本发明现提供新的式(I)化合物
其中
X 代表卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基或卤代烷氧基,
Z 代表任选被单取代或多取代的氟苯基,
W和Y彼此独立地代表氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基或卤代烷氧基,
A 代表烷基,
G 代表氢(a)或代表以下基团之一
其中
E 代表金属离子或铵离子,
L 代表氧或硫,
M 代表氧或硫,
R1 代表各自任选卤代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、多烷氧基烷基,或者可被至少一个杂原子间隔的任选被卤素、烷基或烷氧基取代的环烷基,各自任选取代的苯基、苯烷基、杂芳基、苯氧烷基或杂芳氧烷基,
R2代表各自任选卤代的烷基、烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基,或者代表各自任选取代的环烷基、苯基或苄基,
R3、R4和R5彼此独立地代表各自任选卤代的烷基、烷氧基、烷氨基、二烷氨基、烷硫基、烯硫基、环烷基硫基,或者代表各自任选取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基,并且
R6和R7彼此独立地代表氢,各自任选卤代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基,代表任选取代的苯基,代表任选取代的苄基,或者与它们所连接的N原子一起代表任选被氧或硫间隔的环。
特别依据取代基的性质,式(I)化合物可以几何异构体和/或旋光异构体的形式存在,或者以不同组成的异构体混合物的形式存在;如果合适,所述混合物可通过常规方式分离。本发明提供了纯异构体和异构体混合物、其制备方法及用途,以及含有它们的组合物。然而,为简便起见,下文中仅将其称为式(I)化合物,但该称谓含义既指纯化合物,并且如果合适也指具有各种比例的异构体化合物的混合物。
将基团G的不同含义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)纳入,得到以下主结构(I-a)至(I-g)(顺式异构体):
其中
A、E、L、M、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述含义。
此外,还发现新的式(I)化合物可通过下述方法之一制得:
(A)式(I-a)化合物通过以下方法制得:
其中
A、W、X、Y和Z具有上述含义,
在稀释剂的存在下,并且在碱的存在下,使式(II)化合物发生分子内缩合,
其中
A、W、X、Y和Z具有上述含义,
并且
R8代表烷基(优选C1-C6烷基)。
(B)此外,还发现上文所示的式(I-a)至(I-g)化合物——其中A、G、W、X、Y和Z具有上述含义——通过以下方法制得:
在溶剂、碱和催化剂的存在下,使式(I-a’)至(I-g’)化合物与式(III)的硼酸或硼酸衍生物反应,其中合适的催化剂特别是钯盐或钯络合物,
其中
W、X和Y具有上述含义,并且
Z’代表氯、溴、碘,优选溴,
其中
R9代表氢、C1-C6烷基或C1-C6烷二基,
并且
Z 具有上述含义。
此外,还发现
(C)上文所示的式(I-b)化合物——其中A、R1、W、X、Y和Z具有上述含义——通过以下方法制得:
如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,使上文所示的式(I-a)化合物——其中A、W、X、Y和Z具有上述含义——分别与以下物质发生反应:
(α)与式(IV)的酰基卤反应,
其中
R1 具有上述含义,并且
Hal 代表卤素(特别是氯或溴)
或者
(β)与式(V)的羧酸酐反应,
R1-CO-O-CO-R1 (V)
其中
R1具有上述含义;
(D)上文所示的式(I-c)化合物——其中A、R2、M、W、X、Y和Z具有上述含义且L代表氧——通过以下方法获得:
如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,使上文所示的式(I-a)化合物——其中A、W、X、Y和Z具有上述含义——分别与式(VI)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反应
R2-M-CO-Cl (VI)
其中
R2和M具有上述含义;
(E)上文所示的式(I-c)化合物——其中A、R2、M、W、X、Y和Z具有上述含义且L代表硫——通过以下方法获得:
如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,使上文所示的式(I-a)化合物——其中A、W、X、Y和Z具有上述含义——分别与式(VII)的氯代单硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯反应
其中
R2和M具有上述含义,
以及
(F)上文所示的式(I-d)化合物——其中A、R3、W、X、Y和Z具有上述含义——通过以下方法制得:
如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,使上文所示的式(I-a)化合物——其中A、W、X、Y和Z具有上述含义——分别与式(VIII)的磺酰氯反应
R3-SO2-Cl (VIII)
其中
R3具有上述含义,
(G)上文所示的式(I-e)化合物——其中A、L、R4、R5、W、X、Y和Z具有上述含义——通过以下方法制得:
如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,使上文所述的式(I-a)化合物——其中A、W、X、Y和Z具有上述含义——分别与式(IX)的磷化合物反应
其中
L、R4和R5具有上述含义,并且
Hal代表卤素(特别是氯或溴),
(H)上文所示的式(I-f)化合物——其中A、E、W、X、Y和Z具有上述含义——通过以下方法制得:
如果合适在稀释剂的存在下,使上文所示的式(I-a)化合物——其中A、W、X、Y和Z具有上述含义——分别与式(X)的金属化合物或式(XI)的胺反应
其中
Me代表一价或二价金属(优选碱金属或碱土金属,例如锂、钠、钾、镁或钙),
t 代表数字1或2,并且
R10、R11、R12彼此独立地代表氢或烷基(优选C1-C8烷基),
(I)上文所示的式(I-g)化合物——其中A、L、R6、R7、W、X、Y和Z具有上述含义——通过以下方法制得:
使式上文所示的(I-a)化合物——其中A、W、X、Y和Z具有上述含义——分别与以下物质发生反应:
(α)如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在催化剂的存在下,与式(XII)的异氰酸酯或异硫氰酸酯反应,
R6-N=C=L (XII)
其中
R6和L具有上述含义,
或者
(β)如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,与式(XIII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反应,
其中
L、R6和R7具有上述含义。
此外,还发现新的式(I)化合物作为农药——优选作为杀昆虫剂和/或杀螨虫剂和/或除草剂——十分有效,并且与植物——特别是作物植物——还常常具有高的相容性;并且/或者其还具有有利的毒理和/或环境相关特性。
出乎意料地,现也已发现某些顺-烷氧基螺环联苯基取代的特特拉姆酸衍生物,在与下述改善作物植物相容性的化合物(安全剂/解毒剂)一起使用时,可有效地防止对作物植物的损害,并可特别有利地作为广谱结合物(combination)制剂用于选择性地防治有益植物——例如谷物以及玉米、大豆和稻——中的有害植物。
本发明还提供含有有效量活性化合物结合物的选择性除草组合物,所述结合物含有如下组分:
(a′)至少一种式(I)的顺-烷氧基螺环联苯基取代的特特拉姆酸衍生物,其中A、G、W、X、Y和Z具有上述含义,
和
(b′)至少一种选自以下化合物的改善作物植物相容性的化合物:
4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(AD-67,MON-4660)、
1-二氯乙酰基-六氢-3,3,8a-三甲基吡咯并[1,2-a]嘧啶-6(2H)-酮(dicyclonon,BAS-145138)、
4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪(解草嗪(benoxacor))、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸-1-甲基己酯(解草酯(cloquintocet-mexyl),参见EP-A-86750、EP-A-94349、EP-A-191736、EP-A-492366中相关化合物)、
3-(2-氯苯甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(苄草隆(cumyluron))、
α-(氰基甲氧亚氨基)苯乙腈(解草胺腈(cyometrinil))、
2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、
4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)、
1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-(4-甲基苯基)脲(杀草隆(daimuron、dymron))、
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏(dicamba))、
哌啶-1-硫代羧酸-S-1-甲基-1-苯基乙酯(哌草丹(dimepiperate))、
2,2-二氯-N-(2-氧代-2-(2-丙烯基氨基)乙基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(DKA-24)、
2,2-二氯-N,N-二-2-丙烯基乙酰胺(烯丙酰草胺(dichlormid))、
4,6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶(fenclorim))、
1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(解草唑(fenchlorazole-ethyl),参见EP-A-174562和EP-A-346620中也相关的化合物)、
2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-羧酸苯甲酯(解草胺(flurazole))、
4-氯-N-(1,3-二氧戊环-2-基甲氧基)-α-三氟乙酰苯酮肟(氟草肟(fluxofenim))、
3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷(解草噁唑(furilazole),MON-13900)、
4,5-二氢-5,5-二苯基-3-异噁唑羧酸乙酯(双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl),参见WO-A-95/07897中也相关的化合物)、
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸-1-(乙氧基羰基)乙酯(lactidichlor)、
(4-氯-邻-甲苯氧基)乙酸(MCPA)、
2-(4-氯-邻-甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸(mecoprop))、
1-(2,4-二氯苯基)-4,5-二氢-5-甲基-1H-吡唑-3,5-二羧酸二乙酯(吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl),参见WO-A-91/07874中也相关的化合物)、
2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环(MG-191)、
2-丙烯基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸酯(MG-838)、
1,8-萘二甲酸酐、
α-(1,3-二氧戊环-2-基甲氧亚氨基)苯乙腈(解草腈(oxabetrinil))、
2,2-二氯-N-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292)、
3-二氯乙酰基-2,2-二甲基噁唑烷(R-28725)、
3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基噁唑烷(R-29148)、
4-(4-氯-邻-甲苯基)丁酸、
4-(4-氯苯氧基)丁酸、
二苯基甲氧基乙酸、
二苯基甲氧基乙酸甲酯、
二苯基甲氧基乙酸乙酯、
1-(2-氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸甲酯、
1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、
1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、
1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、
1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯(参见EP-A-269806和EP-A-333131中也相关的化合物)、
5-(2,4-二氯苯甲基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯、
5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯、
5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(参见WO-A-91/08202中也相关的化合物)、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸-1,3-二甲基丁-1-基酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸-4-烯丙氧基丁酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸-1-烯丙氧基丙-2-基酯、
5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸甲酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸乙酯、
5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸烯丙酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸-2-氧代丙-1-基酯、
5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯、
5-氯喹喔啉-8-氧基丙二酸二烯丙酯、
5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯(参见EP-A-582198中也相关的化合物)、
4-羧基苯并二氢吡喃-4-基乙酸(AC-304415,参见EP-A-613618)、
4-氯苯氧基乙酸、
3,3′-二甲基-4-甲氧基二苯酮、
1-溴-4-氯甲基磺酰基苯、
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲(也称为N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺)、
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲、
1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲、
1-[4-(N-萘基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲、
N-(2-甲氧基-5-甲基苯甲酰基)-4-(环丙基氨基羰基)苯磺酰胺,
和/或以下由通式定义的化合物之一:
通式(IIa)
或通式(IIb)
或通式(IIc)
其中
m 代表数字0、1、2、3、4或5,
A1 代表如下所示二价杂环基团之一
n 代表数字0、1、2、3、4或5,
A2 代表任选被C1-C4烷基和/或C1-C4烷氧基羰基和/或C1-C4烯氧基羰基取代的具有1或2个碳原子的烷二基,
R14 代表羟基、巯基、氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或二-(C1-C4烷基)氨基,
R15 代表羟基、巯基、氨基、C1-C7烷氧基、C1-C6烯氧基、C1-C6烯氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷氨基或二-(C1-C4烷基)氨基,
R16 代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基,
R17 代表氢,各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、二氧戊环基-C1-C4烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或者任选被氟、氯和/或溴或C1-C4烷基取代的苯基,
R18 代表氢,各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、二氧戊环基-C1-C4烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或者任选被氟、氯和/或溴或C1-C4烷基取代的苯基,
R17和R18还一起代表各自任选被C1-C4烷基、苯基、呋喃基、稠合苯环或被两个取代基取代的C3-C6烷二基或C2-C5氧杂烷二基,所述两个取代基与它们所连接的C原子一起形成5或6元碳环,
R19 代表氢、氰基、卤素,或者代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基、C3-C6环烷基或苯基,
R20 代表氢,各自任选被羟基、氰基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基或三(C1-C4烷基)甲硅烷基,
R21 代表氢、氰基、卤素,或者代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基、C3-C6环烷基或苯基,
X1 代表硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,
X2 代表氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,
X3 代表氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,
和/或以下由通式定义的化合物之一:
通式(IId)
或通式(IIe)
其中
t 代表数字0、1、2、3、4或5,
v 代表数字0、1、2、3、4或5,
R22 代表氢或C1-C4烷基,
R23 代表氢或C1-C4烷基,
R24 代表氢,各自任选被氰基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷氨基或二-(C1-C4烷基)氨基,或者各自任选被氰基、卤素或C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基或C3-C6环烷基氨基,
R25 代表氢,任选被氰基、羟基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基,各自任选被氰基或卤素取代的C3-C6烯基或C3-C6炔基,或者任选被氰基、卤素或C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基,
R26 代表氢,任选被氰基、羟基、卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基,各自任选被氰基或卤素取代的C3-C6烯基或C3-C6炔基,任选被氰基、卤素或C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基,或者任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基取代的苯基,或者与R25一起代表各自任选被C1-C4烷基取代的C2-C6烷二基或C2-C5氧杂烷二基,
X4 代表硝基、氰基、羧基、氨甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,并且
X5 代表硝基、氰基、羧基、氨甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基。
式(I)提供了本发明化合物的宽泛定义。以下将说明上述和下述式中所列基团的优选的取代基或范围:
X 优选代表卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基,
Z 优选代表基团:
V1、V2彼此独立地优选代表氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基,
V3 优选代表氢、氯、溴、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基,
W和Y彼此独立地优选代表氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基,
A 优选代表C1-C6烷基,
G 优选代表氢(a),或者代表如下基团之一
其中
E 代表金属离子或铵离子,
L 代表氧或硫,并且
M 代表氧或硫,
R1 优选代表各自任选卤代的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基、多C1-C8烷氧基-C1-C8烷基,或其中任选地一个或多个(优选不超过两个)不直接相邻的环成员被氧和/或硫代替的任选被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8环烷基,
代表任选被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基磺酰基取代的苯基,
代表任选被卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基取代的苯基-C1-C6烷基,代表任选被卤素或C1-C6烷基取代的5或6元杂芳基(例如吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基),代表任选被卤素或C1-C6烷基取代的苯氧基-C1-C6烷基,或者
