代表在本发明混合物中如表C所定义的式I的活性化合物I与组A的活性化合物II的优选组合。
表M:
  混合物   化合物I   化合物II   混合物   化合物I   化合物II
  M.1   C.I-1   乙酰虫腈   M.113   C.I-1   杀螨硫隆
  M.2   C.I-7   乙酰虫腈   M.114   C.I-7   杀螨硫隆
  M.3   C.I-11   乙酰虫腈   M.115   C.I-11   杀螨硫隆
  M.4   C.I-17   乙酰虫腈   M.116   C.I-17   杀螨硫隆
  M.5   C.I-21   乙酰虫腈   M.117   C.I-21   杀螨硫隆
  M.6   C.I-27   乙酰虫腈   M.118   C.I-27   杀螨硫隆
  M.7   C.I-51   乙酰虫腈   M.119   C.I-51   杀螨硫隆
  M.8   C.I-57   乙酰虫腈   M.120   C.I-57   杀螨硫隆
  M.9   C.I-81   乙酰虫腈   M.121   C.I-81   杀螨硫隆
  M.10   C.I-87   乙酰虫腈   M.122   C.I-87   杀螨硫隆
  M.11   C.I-91   乙酰虫腈   M.123   C.I-91   杀螨硫隆
  M.12   C.I-97   乙酰虫腈   M.124   C.I-97   杀螨硫隆
  M.13   C.I-101   乙酰虫腈   M.125   C.I-101   杀螨硫隆
  M.14   C.I-107   乙酰虫腈   M.126   C.I-107   杀螨硫隆
  M.15   C.I-201   乙酰虫腈   M.127   C.I-201   杀螨硫隆
  M.16   C.I-207   乙酰虫腈   M.128   C.I-207   杀螨硫隆
  M.17   C.I-211   乙酰虫腈   M.129   C.I-211   杀螨硫隆
  M.18   C.I-217   乙酰虫腈   M.130   C.I-217   杀螨硫隆
  M.19   C.I-221   乙酰虫腈   M.131   C.I-221   杀螨硫隆
  M.20   C.I-227   乙酰虫腈   M.132   C.I-227   杀螨硫隆
  M.21   C.I-251   乙酰虫腈   M.133   C.I-251   杀螨硫隆
  M.22   C.I-257   乙酰虫腈   M.134   C.I-257   杀螨硫隆
  M.23   C.I-281   乙酰虫腈   M.135   C.I-281   杀螨硫隆
  混合物   化合物I   化合物II   混合物   化合物I   化合物II
  M.24   C.I-287   乙酰虫腈   M.136   C.I-287   杀螨硫隆
  M.25   C.I-291   乙酰虫腈   M.137   C.I-291   杀螨硫隆
  M.26   C.I-297   乙酰虫腈   M.138   C.I-297   杀螨硫隆
  M.27   C.I-301   乙酰虫腈   M.139   C.I-301   杀螨硫隆
  M.28   C.I-307   乙酰虫腈   M.140   C.I-307   杀螨硫隆
  M.29   C.I-1   锐劲特   M.141   C.I-1   噻嗪酮
  M.30   C.I-7   锐劲特   M.142   C.I-7   噻嗪酮
  M.31   C.I-11   锐劲特   M.143   C.I-11   噻嗪酮
  M.32   C.I-17   锐劲特   M.144   C.I-17   噻嗪酮
  M.33   C.I-21   锐劲特   M.145   C.I-21   噻嗪酮
  M.34   C.I-27   锐劲特   M.146   C.I-27   噻嗪酮
  M.35   C.I-51   锐劲特   M.147   C.I-51   噻嗪酮
  M.36   C.I-57   锐劲特   M.148   C.I-57   噻嗪酮
  M.37   C.I-81   锐劲特   M.149   C.I-81   噻嗪酮
  M.38   C.I-87   锐劲特   M.150   C.I-87   噻嗪酮
  M.39   C.I-91   锐劲特   M.151   C.I-91   噻嗪酮
  M.40   C.I-97   锐劲特   M.152   C.I-97   噻嗪酮
  M.41   C.I-101   锐劲特   M.153   C.I-101   噻嗪酮
  M.42   C.I-107   锐劲特   M.154   C.I-107   噻嗪酮
  M.43   C.I-201   锐劲特   M.155   C.I-201   噻嗪酮
  M.44   C.I-207   锐劲特   M.156   C.I-207   噻嗪酮
  M.45   C.I-211   锐劲特   M.157   C.I-211   噻嗪酮
  M.46   C.I-217   锐劲特   M.158   C.I-217   噻嗪酮
  M.47   C.I-221   锐劲特   M.159   C.I-221   噻嗪酮
  M.48   C.I-227   锐劲特   M.160   C.I-227   噻嗪酮
  M.49   C.I-251   锐劲特   M.161   C.I-251   噻嗪酮
  M.50   C.I-257   锐劲特   M.162   C.I-257   噻嗪酮
  M.51   C.I-281   锐劲特   M.163   C.I-281   噻嗪酮
  M.52   C.I-287   锐劲特   M.164   C.I-287   噻嗪酮
  M.53   C.I-291   锐劲特   M.165   C.I-291   噻嗪酮
  M.54   C.I-297   锐劲特   M.166   C.I-297   噻嗪酮
  M.55   C.I-301   锐劲特   M.167   C.I-301   噻嗪酮
  M.56   C.I-307   锐劲特   M.168   C.I-307   噻嗪酮
  混合物   化合物I   化合物II   混合物   化合物I   化合物II
  M.57   C.I-1   吡虫啉   M.169   C.I-1   哒螨酮
  M.58   C.I-7   吡虫啉   M.170   C.I-7   哒螨酮
  M.59   C.I-11   吡虫啉   M.171   C.I-11   哒螨酮
  M.60   C.I-17   吡虫啉   M.172   C.I-17   哒螨酮
  M.61   C.I-21   吡虫啉   M.173   C.I-21   哒螨酮
  M.62   C.I-27   吡虫啉   M.174   C.I-27   哒螨酮
  M.63   C.I-51   吡虫啉   M.175   C.I-51   哒螨酮
  M.64   C.I-57   吡虫啉   M.176   C.I-57   哒螨酮
  M.65   C.I-81   吡虫啉   M.177   C.I-81   哒螨酮
  M.66   C.I-87   吡虫啉   M.178   C.I-87   哒螨酮
  M.67   C.I-91   吡虫啉   M.179   C.I-91   哒螨酮
  M.68   C.I-97   吡虫啉   M.180   C.I-97   哒螨酮
  M.69   C.I-101   吡虫啉   M.181   C.I-101   哒螨酮
  M.70   C.I-107   吡虫啉   M.182   C.I-107   哒螨酮
  M.71   C.I-201   吡虫啉   M.183   C.I-201   哒螨酮
  M.72   C.I-207   吡虫啉   M.184   C.I-207   哒螨酮
  M.73   C.I-211   吡虫啉   M.185   C.I-211   哒螨酮
  M.74   C.I-217   吡虫啉   M.186   C.I-217   哒螨酮
  M.75   C.I-221   吡虫啉   M.187   C.I-221   哒螨酮
  M.76   C.I-227   吡虫啉   M.188   C.I-227   哒螨酮
  M.77   C.I-251   吡虫啉   M.189   C.I-251   哒螨酮
  M.78   C.I-257   吡虫啉   M.190   C.I-257   哒螨酮
  M.79   C.I-281   吡虫啉   M.191   C.I-281   哒螨酮
  M.80   C.I-287   吡虫啉   M.192   C.I-287   哒螨酮
  M.81   C.I-291   吡虫啉   M.193   C.I-291   哒螨酮
  M.82   C.I-297   吡虫啉   M.194   C.I-297   哒螨酮
  M.83   C.I-301   吡虫啉   M.195   C.I-301   哒螨酮
  M.84   C.I-307   吡虫啉   M.196   C.I-307   哒螨酮
  M.85   C.I-1   齐墩螨素   M.197   C.I-1   螺甲螨酯
  M.86   C.I-7   齐墩螨素   M.198   C.I-7   螺甲螨酯
  M.87   C.I-11   齐墩螨素   M.199   C.I-11   螺甲螨酯
  M.88   C.I-17   齐墩螨素   M.200   C.I-17   螺甲螨酯
  M.89   C.I-21   齐墩螨素   M.201   C.I-21   螺甲螨酯
  混合物   化合物I   化合物II   混合物   化合物I   化合物II
  M.90   C.I-27   齐墩螨素   M.202   C.I-27   螺甲螨酯
  M.91   C.I-51   齐墩螨素   M.203   C.I-51   螺甲螨酯
  M.92   C.I-57   齐墩螨素   M.204   C.I-57   螺甲螨酯
  M.93   C.I-81   齐墩螨素   M.205   C.I-81   螺甲螨酯
  M.94   C.I-87   齐墩螨素   M.206   C.I-87   螺甲螨酯
  M.95   C.I-91   齐墩螨素   M.207   C.I-91   螺甲螨酯
  M.96   C.I-97   齐墩螨素   M.208   C.I-97   螺甲螨酯
  M.97   C.I-101   齐墩螨素   M.209   C.I-101   螺甲螨酯
  M.98   C.I-107   齐墩螨素   M.210   C.I-107   螺甲螨酯
  M.99   C.I-201   齐墩螨素   M.211   C.I-201   螺甲螨酯
  M.100   C.I-207   齐墩螨素   M.212   C.I-207   螺甲螨酯
  M.101   C.I-211   齐墩螨素   M.213   C.I-211   螺甲螨酯
  M.102   C.I-217   齐墩螨素   M.214   C.I-217   螺甲螨酯
  M.103   C.I-221   齐墩螨素   M.215   C.I-221   螺甲螨酯
  M.104   C.I-227   齐墩螨素   M.216   C.I-227   螺甲螨酯
  M.105   C.I-251   齐墩螨素   M.217   C.I-251   螺甲螨酯
  M.106   C.I-257   齐墩螨素   M.218   C.I-257   螺甲螨酯
  M.107   C.I-281   齐墩螨素   M.219   C.I-281   螺甲螨酯
  M.108   C.I-287   齐墩螨素   M.220   C.I-287   螺甲螨酯
  M.109   C.I-291   齐墩螨素   M.221   C.I-291   螺甲螨酯
  M.110   C.I-297   齐墩螨素   M.222   C.I-297   螺甲螨酯
  M.111   C.I-301   齐墩螨素   M.223   C.I-301   螺甲螨酯
  M.112   C.I-307   齐墩螨素   M.224   C.I-307   螺甲螨酯
  M.113 C.I-1   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.225 C.I-1 氯虫酰胺
  M.114 C.I-7   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.226 C.I-7   氯虫酰胺
  M.115 C.I-11   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.227 C.I-11   氯虫酰胺
  M.116   C.I-17   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.228   C.I-17   氯虫酰胺
  M.117   C.I-21   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.229   C.I-21   氯虫酰胺
  混合物   化合物I   化合物II   混合物   化合物I   化合物II
  M.118   C.I-27   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.230   C.I-27   氯虫酰胺
  M.119   C.I-51   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.231   C.I-51   氯虫酰胺
  M.120   C.I-57   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.232   C.I-57   氯虫酰胺
  M.121   C.I-81   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.233   C.I-81   氯虫酰胺
  M.122   C.I-87   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.234   C.I-87   氯虫酰胺
  M.123   C.I-91   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.235   C.I-91   氯虫酰胺
  M.124   C.I-97   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.236   C.I-97   氯虫酰胺
  M.125   C.I-101   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.237   C.I-101   氯虫酰胺
  M.126   C.I-107   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.238   C.I-107   氯虫酰胺
  M.127   C.I-201   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.239   C.I-201   氯虫酰胺
  M.128   C.I-207   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.240   C.I-207   氯虫酰胺
  M.129   C.I-211   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.241   C.I-211   氯虫酰胺
  M.130   C.I-217   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.242   C.I-217   氯虫酰胺
  M.131   C.I-221   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.243   C.I-221   氯虫酰胺
  M.132   C.I-227   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.244   C.I-227   氯虫酰胺
  M.133   C.I-251   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.245   C.I-251   氯虫酰胺
  M.134   C.I-257   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.246   C.I-257   氯虫酰胺
  混合物   化合物I   化合物II   混合物   化合物I   化合物II
  M.135   C.I-281   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.247   C.I-281   氯虫酰胺
  M.136   C.I-287   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.248   C.I-287   氯虫酰胺
  M.137   C.I-291   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.249   C.I-291   氯虫酰胺
  M.138   C.I-297   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.250   C.I-297   氯虫酰胺
  M.139   C.I-301   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.251   C.I-301   氯虫酰胺
  M.140   C.I-307   邻氨基苯甲酰胺II.A13.1   M.252   C.I-307   氯虫酰胺
  M.141   C.I-1   溴氰菊酯   M.253   C.I-1   flufenerim
  M.142   C.I-7   溴氰菊酯   M.254   C.I-7   flufenerim