代表任选被卤素、氨基或C1-C6烷基取代的5或6元杂芳氧基-C1-C6烷基(例如吡啶氧基-C1-C6烷基、嘧啶氧基-C1-C6烷基或噻唑氧基-C1-C6烷基),
R2优选代表各自任选卤代的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基、多C1-C8烷氧基-C2-C8烷基,
代表任选被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8环烷基,或者
代表各自任选被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基取代的苯基或苄基,
R3优选代表任选卤代的C1-C8烷基,或者代表各自任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或苄基,
R4和R5彼此独立地优选代表各自任选卤代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氨基、二-(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷硫基、C2-C8烯硫基、C3-C7环烷基硫基,或者代表各自任选被卤素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7彼此独立地优选代表氢,代表各自任选卤代的C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8烯基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基,代表任选被卤素、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代的苯基,任选被卤素、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基或C1-C8烷氧基取代的苄基,或者一起代表任选被C1-C4烷基取代的且其中任选地一个亚甲基被氧或硫代替的C3-C6亚烷基。
在作为优选提及的基团定义中,卤素代表氟、氯、溴和碘,特别是氟、氯和溴。
W 特别优选代表氢、甲基或氯,
X 特别优选代表氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基,
Y 特别优选代表氢、C1-C4烷基、氟、氯、溴、甲氧基或三氟甲基,
Z 特别优选代表基团
V1、V2彼此独立地特别优选代表氢、氟、氯、溴、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基,
V3特别优选代表氢、氯、溴、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基,
A 特别优选代表C1-C4烷基,
G 特别优选代表氢(a),或者代表如下基团之一
E(f)或
其中
E 代表金属离子等同物(equivalent)或铵离子,
L 代表氧或硫,并且
M 代表氧或硫,
R1 特别优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C8烷基、C2-C18烯基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷基、C1-C4烷硫基-C1-C2烷基,或者任选被氟、氯、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基单取代或双取代并且其中任选地一个或两个不直接相邻的环成员被氧代替的C3-C6环烷基,
代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基单取代或双取代的苯基,
R2 特别优选代表各自任选被氟单取代至三取代的C1-C8烷基、C2-C8烯基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷基,
代表任选被C1-C2烷基或C1-C2烷氧基单取代的C3-C6环烷基,或者
代表各自任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代或双取代的苯基或苄基,
R3 特别优选代表任选被氟单取代至三取代的C1-C8烷基,或者代表任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代的苯基,
R4 特别优选代表C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷硫基、C3-C4烯硫基、C3-C6环烷基硫基,或者代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基或三氟甲基单取代的苯基、苯氧基或苯硫基,
R5特别优选代表C1-C6烷氧基或C1-C6烷硫基,
R6特别优选代表氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基,代表任选被氟、氯、溴、三氟甲基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基单取代的苯基,代表任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、三氟甲基或C1-C4烷氧基单取代的苄基,
R7特别优选代表C1-C6烷基、C3-C6烯基或C1-C6烷氧基-C1-C4烷基,
R6和R7一起特别优选代表任选被甲基或乙基取代并且其中任选地一个亚甲基被氧或硫代替的C4-C5亚烷基。
在作为特别优选提及的基团定义中,卤素代表氟、氯和溴,特别是氟和氯。
W 极特别优选代表氢或甲基,
X 极特别优选代表氟、氯、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基或三氟甲氧基,
Y 极特别优选代表氢、甲基、氟或氯,
Z 极特别优选代表基团
V1、V2彼此独立地极特别优选代表氢、氟、氯、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,
V3极特别优选代表氢、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,
A 极特别优选代表甲基、乙基、丙基或丁基,
G 极特别优选代表氢(a),或者代表如下基团之一
或E(f),
其中
L 代表氧或硫,
M 代表氧或硫,并且
E 代表铵离子或金属离子等同物,
R1 极特别优选代表各自任选被氯单取代的C1-C6烷基、C2-C17烯基、C1-C2烷氧基-C1烷基、C1-C2烷硫基-C1烷基,或者代表各自任选被氟、氯、甲基或甲氧基单取代的环丙基或环己基,
代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基,
R2 极特别优选代表各自任选被氟单取代的C1-C8烷基、C2-C6烯基或C1-C4烷氧基-C2-C3烷基、苯基或苄基。
W 尤其优选代表氢或甲基,
X 尤其优选代表氯或甲基,
Y 尤其优选代表氢或甲基,
Z 尤其优选代表基团
V1、V2尤其优选彼此独立地代表氢、氟、氯或甲氧基,
(Z代表特别是
A 尤其优选代表甲基或乙基,
G 尤其优选代表氢(a),或者代表如下基团之一
或E(f),
其中
E 代表金属离子等同物(Na+),
R1 尤其优选代表C1-C6烷基或环丙基,
R2 尤其优选代表C1-C8烷基。
上述宽泛的或优选的基团定义或阐述可按照需要彼此组合,即包括各自范围和优选范围之间的组合。它们既适用于最终产物,并相应地也适用于前体和中间体。
本发明优选的式(I)化合物包含上述优选(优选的)含义的组合。
本发明特别优选的式(I)化合物包含上述特别优选含义的组合。
本发明极特别优选的式(I)化合物包含上述极特别优选含义的组合。
本发明尤其优选的式(I)化合物包含上述尤其优选含义的组合。
饱和或不饱和烃基例如烷基或烯基——包括与杂原子的组合如烷氧基中——只要可能各自可为直链或带支链的。
除非另有说明,任选取代的基团可为单取代或多取代的,并且其中在多取代的情况下,取代基可相同或不同。
除实施例中提到的化合物外,还可特别提及以下式(I)化合物:
表1
其中A=CH3
W |
X |
Y |
F |
V1 |
V2 |
H |
Cl |
H |
2 |
H |
H |
H |
Cl |
H |
3 |
H |
H |
H |
Cl |
H |
4 |
H |
H |
H |
Cl |
H |
2 |
4-F |
H |
H |
Cl |
H |
2 |
4-Cl |
H |
H |
Cl |
H |
2 |
4-CH3 |
H |
H |
Cl |
H |
2 |
4-OCH3 |
H |
H |
Cl |
H |
3 |
4-F |
H |
H |
Cl |
H |
3 |
4-Cl |
H |
H |
Cl |
H |
3 |
4-CH3 |
H |
H |
Cl |
H |
3 |
4-OCH3 |
H |
H |
Cl |
H |
4 |
3-Cl |
H |
H |
Cl |
H |
4 |
3-CH3 |
H |
H |
Cl |
H |
4 |
3-OCH3 |
H |
H |
Cl |
H |
2 |
4-F |
5-F |
H |
Cl |
H |
2 |
4-F |
6-F |
H |
Cl |
H |
2 |
4-Cl |
5-F |
H |
Cl |
H |
2 |
5-Cl |
4-F |
H |
Cl |
H |
3 |
4-F |
5-F |
H |
CH3 |
H |
2 |
H |
H |
H |
CH3 |
H |
3 |
H |
H |
W |
X |
Y |
F |
V1 |
V2 |
H |
CH3 |
H |
4 |
H |
H |
H |
CH3 |
H |
2 |
4-F |
H |
H |
CH3 |
H |
2 |
4-Cl |
H |
H |
CH3 |
H |
2 |
4-CH3 |
H |
H |
CH3 |
H |
2 |
4-OCH3 |
H |
H |
CH3 |
H |
3 |
4-F |
H |
H |
CH3 |
H |
3 |
4-Cl |
H |
H |
CH3 |
H |
3 |
4-CH3 |
H |
H |
CH3 |
H |
3 |
4-OCH3 |
H |
H |
CH3 |
H |
4 |
3-Cl |
H |
H |
CH3 |
H |
4 |
3-CH3 |
H |
H |
CH3 |
H |
4 |
3-OCH3 |
H |
H |
CH3 |
H |
2 |
4-F |
5-F |
H |
CH3 |
H |
2 |
4-F |
6-F |
H |
CH3 |
H |
2 |
4-Cl |
5-F |
H |
CH3 |
H |
2 |
5-Cl |
4-F |
H |
CH3 |
H |
3 |
4-F |
5-F |
CH3 |
CH3 |
H |
2 |
H |
H |
CH3 |
CH3 |
H |
3 |
H |
H |
CH3 |
CH3 |
H |
4 |
H |
H |
CH3 |
CH3 |
H |
2 |
4-F |
H |
CH3 |
CH3 |
H |
2 |
4-Cl |
H |
W |
X |
Y |
F |
V1 |
V2 |
CH3 |
CH3 |
H |
2 |
4-CH3 |
H |
CH3 |
CH3 |
H |
2 |
4-OCH3 |
H |
CH3 |
CH3 |
H |
3 |
4-F |
H |
CH3 |
CH3 |
H |
3 |
4-Cl |
H |
CH3 |
CH3 |
H |
3 |
4-CH3 |
H |
CH3 |
CH3 |
H |
3 |
4-OCH3 |
H |
CH3 |
CH3 |
H |
4 |
3-Cl |
H |
CH3 |
CH3 |
H |
4 |
3-CH3 |
H |
CH3 |
CH3 |
H |
4 |
3-OCH3 |
H |
CH3 |
CH3 |
H |
2 |
4-F |
5-F |
CH3 |
CH3 |
H |
2 |
4-F |
6-F |
CH3 |
CH3 |
H |
2 |
4-Cl |
5-F |
CH3 |
CH3 |
H |
2 |
5-Cl |
4-F |
CH3 |
CH3 |
H |
3 |
4-F |
5-F |
H |
CH3 |
CH3 |
2 |
H |
H |
H |
CH3 |
CH3 |
3 |
H |
H |
H |
CH3 |
CH3 |
4 |
H |
H |
H |
CH3 |
CH3 |
2 |
4-F |
H |
H |
CH3 |
CH3 |
2 |
4-Cl |
H |
H |
CH3 |
CH3 |
2 |
4-CH3 |
H |
H |
CH3 |
CH3 |
2 |
4-OCH3 |
H |
H |
CH3 |
CH3 |
3 |
4-F |
H |
W |
X |
Y |
F |
V1 |
V2 |
H |
CH3 |
CH3 |
3 |
4-Cl |
H |
H |
CH3 |
CH3 |
3 |
4-CH3 |
H |
H |
CH3 |
CH3 |
3 |
4-OCH3 |
H |
H |
CH3 |
CH3 |
4 |
3-Cl |
H |
H |
CH3 |
CH3 |
4 |
3-CH3 |
H |
H |
CH3 |
CH3 |
4 |
3-OCH3 |
H |
H |
CH3 |
CH3 |
2 |
4-F |
5-F |
H |
CH3 |
CH3 |
2 |
4-F |
6-F |
H |
CH3 |
CH3 |
2 |
4-Cl |
5-F |
H |
CH3 |
CH3 |
2 |
5-Cl |
4-F |
H |
CH3 |
CH3 |
3 |
4-F |
5-F |
CH3 |
CH3 |
CH3 |
2 |
H |
H |
CH3 |
CH3 |
CH3 |
3 |
H |
H |
CH3 |
CH3 |
CH3 |
4 |
H |
H |
CH3 |
CH3 |
CH3 |
2 |
4-F |
H |
CH3 |
CH3 |
CH3 |
2 |
4-Cl |
H |
CH3 |
CH3 |
CH3 |
2 |
4-CH3 |
H |
CH3 |
CH3 |
CH3 |
2 |
4-OCH3 |
H |
CH3 |
CH3 |
CH3 |
3 |
4-F |
H |
CH3 |
CH3 |
CH3 |
3 |
4-Cl |
H |
CH3 |
CH3 |
CH3 |
3 |
4-CH3 |
H |
CH3 |
CH3 |
CH3 |
3 |
4-OCH3 |
H |
W |
X |
Y |
F |
V1 |
V2 |
CH3 |
CH3 |
CH3 |
4 |
3-Cl |
H |
CH3 |
CH3 |
CH3 |
4 |
3-CH3 |
H |
CH3 |
CH3 |
CH3 |
4 |
3-OCH3 |
H |
CH3 |
CH3 |
CH3 |
2 |
4-F |
5-F |
CH3 |
CH3 |
CH3 |
2 |
4-F |
6-F |
CH3 |
CH3 |
CH3 |
2 |
4-Cl |
5-F |
CH3 |
CH3 |
CH3 |
2 |
5-Cl |
4-F |
CH3 |
CH3 |
CH3 |
3 |
4-F |
5-F |
表2:W、X、Y、F、V1和V2如表1中所示
其中A=C2H5
表3:W、X、Y、F、V1和V2如表1中所示
其中A=C3H7
表4:W、X、Y、F、V1和V2如表1中所示
其中A=C4H9
以下对与改善作物植物相容性的式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)和(IIe)的化合物(“除草剂安全剂”)有关的上列基团的优选含义进行限定。
m 优选代表数字0、1、2、3或4。
A1 优选代表以下所示二价杂环基团之一,
n 优选代表数字0、1、2、3或4。
A2 优选代表各自任选被甲基、乙基、甲氧羰基、乙氧羰基或烷氧羰基取代的亚甲基或亚乙基。
R14 优选代表羟基、巯基、氨基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲氨基、乙氨基、正丙氨基或异丙氨基、正丁氨基、异丁氨基、仲丁氨基或叔丁氨基、二甲氨基或二乙氨基。
R15 优选代表羟基、巯基、氨基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、1-甲基己氧基、烯丙氧基、1-烯丙氧基甲基-乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲氨基、乙氨基、正丙氨基或异丙氨基、正丁氨基、异丁氨基、仲丁氨基或叔丁氨基、二甲氨基或二乙氨基。
R16优选代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基。
R17优选代表氢,各自任选被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊环基甲基、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或者任选被氟、氯、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基取代的苯基。
R18优选代表氢,各自任选被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊环基甲基、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或者任选被氟、氯、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基取代的苯基,或者与R17一起代表任选被甲基、乙基、呋喃基、苯基、稠合苯环或被两个取代基取代的基团
-CH2-O-CH2-CH2-和-CH2-CH2-O-CH2-CH2-之一,所述两个取代基与它们所连接的碳原子一起形成5或6元碳环。
R19优选代表氢、氰基、氟、氯、溴,或者代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基或苯基。
R20 优选代表氢,各自任选被羟基、氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。
R21 优选代表氢、氰基、氟、氯、溴,或者代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基或苯基。
X1 优选代表硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯代二氟甲基、氟代二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X2 优选代表氢、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯代二氟甲基、氟代二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X3 优选代表氢、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯代二氟甲基、氟代二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
t 优选代表数字0、1、2、3或4。
v 优选代表数字0、1、2、3或4。
R22 优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基。
R23 优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基。
R24 优选代表氢,各自任选被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲氨基、乙氨基、正丙氨基或异丙氨基、正丁氨基、异丁氨基、仲丁氨基或叔丁氨基、二甲氨基或二乙氨基,或者各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基氧基、环丁基氧基、环戊基氧基、环己基氧基、环丙基硫基、环丁基硫基、环戊基硫基、环己基硫基、环丙基氨基、环丁基氨基、环戊基氨基或环己基氨基。
R25 优选代表氢,各自任选被氰基、羟基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基,各自任选被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基,或者各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
R26 优选代表氢,各自任选被氰基、羟基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基,各自任选被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基,各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基,或者任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基,或者与R25一起代表各自任选被甲基或乙基取代的丁烷-1,4-二基(1,3-亚丙基)、戊烷-1,5-二基、1-氧杂丁烷-1,4-二基或3-氧杂戊烷-1,5-二基。
X4 优选代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X5 优选代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
本发明极特别优选作为除草剂安全剂的式(IIa)化合物的实例列于下表中。
表:式(IIa)化合物的实例
本发明极特别优选作为除草剂安全剂的式(IIb)化合物的实例列于下表中。
表:式(IIb)化合物的实例
本发明极特别优选作为除草剂安全剂的式(IIc)化合物的实例列于下表中。
表:式(IIc)化合物的实例
本发明极特别优选作为除草剂安全剂的式(IId)化合物的实例列于下表中。
表:式(IId)化合物的实例
本发明极特别优选作为除草剂安全剂的式(IIe)化合物的实例列于下表中。
表:式(IIe)化合物的实例
最优选作为改善作物植物相容性的化合物[组分(b′)]有:解草酯、解草唑、双苯噁唑酸、吡唑解草酯、解草噁唑、解草啶、苄草隆、杀草隆、哌草丹及化合物IIe-5和IIe-11,特别强调解草酯和吡唑解草酯,以及双苯噁唑酸。
本发明用作安全剂的通式(IIa)的化合物为已知的并且/或者可通过本身已知的方法制备(参见WO-A-91/07874、WO-A-95/07897)。
本发明用作安全剂的通式(IIb)的化合物为已知的并且/或者可通过本身已知的方法制备(参见EP-A-191736)。
本发明用作安全剂的通式(IIc)的化合物为已知的并且/或者可通过本身已知的方法制备(参见DE-A-2218097、DE-A-2350547)。
本发明用作安全剂的通式(IId)的化合物为已知的并且/或者可通过本身已知的方法制备(参见DE-A-19621522/US-A-6235680)。