  M.143   C.I-11   溴氰菊酯   M.255   C.I-11   flufenerim
  M.144   C.I-17   溴氰菊酯   M.256   C.I-17   flufenerim
  M.145   C.I-21   溴氰菊酯   M.257   C.I-21   flufenerim
  M.146   C.I-27   溴氰菊酯   M.258   C.I-27   flufenerim
  M.147   C.I-51   溴氰菊酯   M.259   C.I-51   flufenerim
  M.148   C.I-57   溴氰菊酯   M.260   C.I-57   flufenerim
  M.149   C.I-81   溴氰菊酯   M.261   C.I-81   flufenerim
  M.150   C.I-87   溴氰菊酯   M.262   C.I-87   flufenerim
  M.151   C.I-91   溴氰菊酯   M.263   C.I-91   flufenerim
  M.152   C.I-97   溴氰菊酯   M.264   C.I-97   flufenerim
  M.153   C.I-101   溴氰菊酯   M.265   C.I-101   flufenerim
  M.154   C.I-107   溴氰菊酯   M.266   C.I-107   flufenerim
  M.155   C.I-201   溴氰菊酯   M.267   C.I-201   flufenerim
  M.156   C.I-207   溴氰菊酯   M.268   C.I-207   flufenerim
  M.157   C.I-211   溴氰菊酯   M.269   C.I-211   flufenerim
  M.158   C.I-217   溴氰菊酯   M.270   C.I-217   flufenerim
  M.159   C.I-221   溴氰菊酯   M.271   C.I-221   flufenerim
  M.160   C.I-227   溴氰菊酯   M.272   C.I-227   flufenerim
  M.161   C.I-251   溴氰菊酯   M.273   C.I-251   flufenerim
  混合物   化合物I   化合物II   混合物   化合物I   化合物II
  M.162   C.I-257   溴氰菊酯   M.274   C.I-257   flufenerim
  M.163   C.I-281   溴氰菊酯   M.275   C.I-281   flufenerim
  M.164   C.I-287   溴氰菊酯   M.276   C.I-287   flufenerim
  M.165   C.I-291   溴氰菊酯   M.277   C.I-291   flufenerim
  M.166   C.I-297   溴氰菊酯   M.278   C.I-297   flufenerim
  M.167   C.I-301   溴氰菊酯   M.279   C.I-301   flufenerim
  M.168   C.I-307   溴氰菊酯   M.280   C.I-307   flufenerim
  M.169   C.I-1   氰氟虫胺   M.281   C.I-1   甲体氯氰菊酯
  M.170   C.I-7   氰氟虫胺   M.282   C.I-7   甲体氯氰菊酯
  M.171   C.I-11   氰氟虫胺   M.283   C.I-11   甲体氯氰菊酯
  M.172   C.I-17   氰氟虫胺   M.284   C.I-17   甲体氯氰菊酯
  M.173   C.I-21   氰氟虫胺   M.285   C.I-21   甲体氯氰菊酯
  M.174   C.I-27   氰氟虫胺   M.286   C.I-27   甲体氯氰菊酯
  M.175   C.I-51   氰氟虫胺   M.287   C.I-51   甲体氯氰菊酯
  M.176   C.I-57   氰氟虫胺   M.288   C.I-57   甲体氯氰菊酯
  M.177   C.I-81   氰氟虫胺   M.289   C.I-81   甲体氯氰菊酯
  M.178   C.I-87   氰氟虫胺   M.290   C.I-87   甲体氯氰菊酯
  M.179   C.I-91   氰氟虫胺   M.291   C.I-91   甲体氯氰菊酯
  M.180   C.I-97   氰氟虫胺   M.292   C.I-97   甲体氯氰菊酯
  M.181   C.I-101   氰氟虫胺   M.293   C.I-101   甲体氯氰菊酯
  M.182   C.I-107   氰氟虫胺   M.294   C.I-107   甲体氯氰菊酯
  M.183   C.I-201   氰氟虫胺   M.295   C.I-201   甲体氯氰菊酯
  M.184   C.I-207   氰氟虫胺   M.296   C.I-207   甲体氯氰菊酯
  M.185   C.I-211   氰氟虫胺   M.297   C.I-211   甲体氯氰菊酯
  M.186   C.I-217   氰氟虫胺   M.298   C.I-217   甲体氯氰菊酯
  M.187   C.I-221   氰氟虫胺   M.299   C.I-221   甲体氯氰菊酯
  M.188   C.I-227   氰氟虫胺   M.300   C.I-227   甲体氯氰菊酯
  M.189   C.I-251   氰氟虫胺   M.301   C.I-251   甲体氯氰菊酯
  M.190   C.I-257   氰氟虫胺   M.302   C.1-257   甲体氯氰菊酯
  M.191   C.I-281   氰氟虫胺   M.303   C.I-281   甲体氯氰菊酯
  M.192   C.I-287   氰氟虫胺   M.304   C.I-287   甲体氯氰菊酯
  M.193   C.I-291   氰氟虫胺   M.305   C.I-291   甲体氯氰菊酯
  M.194   C.I-297   氰氟虫胺   M.306   C.I-297   甲体氯氰菊酯
  混合物   化合物I   化合物II   混合物   化合物I   化合物II
  M.195   C.I-301   氰氟虫胺   M.307   C.I-301   甲体氯氰菊酯
  M.196   C.I-307   氰氟虫胺   M.308   C.I-307   甲体氯氰菊酯
  M.197   C.I-1   噻虫胺   M.309   C.I-1   噻虫嗪
  M.198   C.I-7   噻虫胺   M.310   C.I-7   噻虫嗪
  M.199   C.I-11   噻虫胺   M.311   C.I-11   噻虫嗪
  M.200   C.I-17   噻虫胺   M.312   C.I-17   噻虫嗪
  M.201   C.I-21   噻虫胺   M.313   C.I-21   噻虫嗪
  M.202   C.I-27   噻虫胺   M.314   C.I-27   噻虫嗪
  M.203   C.I-51   噻虫胺   M.315   C.I-51   噻虫嗪
  M.204   C.I-57   噻虫胺   M.316   C.I-57   噻虫嗪
  M.205   C.I-81   噻虫胺   M.317   C.I-81   噻虫嗪
  M.206   C.I-87   噻虫胺   M.318   C.I-87   噻虫嗪
  M.207   C.I-91   噻虫胺   M.319   C.I-91   噻虫嗪
  M.208   C.I-97   噻虫胺   M.320   C.I-97   噻虫嗪
  M.209   C.I-101   噻虫胺   M.321   C.I-101   噻虫嗪
  M.210   C.I-107   噻虫胺   M.322   C.I-107   噻虫嗪
  M.211   C.I-201   噻虫胺   M.323   C.I-201   噻虫嗪
  M.212   C.I-207   噻虫胺   M.324   C.I-207   噻虫嗪
  M.213   C.I-211   噻虫胺   M.325   C.I-211   噻虫嗪
  M.214   C.I-217   噻虫胺   M.326   C.I-217   噻虫嗪
  M.215   C.I-221   噻虫胺   M.327   C.I-221   噻虫嗪
  M.216   C.I-227   噻虫胺   M.328   C.I-227   噻虫嗪
  M.217   C.I-251   噻虫胺   M.329   C.I-251   噻虫嗪
  M.218   C.I-257   噻虫胺   M.330   C.I-257   噻虫嗪
  M.219   C.I-281   噻虫胺   M.331   C.I-281   噻虫嗪
  M.220   C.I-287   噻虫胺   M.332   C.I-287   噻虫嗪
  M.221   C.I-291   噻虫胺   M.333   C.I-291   噻虫嗪
  M.222   C.I-297   噻虫胺   M.334   C.I-297   噻虫嗪
  M.223   C.I-301   噻虫胺   M.335   C.I-301   噻虫嗪
  M.224   C.I-307   噻虫胺   M.336   C.I-307   噻虫嗪
  M.225   C.I-1   氟啶虫酰胺   M.337   C.I-1   螺虫乙酯
  M.226   C.I-7   氟啶虫酰胺   M.338   C.I-7   螺虫乙酯
  M.227   C.I-11   氟啶虫酰胺   M.339   C.I-11   螺虫乙酯
  混合物   化合物I   化合物II   混合物   化合物I   化合物II
  M.228   C.I-17   氟啶虫酰胺   M.340   C.I-17   螺虫乙酯
  M.229   C.I-21   氟啶虫酰胺   M.341   C.I-21   螺虫乙酯
  M.230   C.I-27   氟啶虫酰胺   M.342   C.I-27   螺虫乙酯
  M.231   C.I-51   氟啶虫酰胺   M.343   C.I-51   螺虫乙酯
  M.232   C.I-57   氟啶虫酰胺   M.344   C.I-57   螺虫乙酯
  M.233   C.I-81   氟啶虫酰胺   M.345   C.I-81   螺虫乙酯
  M.234   C.I-87   氟啶虫酰胺   M.346   C.I-87   螺虫乙酯
  M.235   C.I-91   氟啶虫酰胺   M.347   C.I-91   螺虫乙酯
  M.236   C.I-97   氟啶虫酰胺   M.348   C.I-97   螺虫乙酯
  M.237   C.I-101   氟啶虫酰胺   M.349   C.I-101   螺虫乙酯
  M.238   C.I-107   氟啶虫酰胺   M.350   C.I-107   螺虫乙酯
  M.239   C.I-201   氟啶虫酰胺   M.351   C.I-201   螺虫乙酯
  M.240   C.I-207   氟啶虫酰胺   M.352   C.I-207   螺虫乙酯
  M.241   C.I-211   氟啶虫酰胺   M.353   C.I-211   螺虫乙酯
  M.242   C.I-217   氟啶虫酰胺   M.354   C.I-217   螺虫乙酯
  M.243   C.I-221   氟啶虫酰胺   M.355   C.I-221   螺虫乙酯
  M.244   C.I-227   氟啶虫酰胺   M.356   C.I-227   螺虫乙酯
  M.245   C.I-251   氟啶虫酰胺   M.357   C.I-251   螺虫乙酯
  M.246   C.I-257   氟啶虫酰胺   M.358   C.I-257   螺虫乙酯
  M.247   C.I-281   氟啶虫酰胺   M.359   C.I-281   螺虫乙酯
  M.248   C.I-287   氟啶虫酰胺   M.360   C.I-287   螺虫乙酯
  M.249   C.I-291   氟啶虫酰胺   M.361   C.I-291   螺虫乙酯
  M.250   C.I-297   氟啶虫酰胺   M.362   C.I-297   螺虫乙酯
  M.251   C.I-301   氟啶虫酰胺   M.363   C.I-301   螺虫乙酯
  M.252   C.I-307   氟啶虫酰胺   M.364   C.I-307   螺虫乙酯
  M.253   C.I-1   拒嗪酮   M.365   C.I-1   pyrifluquinazone
  M.254   C.I-7   拒嗪酮   M.366   C.I-7   pyrifluquinazone
  M.255   C.I-11   拒嗪酮   M.367   C.I-11   pyrifluquinazone
  M.256   C.I-17   拒嗪酮   M.368   C.I-17   pyrifluquinazone
  M.257   C.I-21   拒嗪酮   M.369   C.I-21   pyrifluquinazone
  M.258   C.I-27   拒嗪酮   M.370   C.I-27   pyrifluquinazone
  M.259   C.I-51   拒嗪酮   M.371   C.I-51   pyrifluquinazone
  M.260   C.I-57   拒嗪酮   M.372   C.I-57   pyrifluquinazone
  混合物   化合物I   化合物II   混合物   化合物I   化合物II
  M.261   C.I-81   拒嗪酮   M.373   C.I-81   pyrifluquinazone
  M.262   C.I-87   拒嗪酮   M.374   C.I-87   pyrifluquinazone
  M.263   C.I-91   拒嗪酮   M.375   C.I-91   pyrifluquinazone
  M.264   C.I-97   拒嗪酮   M.376   C.I-97   pyrifluquinazone
  M.265   C.I-101   拒嗪酮   M.377   C.I-101   pyrifluquinazone
  M.266   C.I-107   拒嗪酮   M.378   C.I-107   pyrifluquinazone
  M.267   C.I-201   拒嗪酮   M.379   C.I-201   pyrifluquinazone
  M.268   C.I-207   拒嗪酮   M.380   C.I-207   pyrifluquinazone
  M.269   C.I-211   拒嗪酮   M.381   C.I-211   pyrifluquinazone
  M.270   C.I-217   拒嗪酮   M.382   C.I-217   pyrifluquinazone
  M.271   C.I-221   拒嗪酮   M.383   C.I-221   pyrifluquinazone
  M.272   C.I-227   拒嗪酮   M.384   C.I-227   pyrifluquinazone
  M.273   C.I-251   拒嗪酮   M.385   C.I-251   pyrifluquinazone
  M.274   C.I-257   拒嗪酮   M.386   C.I-257   pyrifluquinazone
  M.275   C.I-281   拒嗪酮   M.387   C.I-281   pyrifluquinazone
  M.276   C.I-287   拒嗪酮   M.388   C.I-287   pyrifluquinazone
  M.277   C.I-291   拒嗪酮   M.389   C.I-291   pyrifluquinazone
  M.278   C.I-297   拒嗪酮   M.390   C.I-297   pyrifluquinazone
  M.279   C.I-301   拒嗪酮   M.391   C.I-301   pyrifluquinazone
  M.280   C.I-307   拒嗪酮   M.392   C.I-307   pyrifluquinazone
式I化合物的通用制备方法
本发明式I的氨基噻唑啉化合物可由如下通式II的胺开始进行制备:
Figure G2008800068115D00481
例如,通式II的胺可通过例如将合适取代的阴离子等价物,如有机金属化合物V加成至合适取代的包含C=N键的化合物IV而制备(例如参见,Chem.Rev.1998,98,1407-1438):
例如,起始亚胺IV可通过有机化学家熟知的方法由对应的醛III通过与胺在脱水剂存在下反应或由腈通过还原(例如,J.Org.Chem.1990,55,4199-4200)制备,且在本领域是已知的。起始亚胺IV例如包括如Tetrahedron(1999,55,8883-8904)中所描述的手性化合物。
Z=例如SiCH3、BH2、SOC(CH3)3、膦酰基、酰基等
M=金属(-卤化物),例如Na、K、Li、MgCl、MgBr
后一方法的实例在未公开美国专利申请US 60/817973的制备实施例3.2和3.3中给出。将有机金属化合物加成至亚胺的另一实例描述于相关化合物的未公开美国专利US 60/817973中,其使原位生成的三甲基甲硅烷基亚胺与苄基镁化合物反应(参见未公开的60/817973中的实施例1和下文实施例)。
例如,通式II的胺也可如以下示意图中所示通过将合适取代的有机金属化合物V加成至腈VI并还原中间体亚胺而制备:
Figure G2008800068115D00492
M=金属(-卤化物),例如Na、K、Li、MgCl、MgBr
通式II的胺的另一制备包括:将苄基化合物加成至经掩蔽的苄胺(例如苄基卤X与例如取代的苄基二苯甲酮亚胺IX在碱存在下的取代反应),随后例如借助酸释放该胺或其盐,如未公开国际专利申请PCT/EP2006/069525(实施例P.I.1.b.)中针对类似化合物所述。例如,取代的二苯甲酮亚胺可通过二苯甲酮VIII与胺VII缩合而获得。
Figure G2008800068115D00493
通式II的胺的另一制备包括如在下面示意图中所示的羧酰胺XI的霍夫曼降解:
Figure G2008800068115D00501
通过这类方法制备类似于式II的化合物的一般方法已阐述于美国专利US 4536599中。
起始羧酰胺XI可如上文所引用公开物中所述进行制备或可通过本领域熟练技术人员熟知的方法制备。在以下示意图中给出实例:
Figure G2008800068115D00502
例如,这类腈XIII可由其相应的卤化物XII通过在合适溶剂中利用氰化物(例如氰化钾或氰化钠)的取代反应而制备。
Figure G2008800068115D00503
例如,通式II的胺也可通过如以下示意图中所述的其相应酮XV的还原胺化而制备:
Figure G2008800068115D00511
还原胺化可通过多种方式完成,例如起始于肟XVI的酮XV,在高压釜中在较高压力下与氨和氢反应,参见例如WO 2005/063724。
相应酮XV的制备很多且对本领域熟练技术人员是已知的。例如,实例尤其包括,将苄基有机金属化合物或阴离子加成至合适取代的苯甲酸或其酯上。或者,将这类有机金属化合物/阴离子V加成至相应的苯甲醛III,随后氧化所得醇XVII,如下文所示。另一途径为,将苯基金属XVIII加成至合适取代的苯基乙醛XIX上。
Figure G2008800068115D00512
这类酮XVII也可通过将苄基卤X加成至掩蔽的醛(例如XX或XXI)利用如下面示意图所示的极反转反应而制备。
Figure G2008800068115D00521
另一方法包括使合适取代的硝基甲基苯化合物XXII与合适取代的苯甲醛III的反应。相应硝基1,2-二苯乙烯XXIII可通过如Journal ofPharmaceuticalSciences(1985,73(11),1548-1550)中所阐述的还原反应转化成通式II的胺。此类型反应的实例也在未公开国际专利申请PCT/EP2006/069525中给出,关于类似化合物结构,参见实施例P.1.1.a。
Figure G2008800068115D00522
例如,通式I的氨基噻唑啉可通过将氯乙基异(硫)氰酸盐XXIV加成至胺II,随后在碱存在下将化合物XXV环化而制备(参见WO2005/063724)。
例如,通式I的氨基噻唑啉也可通过使胺II与(硫)光气或(硫)光气型试剂的反应或相应异(硫)氰酸盐与氨基乙醇反应并在酸存在下环化而制备,例如参见WO 2005/063724或未公开国际专利申请PCT/EP2006/069525。
同样,通式I的氨基噻唑啉可通过将通式I的胺或其盐转化成相应的氨基硫羰基氨基乙烷化合物,通过使该胺与异硫氢酸乙酰氧酯反应,随后皂化而制备,例如如未公开国际专利申请PCT/EP2006/069525中针对类似化合物的制备所描述。异硫氰酸乙酰氧基乙酯可按照Coll.Czech.Chem.Commun.(1986,51,112-117)中所述程序进行制备。
例如,通式I的氨基噻唑啉也可通过在碱存在下使合适保护的苄氨基噻唑啉XXVI与苄基卤X反应,随后例如在三氟乙酸的矿化物的存在下将化合物XXVII脱保护而制备,例如如下文所概述或在未公开国际专利申请PCT/EP2006/069525(实施例P.II.1和PII.2)中针对类似化合物所述。
通式Ib的氨基噻唑啉也可通过在碱存在下使氨基噻唑啉Ia例如与乙酰氯或乙酸酐反应而获得。
Figure G2008800068115D00542
害虫
活性化合物I和II的混合物,或同时,即联合或分开使用活性化合物I和II显示显著对抗以下目的害虫的活性:
鳞翅目昆虫(鳞翅目(Lepidoptera)),例如小地老虎(Agrotis ypsilon)、黄地老虎(Agrotis segetum)、木棉虫(Alabama argillacea)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、Argyresthia conjugella、叉纹夜蛾(Autographagamma)、树尺蠖(Bupalus piniarius)、Cacoecia murinana、Capuareticulana、Cheimatobia brumata、云杉色卷蛾(Choristoneurafumiferana)、Choristoneura occidentalis、二化螟(Cirphis unipuncta)、苹果小卷蛾(Cydia pomonella)、松毛虫(Dendrolimus pini)、Diaphanianitidalis、西南玉米杆草螟(Diatraea grandiosella)、埃及钻夜蛾(Eariasinsulana)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、Evetria bouliana、Feltia subterranea、蜡螟(Galleria mellonella)、李小食心虫(Grapholitha funebrana)、梨小食心虫(Grapholitha molesta)、棉铃虫(Heliothis armigera)、烟芽夜蛾(Heliothisvirescens)、玉米穗虫(Heliothis zea)、菜螟(Hellula undalis)、Hiberniadefoliaria、美国白蛾(Hyphantria cunea)、苹果巢蛾(Hyponomeutamalinellus)、番茄虫蛾(Keiferia lycopersicella)、Lambdina fiscellaria、甜菜夜蛾(Laphygma exigua)、咖啡潜叶蛾(Leucoptera coffeella)、旋纹潜蛾(Leucoptera scitella)、Lithocolletis blancardella、葡萄浆果小卷蛾(Lobesiabotrana)、甜菜网螟(Loxostege sticticalis)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、模毒蛾(Lymantria monacha)、桃潜蛾(Lyonetia clerkella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、黄杉毒蛾(Orgyiapseudotsugata)、玉米螟(Ostrinia nubilalis)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、棉花红铃虫(Pectinophora gossypiella)、疆夜蛾(Peridroma saucia)、圆掌舟蛾(Phalera bucephala)、马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella)、柑桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella)、欧洲粉蝶(Pieris brassicae)、苜蓿绿夜蛾(Plathypena scabra)、菜蛾(Plutella xylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)、Rhyacionia frustrana、Scrobipalpula absoluta、麦蛾(Sitotrogacerealella)、葡萄卷叶蛾(Sparganothis pilleriana)、草地夜蛾(Spodopterafrugiperda)、海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)、斜纹夜蛾(Spodopteralitura)、Thaumatopoea pityocampa、绿色橡木飞蛾(Tortrix viridana)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)和Zeiraphera canadensis,
甲虫(鞘翅目(Coleoptera)),例如梨窄吉丁(Agrilus sinuatus)、直条叩头虫(Agriotes lineatus)、暗色叩头虫(Agriotes obscurus)、Amphimallussolstitialis、Anisandrus dispar、墨西哥棉铃象(Anthonomus grandis)、苹花象(Anthonomus pomorum)、Aphthona euphoridae、Athoushaemorrhoidalis、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)、纵坑切梢小蠹(Blastophagus piniperda)、Blitophaga undata、蚕豆象(Bruchusrufimanus)、豌豆象(Bruchus pisorum)、欧洲兵豆象(Bruchus lentis)、苹卷象(Byctiscus betulae)、甜菜大龟甲(Cassida nebulosa)、Cerotomatrifurcata、金花金龟(Cetonia aurata)、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchusassimilis)、芫菁龟象(Ceuthorrhynchus napi)、甜菜胫跳甲(Chaetocnematibialis)、Conoderus vespertinus、石刁柏负泥虫(Crioceris asparagi)、Ctenicera  ssp.、长角叶甲(Diabrotica  longicornis)、Diabroticasemipunctata、Diabrotica 12-punctata、南美叶甲(Diabrotica speciosa)、玉米根叶甲(Diabrotica virgifera)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)、烟草跳甲(Epitrix hirtipennis)、棉灰蒙象变种(Eutinobothrus brasiliensis)、欧洲松树皮象(Hylobius abietis)、埃及苜蓿叶象(Hypera brunneipennis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、云杉八齿小蠹(Ips typographus)、烟草负泥虫(Lema bilineata)、黑角负泥虫(Lema melanopus)、马铃薯叶甲(Leptinotarsadecemlineata)、Limonius  californicus、稻水象甲(Lissorhoptrusoryzophilus)、Melanotus communis、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)、大栗鳃金龟(Melolontha hippocastani)、五月鳃金龟(Melolontha melolontha)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、葡萄黑耳喙象(Ortiorrhynchus sulcatus)、草莓根象甲(Otiorrhynchus ovatus)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、梨树叶象(Phyllobius pyri)、Phyllotreta chrysocephala、食叶鳃金龟属(Phyllophaga sp.)、庭园发丽金龟(Phyllopertha horticola)、大豆淡足跳甲(Phyllotreta nemorum)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)、日本金龟子(Popillia japonica)、豌豆叶象(Sitona lineatus)和谷象(Sitophilus granaria),
蝇、蚊(双翅目(Diptera)),例如埃及伊蚊(Aedes aegyptii)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、剌扰伊蚊(Aedes vexans)、墨西哥果蝇(Anastrephaludens)、五斑按蚊(Anopheles maculipennis)、Anopheles crucians、白足按蚊(Anopheles albimanus)、冈比亚按蚊(Anopheles gambiae)、Anophelesfreeborni、海南岛白踝按蚊(Anopheles leucosphyrus)、云南微小按蚊(Anopheles minimus)、四斑按蚊(Anopheles quadrimaculatus)、红头丽蝇(Calliphora vicina)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、蛆症金蝇(Chrysomyabezziana)、Chrysomya hominivorax、Chrysomya macellaria、鹿蝇(Chrysops discalis)、Chrysops silacea、Chrysops atlanticus、螺旋蝇(Cochliomyia hominivorax)、高粱瘿蚊(Contarinia sorghicola)、嗜人瘤蝇蛆(Cordylobia anthropophaga)、狂怒库蠓(Culicoides furens)、尖音库蚊(Culex pipiens)、斑蚊(Culex nigripalpus)、致倦库蚊(Culexquinquefasciatus)、媒斑蚊(Culex tarsalis)、Culiseta inornata、Culisetamelanura、瓜蝇(Dacus cucurbitae)、油橄榄实蝇(Dacus oleae)、油菜叶瘿蚊(Dasineura brassicae)、Delia antique、麦地种蝇(Delia coarctata)、灰地种蝇(Delia platura)、甘蓝地种蝇(Delia radicum)、Dermatobia hominis、小毛厕蝇(Fannia canicularis)、Geomyza Tripunctata、马蝇(Gasterophilus intestinalis)、刺舌蝇(Glossina morsitans)、须舌蝇(Glossina palpalis)、Glossina fuscipes、胶舌蝇(Glossina tachinoides)、Haematobia irritans、Haplodiplosis equestris、潜蝇属(Hippelates spp.)、花生田灰地种蝇(Hylemyia platura)、纹皮蝇(Hypoderma lineata)、Leptoconops torrens、蔬菜斑潜蝇(Liriomyza sativae)、美国潜叶蝇(Liriomyza trifolii)、Lucilia caprina、铜绿蝇(Lucilia cuprina)、丝光绿蝇(Lucilia sericata)、Lycoria pectoralis、Mansonia titillanus、麦瘿蚊(Mayetiola destructor)、家蝇(Musca domestica)、厩腐蝇(Muscinastabulans)、羊狂蝇(Oestrus ovis)、Opomyza florum、欧洲麦秆蝇(Oscinellafrit)、天仙子泉蝇(Pegomya hysocyami)、葱蝇(Phorbia antiqua)、萝卜蝇(Phorbia brassicae)、麦地种蝇(Phorbia coarctata)、银足白蛉(Phlebotomusargentipes)、Psorophora columbiae、胡萝卜茎蝇(Psila rosae)、Psorophora discolor、Prosimulium mixtum、樱桃实蝇(Rhagoletiscerasl)、苹果实蝇(Rhagoletis pomonella)、赤尾麻蝇(Sarcophagahaemorrhoidalis)、肉蝇属(Sarcophaga)、Simulium vittatum、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、牛虻(Tabanus bovinus)、Tabanus atratus、红色原虻(Tabanus lineola)、Tabanus similis、Tipula oleracea和欧洲大蚊(Tipula paludosa),
蓟马(缨翅目(Thysanoptera)),例如兰花蓟马(Dichromothripscorbetti)、Dichromothrips ssp.、烟褐蓟马(Frankliniella fusca)、苜蓿花蓟马(Frankliniella occidentalis)、东方花蓟马(Frankliniella tritici)、桔硬蓟马(Scirtothrips citri)、稻蓟马(Thrips oryzae)、棕榈蓟马(Thrips palmi)和烟蓟马(Thrips tabaci),
白蚁(等翅目(Isoptera)),例如Calotermes flavicollis、Leucotermesflavipes、金黄异白蚁(Heterotermes aureus)、黄肢散白蚁(Reticulitermesflavipes)、美小黑散白蚁(Reticulitermes virginicus)、欧洲散白蚁(Reticulitermes lucifugus)、Termes natalensis和台湾乳白蚁(Coptotermesformosanus),
蟑螂(蜚蠊目(Blattaria-Blattodea),例如德国小蠊(Blattellagermanica)、Blattella asahinae、美洲大蠊(Periplaneta americana)、日本大蠊(Periplaneta japonica)、棕色蜚蠊(Periplaneta brunnea)、Periplanetafuligginosa、澳洲蜚蠊(Periplaneta australasiae)和东方蜚蠊(Blattaorientalis),