本发明用作安全剂的通式(IIe)的化合物为已知的并且/或者可通过本身已知的方法制备(参见WO-A-99/66795/US-A-6251827)。
各自包括一种式(I)的活性化合物及上表列出的安全剂之一的本发明的选择性除草结合物的实例列于下表中。
表:本发明结合物的实例
式(I)的活性化合物 |
安全剂 |
I-a |
解草酯 |
I-a |
解草唑 |
I-a |
双苯噁唑酸 |
I-a |
吡唑解草酯 |
I-a |
解草噁唑 |
I-a |
解草啶 |
I-a |
苄草隆 |
I-a |
杀草隆 |
I-a |
哌草丹 |
I-a |
IIe-11 |
I-a |
IIe-5 |
I-b |
解草酯 |
I-b |
解草唑 |
I-b |
双苯噁唑酸 |
I-b |
吡唑解草酯 |
I-b |
解草噁唑 |
I-b |
解草啶 |
I-b |
苄草隆 |
I-b |
杀草隆 |
I-b |
哌草丹 |
I-b |
IIe-11 |
I-b |
IIe-5 |
I-c |
解草酯 |
I-c |
解草唑 |
式(I)的活性化合物 |
安全剂 |
I-c |
双苯噁唑酸 |
I-c |
吡唑解草酯 |
I-c |
解草噁唑 |
I-c |
解草啶 |
I-c |
苄草隆 |
I-c |
杀草隆 |
I-c |
哌草丹 |
I-c |
IIe-5 |
I-c |
IIe-11 |
I-d |
解草酯 |
I-d |
解草唑 |
I-d |
双苯噁唑酸 |
I-d |
吡唑解草酯 |
I-d |
解草噁唑 |
I-d |
解草啶 |
I-d |
苄草隆 |
I-d |
杀草隆 |
I-d |
哌草丹 |
I-d |
IIe-11 |
I-d |
IIe-5 |
I-e |
解草酯 |
I-e |
解草唑 |
I-e |
双苯噁唑酸 |
I-e |
吡唑解草酯 |
I-e |
解草噁唑 |
I-e |
解草啶 |
I-e |
苄草隆 |
I-e |
杀草隆 |
I-e |
哌草丹 |
I-e |
IIe-5 |
式(I)的活性化合物 |
安全剂 |
I-e |
IIe-11 |
I-f |
解草酯 |
I-f |
解草唑 |
I-f |
双苯噁唑酸 |
I-f |
吡唑解草酯 |
I-f |
解草噁唑 |
I-f |
解草啶 |
I-f |
苄草隆 |
I-f |
杀草隆 |
I-f |
哌草丹 |
I-f |
IIe-5 |
I-f |
IIe-11 |
I-g |
解草酯 |
I-g |
解草唑 |
I-g |
双苯噁唑酸 |
I-g |
吡唑解草酯 |
I-g |
解草噁唑 |
I-g |
解草啶 |
I-g |
苄草隆 |
I-g |
杀草隆 |
I-g |
哌草丹 |
I-g |
IIe-5 |
I-g |
IIe-11 |
出乎意料的是,现已发现上文定义的通式(I)的顺-烷氧基螺环联苯基取代的特特拉姆酸衍生物与上述组(b′)的安全剂(解毒剂)的活性化合物结合物,不仅具有非常好的有益植物耐受性,而且还具有特别高的除草活性,可用于多种作物——特别是谷物(尤其是小麦)以及大豆、马铃薯、玉米和稻——中选择性防治杂草。
这里,应当认为出乎意料的是,在众多已知的可对抗除草剂对作物植物的有害影响的安全剂或解毒剂中,特别是上述组(b′)的化合物适于几乎完全地消除顺-烷氧基螺环联苯基取代的特特拉姆酸衍生物对作物植物的有害影响,而不会对针对杂草的除草活性产生严重的不利影响。
这里可强调的是组(b′)中特别优选和最优选的结合组分的特别有利的药效,特别是针对保护(sparing)谷物植物——例如小麦、大麦和黑麦,以及玉米和稻——作为作物植物。
文献中已描述了如何通过加入铵盐而可提高多种活性化合物的作用。但是,所述盐是具有洗涤作用的盐(例如WO 95/017817),或具有相对较长的烷基取代基和/或芳基取代基且具有可渗透作用或能够增加活性化合物溶解度的盐(例如EP-A 0 453 086、EP-A 0 664 081、FR-A2 600 494、US 4 844 734、US 5 462 912、US 5 538 937、US-A03/0224939、US-A 05/0009880、US-A 05/0096386)。另外,现有技术所描述的作用仅是针对特定的活性化合物,和/或其相应组合物的特定施用。在其它情况下,所述盐还可是磺酸盐,其中酸本身对昆虫具有麻痹作用(US 2 842 476)。例如,以实例的方式描述了通过硫酸铵来提高除草剂草甘膦(glyphosate)、草丁膦(phosphinothricin)和某些环状酮-烯醇的活性(US 6 645 914、EP-A2 0 036 106、WO 07/068427)。在WO07/068428中描述了对于某些环状酮-烯醇在杀虫剂情况下的相应作用。
还记载了硫酸铵作为配制助剂用于某些活性化合物及施用的用途(WO 92/16108),但使用它的目的是为了稳定制剂而不是为了提高作用。
出乎意料的是,现已发现,式(I)的顺-烷氧基螺环联苯基取代的特特拉姆酸衍生物类的杀昆虫剂和/或杀螨剂和/或除草剂的作用可通过向施用溶液中加入铵盐或鏻盐,或者通过将这些盐掺入含有式(I)的顺-烷氧基螺环联苯基取代的特特拉姆酸衍生物的制剂中而显著增强。因此,本发明提供铵盐或鏻盐用于提高含有杀昆虫和/或杀螨的式(I)的顺-烷氧基螺环联苯基取代的特特拉姆酸衍生物作为其活性化合物的作物保护组合物的作用的用途。本发明同样提供含有除草和/或杀螨和/或杀昆虫的式(I)的顺-烷氧基螺环联苯基取代的特特拉姆酸衍生物以及提高作用的铵盐或鏻盐的组合物,所述组合物不仅包括已制剂的活性化合物,还包括即用的组合物(喷雾液)。最后,本发明还提供这些组合物用于防治有害昆虫和/或蛛螨和/或有害植物生长的用途。
式(I)化合物具有广泛的杀昆虫和/或杀螨和/或除草的活性,但在一些具体情况下,其活性和/或植物耐受性仍有待改进。然而,这些性能中的一部分或全部均可通过加入铵盐或鏻盐得以改善。
所述活性化合物可以宽的浓度范围用于本发明组合物中。制剂中所述活性化合物的浓度通常为0.1重量%-50重量%。
式(III′)提供了铵盐和鏻盐的定义,根据本发明所述铵盐和鏻盐可提高含有一种式(I)的顺-烷氧基螺环联苯基取代的特特拉姆酸衍生物类活性化合物的作物保护组合物的活性。
其中
D 代表氮或磷,
D 优选代表氮,
R26、R27、R28和R29彼此独立地代表氢或者各自任选取代的C1-C8烷基或者单不饱和或多不饱和的、任选取代的C1-C8烯基,所述取代基可选自卤素、硝基和氰基,
R26、R27、R28和R29彼此独立地优选代表氢或各自任选取代的C1-C4烷基,所述取代基可选自卤素、硝基和氰基,
R26、R27、R28和R29彼此独立地特别优选代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基,
R26、R27、R28和R29极特别优选代表氢,
n 代表1、2、3或4,
n 优选代表1或2,
R30 代表有机或无机阴离子,
R30 优选代表碳酸氢根、四硼酸根、氟离子、溴离子、碘离子、氯离子、磷酸一氢根、磷酸二氢根、硫酸氢根、酒石酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、甲酸根、乳酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、戊酸根或草酸根,
R30 特别优选代表乳酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、草酸根或甲酸根。
R30 极特别优选代表硫酸根。
本发明强调的活性化合物、盐及渗透剂的组合列于下表中。这里“试验依据渗透剂(penetrant as per test)”意指在表皮渗透试验(Baur等人,1997,Pesticide Science 51,131-152)中起渗透剂作用的任意化合物都是合适的。
式(III’)的铵盐和鏻盐可在宽的浓度范围内使用,以增强含有式(I)的顺-烷氧基螺环联苯基取代的特特拉姆酸衍生物的作物保护组合物的活性。通常,铵盐或鏻盐以0.5至80mmol/l、优选0.75至37.5mmol/l、更优选1.5至25mmol/l的浓度用于即用作物保护组合物中。对于制剂产品而言,制剂中铵盐和/或鏻盐的浓度被如此选择:在所述制剂被稀释至所需的活性化合物浓度后,该铵盐和/或鏻盐的浓度在上述宽泛的、优选的或特别优选的范围内。制剂中该盐的浓度通常为1重量%-50重量%。
在本发明的一个优选实施方案中,通过向作物保护组合物中不仅加入一种铵盐和/或鏻盐并且还另外加入一种渗透剂来提高活性。认为完全出乎意料的是,甚至在这些情况下观察到甚至更大的活性提高。因此,本发明同样提供渗透剂和铵盐和/或鏻盐的结合物用于提高作物保护组合物的活性的用途,所述作物保护组合物包含具有杀虫作用的式(I)的顺-烷氧基螺环联苯基取代的特特拉姆酸衍生物作为活性化合物。本发明同样提供这样的组合物,所述组合物包含具有除草和/或杀螨和/或杀昆虫作用的式(I)的顺-烷氧基螺环联苯基取代的特特拉姆酸衍生物、渗透剂以及铵盐和/或鏻盐;具体而言,其不仅包括已制剂的活性化合物,还包括即用组合物(喷雾液)。最后,本发明还另外提供这些组合物用于防治有害昆虫和/或蛛螨的用途。
在本发明中,合适的渗透剂为通常用于促进农化活性化合物渗入植物的所有物质。在本文中,渗透剂由它们从水性喷雾液和/或喷雾涂层渗入植物表皮、并由此提高活性化合物在表皮中的移动性而定义。可使用文献(Baur等人,1997,Pesticide Science 51,131-152)中描述的方法测定该性能。
合适的渗透剂的实例包括烷醇烷氧基化物。本发明的渗透剂为式(IV’)的烷醇烷氧基化物
R-O-(-AO)v-R’ (IV’)
其中
R 为具有4至20个碳原子的直链或支链烷基,
R’为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基或正己基,
AO为氧化乙烯基团、氧化丙烯基团、氧化丁烯基团,或者为氧化乙烯与氧化丙烯基团或氧化丁烯基团的混合,并且
v 为2至30的一个数字。
一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-EO-)n-R’ (IV’-a)
其中
R 定义如上,
R’定义如上,
EO为-CH2-CH2-O-,并且
n 为2至20的一个数字。
另一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-EO-)p-(-PO-)q-R’ (IV’-b)
其中
R 定义如上,
R’定义如上,
EO 为-CH2-CH2-O-,
p 为1至10的一个数字,并且
q 为1至10的一个数字。
又一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-PO-)r-(EO-)s-R’ (IV’-c)
其中
R 定义如上,
R’定义如上,
EO 为-CH2-CH2-O-,
r 为1至10的一个数字,并且
s 为1至10的一个数字。
又一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-EO-)p-(-BO-)q-R′ (IV’-d)
其中
R和R’定义如上,
EO 为CH2-CH2-O-,
p 为1至10的一个数字,并且
q 为1至10的一个数字。
又一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-BO-)r-(-EO-)s-R′ (IV’-e)
其中
R和R’定义如上,
EO 为-CH2-CH2-O-,
r 为1至10的一个数字,并且
s 为1至10的一个数字。
又一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-R’ (IV’-f)
其中
R’定义如上,
t 为8至13的一个数字,
u 为6至17的一个数字。
在上述式中,
R 优选为丁基、异丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、正十二烷基、异十二烷基、月桂基、十四烷基、异十三烷基、三甲基壬基、十六烷基、硬脂基或二十烷基。
可提及的式(IV’-c)的烷醇烷氧基化物的一个实例为下式的2-乙基己基烷氧基化物
其中
EO 为-CH2-CH2-O-,
数字8和6代表平均值。
可提及的式(IV’-d)的烷醇烷氧基化物的一个实例为下式
CH3-(CH2)10-O-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3 (IV’-d-1)
其中
EO为-CH2-CH2-O-,
数值10、6和2代表平均值。
特别优选的式(IV’-f)的烷醇烷氧基化物为该式的化合物,其中
t 为9至12的一个数字,并且
u 为7至9的一个数字。
极特别优选可提及式(IV’-f-1)的烷醇烷氧基化物
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-H (IV’-f-1)
其中
t 代表平均值10.5,并且
u 代表平均值8.4。
上式给出了烷醇烷氧基化物的宽泛定义。这些物质是具有不同链长的所述类型化合物的混合物。因此,下标具有也可偏离整数的平均值。
所述式的烷醇烷氧基化物是已知的,且在一些情况下市售可得,或可通过已知方法制备(参见WO 98/35553、WO 00/35 278和EP-A 0681 865)。
合适的渗透剂还包括,例如,提高喷雾涂层中式(I)化合物利用度的物质。这些物质包括,例如矿物油或植物油。合适的油为通常可用于农化组合物中的改性的或未改性的所有矿物油或植物油。可提及的实例有葵花油、菜籽油(rapeseed oil)、橄榄油、蓖麻油、菜油(colzaoil)、玉米籽油、棉籽油和大豆油、或所述油的酯类。优选菜籽油、葵花油和它们的甲基或乙基酯。
本发明组合物中渗透剂的浓度可在宽的范围内变化。对于已制剂的作物保护组合物,所述浓度通常为1重量%至95重量%,优选1重量%至55重量%,更优选15重量%至40重量%。在即用组合物(喷雾液)中,所述浓度通常为0.1至10g/l,优选为0.5至5g/l。
本发明的作物保护组合物还可含有其它组分,例如表面活性剂和/或分散剂或乳化剂。
合适的非离子表面活性剂和/或分散剂包括通常可用于农化组合物中的所有该类型的物质。可优选提及聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段共聚物、直链醇的聚乙二醇醚、脂肪酸与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物,及聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的共聚物,及(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸酯的共聚物,以及烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物;上述物质可任选被磷酸化,并可任选用碱中和,可提及的实例有山梨糖醇乙氧基化物和聚氧亚烷基胺衍生物。
合适的阴离子表面活性剂包括通常可用于农化组合物中的所有该类型的物质。优选烷基磺酸或烷基芳基磺酸的碱金属盐和碱土金属盐。
另一组优选的阴离子表面活性剂和/或分散剂为在植物油中具有低溶解度的如下盐类:聚苯乙烯磺酸的盐、聚乙烯磺酸的盐、萘磺酸-甲醛缩合产物的盐,萘磺酸、苯酚磺酸和甲醛的缩合产物的盐,以及木质磺酸的盐。
本发明的制剂中可包括的合适添加剂有:乳化剂、抑泡剂、防腐剂、抗氧化剂、色料和惰性填料。
优选的乳化剂为乙氧基化的壬基酚、烷基苯酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、乙氧基化的芳基烷基酚、及乙氧基化和丙氧基化的芳基烷基酚、及硫酸化或磷酸化的芳基烷基乙氧基化物和/或芳基烷基乙氧基丙氧基化物;可提及的实例有脱水山梨醇衍生物,例如聚环氧乙烷-脱水山梨醇脂肪酸酯和脱水山梨醇脂肪酸酯。
依据方法(A),采用例如顺-N-[(2,6-二甲基-3-(4-氟苯基)乙酰基]-1-氨基-4-甲氧基环己烷-1-羧酸乙酯为原料,本发明方法的过程可通过以下反应方案表示:
依据方法(B),采用例如顺-8-甲氧基-3-(3-溴-2,6-二甲基苯基)-1-氮杂螺[4,5]癸烷-2,4-二酮和4-氟苯基硼酸为原料,本发明方法的过程可通过以下方案表示:
依据方法(Cα),采用例如顺-8-甲氧基-3-[6-甲基-3-(4-氟苯基)-1-苯基]-1-氮杂螺[4,5]癸烷-2,4-二酮和新戊酰氯为原料,本发明方法的过程可通过以下反应方案表示:
依据方法(C)(变化方案β),采用例如顺-8-甲氧基-3-[6-甲基-3-(4-氟苯基)苯基]-1-氮杂螺[4,5]癸烷-2,4-二酮和乙酸酐为原料,本发明方法的过程可通过以下反应方案表示:
依据方法(D),采用例如顺-8-甲氧基-3-[2-氯-5-(3,4-二氟苯基)-苯基]-1-氮杂螺[4,5]癸烷-2,4-二酮和氯甲酸乙氧基乙基酯为原料,本发明方法的过程可通过以下反应方案表示:
依据方法(E),变化方案(α),采用例如顺-8-甲氧基-3-[2-氯-5-(4-氟苯基)苯基]-1-氮杂螺[4,5]癸烷-2,4-二酮和氯代单硫代甲酸甲酯为原料,反应过程可表示如下:
依据方法(E),变化方案(β),采用例如顺-8-甲氧基-3-[2,6-二甲基-3-(4-氟苯基)苯基]-1-氮杂螺[4,5]癸烷-2,4-二酮、二硫化碳和碘甲烷为原料,反应过程可表示如下:
依据方法(F),采用例如顺-8-甲氧基-3-[2-氯-5-(4-氟苯基)苯基]-1-氮杂螺[4,5]癸烷-2,4-二酮和甲磺酰氯为原料,反应过程可通过以下反应方案表示:
依据方法(G),采用例如顺-8-甲氧基-3-[6-甲基-3-(3,4-二氟苯基)苯基]-1-氮杂螺[4,5]癸烷-2,4-二酮和2,2,2-三氟乙基甲硫膦酰氯为原料,反应过程可通过以下反应方案表示:
依据方法(H),采用例如顺-8-甲氧基-3-[2,6-二甲基-3-(4-氟苯基)苯基]-1-氮杂螺[4,5]癸烷-2,4-二酮和NaOH为组分,本发明方法的过程可通过以下反应方案表示:
依据方法(I)变化方案(α),采用例如顺-8-甲氧基-3-[6-甲基-3-(3,4-二氟苯基)苯基]-1-氮杂螺[4,5]癸烷-2,4-二酮和异氰酸乙酯为原料,反应过程可通过以下反应方案表示:
依据方法(I)变化方案(β),采用例如顺-8-甲氧基-3-[2-氯-5-(4-氟苯基)苯基]-1-氮杂螺[4,5]癸烷-2,4-二酮和二甲氨基甲酰氯为原料,反应过程可通过以下方案表示:
作为本发明方法(a)所需原料的式(II)化合物是新的,
其中
A、W、X、Y、Z和R8具有上述含义。
式(II)的酰基氨基酸酯通过例如以下方法制得:
将式(XIV)的氨基酸衍生物用式(XV)的被取代的苯乙酸衍生物酰化(Chem.Reviews 52,237-416(1953);Bhattacharya,Indian J.Chem.6,341-5,1968),
其中
A和R8具有上述含义,
其中
W、X、Y和Z具有上述含义,并且
U 代表由活化羧酸的试剂引入的离去基团,所述试剂包括例如羰基二咪唑,碳酰二亚胺(例如二环己基碳二亚胺),磷酰化试剂(例如POCl3、BOP-Cl),卤化剂例如亚硫酰氯、草酰氯、光气或氯甲酸酯;
或者使式(XVI)的酰基氨基酸发生酯化反应(Chem.Ind.(伦敦)1568(1968)),
其中
A、W、X、Y和Z具有上述含义。
式(XVI)化合物是新的,
其中
A、W、X、Y和Z具有上述含义。
式(XVI)化合物通过以下方法获得:
将式(XVII)的氨基酸用式(XV)的取代苯乙酸衍生物酰化,例如根据Schotten-Baumann(Organikum,VEB Deutscher Verlag derWissenschaften,柏林1977,第505页),
其中
A 具有上述含义,
其中
W、X、Y和Z具有上述含义,并且
U 具有上述含义。
式(XV)化合物是新的。它们可通过原理上已知的方法制备(参见,例如H.Henecka,Houben-Weyl,Methoden der Organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry],第8卷,第467-469页(1952),或根据本文开篇处引用的专利申请)。
式(XV)化合物通过例如以下方法获得:
如果合适在稀释剂(例如任选氯化的脂族烃或芳香烃,例如甲苯或二氯甲烷)的存在下,在-20℃至150℃、优选-10℃至100℃的温度下,使式(XVIII)的被取代的苯乙酸与卤化剂(例如亚硫酰氯、亚硫酰溴、草酰氯、光气、三氯化磷、三溴化磷或五氯化磷)或磷酰化试剂(例如POCl3、BOP-Cl)反应,
其中
W、X、Y和Z具有上述含义。
一些式(XIV)和(XVII)的化合物已知于WO 02/002532中,并且/或者它们可通过已知的方法制备。
一些式(XVIII)的化合物已知于WO 2005/016873中,或者可通过其中描述的方法制备。
例如,式(XVIII)化合物通过以下方法制备
其中
W、X、Y和Z具有上述含义,
α)在溶剂、碱和催化剂(优选钯盐或钯络合物,例如四(三苯基膦)钯)的存在下,使式(XVIII-a)化合物与式(III)的硼酸或硼酸衍生物反应,
其中
X和Y具有上述含义,
Z’代表氯、溴或碘,优选溴,
其中
Z和R9具有上述含义;
或者
β)在酸或碱的存在下,在溶剂的存在下,在公知的标准条件下,使式(XIX)的苯乙酸酯发生水解反应,
其中
W、X、Y、Z和R8具有上述含义;
或者
γ)在溶剂、碱和催化剂(优选钯盐或上述钯络合物之一)的存在下,使式(XVIII-b)的苯乙酸与式(XX)的卤素化合物反应,
其中
W、X和Z具有上述含义,
Z-Hal (XX)
其中
Z 具有上述含义,并且
Hal代表氯、溴或碘,优选溴或碘。
一些式(III)和(XX)的化合物是已知的,一些市售可得,或者它们可通过原理上已知的方法制备。一些式(XVIII-a)的苯乙酸已知于WO97/01 535、WO 97/36 868和WO 98/05 638中,或它们可通过其中描述的方法制备。
一些式(XIX)化合物已知于WO 2005/016873中,或它们可通过其中描述的方法制备。
式(XVIII-b)化合物已知于WO 05/016873中。
式(XIX)化合物通过例如以下方法获得:
其中
W、X、Y、Z和R8具有上述含义,
在溶剂、碱和催化剂(优选钯盐或上述钯络合物之一),使式(XIX-a)的苯乙酸酯与式(III)的硼酸或硼酸衍生物反应
其中
R8、W、X、Y和Z’具有上述含义,
其中
Z和R9具有上述含义。
一些式(XIX-a)的苯乙酸酯已知于申请WO 97/01535、WO97/36868和WO 98/0563中,或它们可通过其中描述的方法制备。
一些作为上述方法(C)所需原料的式(I-a’)至(I-g’)化合物——其中A、W、X和Y具有上述含义且Z’代表氯、溴或碘(优选溴)——是已知的(WO 96/35664、WO 97/02 243和WO 98/05 638),或它们可根据其中描述的方法制备。
一些式(III)的硼酸或硼酸衍生物市售可得,或它们可通过公知方法以简单的方式制备
其中
Z和R9具有上述含义。