真正臭虫(半翅目(Hemiptera)),例如拟绿蝽(Acrosternum hilare)、玉米长蝽(Blissus leucopterus)、黑斑烟盲蝽(Cyrtopeltis notatus)、棉红蝽(Dysdercus cingulatus)、Dysdercus intermedius、麦扁盾蝽(Eurygasterintegriceps)、烟草蝽(Euschistus impictiventris)、棉红铃喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、美洲牧草盲蝽(Lygus lineolaris)、牧草盲蝽(Lygus pratensis)、稻绿蝽(Nezara viridula)、甜菜拟网蝽(Piesmaquadrata)、Solubea insularis、Thyanta perditor、Acyrthosiphononobrychis、落叶松球蚜(Adelges laricis)、Aphidula nasturtii、甜菜蚜(Aphis fabae)、草莓根蚜(Aphis forbesi)、苹果蚜(Aphis pomi)、棉蚜(Aphis gossypii)、北美茶簏子蚜(Aphis grossulariae)、希奈德蚜(Aphisschneideri)、卷叶蚜(Aphis spiraecola)、接骨木蚜(Aphis sambuci)、豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum)、茄无网蚜(Aulacorthum solani)、银叶粉虱(Bemisia argentifolii)、飞廉短尾蚜(Brachycaudus cardui)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysi)、桃短尾蚜(Brachycaudus persicae)、Brachycaudus prunicola、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、Capitophorushorni、Cerosipha gossypii、草莓中瘤钉毛蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、茶镳隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、高加索冷杉椎球蚜(Dreyfusianordmannianae)、云杉椎球蚜(Dreyfusia piceae)、居根西圆尾蚜(Dysaphisradicola)、Dysaulacorthum pseudosolani、车前圆尾蚜(Dysaphisplantaginea)、梨西圆尾蚜(Dysaphis pyri)、蚕豆微叶蝉(Empoascafabae)、桃大尾蚜(Hyalopterus pruni)、Hyperomyzus lactucae、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、蔷薇管蚜(Macrosiphon rosae)、巢莱修尾蚜(Megoura viciae)、Melanaphispyrarius、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、Myzodes persicae、冬葱瘤额蚜(Myzus ascalonicus)、Myzus cerasi、李瘤蚜(Myzus varians)、黑茶镳子衲长管蚜(Nasonovia ribis-nigri)、稻飞虱(Nilaparvata lugens)、囊柄瘿绵蚜(Pemphigus bursarius)、蔗飞虱(Perkinsiella saccharicida)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、苹木虱(Psylla mali)、梨木虱(Psylla piri)、冬葱瘤蛾蚜(Rhopalomyzus ascalonicus)、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis)、禾谷溢管蚜(Rhopalosiphum padi)、苹草缢管蚜(Rhopalosiphum insertum)、Sappaphis mala、Sappaphis mali、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、Schizoneura lanuginosa、麦长管蚜(Sitobion avenae)、白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、桔二叉蚜(Toxoptera aurantiiand)、葡萄根瘤蚜(Viteus vitifolii)、温带臭虫(Cimex lectularius)、热带臭虫(Cimexhemipterus)、Reduvius senilis、Triatoma属和Arilus critatus。
蚂蚁、蜜蜂、黄蜂、锯蝇(膜翅目(Hymenoptera)),例如新疆菜叶蜂(Athalia rosae)、切叶蚁(Atta cephalotes)、Atta capiguara、Atta laevigata、Atta robusta、Atta sexdens、Atta texana、举腹蚁属(Crematogaster)、Hoplocampa minuta、Hoplocampa testudinea、小黄家蚁(Monomoriumpharaonis)、热带火蚁(Solenopsis geminate)、红火蚁(Solenopsis invicta)、黑火蚁(Solenopsis richteri)、南方火蚁(Solenopsis xyloni)、红蚂蚁(Pogonomyrmex barbatus)、Pogonomyrmex californicus、Pheidolemegacephala、天鹅绒蚂蚁(Dasymutilla occidentalis)、熊蜂属(Bombus)、大黄蜂(Vespula squamosa)、Paravespula vulgaris、Paravespulapennsylvanica、Paravespula germanica、姬胡蜂(Dolichovespula maculata)、黄边胡蜂(Vespa crabro)、胡蜂(Polistes rubiginosa)、Camponotusfloridanus和阿根廷蚁(Linepithema humile),
蟋蟀、蚱蜢、蝗虫(直翅目(Orthoptera)),例如居屋艾蟋(Achetadomestica)、蝼蛄(Gryllotalpa gryllotalpa)、飞蝗(Locusta migratoria)、双纹黑蝗(Melanoplus bivittatus)、红足黑蝗(Melanoplus femurrubrum)、墨西哥黑蝗(Melanoplus mexicanus)、迁飞黑蝗(Melanoplus sanguinipes)、石栖黑蝗(Melanoplus spretus)、条纹红蝗(Nomadacris septemfasciata)、美洲沙漠蝗(Schistocerca americana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)、摩洛哥戟纹蝗(Dociostaurus maroccanus)、庭疾灶螽(Tachycinesasynamorus)、塞纳加尔小车蝗(Oedaleus senegalensis)、Zonozerusvariegatus、非洲蔗蝗(Hieroglyphus daganensis)、Kraussariaangulifera、意大利蝗(Calliptamus italicus)、澳洲草栖蝗(Chortoicetesterminifera)和褐色拟飞蝗(Locustana pardalina),
蜘蛛纲(Arachnoidea)),如蜘蛛(蜱螨目(Acarina)),例如软蜱科(Argasidae)、硬蜱科(Ixodidae)和疥螨科(Sarcoptidae),如长星形壁虱(Amblyomma americanum)、热带花蜱(Amblyomma variegatum)、Ambryomma maculatum、波斯锐缘蜱(Argas persicus)、牛壁虱(Boophilusannulatus)、Boophilus decoloratus、微小牛蜱(Boophilus microplus)、Dermacentor silvarum、安氏革蜱(Dermacentor andersoni)、美洲大革蜱(Dermacentor variabilis)、Hyalomma truncatum、蓖子硬蜱(Ixodesricinus)、Ixodes rubicundus、黑脚硬蜱(Ixodes scapularis)、全环硬蜱(Ixodesholocyclus)、太平洋硬蜱(Ixodes pacificus)、Ornithodorus moubata、Ornithodorus hermsi、Ornithodorus turicata、柏氏禽刺螨(Ornithonyssusbacoti)、Otobius megnini、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、绵羊疥病(Psoroptes ovis)、Rhipicephalus sanguineus、Rhipicephalusappendiculatus、Rhipicephalus evertsi、人疥螨(Sarcoptes scabiei),瘿螨(Eriophyidae)属,如苹果刺锈螨(Aculus schlechtendali)、Phyllocoptrataoleivora和Eriophyes sheldoni;细螨(Tarsonemidae)属,如Phytonemuspallidus和侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus);细须螨(Tenuipalpidae)属,如紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis);叶螨(Tetranychidae)属,如朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)、神泽叶螨(Tetranychus kanzawai)、太平洋叶螨(Tetranychus pacificus)、棉叶螨(Tetranychus telarius)和二点叶螨(Tetranychus urticae),苹果叶螨(Panonychus ulmi)、柑椐叶螨(Panonychus citri)和草地小爪螨(Oligonychuspratensis);蜘蛛目(Araneida),例如毒蜘蛛(Latrodectus mactans)和褐丝蛛(Loxosceles reclusa),
跳蚤(蚤目(Siphonaptera)),例如猫跳蚤(Ctenocephalides felis)、狗跳蚤(Ctenocephalides canis)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、致痒蚤(Pulexirritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)和具带病蚤(Nosopsyllus fasciatus),
衣鱼、家衣鱼(缨尾目(Thysanura)),例如西洋衣鱼(Lepismasaccharina)和斑衣鱼(Thermobia domestica),
百足虫(唇足纲(Chilopoda)),例如Scutigera coleoptrata,
千足虫(倍足纲(Diplopoda)),例如Narceus属,
蠼蛸(革翅目(Dermaptera)),例如欧洲球螋(forficula auricularia),
虱(毛虱目(Phthiraptera)),例如人头虱(Pediculus humanus capitis)、人体虱(Pediculus humanus corporis)、阴虱(Pthirus pubis)、牛血虱(Haematopinus eurysternus)、猪血虱(Haematopinus suis)、牛颚虱(Linognathus vituli)、Bovicola bovis、鸡虱(Menopon gallinae)、Menacanthus stramineus和Solenopotes capillatus,
植物寄生线虫如根结线虫,花生根结线虫(Meloidogyne arenaria)、奇氏根结线虫(Meloidogyne chitwoodi)、短小根结线虫(Meloidogyne exigua)、北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、南方根结线虫(Meloidogyneincognita)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)和其他根结线虫属(Meloidogyne);胞囊线虫,马铃薯金线虫(Globodera rostochiensis)、马铃薯白线虫(Globodera pallida)、烟草胞囊线虫(Globodera tabacum)和其他球胞囊线虫属(Globodera);禾谷胞囊线虫(Heterodera avenae)、大豆胞囊线虫(Heterodera glycines)、甜菜胞囊线虫(Heterodera schachtii)、三叶草胞囊线虫(Heterodera trifolii)和其他胞囊线虫属(Heterodera);种子肿瘿线虫,剪股颖粒线虫(Anguina funesta)、小麦粒线虫(Anguina tritici)和其他粒线虫属(Anguina);茎叶线虫,水稻干尖线虫(Aphelenchoides besseyi)、草莓滑刃线虫(Aphelenchoides fragariae)、菊花滑刃线虫(Aphelenchoidesritzemabosi)和其他滑刃线虫属(Aphelenchoides);刺线虫,杂草刺线虫(Belonolaimus longicaudatus)和其他针刺线虫属(Belonolaimus);松线虫,松材线虫(Bursaphelenchus xylophilus)和其他伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus);环形线虫,环纹线虫属(Criconema)、小环线虫属(Criconemella)、轮线虫属(Criconemoides)和中环线虫属(Mesocriconema);球茎线虫,腐烂茎线虫(Ditylenchus destructor)、甘薯茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、蘑菇茎线虫(Ditylenchus myceliophagus)和其他茎线虫属(Ditylenchus);锥线虫,锥线虫属(Dolichodorus);螺旋形线虫,双宫螺旋线虫(Helicotylenchus dihystera)、多带螺旋(Heliocotylenchus multicinctus)和其他螺旋线虫属,强壮盘旋线虫(Rotylenchus robustus)和其他盘旋线虫属(Rotylenchus);鞘线虫,鞘线虫属(Hemicycliophora)和Hemicriconemoides属;Hirshmanniella属;冠线虫,哥伦比亚纽带线虫(Hoplolaimus columbus)、帽状纽带线虫(Hoplolaimus galeatus)和其他纽带线虫(Hoplolaimus)属;伪根结线虫,异常珍珠线虫(Nacobbus aberrans)和其他珍珠线虫属(Nacobbus);针线虫,伸展长针线虫(Longidorus elongatus)和其他长针线虫属(Longidorus);针线虫,针线虫属(Paratylenchus);根腐线虫,最短尾短体线虫(Pratylenchus brachyurus)、咖啡短体线虫(Pratylenchus coffeae)、Pratylenchus curvitatus、古迪短体线虫(Pratylenchus goodeyi)、疏忽短体线虫(Pratylenchus neglectus)、穿刺短体线虫(Pratylenchus penetrans)、斯克里布纳短体线虫(Pratylenchusscribneri)、伤残短体线虫(Pratylenchus vulnus)、玉米短体线虫(Pratylenchus zeae)和其他短体线虫属(Pratylenchus);Radinaphelenchuscocophilus和其他Radinaphelenchus属;穿孔线虫,香蕉穿孔线虫(Radopholus similis)和其他穿孔线虫属(Radopholus);肾形线虫,肾形肾脏线虫(Rotylenchulus reniformis)和其他肾状线虫属(Rotylenchulus);盾线虫属(Scutellonema);残根线虫,原始毛刺线虫(Trichodorus primitivus)和其他毛刺线虫属(Trichodorus);较小类毛刺线虫(Paratrichodorus minor)和其他类毛刺属(Paratrichodorus);阻长线虫,克莱顿矮化线虫(Tylenchorhynchus claytoni)、不定矮化线虫(Tylenchorhynchus dubius)以及其他矮化线虫属(Tylenchorhynchus)和节纹线虫属(Merlinius);柑桔线虫,柑桔半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)和其他小垫刃线虫属(Tylenchulus);剑线虫,美洲剑线虫(Xiphinema americanum)、标准剑线虫(Xiphinema index)、裂尾剑线虫(Xiphinema diversicaudatum)和其他剑线虫属(Xiphinema);以及其他植物寄生线虫。
此外,本发明混合物尤其用于防治鳞翅目、鞘翅目、双翅目、缨翅目和膜翅目。
本发明混合物特别用于防治缨翅目昆虫和膜翅目昆虫,尤其膜翅目昆虫。
配制剂
可将本发明混合物转化为常规配制剂,例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。使用形式取决于特定的目的;在每种情况下应确保本发明化合物精细和均匀地分布。
配制剂以已知方式制备,例如通过将活性化合物适用于配制农用化学品的助剂如溶剂和/或载体,以及需要的话乳化剂、表面活性剂和分散剂、防腐剂、消泡剂、防冻剂混合而制备,对于种子处理配制剂还任选胶凝剂(例如参见综述US 3,060,084、EP-A 707 445(对于液体浓缩物),Browning,“Agglomeration(聚集)”,Chemical Engineering(化学工程),1967年12月4日,147-48,Perry’s Chemical Engineer’s Handbook(Perry化学工程师手册),第4版,McGraw-Hill,New York,1963,第8-57页及随后各页。WO 91/13546;US 4,172,714;US 4,144,050;US 3,920,442;US 5,180,587;US 5,232,701;US 5,208,030;GB 2,095,558;US 3,299,566,Klingman,Weed Control as a Science(杂草防治科学),John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,Hance等,Weed Control Handbook(杂草防治手册),第8版,Blackwell Scientific Publications,Oxford,1989和Moilet,H.,Grubemann,A.,Formulation technology(配制技术),Wiley VCH VerlagGmbH,Weinheim(德国),2001,2.D.A.Knowles,Chemistry andTechnology of Agrochemical Formulations(农业化学配制剂化学和技术),Kluwer Academic Publishers,Dordrecht,1998(ISBN 0-7514-0443-8)。