作为实施本发明方法(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(I)和(J)还需要的原料的以下物质是有机或无机化学领域公知的化合物:式(IV)的酰基卤、式(V)的羧酸酐、式(VI)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯、式(VII)的氯代单硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯、式(VIII)的磺酰氯、式(IX)的磷化合物和式(X)的金属氢氧化物、金属醇盐或式(XI)的胺、以及式(XII)的异氰酸酯和式(XIII)的氨基甲酰氯。
方法(A)特征在于式(II)化合物在碱的存在下进行分子内缩合,其中A、W、X、Y、Z和R8具有上述含义。
本发明方法(A)适用的稀释剂为所有惰性有机溶剂。优选使用烃,例如甲苯和二甲苯;还有醚,例如二丁醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚;以及极性溶剂,例如二甲亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮;以及醇,例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇。
实施本发明方法(A)的合适碱(脱质子剂)为所有常规质子受体。优选使用碱金属和碱土金属的氧化物、氢氧化物和碳酸盐,例如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙,上述化合物也可在相转移催化剂的存在下使用,所述催化剂例如三乙基苄基氯化铵、四丁基溴化铵、Adogen 464(=甲基三烷基(C8-C10)氯化铵)或TDA 1(=三(甲氧基乙氧基乙基)胺)。也可使用碱金属,例如钠或钾。此外,还可使用碱金属和碱土金属的氨化物和氢化物,例如氨基钠、氢化钠和氢化钙;以及碱金属醇盐,例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
实施本发明方法(A)时,反应温度可在相对宽的范围内变化。通常,该方法在0℃至250℃、优选50℃至150℃的温度下实施。
本发明的方法(A)通常在大气压下实施。
实施本发明方法(A)时,式(II)反应组分和去质子碱通常以约两倍等摩尔量使用。然而,也可使其中一种组分或另一种相对多地过量(最高至3摩尔)使用。
实施本发明方法(B)的合适催化剂为钯(0)络合物。优选例如四(三苯基膦)钯。如果合适,也可使用钯(II)盐,例如PdCl2、Pd(NO3)2。
实施本发明方法(B)的合适酸受体为无机或有机碱。它们优选包括碱土金属或碱金属的氢氧化物、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐,例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡或氢氧化铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙或乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾或碳酸铵、碳酸氢钠或碳酸氢钾;碱金属氟化物,例如氟化铯;以及叔胺,例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一烯(DBU)。
实施本发明方法(B)的合适稀释剂为水、有机溶剂及其任意混合物。可提及的实例有:脂族烃、脂环烃或芳香烃,例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷;卤代烃类,例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷或四氯乙烯;醚类,例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二甘醇二甲醚或苯甲醚;醇类,例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇或叔丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇一甲醚、二甘醇单乙醚;水。
在本发明方法(B)中,反应温度可在相对宽的范围内变化。通常,该方法在0℃至+140℃、优选50℃至+100℃的温度下实施。
实施本发明方法(B)时,式(III)的硼酸衍生物与式(I-a’)至(I-g’)化合物以1∶1至3∶1、优选1∶1至2∶1的摩尔比使用,其中所述式(III)中Z具有上述含义,并且所述式(I-a’)至(I-g’)中A、W、X、Y和Z’具有上述含义。所述催化剂的加入量通常为0.005至0.5mol——优选0.01mol至0.1mol——每摩尔式(I-a’)至(I-g’)化合物。所述碱通常过量使用。
方法(C-α)特征在于,如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,使式(I-a)化合物各自与式(IV)的碳酰卤反应。
用于本发明方法(C-α)的合适稀释剂为所有对酰基卤呈惰性的溶剂。优选使用烃类,例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1,2,3,4-四氢化萘;卤代烃类,例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯;酮类,例如丙酮和甲基异丙基酮;醚类,例如乙醚、四氢呋喃和二噁烷;羧酸酯,例如乙酸乙酯;以及强极性溶剂,例如二甲亚砜和环丁砜。如果酰基卤对于水解足够稳定,反应也可在水的存在下进行。
用于本发明方法(C-α)的反应的合适酸结合剂为所有常规酸受体。优选使用叔胺,例如三乙胺、吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环十一碳烯(DBU)、二氮杂双环壬烯(DBN)、Hünig碱和N,N-二甲基苯胺;碱土金属氧化物,例如氧化镁和氧化钙;碱金属和碱土金属碳酸盐,例如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙;以及碱金属氢氧化物,例如氢氧化钠和氢氧化钾。
在本发明方法(C-α)中,反应温度可在相对宽的范围内变化。通常,该方法在-20℃至+150℃、优选0℃至100℃的温度下实施。
实施本发明方法(C-α)时,式(I-a)的原料与式(IV)的碳酰卤通常各自以约等摩尔量使用。然而,也可使用相对多地过量(最高达5mol)的碳酰卤。后处理按常规方法进行。
方法(C-β)特征在于,如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,使式(I-a)化合物与式(V)的羧酸酐反应。
用于本发明方法(C-β)的合适稀释剂优选为使用酰基卤时也优选的稀释剂。此外,过量的羧酸酐也可同时充当稀释剂。
在方法(C-β)中如果合适加入的合适酸结合剂优选为使用酰基卤时也优选的酸结合剂。
本发明方法(C-β)中的反应温度可在相对宽的范围内变化。通常,该方法在-20℃至+150℃、优选0℃至100℃的温度下实施。
实施本发明方法(C-β)时,式(I-a)的原料与式(V)的羧酸酐通常各自以约等摩尔量使用。然而,也可使用相对多地过量(最高达5mol)的羧酸酐。后处理按常规方法进行。
通常,稀释剂和过量的羧酸酐以及生成的羧酸通过蒸馏除去,或者用有机溶剂或水洗涤除去。
方法(D)特征在于,如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,使式(I-a)化合物各自与式(VI)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反应。
用于本发明方法(D)的反应的合适酸结合剂为所有常规酸受体。优选使用叔胺,例如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBA、Hünig碱和N,N-二甲基苯胺;碱土金属氧化物,例如氧化镁和氧化钙;碱金属和碱土金属碳酸盐,例如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙;以及碱金属氢氧化物,例如氢氧化钠和氢氧化钾。
用于本发明方法(D)的合适稀释剂为所有对氯甲酸酯或氯甲酸硫酯呈惰性的溶剂。优选使用烃类,例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1,2,3,4-四氢化萘;卤代烃类,例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯;酮类,例如丙酮和甲基异丙基酮;醚,例如乙醚、四氢呋喃和二噁烷;羧酸酯类,例如乙酸乙酯;以及强极性溶剂,例如二甲亚砜和环丁砜。
实施本发明方法(D)时,反应温度可在相对宽的范围内变化。如果该方法在稀释剂和酸结合剂的存在下实施,则反应温度通常为-20℃至+100℃、优选0℃至50℃。
本发明的方法(D)通常在大气压下实施。
实施本发明方法(D)时,式(I-a)的原料与适合的式(VI)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯通常各自以约等当量的量使用。然而,也可使其中一种组分或另一种组分以相对多地过量(最高至2摩尔)使用。后处理按常规方法进行。通常,除去沉淀出的盐,并在减压下除去稀释剂以浓缩剩余的反应混合物。
本发明方法(E)特征在于,在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,使式(I-a)化合物各自与式(VII)化合物反应。
在制备方法(E)中,在0至120℃、优选20至60℃下,每摩尔式(I-a)的原料使用约1mol式(VII)的氯代单硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯。
如果合适而加入的适合稀释剂为所有惰性极性有机溶剂,例如醚、酰胺、砜、亚砜以及卤代烷。
优选使用二甲亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
在一个优选实施方案中,如果通过加入强脱质子剂——例如氢化钠或叔丁醇钾——来制备式(I-a)化合物的烯醇盐,则可省却另外加入酸结合剂。
如果使用酸结合剂,则其为常规的无机碱或有机碱;可提及的实例为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。
该反应可在大气压或升高的压力下进行,优选在大气压下进行。后处理按常规方法进行。
本发明方法(F)特征在于,如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,使式(I-a)化合物各自与式(VIII)的磺酰氯反应。
在制备方法(F)中,于-20至150℃、优选20至70℃下,每摩尔式(I-a)的原料使约1mol式(VIII)的磺酰氯反应。
如果适合而加入的合适稀释剂为所有惰性极性有机溶剂,例如醚、酰胺、腈、砜、亚砜或卤代烷,如二氯甲烷。
优选使用二甲亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二氯甲烷。
在一个优选实施方案中,如果通过加入强脱质子剂(例如氢化钠或叔丁醇钾)来制备式(I-a)化合物的烯醇盐,则可省却另外加入酸结合剂。
如果使用酸结合剂,则其为常规的无机碱或有机碱,例如氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。
该反应可在大气压或升高的压力下进行,优选在大气压下进行。后处理按常规方法进行。
本发明方法(G)特征在于,如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,使式(I-a)化合物各自与式(IX)的磷化合物反应。
在制备方法(G)中,为获得式(I-e)化合物,在-40至150℃、优选-10至110℃的温度下,每摩尔式(I-a)化合物使1至2mol、优选1至1.3mol的式(IX)磷化合物反应。
如果合适而加入的适合稀释剂为所有惰性极性有机溶剂,例如醚、酰胺、腈、醇、硫醚、砜、亚砜等。
优选使用乙腈、二甲亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二氯甲烷。
如果合适而加入的适合酸结合剂为常规的无机碱或有机碱,例如氢氧化物、碳酸盐或胺。可以实例方式提及氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。
该反应可在大气压或升高的压力下进行,优选在大气压下进行。后处理按有机化学领域的常规方法进行。最终产物优选通过结晶、色谱纯化或“减压蒸馏(incipient distillation)”——即减压下除去挥发性组分——的方法纯化。
方法(H)特征在于,如果合适在稀释剂的存在下,使式(I-a)化合物与式(X)的金属氢氧化物或金属醇盐或者式(XI)的胺反应。
用于本发明方法(H)的合适稀释剂优选为醚类,例如四氢呋喃、二噁烷、乙醚;或醇类,例如甲醇、乙醇、异丙醇;以及水。
本发明的方法(H)通常在大气压下实施。
反应温度通常为-20至100℃,优选0至50℃。
本发明方法(I)特征在于,使式(I-a)化合物各自与以下物质发生反应:(I-α)如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在催化剂的存在下,与式(XII)化合物反应;或者(I-β)如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,与式(XIII)化合物反应。
在制备方法(I-α)中,在0至100℃、优选20至50℃下,每摩尔式(I-a)原料使约1mol式(XII)的异氰酸酯反应。
如果合适而加入的适合稀释剂为所有惰性有机溶剂,例如醚、酰胺、腈、砜或亚砜。
如果合适,可加入催化剂以加快反应。适用的催化剂极有利地为有机锡化合物,例如二月桂酸二丁锡。反应优选在大气压下进行。
在制备方法(I-β)中,在-20至150℃、优选0至70℃下,每摩尔式(I-a)的原料使约1mol式(XIII)的氨基甲酰氯反应。
如果合适而加入的适合稀释剂为所有惰性极性有机溶剂,例如醚、酰胺、砜、亚砜或卤代烃。
优选使用二甲亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
在一个优选实施方案中,如果通过加入强脱质子剂(例如氢化钠或叔丁醇钾)来制备式(I-a)化合物的烯醇盐,则可省却另外加入酸结合剂。
如果使用酸结合剂,则其为常规的无机碱或有机碱,例如氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、三乙胺或吡啶。
该反应可在大气压或升高的压力下进行,优选在大气压下进行。后处理按常规方法进行。
本发明的活性化合物兼具良好的植物耐受性、对温血动物有利的毒性以及良好的环境耐受性,适于保护植物和植物器官、提高采收产率、改善采收物的品质以及防治农业、园艺、家畜饲养、森林、公园和休闲设施、贮存产品和材料保护以及卫生防御区中遇到的动物类有害物,特别是昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫和软体动物。它们可优选用作作物保护剂。它们对通常敏感和抗性物种以及全部或某些发育阶段具有活性。上述有害物包括:
虱目(Anoplura,Phthiraptera),例如畜虱属(Damalinia spp.)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)。
蛛形纲(Arachnida),例如,粗脚粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤瘿螨(Aceria sheldoni)、刺皮瘿螨属(Aculops spp.)、针刺瘿螨属(Aculus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、锐缘蜱属(Argas spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、皮螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、始叶螨属(Eotetranychus spp.)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属(Eutetranychus spp.)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectusmactans)、Metatetranychus spp.、小爪螨属(Oligonychus spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、中东金蝎(Scorpio maurus)、Stenotarsonemus spp.、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、Vasateslycopersici。
双壳(Bivalva)纲,例如,饰贝属(Dreissena spp.)。
唇足目(Chilopoda),例如,地蜈蚣属(Geophilus spp.)、Scutigeraspp.。
鞘翅目(Coleoptera),例如,菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、喙丽金龟属(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、叩甲属(Agriotes spp.)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属(Anoplophora spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、阿鳃金龟属(Apogonia spp.)、Atomaria spp.、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属(Bruchus spp.)、龟象属(Ceuthorhynchus spp.)、Cleonus mendicus、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、根颈象属(Cosmopolites spp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、象虫属(Curculio spp.)、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)、食植瓢虫属(Epilachna spp.)、烟草钻孔虫(Faustinus cubae)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、Hypothenemusspp.、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosterna consanguinea)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象属(Lixus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、西方五月鳃角金龟(Melolontha melolontha)、Migdolus spp.、墨天牛属(Monochamus spp.)、Naupactusxanthographus、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctesrhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶甲虫(Phaedon cochleariae)、食叶鳃金龟属(Phyllophaga spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、象甲属(Premnotrypes spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、蛛甲属(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象属(Sitophilus spp.)、尖隐喙象属(Sphenophorus spp.)、茎干象属(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、黄粉虫(Tenebrio molitor)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、籽象属(Tychius spp.)、脊虎天牛属(Xylotrechus spp.)、距步甲属(Zabrusspp.)。
弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficula auricularia)。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus。
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、锥蝇属(Cochliomyia spp.)、人皮蝇(Cordylobiaanthropophaga)、库蚊属(Culex spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、人肤蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophila spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、Hyppobosca spp.、皮蝇属(Hypoderma spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、家蝇属(Muscaspp.)、绿蝽属(Nezara spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、草种蝇属(Phorbiaspp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)。
腹足纲(Gastropoda),例如,Arion spp.、双脐螺属(Biomphalariaspp.)、小泡螺属(Bulinus spp.)、Deroceras spp.、土蜗属(Galba spp.)、椎实螺属(Lymnaea spp.)、钉螺属(Oncomelania spp.)、琥珀螺属(Succinea spp.)。