合适的溶剂为水、芳族溶剂(如Solvesso产品、二甲苯)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇、戊醇、苄醇)、酮类(如环己酮、γ-丁内酯)、吡咯烷酮(NMP(N-甲基-吡咯烷酮)、NOP(N-辛基-吡咯烷酮)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。
合适乳化剂为非离子和阴离子乳化剂(例如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)。
分散剂的实例为木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适合使用的表面活性剂是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐,烷基芳基磺酸盐,烷基硫酸盐,烷基磺酸盐,脂肪醇硫酸盐,脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚,还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物,萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物,聚氧乙烯辛基酚醚,乙氧基化异辛基酚、辛基酚、壬基酚,烷基酚聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚缩醛,山梨醇酯,木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的物质是中沸点到高沸点的矿物油馏分,如煤油或柴油,此外还有煤焦油和植物或动物来源的油,脂族、环状和芳族烃,例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环己醇、环己酮、异佛尔酮,强极性溶剂,例如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮或水。
防冻剂如甘油、乙二醇、丙二醇以及杀菌剂也可加入配制剂。
合适的消泡剂例如为基于聚硅氧烷或硬脂酸镁的消泡剂。
合适的防腐剂例如为双氯酚(Dichlorophen)。
胶凝剂实例为角叉菜胶
粉末、撒播用材料和可撒粉产品可以通过将活性物质与固体载体混合或同时研磨而制备。
颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性化合物与固体载体粘附而制备。固体载体的实例是矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁,磨碎的合成材料,肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素,以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,纤维素粉和其它固体载体。
配制剂通常包含0.01-95重量%,优选0.1-90重量%活性化合物。此时活性化合物以90-100重量%,优选95-100重量%的纯度(根据NMR谱)使用。
对于种子处理,各种配制剂可在稀释2-10倍后得到活性化合物在即用制剂中的0.01-60重量%,优选0.1-40重量%的浓度。
本发明混合物可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式,如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒,借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。使用形式完全取决于意欲的目的;它们意欲在每种情况下确保本发明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体,可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。然而还可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。
即用制剂中的活性化合物浓度可在较宽范围内变化。其通常为0.0001-10重量%,优选0.01-1重量%。
活性化合物还可成功地以超低容量法(ULV)使用,其中可以施用包含超过95重量%活性化合物的配制剂或甚至可以在没有添加剂的情况下施用活性化合物。
下列为配制剂实例:
1.用水稀释的用于叶面施用的产品
对于种子处理,这些产品可稀释或不经稀释而施用于种子。
A水溶性浓缩物(SL、LS)
将10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。或者,加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解,以此方式得到具有10重量%活性化合物的配制剂。
B分散性浓缩物(DC)
将20重量份活性化合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体,由此得到具有20重量%活性化合物的配制剂。
C乳油(EC)
将15重量份活性化合物溶于7重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。用水稀释得到乳液,由此得到具有15重量%活性化合物的配制剂。
D乳液(EW、EO、ES)
将25重量份活性化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。借助乳化机(如Ultraturrax)将该混合物加入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液,由此得到具有25重量%活性化合物的配制剂。
E悬浮液(SC、OD、FS)
在搅拌的球磨机中,将20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分散剂和湿润剂以及70重量份水或有机溶剂,得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液,由此得到具有20重量%活性化合物的配制剂。
F水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)
将50重量份活性化合物细碎研磨并加入50重量份分散剂和湿润剂,借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液,由此得到具有50重量%活性化合物的配制剂。
G水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、SS、WS)
将75重量份活性化合物在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液,由此得到具有75重量%活性化合物的配制剂。
H)凝胶配制剂(GF)
在搅拌的球磨机中,将20重量份活性化合物在添加10重量份分散剂,1重量份胶凝剂以及70重量份水或有机溶剂下研磨,得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液,由此得到具有20重量%活性化合物的配制剂。
2.不经稀释而叶面施用的产品。对于种子处理,这些产品可经稀释或不经稀释施用于种子。
I可撒粉粉末(DP、DS)
将5重量份活性化合物细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到具有5重量%活性化合物的可撒粉产品。
J颗粒(GR、FG、GG、MG)
将0.5重量份活性化合物细碎研磨并结合99.5重量份载体,由此得到具有0.5重量%活性化合物的配制剂。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到不经稀释而叶面施用的颗粒。
K ULV溶液(UL)
将10重量份活性化合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到不经稀释而叶面施用的具有10重量%活性化合物的产品。
可以将各种类型的油、润湿剂、辅助剂、除草剂、杀真菌剂、其它农药或杀菌剂加入活性成分中,合适的话恰在紧临使用之前(桶混合)加入。这些试剂通常可以1∶10-10∶1的重量比与本发明试剂混合。
施用
化合物I与一种或多种化合物II可同时,即联合或分开施用,或依次施用;在分开施用的情况下,施用顺序一般对防治措施的结果无任何影响。
本发明混合物直接或以组合物形式通过用杀虫有效量的活性化合物处理昆虫或需防止昆虫侵袭的植物、植物繁殖材料(例如种子)、土壤、表面、材料或居处而进行施用。施用可在植物、植物繁殖材料(例如种子)、土壤、表面、材料或居处被昆虫侵染之前或之后进行。
化合物I和一种或多种化合物II的施用重量比通常为500∶1至1∶100,优选20∶1至1∶50,尤其是5∶1至1∶20。取决于所需效果,本发明混合物的施用率为5-2000g/ha,优选50-900g/ha,尤其是50-750g/ha。
本发明混合物通过接触和进食起作用。
根据本发明优选实施方案,本发明混合物经由土壤施用而使用。土壤施用尤其适用于对抗蚂蚁、白蚁、蟋蟀或蟑螂。
根据本发明的另一优选实施方案,为了用于对抗非作物害虫如蚂蚁、白蚁、黄蜂、蝇、蚊子、蟋蟀、蝗虫或蟑螂,将本发明混合物制备成诱饵制剂。
诱饵可以是液体、固体或半固体制剂(例如凝胶)。
根据本发明的另一方面,当制备混合物时,优选使用纯活性化合物I和II,可以向其中加入其他对抗有害真菌或除草活性或生长调节剂或肥料作为其它活性组分。
本发明的组合物还可以含有上述那些之外的其他活性成分,例如杀真菌剂,除草剂,肥料如硝酸铵、尿素、钾碱和酸性磷酸盐,植物毒素和植物生长调节剂和安全剂。这些额外成分可以与上述组合物依次或结合使用,合适的话还在紧临使用前加入(桶混合)。例如可以在用其他活性成分处理之前或之后用本发明组合物喷雾植物。
可将本发明混合物施用于任何和所有发育阶段,例如虫卵、幼虫、蛹和成虫。可以通过使目标害虫、其食物供应源、栖息地、繁殖地或其场所与杀虫有效量的本发明混合物或包含所述混合物的组合物接触而防治害虫。
“场所”是指其中害虫生长或会生长的植物、种子、土壤、区域、材料或环境。
杀虫有效量”通常指对生长获得可观察到的效果所需要的本发明混合物或包含所述混合物的组合物的量,所述效果包括坏死、死亡、阻滞、预防和去除效果,破坏效果或减少目标生物体的出现和活动的效果。对于在本发明中使用的各种混合物/组合物,杀虫有效量可以变化。混合物/组合物的杀虫有效量也会根据主要条件如所需杀虫效果及持续时间、天气、目标物种、场所、施用方式等而变化。
本发明混合物或这些混合物的组合物还可以用于保护植物免受昆虫、螨虫或线虫侵袭或侵染,包括与植物或植物生长的土壤或水体接触。
本发明混合物通过接触(经由土壤、玻璃、墙壁、床网、地毯、植物部分或动物部分)和进食(诱饵或植物部分)以及通过交哺和转移起作用。
优选施用方法为施入水体,经由土壤、裂缝和裂隙、牧场、粪肥堆、下水道施用,施入水中,施用于地板、墙壁上,或通过周围喷雾施用和诱饵施用。
根据本发明的另一优选实施方案,为了用于对抗非作物害虫如蚂蚁、白蚁、黄蜂、蝇、蚊子、蟋蟀、蝗虫或蟑螂,将本发明混合物制备成诱饵制剂。
诱饵可以是液体、固体或半固体制剂(例如凝胶)。用于组合物中的诱饵是具有足够的吸引力以刺激诸如蚂蚁、白蚁、黄蜂、蝇、蚊子、蟋蟀等的昆虫或蟑螂食用它的产品。该吸引剂可以选自进食刺激剂或伪和/或性信息素。
用本发明混合物及其各自的组合物防治由昆虫传播的传染病(例如疟疾、登革热和黄热病、淋巴丝虫病和利什曼病(leishmaniasis))的方法也包括处理房屋表面、空气喷雾和浸渍窗帘、帐篷、衣物、床网、舌蝇捕捉器或类似物。施用于纤维、织物、针织品、非织造物、网状材料或箔片和防水布的杀虫组合物优选包含包括本发明混合物、任选驱除剂和至少一种粘合剂的组合物。
本发明混合物和包含它们的组合物可用于保护木质材料如树木、护栏、枕木等,以及建筑物如房子、附属建筑物、工厂,还有建筑材料、家具、皮革、纤维、聚氯乙烯制品、电线和电缆等以防蚂蚁和/或白蚁,并防止蚂蚁和白蚁损害作物或人类(例如当害虫侵入房子和公共设施时)。
在土壤处理或施用于害虫栖息地或巢穴的情况下,活性成分的施用量为0.0001-500g/100m2,优选0.001-20g/100m2
材料保护中的通常施用率例如为每平方米处理材料0.01-1000g活性化合物,理想的是每平方米0.1-50g活性化合物。
用于材料浸渍的杀虫组合物通常含有0.001-95重量%,优选0.1-45重量%,更优选1-25重量%至少一种驱除剂和/或杀虫剂。
用于诱饵组合物的活性成分的典型含量为0.0001-15重量%,理想的是0.001-5重量%活性化合物。所用组合物还可以包含其它添加剂如活性材料的溶剂、调味剂、防腐剂、染料或苦味剂。其吸引力还可以通过特殊颜色、形状或结构而增强。
用于喷雾组合物的活性成分混合物含量为0.001-80重量%,优选0.01-50重量%,最优选0.01-15重量%。
用于处理作物植物的本发明活性成分混合物的施用率可为每公顷0.1-4000g,理想的是每公顷25-600g,更理想的是每公顷50-500g。
在本发明的上下文中,术语植物指完整植物、植物部分或植物繁殖材料。本发明混合物和包含其的组合物对于防治各种栽培植物上的大量昆虫而言尤其重要。
可用本发明混合物处理的植物包括所有的基因修饰植物或转基因植物,例如由于包括基因工程方法在内的育种而耐受除草剂或杀真菌剂或杀虫剂作用的作物,或与现有植物相比具有通过传统育种方法和/或产生突变体或通过重组程序而产生的修饰特征的植物。
术语“植物繁殖材料”应理解为指所有植物生殖部分如种子,和营养性植物材料如枝和块茎(例如马铃薯)等,其可用于植物增殖。这包括种子、根、果实、块茎、球茎、根茎、枝、芽和其它植物部分。也可提及秧苗和幼小植物,其在发芽或出苗后可从土壤中移植。这些幼小植物也可在移植前通过浸渍或浇灌全部或部分处理而加以保护。
术语“栽培植物”应理解为包括通过繁殖、诱变或基因工程而修饰的植物。基因修饰植物为其基因材料已经利用重组DNA技术加以修饰,在天然环境下不能由杂交育种、突变或天然重组获得的植物。通常,已将一个或多个基因整合至基因修饰植物的基因材料中,以便改进植物的某些性能。
术语“栽培植物”应理解为包括由于育种或基因工程的常规方法获得对施用特定种类除草剂具有耐受性的植物,这些除草剂例如为:羟基苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)抑制剂;乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂,例如磺酰脲类(例如参见US 6,222,100、WO 01/82685、WO 00/26390、WO 97/41218、WO 98/02526、WO 98/02527、WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/14357、WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073)或咪唑啉酮类(例如参见US6,222,100、WO 01/82685、WO 00/26390、WO 97/41218、WO 98/02526、WO 98/02527、WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/14357、WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073);烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(EPSPS)抑制剂,例如草甘膦(glyphosate)(例如参见WO 92/00377);谷胺酰胺合成酶(GS)抑制剂,例如草铵膦(glufosinate)(例如参见EP-A-0242236、EP-A-242246)或苯腈(oxynil)除草剂。数种栽培植物已经通过常规育种(诱变)方法获得了对除草剂的耐受性,例如
Figure G2008800068115D00711
夏油菜(summerrape)(卡诺拉(Canola))对咪唑啉酮如咪草啶酸(imazamox)具有耐受性。基因工程方法已用于使诸如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜等栽培植物对除草剂具有耐受性,这类除草剂例如为草甘膦和草铵膦,其中某些可以商品名(草甘膦)和
Figure G2008800068115D00713
(草铵膦)购得。
术语″栽培植物″应理解为包括通过利用重组DNA技术能够合成一种或多种杀虫蛋白的植物,尤其是合成来自细菌属芽孢杆菌(Bacillus)的那些,特别是来自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫蛋白,例如α-内毒素,如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c,植物杀虫蛋白(VIP),如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A;寄生在线虫上细菌,例如发光杆菌属(Photorhabdus spp.),致病杆菌属(Xenorhabdus spp.)的杀虫蛋白;由动物产生的毒素,如蝎毒素、蜘蛛类动物毒素、黄蜂毒素或其它昆虫特异性神经毒素;由真菌产生的毒素,例如链霉菌(Streptomycetes)毒素;植物凝血素,例如豌豆凝血素或大麦凝血素;凝集素;蛋白酶抑制剂,例如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、马铃薯块茎储藏蛋白(patatin)、血清半胱胺酸蛋白酶(cystatin)抑制剂、木瓜蛋白酶抑制剂;核糖体失活蛋白(RIP),例如蓖麻毒蛋白、玉蜀黍RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽毒蛋白(luffin)、皂草毒蛋白(saporin)或葫芦毒蛋白(bryodin);类固醇代谢酶,如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮类固醇-IDP-糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶;离子通道阻断剂如钠或钙通道的阻断剂、保幼激素酯酶、利尿激素受体(helicokinin受体);1,2-苯二乙烯合酶、联苄合酶、几丁质酶或葡聚糖酶。