蠕虫纲(Helminths),例如,十二指肠钩口线虫(Ancylostomaduodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口线虫属(Ancylostoma spp.)、似引蛔线虫(Ascaris lubricoides)、蛔虫属(Ascaris spp.)、马来布鲁线虫(Brugia malayi)、帝汶布鲁线虫(Brugia timori)、仰口线虫属(Bunostomum spp.)、夏柏特线虫属(Chabertia spp.)、枝睾吸虫属(Clonorchis spp.)、古柏线虫属(Cooperia spp.)、双腔吸虫属(Dicrocoelium spp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulus filaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫(Dracunculusmedinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcus granulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobiusvermicularis)、Faciola spp.、血毛线虫属(Haemonchus spp.)、异刺线虫属(Heterakis spp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属(Hyostrongulus spp.)、罗阿罗阿线虫(Loa Loa)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、结节线虫属(Oesophagostomum spp.)、后睾吸虫属(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯脱线虫属(Ostertagia spp.)、并殖吸虫属(Paragonimus spp.)、Schistosomen spp.、富氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloides stercoralis)、粪圆线虫属(Stronyloides spp.)、牛带绦虫(Taenia saginata)、猪带绦虫(Taenia solium)、旋毛形线虫(Trichinella spiralis)、本地毛形线虫(Trichinella nativa)、株布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、南方旋毛虫(Trichinella nelsoni)、Trichinella pseudopsiralis、毛圆线虫属(Trichostrongulus spp.)、毛首鞭形线虫(Trichuris trichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereriabancrofti)。
此外,也可防治原生动物,例如艾美虫(Eimeria)。
异翅目(Heteroptera),例如,南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属(Antestiopsis spp.)、土长蝽属(Blissus spp.)、俊盲蝽属(Calocorisspp.)、Campylomma livida、异背长蝽属(Cavelerius spp.)、臭虫属(Cimex spp.)、Creontiades dilutus、胡椒缘蝽(Dasynus piperis)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocoris hewetti)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、美洲蝽属(Euschistus spp.)、扁盾蝽属(Eurygasterspp.)、Heliopeltis spp.、Horcias nobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisaspp.)、叶喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、草盲蝽属(Lygus spp.)、蔗黑长蝽(Macropes excavatus)、盲蝽科(Miridae)、绿蝽属、Oebalusspp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesma quadrata)、壁蝽属(Piezodorusspp.)、棉伪斑腿盲蝽(Psallus seriatus)、Pseudacysta persea、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、黑蝽属(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Tibraca spp.、锥猎蝽属(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera),例如,无网长管蚜属(Acyrthosipon spp.)、Aeneolamia spp.、隆脉木虱属(Agonoscena spp.)、Aleurodes spp.、蔗粉虱属(Aleurolobus barodensis)、Aleurothrixus spp.、杧果叶蝉属(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui、肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜属(Aphis spp)、葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、小圆盾蚧属(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、粉虱属(Bemisia spp.)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、Brachycolus spp.、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、丽黄头大叶蝉(Carneocephala fulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastes spp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶绿叶蝉(Chlorita onukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、软蚧属(Coccusspp.)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、Dalbulus spp.、Dialeurodesspp.、Diaphorina spp.、白背盾蚧属(Diaspis spp.)、Doralis spp.、履绵蚧属(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属(Dysaphis spp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、绵蚜属(Eriosomaspp.)、Erythroneura spp.、Euscelis bilobatus、咖啡地粉蚧(Geococcuscoffeae)、假桃病毒叶蝉(Homalodisca coagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、吹绵蚧属(Icerya spp.)、片角叶蝉属(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)、Lecanium spp.、蛎盾蚧属(Lepidosaphes spp.)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)、Mahanarvafimbriolata、高粱蚜(Melanaphis sacchari)、Metcalfiella spp.、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属(Myzus spp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonoviaribisnigri)、黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)、褐飞虱(Nilaparvatalugens)、Oncometopia spp.、Orthezia praelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧属(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、绵粉蚧属(Phenacoccus spp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、葡萄根瘤蚜属(Phylloxera spp.)、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、梨形原绵蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspispentagona)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、金小蜂属(Pteromalus spp.)、Pyrilla spp.、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotusspp.)、Quesada gigas、平刺粉蚧属(Rastrococcus spp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属(Saissetia spp.)、Scaphoides titanus、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidusarticulatus)、长唇基飞虱属(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatellafurcifera)、Sogatodes spp.、Stictocephala festina、Tenalapharamalayensis、Tinocallis caryaefoliae、广胸沫蝉属(Tomaspis spp.)、声蚜属(Toxoptera spp.)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、个木虱属(Trioza spp.)、小叶蝉属(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧属(Unaspisspp.)、葡萄根瘤虱(Viteus vitifolii)。
膜翅目(Hymenoptera),例如,松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomoriumpharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。
等足目(Isopoda),例如,鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscus asellus)、球鼠妇(Porcellio scaber)。
等翅目(Isoptera),例如,散白蚁属(Reticulitermes spp.)、土白蚁属(Odontotermes spp.)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如,桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属(Agrotis spp.)、棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea)、干煞夜蛾属(Anticarsia spp.)、Barathrabrassicae、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupaluspiniarius)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capua reticulana、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟属(Chilo spp.)、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、Cnaphalocerus spp.、埃及金刚钻(Eariasinsulana)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、黄毒蛾(Euproctischrysorrhoea)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、棉铃虫属(Helicoverpa spp.)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、贪夜蛾属(Laphygma spp.)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、绿果冬夜蛾(Lithophane antennata)、豆白隆切根虫(Loxagrotis albicosta)、毒蛾属(Lymantria spp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、稻毛胫夜蛾(Mocis repanda)、粘虫(Mythimna separata)、Oria spp.、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、菜蛾(Plutellaxylostella)、斜纹夜蛾属(Prodenia spp.)、Pseudaletia spp.、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、Thermesia gemmatalis、袋谷蛾(Tineapellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、粉夜蛾属(Trichoplusia spp.)。
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国蠊(Blattella germanica)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
蚤目(Siphonaptera),例如,角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
综合目(Symphyla),例如,白松虫(Scutigerella immaculata)。
缨翅目(Thysanoptera),例如,稻蓟马(Baliothrips biformis)、Enneothrips flavens、花蓟马属(Frankliniella spp.)、网蓟马属(Heliothrips spp.)、温室条篱蓟马(Hercinothrips femoralis)、卡蓟马属(Kakothrips spp.)、葡萄蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属(Scirtothrips spp.)、Taeniothrips cardamoni、蓟马属(Thripsspp.)。
缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepisma saccharina)。
植物寄生线虫包括,例如,鳗线虫属(Anguina spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、刺线虫属(Belonoaimus spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)、起绒草茎线虫(Ditylenchus dipsaci)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、螺旋线虫属(Heliocotylenchus spp.)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、小盘旋线虫属(Rotylenchusspp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、矮化线虫属(Tylenchorhynchusspp.)、小垫刃线虫属(Tylenchulus spp.)、半穿刺线虫(Tylenchulussemipenetrans)、剑线虫属(Xiphinema spp.)。
如果合适,本发明的化合物也可以一定浓度或施用率用作除草剂、安全剂、生长调节剂,或用作改善植物特性的药剂,或用作杀微生物剂,例如杀真菌剂、抗霉剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抗类病毒的药剂)或用作抗MLO(类支原体)和RLO(类立克次氏体)的药剂。如果合适,它们也可用作合成其它活性化合物的中间体或前体。
所有植物和植物部分均可根据本发明处理。植物在本文中的含义应理解为所有的植物和植物种群,例如需要的和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为可由常规植物育种方法和优化法、或由生物技术和遗传工程方法、或由上述方法的结合而获得的植物,所述植物包括转基因植物,也包括可受或不可受植物育种者权利法(plant breeders’right)保护的植物栽培种。植物部分的含义应理解为植物在地上及地下的所有部分和器官,例如枝条、叶、花和根,可提及的实例为叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。植物部分还包括采收物以及无性与有性繁殖物,例如插枝、块茎、根茎、分株和种子。
根据本发明使用活性化合物对植物和植物部分的处理,使用常规的处理方法直接进行或者通过使所述化合物作用于其环境、生境或储存空间来进行,所述常规处理方法例如浸渍、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂布、注射等,对于繁殖材料,特别是种子,还可涂覆一层或多层包衣。
活性化合物可转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、水基或油基悬液剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、撒播用颗粒剂、悬乳浓缩剂、经活性化合物浸渍的天然材料、经活性化合物浸渍的合成材料、肥料以及聚合物中的微胶囊剂。
这些制剂以已知方式制备,例如通过将活性化合物与填充剂混合,即与液体溶剂和/或固体载体混合,任选地还可使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。所述制剂可在合适的装置中制备或者在施用前或施用过程中制备。
适合用作助剂的物质为那些可使组合物本身和/或由其产生的制剂(例如喷雾液、种衣剂)具有特定性质的物质,所述特定性质例如某种工艺特性和/或特定生物学特性。通常合适的助剂为:填充剂、溶剂和载体。
合适的填充剂为例如:水;极性和非极性的有机化学液体,如芳香烃和非芳香烃类(例如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇类和多元醇类(如果合适,也可以被取代、醚化和/或酯化)、酮类(例如丙酮、环己酮)、酯类(包括脂肪和油类)和(聚)醚类、未取代的和取代的胺类、酰胺类、内酰胺类(例如N-烷基吡咯烷酮类)和内酯类、砜类和亚砜类(例如二甲亚砜)。
如果所用填充剂为水,还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。适合的液体溶剂主要有:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳烃和氯化脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,如石油馏分、矿物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲亚砜;以及水。
合适的固体载体为:
例如,铵盐和粉碎的天然矿物如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土,以及粉碎的合成矿物如高度分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适用于颗粒剂的固体载体为:例如粉碎并分级的天然岩石,比如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石;及合成的无机和有机粉的颗粒,以及有机物例如纸张、锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒。适合的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子和阴离子乳化剂,比如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐及蛋白质水解产物。适合的分散剂为非离子型和/或离子型物质,例如以下类别的物质:醇-POE和/或-POP醚、酸和/或POP-POE酯、烷基芳基和/或POP-POE醚、脂肪-和/或POP-POE加合物、POE-和/或POP-多元醇衍生物、POE-和/或POP-脱水山梨醇或-糖加合物、烷基或芳基硫酸盐、烷基或芳基磺酸盐以及烷基或芳基磷酸盐,或者其相应的PO-醚加合物。此外还有合适的寡聚物或聚合物,例如衍生自乙烯单体、丙烯酸、EO和/或PO的寡聚物或聚合物,或者与(多元)醇或(多)胺的组合。还可以使用木素及其磺酸衍生物、未改性的和改性的纤维素、芳香族和/或脂族磺酸及其与甲醛的加合物。
制剂中可使用增粘剂,例如羧甲基纤维素;及粉末、颗粒或胶乳状的天然及合成聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯;及天然磷脂,例如脑磷脂和卵磷脂;以及合成磷脂。
可使用色料,例如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛及普鲁士蓝;以及有机着色剂,例如茜素着色剂、偶氮着色剂及金属酞菁着色剂;以及微量营养物,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐及锌盐。