在本发明的上下文中,这些杀虫蛋白或毒素应明确地理解为前毒素、杂化蛋白、截短或另外修饰的蛋白。杂化蛋白的特征在于具有蛋白质结构域的新组合(例如参见WO 02/015701)。例如,这些毒素或能够合成这些毒素的遗传修饰植物的其它实例公开于EP-A 374 753、WO 93/007278、WO95/34656、EP-A427 529、EP-A451 878、WO 03/018810和WO 03/052073中。生产这些遗传修饰植物的方法通常是本领域熟练技术人员已知的,且例如描述在上文提及的出版物中。遗传修饰植物所含杀虫蛋白可向产生这些蛋白的植物赋予对来自全部分类学昆虫种群的害虫的耐受性,尤其对甲虫(鞘翅目)、两翅昆虫(双翅目)和蝴蝶(鳞翅目)的耐受性。
术语″栽培植物″应理解为还包括利用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白以增强自身对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性的植物。这类蛋白的实例为所谓″病原相关蛋白″(PR蛋白,例如参见EP-A 0 392225)、植物病害抗性基因(例如土豆栽培品种,其表达对致病疫霉(Phytophthora infestans)起抑制活性的源自墨西哥野生土豆(Solanumbulbocastanum)的抗性基因)或T4-溶菌霉(例如能够合成具有增强的对抗细菌,如梨火疫病病菌(Erwinia amylvora)的抗性的蛋白的土豆栽培品种)。产生这些遗传修饰植物的方法对本领域熟练技术人员是已知的且描述于上文提及的出版物中。
术语″栽培植物″应理解为还包括下述植物:其通过利用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白以增加这些植物的生产能力(例如生物质生产、谷物产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量)、对干旱、盐浓度或其它生长限制性环境因素的耐受性或对害虫和真菌、细菌或病毒性病原体的耐受性。
术语″栽培植物″应理解为还包括下述植物:其通过利用重组DNA技术包含改变量的物质含量或新物质含量以特定地改善人类或动物营养,例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如油菜)。
术语″栽培植物″应理解为还包括下述植物:其通过利用重组DNA技术包含经改变量的物质含量或新物质含量以特定地改善原料生产,例如产生增加量的支链淀粉的土豆(例如
Figure G2008800068115D00731
土豆)。
一些本发明混合物具有内吸活性,因此可用于保护植物枝对抗叶面害虫,以及用于处理种子和根对抗土壤害虫。
种子处理
本发明混合物因此适于处理种子,以保护种子防止昆虫害虫,尤其是土壤中生存的昆虫害虫,和保护所得植物根和枝防止土壤害虫和叶面昆虫。优选保护所得植物的根和枝。更优选保护所得植物的根防止穿孔和吮吸昆虫。
因此,本发明包括一种保护种子防止昆虫,特别是土壤昆虫,和保护秧苗根与枝防止昆虫,特别是土壤与叶面昆虫的方法,该方法包括使种子在播种之前和/或预萌发之后与本发明混合物接触。特别优选一种其中保护植物根与枝的方法,更优选一种其中保护植物枝防止穿孔与吸吮昆虫的方法,最优选一种其中保护植物枝防止蚜虫的方法。
术语种子包括种子和各种植物繁殖体,包括但不限于真正种子、种子块、根出条、球茎、鳞茎、果实、块茎、谷粒、插条、伐条等且在优选实施方案中意指真正种子。
术语种子处理包括本领域已知的所有合适的种子处理技术,例如拌种、种子包衣、种子撒粉、种子浸泡和种子造粒。
本发明也包括涂有或含有活性化合物的种子。术语“涂有和/或含有”通常是指活性成分在施用时绝大部分处于繁殖产品的表面上,但或多或少的部分活性成分可能渗入繁殖产品中,这取决于施用方法。当(再)种植所述繁殖产品时,它可能吸收活性成分。
合适的种子为禾谷类、根用作物、油料作物、蔬菜、香料、观赏植物的种子,例如以下植物的种子:硬粒小麦及其它小麦、大麦、燕麦、黑麦、玉米(饲料玉米和甜玉米/甜玉米和大田玉米)、大豆、油料作物、十字花科植物、棉花、向日葵、香蕉、水稻、油菜、球茎甘蓝、糖用甜菜、饲料甜菜、茄子、土豆、草、草坪、草皮、牧草、西红柿、韭菜、南瓜、卷心菜、卷心莴苣、胡椒、黄瓜、甜瓜、芸苔(Brassica)属、甜瓜、菜豆、豌豆、大蒜、洋葱、胡萝卜、块茎类植物(如土豆)、糖用甘蔗、烟草、葡萄、矮牵牛、天竺葵、三色堇和凤仙花。
另外,本发明混合物也可处理由于包括基因工程方法在内的育种而对除草剂或杀真菌剂或杀虫剂具有耐受性的植物种子。例如,活性混合物可用于处理下列植物的种子:该植物耐受选自磺酰脲类、咪唑啉酮类、草铵膦类或草甘膦类等的除草剂和类似活性物质(例如参见EP-A-0242236、EP-A-242246)(WO 92/00377)(EP-A-0257993、5,013,659)或可用于能够产生使植物抵抗某些害虫的芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)毒素(Bt毒素)的转基因作物植物如棉花(EP-A-0142924、EP-A-0193259)。
此外,本发明混合物还可以用于处理与现有植物相比具有改性特征的植物的种子,这些植物可以例如通过传统的育种方法和/或突变体的产生而产生,或通过重组程序产生。例如,已描述了作物植物重组改性以改变植物中合成的淀粉(如WO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806)或具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/13972)的许多实例。
混合物的种子处理施用通过在植物播种之前和植物出苗之前对种子喷雾或撒粉而进行。
在种子处理中,相应配制剂通过用有效量的本发明混合物处理种子而施用。活性化合物的施用率通常为每100kg种子0.1g至10kg,优选每100kg种子1g至5kg,特别是每100kg种子1g至1000g。对于诸如莴苣的特定作物而言,施用率可更高。
可特别用于种子处理的组合物例如为:
A可溶性浓缩液(SL、LS)
D乳液(EW、EO、ES)
E悬浮液(SC、OD、FS)
F水分散性颗粒与水溶性颗粒(WG、SG)
G水分散性粉末与水溶性粉末(WP、SP、WS)
H凝胶配制剂(GF)
I可撒粉粉末(DP、DS)
常用的种子处理配制剂例如包括可流动浓缩液FS、溶液LS、干处理用粉末DS、淤浆处理用水分散性粉末WS、水溶性粉末SS和乳液ES与EC以及凝胶配制剂GF。这些配制剂可经稀释或未经稀释而施用于种子。对种子的施用在播种之前,直接对种子进行或种子预萌发后进行。
在优选实施方案中,将FS配制剂用于种子处理。FS配制剂通常可包含1-800g/l活性成分、1-200g/l表面活性剂、0-200g/l防冻剂、0-400g/l粘合剂、0-200g/l颜料和补充至1升的溶剂,优选水。
用于种子处理的式I化合物的优选的FS配制剂通常包含0.1-80重量%(1-800g/l)的活性成分,0.1-20重量%(1-200g/l)的至少一种表面活性剂,例如0.05-5重量%的润湿剂与0.5-15重量%的分散剂,至多20重量%,例如5-20%的防冻剂,0-15重量%,例如1-15重量%的颜料和/或染料,0-40重量%,例如1-40重量%的粘合剂(增粘剂/粘合剂),任选至多5重量%,例如0.1-5重量%的增稠剂,任选的0.1-2%消泡剂,和任选的0.01-1重量%的防腐剂,如生物杀伤剂、抗氧化剂或其类似物,以及补充至100重量%的填料/载体。
种子处理配制剂可额外包含粘合剂与任选的着色剂。
可添加粘合剂以改进活性材料在处理后对于种子的粘附。合适粘合剂为嵌段共聚物EO/PO表面活性剂,以及聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁烯、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯胺、聚乙烯酰胺、聚乙烯亚胺(
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)、聚醚、聚氨酯、聚乙烯基乙酸酯、纤基乙酸钠和衍生自这些聚合物的共聚物。
任选在配制剂中也包含着色剂。适用于种子处理配制剂的着色剂或染料为若丹明B、C.I.颜料红112、C.I.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。
本发明还涉及包含本发明混合物的种子。化合物I或其可农用盐的量通常为每100kg种子0.1g至10kg,优选每100kg种子1g至5kg,特别是每100kg种子1g至1000g。
动物健康
本发明混合物还特别适用于防治动物体内和身上的寄生虫。
因此,本发明的目的还为提供在动物体内和身上防治寄生虫的新方法。本发明的另一个目的为提供用于动物的较安全的杀虫剂。本发明的另一个目的为进一步提供用于动物的杀虫剂,其可以比现有杀虫剂低的剂量使用。本发明的另一个目的为提供用于动物的杀虫剂,其提供对寄生虫长期残留防治。
本发明还涉及含有杀寄生虫有效量的式I化合物或其对映异构体或可兽用盐和可接受的载体的用于在动物体内和身上对抗寄生虫的组合物。
本发明还提供一种处理、防治、预防或保护动物免受寄生虫侵袭或侵染的方法,其包括将杀寄生虫有效量本发明混合物或包含它们的组合物口服、局部或肠胃外给药或施用于所述动物。
本发明还提供一种制备用于处理、防治、预防或保护动物免受寄生虫侵袭或侵染的组合物的方法,该组合物包含杀寄生虫有效量的本发明混合物或包含它们的组合物。
化合物对抗农业害虫的活性并未暗示其对于在动物体内和身上防治体内-与体外寄生虫的适用性,该适用性在口服给药的情况下例如需要低、非致吐剂量,与动物的代谢相容性、低毒性和安全操作。
令人惊讶的是,现在发现本发明混合物适合在动物体内和身上对抗体内-与体外寄生虫。
本发明混合物,和包含它们的组合物优选用于在包括温血动物(包括人)在内的动物和鱼中防治和预防侵袭和侵染。它们例如适于在哺乳动物如牛、绵羊、猪、骆驼、鹿、马、小猪、家禽、兔、山羊、狗和猫,水牛、驴、黇鹿和驯鹿,以及产皮动物如貂、灰鼠和浣熊,禽类如母鸡、鹅、火鸡和鸭以及鱼类如淡水鱼和咸水鱼如鲑鱼、鲤鱼和鳗鱼中防治和预防侵袭和侵染。
本发明混合物和包含它们的组合物优选在家畜如狗或猫中用于防治与预防侵袭和侵染。
在温血动物和鱼类中的侵袭包括但不限于虱、叮咬虱、蜱、鼻蝇、羊蜱蝇(keds)、叮咬蝇、家蝇、蝇、蝇蛆幼虫、恙螨、蚋、蚊子和跳蚤。
本发明混合物,和包含它们的组合物适于内吸和/或非内吸防治体外和/或体内寄生虫。它们对所有或部分发育阶段有效。
本发明混合物特别可用于对抗体外寄生虫。
本发明混合物特别可分别用于对抗下列寄生虫:
跳蚤(蚤目(Siphonaptera)),例如猫跳蚤(Ctenocephalides felis)、狗跳蚤(Ctenocephalides canis)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、致痒蚤(Pulexirritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)和具带病蚤(Nosopsyllus fasciatus),
蟑螂(蜚蠊目(Blattaria)-Blattodea),例如德国小蠊(Blattellagermanica)、Blattella asahinae、美洲大蠊(Periplaneta americana)、日本大蠊(Periplaneta japonica)、棕色蜚蠊(Periplaneta brunnea)、Periplanetafuligginosa、澳洲蜚蠊(Periplaneta australasiae)和东方蜚蠊(Blattaorientalis),
蝇、蚊(双翅目(Diptera)),例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、剌扰伊蚊(Aedes vexans)、墨西哥果蝇(Anastrephaludens)、五斑按蚊(Anopheles maculipennis)、Anopheles crucians、白足按蚊(Anopheles albimanus)、冈比亚按蚊(Anopheles gambiae)、Anophelesfreeborni、海南岛白踝按蚊(Anopheles leucosphyrus)、云南微小按蚊(Anopheles minimus)、四斑按蚊(Anopheles quadrimaculatus)、红头丽蝇(Calliphora vicina)、蛆症金蝇(Chrysomya bezziana)、Chrysomyahominivorax、Chrysomya macellaria、鹿蝇(Chrysops discalis)、Chrysopssilacea、Chrysops atlanticus、螺旋蝇(Cochliomyia hominivorax)、嗜人瘤蝇蛆(Cordylobia anthropophaga)、狂怒库蠓(Culicoides furens)、尖音库蚊(Culex pipiens)、斑蚊(Culex nigripalpus)、致倦库蚊(Culexquinquefasciatus)、媒斑蚊(Culex tarsalis)、Culiseta inornata、Culisetamelanura、Dermatobia hominis、小毛厕蝇(Fannia canicularis)、马蝇(Gasterophilus intestinalis)、刺舌蝇(Glossina morsitans)、须舌蝇(Glossina palpalis)、Glossina fuscipes、胶舌蝇(Glossina tachinoides)、Haematobia irritans、Haplodiplosis equestris、潜蝇属(Hippelates)、纹皮蝇(Hypoderma lineata)、Leptoconops torrens、美国潜叶蝇(Liriomyzatrifolii)、Lucilia caprina、铜绿蝇(Lucilia cuprina)、丝光绿蝇(Luciliasericata)、Lycoria pectoralis、Mansonia属、家蝇(Musca domestica)、厩腐蝇(Muscina stabulans)、羊狂蝇(Oestrus ovis)、银足白蛉(Phlebotomusargentipes)、Psorophora columbiae、Psorophora discolor、Prosimuliummixtum、赤尾麻蝇(Sarcophaga haemorrhoidalis)、肉蝇属(Sarcophaga)、Simulium vittatum、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、牛虻(Tabanusbovinus)、Tabanus atratus、红色原虻(Tabanus lineola)和Tabanussimilis,
虱(毛虱目(Phthiraptera)),例如人头虱(Pediculus humanus capitis)、人体虱(Pediculus humanus corporis)、阴虱(Pthirus pubis)、牛血虱(Haematopinus eurysternus)、猪血虱(Haematopinus suis)、牛颚虱(Linognathus vituli)、Bovicola bovis、鸡虱(Menopon gallinae)、Menacanthus stramineus和Solenopotes capillatus,
蜱和寄生螨(寄螨目):蜱科(Ixodidae),如黑脚硬蜱(Ixodes scapularis)、全环硬蜱(Ixodes holocyclus)、太平洋硬蜱(Ixodes pacificus)、Rhipicephalus sanguineus、安氏革蜱(Dermacentor andersoni)、美洲大革蜱(Dermacentor variabilis)、长星形壁虱(Amblyomma americanum)、Ambryomma maculatum、Ornithodorus hermsi、Ornithodorus turicata和寄生螨(Mesostigmata),如柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti)和鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae),
辐螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨亚目(Acaridida)(无气门目(Astigmata))如蜂盾螨属(Acarapis)、姬螯螨属(Cheyletiella)、Ornithocheyletia属、鼷鼠肉螨属(Myobia)、Psorergates属、蠕形螨属(Demodex)、恙螨属(Trombicula)、Listrophorus属、粉螨属(Acarus)、食酪螨属(Tyrophagus)、嗜木螨属(Caloglyphus)、Hypodectes属、Pterolichus属、痒螨属(Psoroptes)、足螨属(Chorioptes)、耳痒螨属(Otodectes)、疥螨属(Sarcoptes)、背肛螨属(Notoedres)、膝螨属(Knemidocoptes)、Cytodites属和Laminosioptes属
臭虫(半翅目(Hemiptera)):温带臭虫(Cimex lectularius)、热带臭虫(Cimex hemipterus)、Reduvius senilis、Triatoma属、猎蝽属(Rhodnius)、锥蝽属(Panstrongylus)和Arilus critatus。
Anoplurida如血虱属(Haematopinus)、颚虱属(Linognathus)、人虱属(Pediculus)、Phtirus属和管虱属(Solenopotes),
食毛目(Mallophagida)(Arnblycerina和Ischnocerina亚目),如Trimenopon属、鸡虱属(Menopon)、鸭虱属(Trinoton)、牛毛虱属属(Bovicola)、Werneckiella属、Lepikentron属、毛虱属(Trichodectes)和猫毛虱属(Felicola),
线虫:
Wipeworms和旋毛虫(Trichinosis)(毛管目(Trichosyringida)),例如毛形线虫科(Trichinellidae(旋毛线虫属(Trichinella)(鞭虫科(Trichuridae))))、鞭虫属(Trichuris)、毛细线虫属(Capillaria),
小杆线虫目(Rhabditida),例如小杆线虫属(Rhabditis)、类圆线虫属(Strongyloides)、Heliceph alobus属,
圆线虫目(Strongylida),例如圆线虫属(Strongylus)、钩口线虫属(Ancylostoma)、美洲板口线虫(Necator americanus)、仰口线虫属(Bunostomum)(钩虫)、毛圆线虫属(Trichostrongylus)、捻转血矛线虫(Haemonchus contortus.)、奥斯脱线虫属(Ostertagia)、古柏线虫属(Cooperia)、细颈线虫属(Nematodirus)、网尾线虫属(Dictyocaulus)、盅口线虫属(Cyathostoma)、结节线虫属(Oesophagostomum)、有齿肾线虫(Stephanurus dentatus)、盘头线虫属(Ollulanus)、夏伯特线虫属(Chabertia)、有齿肾线虫、气管比翼线虫(Syngamus trachea)、钩口线虫属、钩线虫属(Uncinaria)、球头线虫属(Globocephalus)、板口线虫属(Necator)、后圆线虫属(Metastrongylus)、毛细缪勒线虫(Muelleriuscapillaris)、原圆线虫属(Protostrongylus)、管圆线虫属(Angiostrongylus)、Parelaphostrongylus属、Aleurostrongylus abstrusus和肾膨结线虫(Dioctophyma renale),
肠圆线虫(蛔虫目(Ascaridida)),例如似蚓蛔线虫(Ascarislumbricoides)、猪蛔虫(Ascaris suum)、鸡蛔虫(Ascaridia galli)、马副蛔虫(Parascaris equorum)、蠕形住肠线虫(Enterobius vermicularis(蛲虫))、犬弓首线虫(Toxocara canis)、狮弓蛔虫(Toxascaris leonine)、斯线虫属(Skrjabinema)和马尖尾线虫(Oxyuris equi),
驼形线虫目(Camallanida),例如Dracunculus medinensis(麦地那龙线虫),
旋尾线虫目(Spirurida),例如吸吮线虫属(Thelazia)、吴策线虫属(Wuchereria)、布鲁线虫属(Brugia)、盘尾丝虫属(Onchocerca)、恶丝虫属(Dirofilari)、双瓣线虫属(Dipetalonema)、腹腔丝虫属(Setaria)、油脂线虫属(Elaeophora)、狼旋尾线虫(Spirocerca lupi)和胃线虫属(Habronema),棘头虫(棘头虫纲Acanthocephala)),例如棘头虫属(Acanthocephalus)、蛭形巨棘吻棘头虫(Macracanthorhynchus hirudinaceus)和钩居棘头虫属(Oncicola),
涡虫(Plathelminthes):
吸虫(吸虫纲(Trematoda)),例如片形吸虫属(Fasciola)、大拟片形吸虫(Fascioloides magna)、并殖吸虫属(Paragonimus)、双腔吸虫属(Dicrocoelium)、巴氏姜片吸虫(Fasciolopsis buski)、华枝睾吸虫(Clonorchissinensis)、裂体吸虫属(Schistosoma)、毛毕吸虫属(Trichobilharzia)、似翼重翼吸虫(Alaria alata)、并殖吸虫属和Nanocyetes属,
Cercomeromorpha,尤其是绦虫纲(Cestoda(多节绦虫亚纲)),例如双叶槽绦虫属(Diphyllobothrium)、Tenia属、棘球绦虫属(Echinococcus)、犬复孔绦虫(Dipylidium caninum)、多头绦虫属(Multiceps)、膜壳绦虫属(Hymenolepis)、中带绦虫属(Mesocestoides)、Vampirolepis属、莫尼茨绦虫属(Moniezia)、裸头绦虫属(Anoplocephala)、Sirometra属、裸头绦虫(Anoplocephala)属和膜壳绦虫(Hymenolepis)属。
本发明混合物和含有它们的组合物特别用于防治选自双翅目、蚤目和蜱科的害虫。
此外,尤其优选利用本发明混合物和含有它们的组合物对抗蚊子。
利用本发明混合物和含有它们的组合物对抗蝇为本发明的另一个优选实施方案。
此外,尤其优选利用本发明混合物和含有它们的组合物对抗蚤。
利用本发明混合物和含有它们的组合物对抗扁蚤为本发明的另一个优选实施方案。
本发明混合物还特别可用于对抗体内寄生虫(圆线虫、棘头虫和涡虫)。
可以预防和治疗方式进行给药。活性化合物的给药直接进行或以合适的制剂形式口服、局部/经皮或肠胃外进行。
对于温血动物的口服给药,可以将本发明混合物配制成动物饲料、动物饲料预混物、动物饲料浓缩物、丸剂、溶液、糊、悬浮液、浸液、凝胶、片剂、大丸剂和胶囊。此外,本发明混合物可以在其饮用水中给药于动物。对于口服给药,所选剂型应给动物提供0.01-100mg/kg动物体重/天,优选0.5-100mg/kg动物体重/天的式I化合物。
另外,本发明混合物可以肠胃外给药于动物,例如通过腔内(intraruminal)、肌内、静脉内或皮下注射。式I化合物可以分散或溶于对于皮下注射而言生理上可接受的载体中。另外,可以将本发明混合物配制成皮下给药用植入物。此外,式I化合物可以透皮给药于动物。对于肠胃外给药,所选剂型应给动物提供0.01-100mg/kg动物体重/天的活性化合物。
本发明混合物还可以浸洗液、粉剂、粉末、项圈、挂牌(medallions)、喷雾剂、香波、蘸点(spot-on)和喷淋配制剂形式以及以软膏或水包油或油包水乳液局部给药于动物。对于局部施用,浸洗液和喷雾剂通常含有0.5-5,000ppm,优选1-3,000ppm活性化合物。此外,活性化合物混合物可以配制成动物,特别是四足动物如牛和绵羊用耳贴。
合适的制剂是:
-溶液,如口服溶液、稀释后口服给药用浓缩物、用于皮肤上或用于体腔内的溶液、喷淋配制剂、凝胶;
-口服或皮肤给药乳液和悬浮液;半固体制剂;
-其中将活性化合物在软膏基质中或在水包油或油包水乳液基质中加工的配制剂;
-固体制剂如粉末、预混物或浓缩物、颗粒、丸剂、片剂、大丸剂、胶囊;气雾剂和吸入剂,以及含有活性化合物的成型制品。
适合注射的组合物以下述方式制备,使活性成分溶解在合适的溶剂中,且任选添加其它成分,如酸类、碱类、缓冲盐、防腐剂和增溶剂。将溶液过滤并无菌充填。
合适的溶剂为生理容许的溶剂,如水,链烷醇如乙醇、丁醇、苄醇,甘油、丙二醇、聚乙二醇、N-甲基-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮及其混合物。
可任选将活性化合物溶于适合注射的生理上容许的植物或合成油中。
合适的增溶剂为促进活性化合物溶于主溶剂中或防止其沉淀的溶剂。实例为聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚氧乙基化蓖麻油和聚氧乙基化失水山梨糖醇酯。
合适的防腐剂为苄醇、三氯丁醇、对羟苯甲酸酯和正丁醇。
口服溶液直接给药。在将浓缩物在预先稀释至使用浓度后,以口服方式给药。口服溶液与浓缩物根据现有技术和上文对注射溶液所述制备,无菌程序并非必要。
喷淋、涂抹、擦拭、淋洒或喷雾上用于皮肤的溶液。
用于皮肤上的溶液根据现有技术和上文对注射溶液所述制备,无菌程序并非必要。
其它合适的溶剂为聚丙二醇、苯基乙醇、苯氧基乙醇,酯如乙酸乙酯或丁酯、苯甲酸苄酯,醚如链烷二醇烷基醚,如二丙二醇单甲基醚,酮如丙酮、甲基乙基酮,芳族烃,植物和合成油、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙二醇单乙醚(transcutol)、丙酮缩甘油(solketal)、碳酸亚丙酯及其混合物。
在制备过程中可有利地添加增稠剂。合适的增稠剂为无机增稠剂,如膨润土、胶态硅酸、单硬脂酸铝,有机增稠剂如纤维素衍生物、聚乙烯醇及其共聚物、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
将凝胶施加至或涂抹于皮肤上,或引入体腔中。凝胶以下述方式制备,用足量增稠剂处理已如注射溶液情况下所述制备的溶液,得到具有膏状稠度的透明材料。所用增稠剂为上文给出的增稠剂。
将倾注配制剂倾倒或喷雾在皮肤的有限区域上,活性化合物穿透皮肤并内吸地起作用。
倾注配制剂通过将活性化合物溶解、悬浮或乳化在合适的皮肤相容性溶剂或溶剂混合物中而制备。合适的话加入其它辅助剂,如着色剂、生物吸收促进物质、抗氧化剂、光稳定剂、粘合剂。
合适的溶剂为:水、链烷醇、二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油,芳族醇如苄醇、苯基乙醇、苯氧基乙醇,酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯甲酸苄酯,醚如烷二醇烷基醚类,如二丙二醇单甲基醚、二乙二醇单丁醚,酮如丙酮、甲基乙基酮,环状碳酸酯,如碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯,芳族和/或脂族烃、植物或合成油、DMF、二甲基乙酰胺,N-烷基吡咯烷酮,如甲基吡咯烷酮、正丁基吡咯烷酮或正辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、2,2-二甲基-4-氧基亚甲基-1,3-二氧戊环和甘油缩甲醛。
合适的着色剂为允许用于动物且可溶解或悬浮的所有着色剂。
合适的吸收促进物质例如为DMSO,涂抹油类,如肉豆蔻酸异丙酯、丙二醇壬酸酯、硅油及其与聚醚的共聚物,脂肪酸酯、甘油三酸酯、脂肪醇。
合适的抗氧化剂为亚硫酸盐或偏亚硫酸氢盐,如偏亚硫酸氢钾、抗坏血酸、丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、生育酚。
合适的光稳定剂例如为novantisolic acid。
合适的粘合剂例如为纤维素衍生物、淀粉衍生物、聚丙烯酸酯,天然聚合物,如海藻酸盐、明胶。
乳液可以口服、皮肤或注射给药。
乳液为油包水或水包油类型。
它们以下述方式制备:将活性化合物溶解于疏水或亲水相中,并用另一相的溶剂将其均化,并借助合适的乳化剂以及合适的话使用其它辅助剂,如着色剂、吸收促进物质、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂、粘度提高物质。合适的疏水相(油)为:
液体石蜡、硅油,天然植物油如芝麻油、杏仁油、蓖麻油,合成甘油三酸酯,如甘油二辛酸/癸酸酯,具有链长C8-C12的植物脂肪酸或其它特定选择的天然脂肪酸的甘油三酸酯混合物,可能还含有羟基的饱和或不饱和脂肪酸的部分甘油酯混合物,C8-C10脂肪酸的甘油单酯和二酯,脂肪酸酯,如硬脂酸乙酯、己二酸二正丁酰酯、月桂酸己酯、丙二醇壬酸酯、中等链长的支化脂肪酸与链长C16-C18饱和脂肪醇的酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、链长C12-C18的饱和脂肪醇的辛酸/癸酸酯、硬脂酸异丙酯、油酸油酯、油酸癸酯、油酸乙酯、乳酸乙酯,蜡状脂肪酸酯,如合成鸭尾骨腺脂肪、邻苯二甲酸二丁酯、己二酸二异丙酯,以及涉及后者的酯混合物,脂肪醇,如异十三烷醇、2-辛基十二烷醇、鲸蜡基硬脂基醇、油醇,和脂肪酸,如油酸及其混合物。
合适的亲水相为:水,醇,如丙二醇、甘油、山梨醇及其混合物。合适的乳化剂为:
非离子表面活性剂,例如聚乙氧基化蓖麻油、聚乙氧基化单油酸山梨糖醇酯、单硬脂酸山梨糖醇酯、单硬脂酸甘油酯、聚氧乙基硬脂酸酯、烷基酚聚乙二醇醚;
两性表面活性剂,如N-月桂基-对亚氨基二丙酸二钠或卵磷脂;阴离子表面活性剂,如月桂基硫酸钠、脂肪醇醚硫酸盐、单/二烷基聚乙二醇醚正磷酸酯单乙醇胺盐;阳离子活性表面活性剂,如鲸蜡基三甲基氯化铵。
合适的其它辅助剂为:增加粘度和使乳液稳定的物质,如羧甲基纤维素、甲基纤维素及其它纤维素与淀粉衍生物、聚丙烯酸酯、海藻酸盐、明胶、阿拉伯胶、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、甲基乙烯基醚与马来酸酐的共聚物、聚乙二醇、蜡、胶态硅酸或所述物质的混合物。
悬浮液可口服或局部/皮肤给药。其以下述方式制备,将活性化合物悬浮在悬浮剂中,合适的话加入其它辅助剂,如润湿剂、着色剂、生物吸收促进物质、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂。
液体悬浮剂为所有均相溶剂和溶剂混合物。
合适的润湿剂(分散剂)为上文给出的乳化剂。
可提及的其它辅助剂为上文给出的那些。
半固体制剂可以口服或局部/皮肤给药。其与上述悬浮液与乳液的不同仅在于其较高粘度。
对于固体制剂的制备,将活性化合物与合适的赋形剂混合,合适的话加入辅助剂,并产生所需形式。
合适的赋形剂均为生理学上容许的固体惰性物质。所用的那些为无机与有机物质。无机物质例如为氯化钠,碳酸盐,如碳酸钙、碳酸氢盐、氧化铝、二氧化钛、硅酸、陶土、沉淀或胶态硅石或磷酸盐。有机物质例如为糖、纤维素、食物和饲料如奶粉、动物粉、谷粉与谷碎片、淀粉。
合适的辅助剂为上述防腐剂、抗氧化剂和/或着色剂。
其它合适的辅助剂为润滑剂与助流剂,如硬脂酸镁、硬脂酸、滑石、膨润土,崩解促进物质如淀粉或交联的聚乙烯基吡咯烷酮,粘合剂如淀粉、明胶或线性聚乙烯基吡咯烷酮,以及干粘合剂,如微晶纤维素。
“杀寄生虫有效量”通常指对生长获得可观察到的效果所需要活性成分的量,所述效果包括坏死、死亡、阻滞、预防和去除效果,破坏效果或减少目标生物体的出现和活动的效果。对于在本发明中使用的各种化合物/组合物,杀寄生虫有效量可以变化。组合物的杀寄生虫有效量也会根据主要条件如所需杀寄生虫效果及持续时间、目标物种、施用方式等而变化。
可用于本发明的组合物通常可包含约0.001-95重量%的本发明混合物的活性化合物。
通常而言,有利的是以每天0.5-100mg/kg,优选每天1-50mg/kg的总量施用本发明混合物的活性化合物。
即用制剂含有用于抵抗寄生虫(优选体外寄生虫)的本发明混合物的活性化合物,其浓度为10ppm至80重量%,优选0.1-65重量%,更优选1-50重量%,最优选5-40重量%。
在使用之前稀释的制剂含有用于抵抗体外寄生虫的本发明混合物的活性化合物,其浓度为0.5-90重量%,优选1-50重量%。
此外,制剂包含抵抗体内寄生虫的本发明混合物的活性化合物,其浓度为10ppm至2重量%,优选0.05-0.9重量%,非常特别优选0.005-0.25重量%。
在本发明的一个优选实施方案中,包含本发明混合物的组合物以皮肤/局部给药。
在进一步优选实施方案中,局部给药以含化合物成型制品如项圈、挂牌(medallions)、耳贴、固定在身体部分上的绷带和粘合条与箔的形式进行。
通常而言,有利的是施用在三周内释放总量为10-300mg/kg,优选20-200mg/kg,最优选25-160mg/kg被处理动物体重的本发明混合物的活性化合物的固体配制剂。
对于成型制品的制备,使用热塑性与柔性塑料,以及弹性体与热塑性弹性体。合适的塑料与弹性体为与式I化合物充分相容的聚乙烯基树脂、聚氨酯、聚丙烯酸酯、环氧树脂、纤维素、纤维素衍生物、聚酰胺和聚酯。塑料与弹性体的细节以及成型制品的制备程序例如在WO 03/086075中给出。
实施例
本发明的进一步的细节通过如下具体实施例描述。
一些优选化合物的实例通过它们在下表C中的物理数据表征。表征可通过联合的高效液相色谱/质谱(HPLC/MS),通过NMR或通过它们的熔点进行。
一些化合物通过1H-NMR表征。信号通过相对于四甲基硅烷的化学位移(ppm),通过它们的多重性和通过它们的积分(所给出的氢原子的相对数目)表征。如下缩写用于表征信号的多重性:M=多重峰、q=四重峰、t=三重峰、d=双峰和s=单峰。
或者,化合物表征通过熔点代替,或者额外通过熔点表征。
式I氨基噻唑啉化合物的具体化合物实例:
表C:
Figure G2008800068115D00861
Figure G2008800068115D00871
Figure G2008800068115D00881
Figure G2008800068115D00891
Figure G2008800068115D00901
Figure G2008800068115D00921
式I化合物的具体合成实施例:
S.1制备(4,5-二氢-噻唑-2-基)-[2-(3,5-二甲基-苯基)-1-(2,3-二甲基-苯基)-乙基]-胺[表C中具体化合物实例C.33]
S.1.a)制备中间化合物2-(3,5-二甲基苯基)-1-(2,3-二甲基苯基)-乙胺
步骤1:制备3,5-二甲基苄基氯化镁:在氮气氛下向100ml无水THF(四氢呋喃)中的12.8g镁屑的混合物中加入0.3ml溴乙烷作为起始试剂,并将反应物加热至50℃。缓慢加入67.8g 3,5-二甲基苄基氯在450ml无水THF中的溶液,以使反应在无剧烈反应下进行,但具有明显的消耗。加入总量氯化物后,将该溶液加热至50℃过夜。这得到3,5-二甲基苄基氯化镁的清澈绿色溶液。将该溶液用于下一步骤中。
步骤2:在室温下用逐滴的溶于甲苯的六甲基二硅基氨基锂(LiHMDS)(410ml,1.0M-溶液,1.1当量)处理在200ml THF中的2,3-二甲基苯甲醛(50.0g)溶液,并继续搅拌1.5小时。
向该溶液中逐滴加入如上文所述制备的3,5-二甲基苄基氯化镁溶液。随后在35℃下继续搅拌2小时。
通过小心地加入300ml碳酸钾溶液(5重量%水溶液)使反应停止,用乙醚萃取三次,并用水洗涤合并的有机相,经硫酸钠干燥并蒸发溶剂。在硅胶上用梯度的石油醚/乙酸乙酯和甲醇/乙酸乙酯提纯残余物。这得到78g(83%)标题化合物2-(3,5-二甲基苯基)-1-(2,3-二甲基苯基)-乙胺,其为淡黄色的油。
S.1.b)制备中间化合物[2-(3,5-二甲基-苯基)-1-(2,3-二甲基-苯基)-乙基]-异硫氰酸酯
在室温下用碳酸钾(99g)的水(200ml)溶液处理硫光气(39.5g)在200ml氯仿中的溶液。在剧烈搅拌下向该混合物中加入2-(3,5-二甲基苯基)-1-(2,3-二甲基苯基)-乙胺(72.5g)的氯仿(600ml)溶液。反应完成后,将混合物倾至二氯甲烷(500ml)中,并用水洗涤三次,经硫酸钠干燥并在真空下蒸发溶剂。这得到标题化合物[2-(3,5-二甲基-苯基)-1-(2,3-二甲基-苯基)-乙基]-异硫氰酸酯,其呈黄色油形式(81.9g)。
S.1.c)制备中间化合物1-[2-(3,5-二甲基-苯基)-1-(2,3-二甲基-苯基)-乙基]-3-(2-羟基-乙基)-硫脲
在室温下向[2-(3,5-二甲基-苯基)-1-(2,3-二甲基-苯基)-乙基]-异硫氰酸酯(81.9g)的氯仿(1升)溶液中逐滴加入乙醇胺(25.4g)。将混合物搅拌3小时,并蒸发溶剂,将残余物溶解于乙酸乙酯中,并用水洗涤6次。经硫酸钠干燥溶液。在真空下除去溶剂,产生米色粉末1-[2-(3,5-二甲基-苯基)-1-(2,3-二甲基-苯基)-乙基]-3-(2-羟基-乙基)-硫脲(94.8g)。
S.1.d)制备(4,5-二氢-噻唑-2-基)-[2-(3,5-二甲基-苯基)-1-(2,3-二甲基-苯基)-乙基]-胺[表C中具体化合物实例C.33]