其它可用添加剂为香料、任选改性的矿物油或植物油、蜡及营养物(包括微量营养物),例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐及锌盐。
还可存在稳定剂,例如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或者改善化学和/或物理稳定性的其它试剂。
制剂通常包含0.01至98重量%、优选0.5至90重量%的活性化合物。
市售可得制剂形式及由这些制剂制备得到的使用形式的本发明活性化合物可以与其它活性化合物的混合物形式存在,其它活性化合物例如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息物质。
杀真菌剂:
核酸合成抑制剂
苯霜灵(benalaxyl)、高效苯霜灵(benalaxyl-M)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、chiralaxyl、clozylacon、二甲嘧酚(dimethirimol)、乙嘧酚(ethirimol)、呋霜灵(furalaxyl)、恶霜灵(hymexazol)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid)
有丝分裂和细胞分裂抑制剂
苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、乙霉威(diethofencarb)、麦穗宁(fuberidazole)、戊菌隆(pencycuron)、噻菌灵(thiabendazole)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、苯酰菌胺(zoxamide)
呼吸链复合体I抑制剂
氟嘧菌胺(diflumetorim)
呼吸链复合体II抑制剂
啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、甲呋酰胺(fenfuram)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡菌胺(furametpyr)、灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、噻氟唑菌(thifluzamide)
呼吸链复合体III抑制剂
嘧菌酯(azoxystrobin)、氰霜唑(cyazofamid)、醚菌胺(dimoxystrobin)、enestrobin、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)
解偶联剂(decoupler)
敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)
ATP生成抑制剂
三苯基乙酸锡(fentin acetate)、三苯锡氯(fentinchloride)、毒菌锡(fentin hydroxide)、硅噻菌胺(silthiofam)
氨基酸生物合成和蛋白质生物合成抑制剂
胺扑灭(andoprim)、灭瘟素(blasticidin-S)、嘧菌环胺(cyprodinil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素水合盐酸盐(kasugamycin hydrochloride hydrate)、嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧霉胺(pyrimethanil)
信号转导抑制剂
拌种咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil)、苯氧喹啉(quinoxyfen)
脂类和膜合成抑制剂
乙菌利(chlozolinate)、异菌脲(iprodione)、腐霉利(procymidone)、乙烯菌核利(vinclozolin)氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸钾(potassium-ampropylfos)、敌瘟磷(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos,IBP)、稻瘟灵(isoprothiolane)、吡菌磷(pyrazophos)
甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、联苯iodocarb、霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、
麦角甾醇生物合成抑制剂
环酰菌胺(fenhexamid)、
氧环唑(azaconazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环丙唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、R-烯唑醇(diniconazole-M)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、己唑醇(hexaconazole)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、伏立康唑(voriconazole)、抑霉唑(imazalil)、烯菌灵(imazalil sulphate)、恶咪唑(oxpoconazole)、异嘧菌醇(fenarimol)、呋嘧醇(flurprimidole)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、嗪胺灵(triforine)、稻瘟酯(pefurazoate)、咪鲜胺(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole)、烯霜苄唑(viniconazole),
杀螟丹(aldimorph)、十二环吗啉(dodemorph)、十二环吗啉乙酸盐(dodemorph acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、十三吗啉(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin)、螺环菌胺(spiroxamine),
萘替芬(naftifine)、稗草丹(pyributicarb)、特比萘芬(terbinafine)
细胞壁合成抑制剂
苯噻菌胺(benthiavalicarb)、双丙氨膦(bialaphos)、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、异丙菌胺(iprovalicarb)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、有效霉素(validamycin A)
黑色素生物合成抑制剂
环丙酰菌胺(capropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、四氯苯酞(phthalid)、咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)
抗性诱导剂
苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、烯丙苯噻唑(probenazole)、噻酰菌胺(tiadinil)
多位点杀真菌剂
敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothalonil)、铜盐,如:氢氧化铜、环烷酸铜、氧氯化铜、硫酸铜、氧化铜、喹啉铜(oxine-copper),以及波尔多液(Bordeaux mixture)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、多果定游离碱(dodine free base)、福美铁(ferbam)、灭菌丹(folpet)、氟灭菌丹(fluorofolpet)、双胍盐(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatine acetate)、双胍辛胺(iminoctadine)、双八胍盐(iminoctadinealbesilate)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram、metiram zinc)、丙森锌(propineb)、硫和硫制剂包括多硫化钙、福美双(thiram)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)
作用机制未知的杀真菌剂
amibromdol、苯噻硫氰(benthiazole)、bethoxazin、卡巴西霉素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、灭螨锰(chinomethionat)、氯化苦(chloropicrin)、硫杂灵(cufraneb)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌酮(diclomezine)、双氯酚(dichlorophen)、氯硝胺(dicloran)、野燕枯(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquatmethylsulphate)、二苯胺(diphenylamine)、韩乐宁(ethaboxam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟酰菌胺(flumetover)、磺菌胺(flusulphamide)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟氯菌核利(fluoroimide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、8-羟基喹啉(8-hydroxyquinolinesulphate)、人间霉素(irumamycin)、磺菌威(methasulphocarb)、苯菌酮(metrafenone)、氰土灵(methyl isothiocyanate)、米多霉素(mildiomycin)、多马霉素(natamycin)、福美镍(nickel dimethyldithiocarbamate)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、辛噻酮(octhilinone)、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯酚(pentachlorophenol)及其盐、2-苯基苯酚及其盐,病花灵(piperalin)、propanosine-sodium、丙氧喹啉(proquinazid)、硝吡咯菌素(pyrrolnitrin)、五氯硝基苯(quintozene)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、咪唑嗪(triazoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、氰菌胺(zarilamid)以及2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、2,4-二氢-5-甲氧基-2-甲基-4-[[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1,2,4-三唑-3-酮(185336-79-2)、1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈、2-[[[环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基]硫基]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯、4-氯-α-丙炔氧基-N-[2-[3-甲氧基-4-(2-丙炔氧基)苯基]乙基]苯乙酰胺、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲磺酰基)氨基]丁酰胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-N-[(1R)-1,2,2-三甲基丙基][1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、5-氯-N-[(1R)-1,2-二甲基丙基]-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、N-[1-(5-溴-3-氯代吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯烟酰胺、N-(5-溴-3-氯代吡啶-2-基)甲基-2,4-二氯烟酰胺、2-丁氧基-6-碘代-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯乙酰胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺、2-[[[[1-[3-(1-氟-2-苯基乙基)氧基]苯基]亚乙基]氨基]氧基]甲基]-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-αE-苯乙酰胺、N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺、N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)环丙甲酰胺、1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基-1H-咪唑-1-甲酸、O-{1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基]-1H-咪唑-1-硫代羟酸、2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基乙酰胺,
杀细菌剂:
溴硝醇(bronopol)、双氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美镍、春雷霉素、辛噻酮、呋喃甲酸(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracyclin)、烯丙苯噻唑、链霉素(streptomycin)、叶枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。
杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂:
乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂
氨基甲酸酯类,
例如,棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、涕灭砜威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、合杀威(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulphan)、除线威(cloethocarb)、敌蝇威(dimetilan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、威百亩(metam-sodium)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、灭除威(XMC)、灭杀威(xylylcarb)、唑蚜威(triazamate)有机磷酸酯类,
例如,乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、保棉磷/益棉磷(aziphos(-methyl,-ethyl))、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫线磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos-ethyl)、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、砜吸磷(demeton-S-methylsulphone)、氯亚胺硫磷(dialifos)、二嗪农(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏/DDVP(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulphoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、丰索磷(fensulphothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地虫磷(fonofos)、安硫磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氟唑磷(isazofos)、异柳磷(isofenphos)、O-水杨酸异丙酯、噁唑啉(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、对硫磷(parathion-ethyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、嘧啶磷(pirimiphos-ethyl)、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、发硫磷(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、哒硫磷(pyridathion)、喹噁磷(quinalphos)、硫线磷(sebufos)、治螟磷(sulphotep)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)、蚜灭磷(vamidothion)
钠通道调节剂/电压依赖性钠通道阻断剂
拟除虫菊酯类,
例如,氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(d-顺-反,d-反)(allethrin(d-cis-trans,d-trans))、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-环戊基异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、二氯炔戊菊酯(chlovaporthrin)、顺-氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、顺-苄呋菊酯(cis-resmethrin)、顺-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)(cypermethrin(alpha-,beta-,theta-,zeta-))、苯醚氯菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯(1R异构体)(empenthrin(1R isomer))、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、苄螨醚(fubfenprox)、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(顺-、反-)(permethrin(cis-,trans-))、苯醚菊酯(1R-反式异构体)(phenothrin(1R-trans-isomer)、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、protrifenbute、反灭虫菊(pyresmethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、RU-15525、氟硅菊酯(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(1R异构体)(tetramethrin(1Risomer))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、ZXI 8901、除虫菊素(pyrethrin,pyrethrum)
DDT
噁二嗪类,
例如,茚虫威(indoxacarb)
缩氨基脲类,
例如氰氟虫胺(metaflumizon,BAS3201)
乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂
氯烟碱类(chloronicotinyl),
例如,啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)
烟碱(nicotine)、杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap),
乙酰胆碱受体调节剂
spinosyn类,
例如,多杀菌素(spinosad)
GABA受控氯离子通道拮抗剂
有机氯类,
例如,毒杀芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulphan)、林丹(gamma-HCH)、HCH、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)
fiprol类,
例如,乙酞虫腈(acetoprole)、乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、pyrafluprole、pyripole、氟吡唑虫(vaniliprole)
氯离子通道活化剂类
mectin类,
例如,阿维菌素(avermectin)、埃玛菌素(emamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、齐墩螨素(ivermectin)、lepimectin、弥拜菌素(milbemycin)
保幼激素模拟物类
例如,苯虫醚(diofenolan)、保幼醚(epofenonane)、苯氧威(fenoxycarb)、烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、烯虫酯(methoprene)、吡丙醚(pyriproxifen)、烯虫硫酯(triprene)
蜕皮激素激动剂/干扰剂类(disruptor)
二酰基肼类,
例如,环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、虫酰肼(tebufenozide)
几丁质生物合成抑制剂
苯甲酰脲类,
例如,双三氟虫脲(bistrifluron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、除虫脲(diflubenzuron)、啶蜱脲(fluazuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、氟苯脲(teflubenzuron)、杀铃脲(triflumuron)
噻嗪酮(buprofezin),
灭蝇胺(cyromazine),
氧化磷酸化抑制剂、ATP干扰剂类
丁醚脲(diafenthiuron),
有机锡类化合物,
例如,唑环锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、苯丁锡(fenbutatin oxide)
通过间断H-质子梯度而起作用的氧化磷酸化解偶联剂类
吡咯类,
例如,虫螨腈(chlorfenapyr)
二硝基酚类,
例如,乐杀螨(binapacryl)、消螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、DNOC,
位点-I电子转移抑制剂类,
METI类
例如,喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad),
伏蚁腙(hydramethylnon)
三氯杀螨醇(dicofol)
位点-II电子转移抑制剂类,
鱼藤酮(rotenone)
位点-III电子转移抑制剂类,
灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)
昆虫肠道膜微生物干扰剂类
苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)菌株
脂质合成抑制剂类
特窗酸类,
例如,螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)
特特拉姆酸类,
例如,螺虫乙酯(spirotetramate),
甲酰胺类
例如,氟啶虫酰胺(flonicamid)
章鱼胺能激动剂类
例如,双甲脒(amitraz)
镁刺激ATP酶抑制剂类
炔螨特(propargite)
兰诺定(ryanodine)受体激动剂类,
(a)苯并二甲酰胺类(benzodicarboxamides),
例如,氟虫酰胺(flubendiamide)
(b)邻氨基苯甲酰胺类,
例如,氯虫酰胺(rynaxypyr)(3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基)羰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺)
沙蚕毒素类似物
例如,杀虫环草酸盐(thiocyyclam hydrogen oxalate)、杀虫双(thiosultap-sodium)
生物制剂类、激素类或信息素类
印楝素(azadirachtin)、芽孢杆菌属种(Bacillus spec.)、白僵菌属种(Beauveria spec.)、十二碳二烯醇(codlemone)、绿僵菌属种(Metarrhizium spec.)、拟青霉属种(Paecilomyces spec.)、敌贝特(thuringiensin)、轮枝菌属种(Verticillium spec.)
作用机理未知或不明确的活性化合物
熏蒸剂类,
例如,磷化铝、溴甲烷、硫酰氟
拒食剂类,
例如,冰晶石(cryolite)、氟啶虫酰胺、吡蚜酮(pymetrozine)
螨生长抑制剂,
例如四螨嗪(clofentezine)、乙螨唑(etoxazole)、噻螨酮(hexythiazox)
amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、灭螨锰、杀虫脒(chlordimeform)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦、clothiazoben、cycloprene、丁氟螨酯(cyflumetofen)、环虫腈(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、噻唑螨(flubenzimine)、flufenerim、氟螨嗪(flutenzin)、诱虫十六酯(gossyplure)、伏蚁腙、japonilure、恶虫酮(metoxadiazone)、石油、增效醚(piperonyl butoxide)、油酸钾、啶虫丙醚(pyridalyl)、氟虫胺(sulphluramid)、三氯杀螨砜(tetradifon)、杀螨硫醚(tetrasul)、苯螨噻(triarathene)、增效炔醚(verbutin)
与其它已知活性化合物(例如除草剂、肥料、生长调节剂、安全剂、化学信息物质)的混合物或者与改善植物特性的试剂的混合物也是可行的。
本发明的活性化合物用作杀虫剂时,还可以其市售可得制剂和由所述制剂制备的使用形式作为与增效剂的混合物而存在。增效剂为提高活性化合物作用而所添加的增效剂本身不必具有活性的化合物。
本发明的活性化合物用作杀虫剂时,还可以其市售可得制剂和由所述制剂制备的使用形式作为与抑制剂的混合物而存在,所述抑制剂减少在用于植物的环境中、植物部分表面上或植物组织中后活性化合物的降解。
由市售制剂制备的使用形式的活性化合物含量可在宽的范围内变化。使用形式的活性化合物浓度可为0.00000001至95重量%、优选0.00001至1重量%的活性化合物。
所述化合物以适合于使用形式的常规方式施用。
如上所述,可依据本发明处理所有植物及其部分。在一个优选实施方案中,处理野生植物种和植物栽培种,或者由常规生物育种方法例如杂交或原生质体融合而获得的植物种和植物栽培种,及它们的部分。在另一个优选实施方案中,处理由遗传工程方法——如果合适还可与常规方法相结合——而获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物)及其部位。术语“部分”、“植物的部分”和“植物部分”解释如上。
特别优选地,根据本发明对各自市售可得或正在使用的植物栽培种的植物进行处理。植物栽培种的含义应理解为是指由常规育种、诱变或重组DNA技术获得的具有新特性(“特征”)的植物。它们可以是栽培种、生物型或基因型。
依据植物种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、营养生长期、营养),本发明的处理也可产生超加和(“协同”)效应。由此可取得例如以下超过实际预期的效果:降低可依据本发明使用的物质和组合物的施用率和/或加宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。
优选依据本发明处理的(通过遗传工程获得的)转基因植物或植物栽培种包括通过基因修饰接受遗传物质的所有植物,所述遗传物质将特别有利的有用特性(“特征”)赋予这些植物。所述特性的实例有改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。所述特性的特别强调的其它实例有改善植物对动物类有害物和微生物类有害物的抵抗力,例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力,以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的实例为重要的作物植物,例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、西红柿、豌豆及其它蔬菜品种、棉花、烟草、油籽油菜以及(果实为苹果、梨、柑橘类水果及葡萄的)果实植物,特别强调玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油籽油菜。所强调的特性(“特征”)尤其是通过在植物体内形成毒素,特别是由苏云金杆菌的遗传物质(例如基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其结合)在植物体内形成的毒素,来提高植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫和蛞蝓以及蜗牛的抵抗力(以下简称为“Bt植物”)。特别强调的特性(“特征”)还有通过系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、引发物(elicitor)和抗性基因以及相应的表达蛋白质和毒素来提高植物对真菌、细菌和病毒的抵抗力。此外特别强调的特性(“特征”)还有提高植物对某些除草活性化合物的耐受性,例如对咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦(glyphosate)或草丁膦(phosphinotricin)(例如“PAT”基因)的耐受性。赋予所述所需特性(“特征”)的基因也可在转基因植物体内彼此组合存在。可提及的“Bt植物”的实例有市售的商品名称为YIELD
(例如玉米、棉花、大豆)、
(例如玉米)、
(例如玉米)、
(棉花)、
(棉花)和
(马铃薯)的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种。可提及的除草剂耐受性植物的实例有市售的商品名称为Roundup
(具有草甘膦耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty
(具有草丁膦耐受性,例如油籽油菜)、
(具有咪唑啉酮耐受性)和
(具有磺酰脲耐受性,例如玉米)的玉米品种、棉花品种和大豆品种。可提及的具有除草剂抗性的植物(以常规除草剂耐受性方式育种的植物)包括以名称
(例如玉米)出售的品种。当然,以上叙述也适用于具有这些基因特性(“特征”)或待开发基因特征的植物栽培种,所述植物栽培种将在未来开发和/或上市。
所列植物可特别有利地用本发明的通式I化合物和/或活性化合物混合物依据本发明处理。上述活性化合物或混合物的优选范围也适用于对这些植物的处理。特别强调用本文中具体提及的化合物或混合物处理植物。
本发明的活性化合物不仅对植物害虫、卫生害虫和贮存产品害虫起作用,而且也可对兽医领域中的动物寄生虫(体外寄生虫和体内寄生虫)例如硬蜱、软蜱、疥螨、叶螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和蚤起作用。这些寄生虫包括:
虱目(Anoplurida),例如血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、Phtirus spp.、管虱属(Solenopotes spp.)。
食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(Amblycerina)和细角亚目(Ischnocerina),例如毛羽虱属(Trimenopon spp.)、禽虱属(Menoponspp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalina spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、猫羽虱属(Felicola spp.)。
双翅目及长角亚目(Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina),例如伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyiaspp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属、黑角蝇属(Haematobiaspp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属、金蝇属、污蝇属、麻蝇属(Sarcophagaspp.)、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)、蜱蝇属(Melophagus spp.)。
蚤目(Siphonapterida),例如蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、客蚤属(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。
异翅目(Heteropterida),例如臭虫属(Cimex spp.)、锥猎蝽属、红猎蝽属、锥蝽属(Panstrongylus spp.)。
蜚蠊目(Blattarida),例如东方蜚蠊、美洲大蠊、德国蠊、夏柏拉蟑螂属(Supella spp.)。
蜱螨(Acari或Acarina)亚纲及后气门目(Metastigmate)和中气门目(Mesostigmata),例如锐缘蜱属、钝缘蜱属(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属、花蜱属、牛蜱属(Boophilus spp.)、革蜱属(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属、扇头蜱属、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属(Sternostoma spp.)、蜂螨属(Varroa spp.)。
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如蜂盾螨属(Acarapisspp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodexspp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorus spp.、粉螨属(Acarusspp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属、皮螨属、耳疥螨属(Otodectes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytoditesspp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。
本发明式(I)的活性化合物也适于防治侵扰以下动物的节肢动物:农业生产家畜,例如黄牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、家鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂;其它宠物类,例如狗、猫、笼鸟及观赏鱼;以及所谓的试验动物,例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治这些节肢动物,可减少死亡率和(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)生产量降低的情况,从而可通过使用本发明的活性化合物使畜牧更经济和更简便。
本发明的活性化合物以已知方式通过以下形式用于兽医领域和畜牧业中:通过例如片剂、胶囊剂、饮剂、灌剂、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法和栓剂的形式进行肠内给药,通过例如注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入进行肠胃外给药,通过鼻部给药,通过例如浸渍或沐浴、喷雾、浇注和点滴、清洗和撒粉的方式进行皮肤给药,以及借助于含有活性化合物的模型制品例如颈圈、耳标、尾标、肢体缚带(limb band)、笼头、标识器等。
用于家畜、家禽、宠物等时,式(I)的活性化合物可作为含有1至80重量%的活性化合物的制剂(例如粉剂、乳剂、自由流动组合物)直接使用或稀释100至10000倍后使用,或者它们可作为化学浴剂使用。
此外已发现本发明的化合物对毁坏工业材料的昆虫也具有强杀虫作用。
以下昆虫可作为实例和优选而提及,而没有任何限制:
甲虫,例如北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、Chlorophoruspilosis、家具窃蠹(Anobium punctatum)、报死窃蠹(Xestobiumrufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobiumpertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctusbrunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctusplanicollis)、栎粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apatemonachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus);
膜翅目昆虫(Hymenopteron),例如大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur;
白蚁,例如欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermessantonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsisnevadensis)、家白蚁(Coptotermes formosanus);
蠹虫(Bristletail),例如衣鱼。
这里工业材料的含义应理解为是指非活体材料,例如,优选塑料、粘合剂、胶料、纸张和纸板、皮革、木材,加工木制品和涂料组合物。
即用组合物如果合适可含有其它杀虫剂,并且如果合适还可含有一种或多种杀菌剂。
关于其它可用的添加剂,可参考以上提及的杀虫剂和杀菌剂。
本发明的化合物同样可用于保护与盐水或微咸水接触的物体,特别是船体、筛、网、建筑物、码头及信号系统,以防产生污垢。
此外,本发明的化合物可单独地或与其它活性化合物组合用作防污剂。
在家用、卫生和贮存产品保护中,活性化合物还适于防治密闭空间内存在的动物类有害物,特别是昆虫、蛛形纲动物和螨虫,所述密闭空间例如住所、工厂车间、办公室、交通工具舱室等。它们可单独地或与其它活性化合物和助剂相组合地用在家用杀虫产品中防治这些有害物。它们对敏感及抗性的物种以及对全部发育阶段均有活性。这些有害物包括:
蝎目(Scorpionidea),例如地中海黄蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目,例如波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argasreflexus)、苔螨亚种(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨、家嗜甜螨(Glyciphagusdomesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoidespteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoides forinae)。
蜘蛛目(Araneae),例如捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones),例如螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目,例如栉水虱、球鼠妇。
倍足目,例如Blaniulus guttulatus、山蛩虫属(Polydesmus spp.)。
唇足目,例如地蜈蚣属。
衣鱼目(Zygentoma),例如栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目,例如东方蜚蠊、德国蠊、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplanetabrunnea)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕带蜚蠊(Supellalongipalpa)。
跳跃目(Saltatoria),例如家蟋。
革翅目,例如欧洲球螋。
等翅目,例如木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属。
啮虫目(Psocoptera),例如Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelisspp.)。
鞘翅目(Coleoptera),例如圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗(Latheticus oryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属、谷蠹、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。
双翅目,例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culextarsalis)、果蝇属(Drosophila spp.)、夏厕蝇(Fannia canicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属、肉蝇(Sarcophaga carnaria)、蚋属、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊。
鳞翅目,例如小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodiainterpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tungapenetrans)、印鼠客蚤。
膜翅目,例如广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。
虱目(Anoplura),例如头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculus humanus corporis)、Pemphigus spp.、Phylloeravastatrix、阴虱(Phthirus pubis)。
异翅目,例如热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimexlectularius)、长红猎蝽(Rhodinus prolixus)、侵扰锥猎蝽(Triatomainfestans)。
在家用杀虫剂领域中,它们可单独地或与其它合适的活性化合物组合使用,所述合适的活性化合物例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、新烟碱类、生长调节剂或其它已知杀虫剂类活性化合物。