将上述1-[2-(3,5-二甲基-苯基)-1-(2,3-二甲基-苯基)-乙基]-3-(2-羟基-乙基)-硫脲(94.7g)与浓盐酸(700ml)的混合物加热至回流,保持2小时。小心地将盐酸相滗出,并将残余物溶解于乙酸乙酯中,用碳酸钾溶液(5重量%水溶液)彻底地洗涤三次,用水洗涤三次,并经硫酸钠干燥。通过蒸发除去溶剂,残余物用轻石油醚/乙酸乙酯(20/1)的溶液研磨,经过滤得到产物(4,5-二氢-噻唑-2-基)-[2-(3,5-二甲基-苯基)-1-(2,3-二甲基-苯基)-乙基]-胺[表C的具体化合物实例C.33],为米色固体(67.1g)
S.2制备(4,5-二氢-噻唑-2-基)-[2-(3,5-二甲基-苯基)-1-(2,3-二甲基-苯基)-乙基]-胺[表C中具体化合物实例C.23]
S.2.d)用碳酸钾(32.8g)处理[1-(2,3-二氯苯基)-2-(3,5-二甲基苯基)-乙基]-(4,5-二氢-噻唑-2-基)-胺(60.1g,依照上文对具体化合物实例C.33所述制备,其中在步骤2中使用2,3-二氯苯甲醛)在二甲基甲酰胺(600ml)中的溶液,并加热至60℃。逐滴加入乙酰氯(14.9g)的二甲基甲酰胺(100ml)溶液,并在相同温度下搅拌5小时。在室温下继续搅拌过夜,在真空下除去二甲基甲酰胺,并将残余物溶解于乙酸乙酯中,用水洗涤一次,并用碳酸钾溶液(5重量%水溶液)洗涤三次,再用水洗涤,并经硫酸钠干燥有机相。蒸发溶剂,得到粘性油形式的(4,5-二氢-噻唑-2-基)-[2-(3,5-二甲基-苯基)-1-(2,3-二甲基-苯基)-乙基]-胺[表C中具体化合物实例C.23](65.6g),其在静置时结晶。
生物学
协同增效作用可描述为其中两种或更多种化合物的合并效果大于每个化合物的单独效果之和的相互作用。在两混合组分(X与Y)之间以防治百分数表示的协同增效作用的存在可利用Colby公式(Colby,S.R.,1967,计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”,Weeds(杂草),15,20-22)进行计算。
E = XY 100
当观察到的合并防治效果大于预期的合并防治效果(E)时,则该合并的效果为协同增效的。
以下测试显示本发明化合物、混合物或组合物对于特定害虫的防治效果。然而,由所述化合物、混合物或组合物提供的害虫防治保护作用并不限于这些物种。在某些情况下,本发明化合物与其它无脊椎害虫防治化合物或试剂的组合发现可显示对抗某些重要无脊椎害虫的协同增效效果。
利用Colby公式确定混合物或组合物之间的协同增效作用或拮抗作用的分析。协同增效利用表C中化合物C.33说明:
Figure G2008800068115D00961
测试B.1
为了评估通过接触或内吸措施对巢莱修尾蚜(Megoura viciae)的防治,试验单元由含有蚕豆叶片的24孔微滴定板组成。
使用含有75重量%水和25重量%DMSO的溶液配制化合物或混合物。使用定做的微雾化器将不同浓度的配制的化合物或混合物以2.5μl喷雾至叶片上,重复两次。
对于这些试验中的实验混合物,将相同体积的两种混合搭配物在各自所需浓度下混合在一起。
施用后,将叶片风干且将5-8只蚜虫成虫置于微滴定板孔内的叶片上。接着使蚜虫在经处理的叶片上吮吸且在23±1℃,50±5%RH(相对湿度)下孵化5天。接着肉眼评估蚜虫的死亡率及繁殖力。将测试混合物的结果列示于表B.1中。
表B.1
  巢莱修尾蚜   ppm   平均防治%
  齐墩螨素+化合物C.33   0+0.8   0
  0.08+0   0
  0.08+0.8   75
  噻虫嗪+化合物C.33   0+0.8   0
  0.08+0   0
  0.08+0.8   100
  巢莱修尾蚜   ppm   平均防治%
  锐劲特+化合物C.33   0+0.8   0
  2+0   25
  2+0.8   75
根据Colby公式的协同增效防治效果
测试B.2
为了评估通过内吸措施对桃蚜(Myzus persicae)的防治,试验单元由含有在人工膜下的液体人工食物的96孔微滴定板组成。
使用含有75重量%水和25重量%DMSO的溶液配制化合物或混合物。使用定做的移液管将不同浓度的配制的化合物或混合物移入蚜虫食物中,重复两次。
对于这些试验中的实验混合物,将相同体积的两种混合搭配物在各自所需浓度下混合在一起。
施用后,将5-8只蚜虫成虫置于微滴定板孔内的人工膜上。接着使蚜虫在经处理的蚜虫食物上吮吸且在23±1℃,50±5%RH下孵化3天。接着肉眼评估蚜虫的死亡率和繁殖力。对于所试验的混合物,结果列示于表B.2中。
表B.2
  桃蚜   ppm   平均防治%
  拒嗪酮+化合物C.33   0+0.8   0
  40+0   50
  40+0.8   75
  哒螨酮+化合物C.33   0+20   0
  40+0   0
  40+20   100
  齐墩螨素+化合物C.33   0+4   0
  0.08+0   0
  0.08+4   100
  桃蚜   ppm   平均防治%
  甲体氯氰菊酯+化合物C.33   0+4   0
  10+0   50
  10+4   75
  氯虫酰胺+化合物C.33   0+4   0
  0.4+0   50
  0.4+4   100
  噻虫嗪+测试化合物   0+20   50
  0.08+0   0
  0.08+20   75
  锐劲特+化合物C.33   0+20   0
  0.4+0   0
  0.4+20   100
根据Colby公式的协同增效防治效果
可用于评价协同增效效果的其它测试系统例如为:
测试B.3
为了评估墨西哥棉铃象(Boll Weevil/Anthonomus grandis)的防治,试验单元由含有昆虫食物和20-30只墨西哥棉铃象虫卵的24孔微滴定板组成。
使用含有75重量%水和25重量%DMSO的溶液配制化合物或混合物。使用定做的微雾化器将不同浓度的配制的化合物或混合物以20μl喷雾至昆虫食物上,重复两次。
对于这些试验中的实验混合物,将相同体积的两种混合搭配物在各自所需浓度下混合在一起。
施用后,将微滴定板在23±1℃,50±5%RH下孵化5天。接着肉眼评估虫卵和幼虫的死亡率。
测试B.4
为了评估地中海实蝇(Ceratitis capitata)的防治,试验单元由含有昆虫食物和50-80只地中海实蝇虫卵的96孔微滴定板组成。
使用含有75重量%水和25重量%DMSO的溶液配制化合物或混合物。使用定做的微雾化器将不同浓度的配制的化合物或混合物以5μl喷雾至昆虫食物上,重复两次。
对于这些试验中的实验混合物,将相同体积的两种混合搭配物在各自所需浓度下混合在一起。
施用后,将微滴定板在28±1℃,80±5%RH下孵化5天。接着肉眼评估虫卵和幼虫的死亡率。
测试B.5
为了评估烟芽夜蛾(Heliothis virescens)的防治,试验单元由含有昆虫食物和15-25只烟芽夜蛾虫卵的96孔微滴定板组成。
使用含有75重量%水和25重量%DMSO的溶液配制化合物或混合物。使用定做的微雾化器将不同浓度的配制的化合物或混合物以10μl喷雾至昆虫食物上,重复两次。
对于这些试验中的实验混合物,将相同体积的两种混合搭配物在各自所需浓度下混合在一起。
施用后,将微滴定板在28±1℃,80±5%RH下孵化5天。接着肉眼评估虫卵和幼虫的死亡率。
测试B.6
为了评估通过接触或内吸措施对禾谷溢管蚜(Rhopalosiphum padi)的防治,试验单元由含有大麦叶片的96孔微滴定板组成。
使用含有75重量%水和25重量%DMSO的溶液配制化合物或混合物。使用定做的微雾化器将不同浓度的配制的化合物或混合物以2.5μl喷雾至叶片上,重复两次。
对于这些试验中的实验混合物,将相同体积的两种混合搭配物在各自所需浓度下混合在一起。
施用后,将叶片风干且将5-8只蚜虫成虫置于微滴定板孔内的叶片上。接着使蚜虫在经处理的叶片上吮吸且在23±1℃,80±5%RH下孵化3-5天。接着肉眼评估蚜虫的死亡率及繁殖力。

Claims (32)

1.以协同增效有效量包含如下活性化合物的杀虫混合物:
1)至少一种式I的氨基噻唑啉化合物I或其互变异构体、对映异构体、非对映异构体或盐:
Figure A2008800068110002C1
其中
R1选自氢、COCH3、COCH2OCH3、COCH2CH3或COCH2C(CH3)3
R2选自氟、氯、溴、CF3、CH3或CH3O,
R3选自氢、氟、氯、溴、CF3或CH3
R2和R3与-OCF2O-或-O-CH2-O-一起形成5员稠合杂环;
R4选自氢、氟、氯、溴、CF3、CH3O或CH3
R5、R6选自氢、氯、氟、溴、CH3、CH3O或CF3,其中R5或R6中至少有一个不为氢;
2)至少一种选自由如下化合物组成的组A的活性化合物II:
A.1乙酰胆碱酯酶抑制剂,其选自唑蚜威,或选自由如下化合物组成的氨基甲酸酯类:涕灭威、棉铃威、丙硫克百威、甲萘威、虫螨威、丁硫克百威、灭虫威、灭多虫、甲氨叉威、抗蚜威、残杀威和硫双威,或选自由如下化合物组成的有机磷酸酯类:高灭磷、乙基谷硫磷、谷硫磷、毒虫畏、毒死蜱、甲基毒死蜱、甲基内吸磷、二嗪农、敌敌畏、百治磷、乐果、乙拌磷、乙硫磷、杀螟松、倍硫磷、异噁唑磷、马拉硫磷、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、oxymethoate、砜吸磷、一六零五、甲基一六零五、稻丰散、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、虫螨磷、喹恶磷、特丁磷、杀虫畏、三唑磷和敌百虫;
A.2GABA门控氯离子通道拮抗剂,其选自环戊二烯或有机氯硫丹,N-乙基-2,2-二甲基丙酰胺-2-(2,6-二氯-α.α.α-三氟-对甲苯基)腙或N-乙基-2,2-二氯-1-甲基环丙烷-甲酰胺-2-(2,6-二氯-α.α.α-三氟-对甲苯基)腙,或选自由如下化合物组成的苯基吡唑类:乙酰虫腈、乙虫清、锐劲特、pyrafluprole、pyriprole、氟吡唑虫和式II.A2.1的苯基吡唑化合物:
Figure A2008800068110003C1
A.3钠通道调节剂,其选自由如下化合物组成的拟除虫菊酯类:丙烯除虫菊、氟氯菊酯、氟氯氰菊酯、λ-(RS)氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、乙体氯氰菊酯、己体氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、杀灭菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氯菊酯、灭虫硅醚和四溴菊酯;
A.4烟碱乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂,其选自烟碱、巴丹、硫环杀或选自由如下化合物组成的新烟碱类:吡虫清、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、硝胺烯啶、噻虫啉、噻虫嗪和AKD-1022;或选自变构烟碱乙酰胆碱受体激动剂艾克敌105;
A.5氯离子通道活化剂,其选自齐墩螨素、甲氨基阿维菌素、lepimectin或米尔螨素;
A.6拟保幼激素,其选自蒙五一二、蒙七七七、双氧威或蚊蝇醚;
A.7影响氧化磷酸化的化合物,其选自杀螨硫隆、杀螨锡、克螨特或氟唑虫清;
A.8甲壳素生物合成抑制剂:其选自噻嗪酮或选自由如下化合物组成的苄基脲类:双三氟虫脲、氟脲杀、氟虫脲、氟铃脲、氟丙氧脲、双苯氟脲或伏虫隆;
A.9蜕皮干扰剂,选自灭蝇胺或选自由如下化合物组成的蜕化素激动剂:甲氧苯酰肼、双苯酰肼和艾扎丁;
A.10线粒体电子传输抑制剂,其选自哒螨酮、唑虫酰胺或flufenerim;
A.11电压依赖性钠通道阻断剂,选自噁二唑虫或氰氟虫胺;
A.12类脂合成抑制剂,其选自螺螨酯、螺甲螨酯或螺虫乙酯;
A.13由下列化合物组成的一组各种化合物:amidoflumet、虫螨脒、联苯肼酯、四螨嗪、cyenopyrafen、丁氟螨酯、特苯噁唑、氟啶虫酰胺、flubendiamine、吡氟硫磷、噻螨酮、增效醚、拒嗪酮、啶虫丙醚、pyrifluquinazon、氯虫酰胺和邻氨基苯甲酰胺化合物II.A13.1
Figure A2008800068110004C1
和亚砜亚胺化合物II.A13.2
Figure A2008800068110004C2
和II.A13.4
Figure A2008800068110004C3
2.根据权利要求1的杀虫混合物,其中式I活性化合物I或其互变异构体、对映异构体、非对映异构体或盐的取代基具有下述含义:
R1为氢或COCH3
R2选自氟、氯或CH3
R3、R4相互独立地选自氢、氟、氯、CF3或CH3
R5、R6选自氢或CH3,其中R5或R6中至少一个不为氢。
3.根据权利要求1的杀虫混合物,其中式I活性化合物I或其互变异构体、对映异构体、非对映异构体或盐的取代基具有下述含义:
R1为氢;
R2、R3为CH3
R4为氢;
R5、R6为CH3
4.根据权利要求1的杀虫混合物,其中式I活性化合物I或其互变异构体、对映异构体、非对映异构体或盐的取代基具有下述含义:
R1为氢;
R2、R3为氯;
R4为氢;
R5、R6为CH3
5.根据权利要求1的杀虫混合物,其中式I活性化合物I或其对映异构体、非对映异构体或盐的取代基具有下述含义:
R1为COCH3
R2、R3为CH3
R4为氢;
R5、R6为CH3
6.根据权利要求1的杀虫混合物,其中式I活性化合物I或其对映异构体、非对映异构体或盐的取代基具有下述含义:
R1为COCH3
R2、R3为氯;
R4为氢;
R5、R6为CH3
7.根据权利要求1至6中任一项的杀虫混合物,其中所述至少一种活性化合物II选自:
组A.1中的唑蚜威或抗蚜威;
组A.2中的硫丹、N-乙基-2,2-二甲基丙酰胺-2-(2,6-二氯-α.α.α-三氟-对-甲苯基)腙、N-乙基-2,2-二氯-1-甲基环丙烷-甲酰胺-2-(2,6-二氯-α.α.α-三氟-对-甲苯基)腙、乙酰虫腈、乙虫清、锐劲特、pyrafluprole、pyriprole或氟吡唑虫或苯基吡唑化合物II.A2.1
组A.3中的丙烯除虫菊、氟氯菊酯、氟氯氰菊酯、λ-(RS)氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、乙体氯氰菊酯、己体氯氰菊酯、溴氰菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、杀灭菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、灭虫硅醚或四溴菊酯;
组A.4中的硫环杀、吡虫清、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、硝胺烯啶、噻虫啉、噻虫嗪、AKD-1022或艾克敌105;
组A.5中的齐墩螨素、甲氨基阿维菌素、lepimectin或米尔螨素;
组A.7中的杀螨硫隆;
组A.8中的噻嗪酮;
组A.10中的哒螨酮或flufenerim;
组A.11中的噁二唑虫或氰氟虫胺;
组A.12中的螺螨酯、螺甲螨酯或螺虫乙酯;
组A.13中的虫螨脒、氟啶虫酰胺、flubendiamine、拒嗪酮、啶虫丙醚、pyrifluquinazon、氯虫酰胺、邻氨基苯甲酰胺化合物II.A13.1或亚砜亚胺化合物II.A13.2、II.A13.3或II.A13.4
8.根据权利要求1至6中任一项的杀虫混合物,其中选自组A.2的所述至少一种活性化合物II为N-乙基-2,2-二甲基丙酰胺-2-(2,6-二氯-α.α.α-三氟-对-甲苯基)腙、N-乙基-2,2-二氯-1-甲基环丙烷-甲酰胺-2-(2,6-二氯-α.α.α-三氟-对-甲苯基)腙、乙酰虫腈或锐劲特。
9.根据权利要求1至6中任一项的杀虫混合物,其中选自组A.3的所述至少一种活性化合物II为甲体氯氰菊酯或溴氰菊酯。
10.根据权利要求1至6中任一项的杀虫混合物,其中选自组A.4的所述至少一种活性化合物II为噻虫胺、吡虫啉或噻虫嗪。
11.根据权利要求1至6中任一项的杀虫混合物,其中选自组A.5的所述至少一种活性化合物II为齐墩螨素。
12.根据权利要求1至6中任一项的杀虫混合物,其中选自组A.7的所述至少一种活性化合物II为杀螨硫隆。
13.根据权利要求1至6中任一项的杀虫混合物,其中选自组A.8的所述至少一种活性化合物II为噻嗪酮。
14.根据权利要求1至6中任一项的杀虫混合物,其中选自组A.10的所述至少一种活性化合物II为哒螨酮或flufenerim。
15.根据权利要求1至6中任一项的杀虫混合物,其中选自组A.11的所述至少一种活性化合物II为氰氟虫胺。
16.根据权利要求1至6中任一项的杀虫混合物,其中选自组A.12的所述至少一种活性化合物II为螺甲螨酯或螺虫乙酯。
17.根据权利要求1至6中任一项的杀虫混合物,其中选自组A.13的所述至少一种活性化合物II为氟啶虫酰胺。
18.根据权利要求1至6中任一项的杀虫混合物,其中选自组A.13的所述至少一种活性化合物II为拒嗪酮或pyrifluquinazon。
19.根据权利要求1至6中任一项的杀虫混合物,其中选自组A.13的所述至少一种活性化合物II为氯虫酰胺、邻氨基苯甲酰胺化合物II.A13.1或亚砜亚胺化合物II.A13.2、II.A13.3或II.A13.4
20.根据权利要求1至6中任一项的杀虫混合物,其以500∶1至1∶100的重量比包含式I活性化合物I与活性化合物II。
21.一种保护植物防止昆虫、螨虫或线虫侵袭或侵染的方法,该方法包括使植物或植物生长的土壤或水与杀虫有效量的根据权利要求1-20中任一项的混合物接触。
22.一种防治昆虫、蜘蛛或线虫的方法,包括使昆虫、螨虫或线虫或其食物源、栖息地、繁殖地或其场所与杀虫有效量的根据权利要求1-20中任一项的混合物接触。
23.根据权利要求21或22的方法,其中以5-2000g/ha的量施用根据权利要求1-20中任一项的混合物。
24.一种保护种子的方法,其包括使种子与杀虫有效量的根据权利要求1至20中任一项所定义的混合物接触。
25.根据权利要求24的方法,其中以0.1g至10kg/100kg种子的量施用根据权利要求1至20中任一项的混合物。
26.种子,其以每100kg种子0.1g至10kg的量包含根据权利要求1至20中任一项的混合物。
27.一种保护动物免受寄生虫侵袭或侵染的方法,该方法包括向有需要的动物施加杀寄生虫有效量的根据权利要求1至20中任一项的混合物。
28.一种处理受寄生虫侵袭或侵染的动物的方法,该方法包括向有需要的动物施加杀寄生虫有效量的根据权利要求1至20中任一项的混合物。
29.根据权利要求21、22、24、27或28的方法,其中根据权利要求1至20中任一项所定义的式I活性化合物I与化合物II同时,即联合或分开施用,或依次施用。
30.根据权利要求1至20中任一项的混合物在对抗动物体内和身上的寄生物中的用途。
31.根据权利要求1至20中任一项的混合物在对抗昆虫、蜘蛛或线虫中的用途。
32.一种杀虫或杀寄生物组合物,其包含液体或固体载体和根据权利要求1至20中任一项的混合物。
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