它们可以以下形式使用:气雾剂、无压喷雾产品例如泵喷雾和雾化器喷雾、自动雾化系统、雾化剂、泡沫剂、凝胶剂,具有由纤维素或聚合物制得的蒸发片的蒸发剂产品、液态蒸发剂、凝胶和膜蒸发剂、推进器驱动的蒸发剂、无动力或无源蒸发系统,捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶,作为颗粒剂或粉末剂,用于抛撒饵料中或毒饵站(bait station)中。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物也可用作脱叶剂、干燥剂、除茎叶剂(haulm killer)以及特别是用作除杂草剂。最广义的杂草的含义应理解为在不需要其的地方生长的所有植物。本发明的物质用作非选择性还是选择性除草剂,主要取决于施用率。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物可用于例如以下植物:
以下属的双子叶杂草:白麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、Anoda、春黄菊属(Anthemis)、Aphanes、滨藜属(Atriplex)、雏菊属(Bellis)、鬼针属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、山蚂蝗属(Desmodium)、刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、拉拉藤属(Galium)、芙蓉属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、山靛属(Mercurialis)、Mullugo、勿忘我属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛茛属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田菁属(Sesbania)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、菥蓂属(Thlaspi)、车轴草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)、苍耳属(Xanthium)。
以下属的双子叶作物:花生属(Arachis)、甜菜属(Beta)、芸苔属(Brassica)、黄瓜属(Cucumis)、南瓜属(Cucurbita)、向日葵属(Helianthus)、胡萝卜属(Daucus)、大豆属(Glycine)、棉属(Gossypium)、番薯属(Ipomoea)、莴苣属(Lactuca)、亚麻属(Linum)、番茄属(Lycopersicon)、烟草属(Nicotiana)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、茄属(Solanum)、蚕豆属(Vicia)。
以下属的单子叶杂草:山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、Apera、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、蟋蟀草属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、莞草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)、高粱属(Sorghum)。
以下属的单子叶作物:葱属(Allium)、凤梨属(Ananas)、天门冬属(Asparagus)、燕麦属(Avena)、大麦属(Hordeum)、稻属(Oryza)、黍属(Panicum)、甘蔗属(Saccharum)、黑麦属(Secale)、高粱属(Sorghum)、小黑麦属(Triticale)、小麦属(Triticum)、玉蜀黍属(Zea)。
然而,本发明活性化合物/活性化合物结合物的用途决不仅限于上述属,而是以相同的方式推广至其它植物。
依据浓度,本发明的活性化合物/活性化合物结合物适于在例如工业地带和铁道以及有树和无树的道路和场所中用于非选择性防治杂草。同样,本发明的活性化合物也可用于防治多年生作物中的杂草,所述多年生作物包括例如森林、观赏树木栽植、果园、葡萄园、柑桔林、坚果林、香蕉种植园、咖啡种植园、茶叶种植园、橡胶种植园、油椰种植园、可可种植园、浆果种植园和蛇麻田(hop field)、草坪、草地和牧场;以及选择性防治一年生作物中的杂草。
本发明的式(I)化合物/活性化合物结合物在用于土壤和地上植物部分时具有强的除草活性和较宽的活性谱。某种程度上,它们还适于选择性防治单子叶和双子叶作物中的单子叶和双子叶杂草,出苗前和出苗后均可。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物也可以一定浓度或施用率用于防治动物类有害物以及真菌或细菌植物病害。如果合适,它们还可用作合成其它活性化合物的中间体或前体。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物可转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、颗粒、悬乳浓缩剂、经活性化合物浸渍过的天然和合成材料以及聚合物中的微胶囊剂。
这些制剂以已知方式制备,例如通过将活性化合物与填充剂混合,即与液体溶剂和/或固体载体混合,同时可任选使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。
若使用的填充剂为水,还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。适合的液体溶剂主要有:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳香族化合物和氯化脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,如石油馏分;矿物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺和二甲亚砜;以及水。
适合的固体载体为:例如铵盐和粉碎的天然矿物如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土,以及粉碎的合成矿物,如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适用于颗粒剂的固体载体为:例如粉碎并分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,合成的无机和有机粉颗粒,以及有机物如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒。适合的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子和阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐和蛋白质水解产物;适合的分散剂为:例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中可使用增粘剂,例如,羧甲基纤维素以及粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物,如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。其它可用的添加剂为矿物油和植物油。
可使用色料,例如无机颜料,如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;以及有机着色剂,如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁着色剂;以及微量营养素,如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
制剂一般含有0.1至95重量%、优选0.5至90重量%的活性化合物。
本发明的活性化合物/活性化合物结合物本身或其制剂也可与已知的除草剂和/或改善作物植物耐受性的物质(“安全剂”)混合用于杂草防治目的,可即用混合或桶混(tank mix)。因此,也可与含有一种或多种已知除草剂和安全剂的除草剂产品混合。
适于混合的除草剂为已知除草剂,例如:
乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen(-sodium))、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、禾草灭(alloxydim(-sodium))、莠灭净(ametryne)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulphuron)、氨草啶(aminopyralid)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin(-ethyl))、bencarbazone、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron(-methyl))、灭草松(bentazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、新燕灵(benzoylprop(-ethyl))、双丙氨膦(bialaphos)、甲羧除草醚(bifenox)、双草醚(bispyribac(-sodium))、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚污(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil(-allyl))、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、醌肟草(caloxydim)、双酰草胺(carbetamide)、唑草酯(carfentrazone(-ethyl))、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草灭畏(chloramben)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron(-ethyl))、草枯醚(chlornitrofen)、氯磺隆(chlorsulfuron)、绿麦隆(chlortoluron)、吲哚酮草酯(cinidon(-ethyl))、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulphuron)、环苯草酮(clefoxydim)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop(-propargyl))、异恶草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、clopyrasulphuron(-methyl)、氯酯磺草胺(cloransulam(-methyl))、苄草隆、氰草津(cyanazine)、cybutryne、环草敌(cycloate)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop(-butyl))、2,4-D、2,4-DB、甜菜安(desmedipham)、燕麦敌(diallate)、麦草畏、精2,4-滴丙酸(dichlorprop(-P))、禾草灵(diclofop(-methyl))、双氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲草胺(diethatyl(-ethyl))、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、恶唑隆(dimefuron)、哌草丹、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、dimexyflam、氨氟灵(dinitramine)、双苯酰草胺(diphenamid)、敌草快(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、杀草隆、epropodan、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron(-methyl))、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulphuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、精恶唑禾草灵(fenoxaprop(-P-ethyl))、四唑酰草胺(fentrazamide)、麦草氟(异丙酯、异丙酯-L、甲酯)(flamprop(-isopropyl,-isopropyl-L,-methyl))、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、精吡氟禾草灵(fluazifop(-P-butyl))、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone(-sodium))、氟噻草胺(flufenacet)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac(-pentyl))、丙炔氟草胺(flumioxazin)、flumipropyn、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorochloridone)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen(-ethyl))、氟胺草唑(flupoxam)、flupropacil、flurpyrsulfuron(-methyl,-sodium)、芴丁酯(flurenol(-butyl))、氟啶草酮(fluridone)、氯氟吡氧乙酸(-丁氧基丙基,-meptyl)(fluroxypyr(-butoxypropyl,-meptyl))、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、氟噻乙草酯(fluthiacet(-methyl))、fluthiamide、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、草铵膦glufosinate(-ammonium))、草甘膦异丙胺盐(glyphosate(-isopropylammonium))、氟硝磺酰胺(halosafen)、氟吡禾灵(吡氟氯禾灵、精吡氟氯禾灵)(haloxyfop(-ethoxyethyl,-P-methyl))、环嗪酮(hexazinone)、HOK-201、咪草酸(imazamethabenz (-methyl))、imazamethapyr、氧咪草烟(imazamox)、imazapic、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron(-methyl,-sodium))、碘苯腈(ioxynil)、异丙乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、异恶酰草胺(isoxaben)、异恶氯草酮(isoxachlortole)、异恶唑草酮(isoxaflutole)、异恶草醚(isoxapyrifop)、KIH485、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA、2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺(mefenacet)、甲基二磺隆(mesosulfurone)、甲基磺草酮(mesotrione)、恶唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、吡喃隆(metobenzuron)、溴谷隆(metobromuron)、α-异丙甲草胺((alpha-)metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron(-methyl))、禾草敌(molinate)、绿谷隆(monolinuron)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟草敏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔恶草酮(oxadiargyl)、恶草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、恶嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、壬酸(pelargonic acid)、二甲戊灵(pendimethalin)、pendralin、penoxsulam、环戊恶草酮(pentoxazone)、甜菜宁(phenmedipham)、氟吡酰草胺(picolinafen)、pinoxaden、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron(-methyl))、氟唑草胺(profluazol)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、恶草酸(propaquizafop)、异丙草胺(propisochlor)、propoxycarbazone(-sodium)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、吡草醚(pyraflufen(-ethyl))、pyrasulfotole、双唑草腈(pyrazogyl)、吡唑特(pyrazolate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron(-ethyl))、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、哒草特(pyridate)、pyridatol、环酯草醚(pyriftalide)、嘧草醚(pyriminobac(-methyl))、pyrimisulfan、嘧草硫醚(pyrithiobac(-sodium))、二氯喹啉酸(quinchlorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(精喹禾灵、喹禾糖酯)(quizalofop(-P-ethyl,-P-tefuryl))、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、烯禾啶(sethoxydim)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron(-methyl))、草硫膦(sulfosate)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、tembotrione、tepraloxydim、特丁津(terbuthylazine)、特丁净(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、thiafluamide、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻吩磺隆(thifensulfuron(-methyl))、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、topramezone、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野燕畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron(-methyl))、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、氟乐灵(trifluralin)、三氟啶磺隆(trifloxysulphuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron(-methyl))、三氟甲磺隆(tritosulfuron)和
也可与其它已知活性化合物混合,例如杀菌剂、杀昆虫剂、杀螨虫剂、杀线虫剂、驱鸟剂、植物营养素和土壤改良剂。
本发明的活性化合物或活性化合物结合物可以其本身、其制剂形式或由其通过进一步稀释制备的使用形式使用,所述制剂例如即用的溶液、悬浮剂、乳剂、粉剂、膏剂和颗粒剂。它们以常规方式施用,所述方式例如泼浇、喷雾、雾化(atomizing)、抛撒(spreading)。
本发明的活性化合物或活性化合物结合物既可在植物出苗前、也可在植物出苗后施用。还可在种植前将其混入土壤中。
本发明活性化合物的施用率可在相当宽的范围内变化。这主要取决于所需药效的性质。一般而言,施用率为每公顷土地面积1g至10kg活性化合物,优选每公顷5g至5kg。
本发明活性化合物结合物与作物植物相容性的有利效果在一定浓度比时特别显著。然而,活性化合物结合物中活性化合物的重量比可在相对宽的范围内变化。一般而言,每重量份的式(I)活性化合物,存在0.001至1000重量份、优选0.01至100重量份、特别优选0.05至20重量份的上述(b’)中改善作物植物相容性的化合物(解毒剂/安全剂)之一。
本发明的活性化合物结合物通常以成品制剂的形式施用。然而,包含在活性化合物结合物中的活性化合物也可作为单独制剂在使用的过程中进行混合,即以桶混的形式使用。
对于某些施用、特别是采用出苗后的方法进行施用而言,制剂中还可有利地包含以下其它添加剂:为植物所耐受的矿物油或植物油(例如市售制剂“Rako Binol”),或铵盐,例如硫酸铵或硫氰酸铵。
新的活性化合物结合物可以其本身、其制剂形式或由制剂形式通过进一步稀释而制备的使用形式施用,所述制剂例如即用的溶液剂、悬浮剂、乳剂、粉剂、膏剂和颗粒剂。施用以常规方式进行,例如通过浇灌、喷雾、雾化、喷粉或撒播。
本发明活性化合物结合物的施用率可在一定范围内变化;施用率尤其取决于天气和土壤因素。通常,施用率为0.001至5kg每公顷,优选0.005至2kg每公顷,特别优选0.01至0.5kg每公顷。
本发明活性化合物结合物既可在植物出苗前、也可在植物出苗后施用,即通过苗前法和苗后法施用。
依据特性,本发明待使用的安全剂可用于预处理作物植物的种子(拌种),或者可在播种前放入播种沟中,或者可在除草剂之前单独使用或者与除草剂一起使用,植物出苗前或出苗后均可。
术语“活性化合物”也包括提及的活性化合物结合物。