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CN101597507B - 一种从煤岩油气藏直接生产液体烃的方法 - Google Patents

一种从煤岩油气藏直接生产液体烃的方法 Download PDF

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Abstract

一种从煤岩油气藏直接生产液体烃的方法。将煤和油类混合得到油煤浆，油煤浆进入焦化装置，在480～510℃下进行焦化反应，得到焦炭、液体烃和气体。与煤的直接液化和间接液化相比，该方法不需要消耗氢气，不使用催化剂，设备投资和操作费用均较低，能获得较高收率的液体烃。

Description

一种从煤岩油气藏直接生产液体烃的方法
技术领域
本发明属于一种在不存在氢的情况下，煤的非催化热裂化方法，更具体地说，是一种煤经焦化生产液体烃的方法。
背景技术
早在上世纪初，一些国外的学者就发现煤成油的现象和证据，人们随之开始了煤成油的广泛研究，这个研究沿着两个方向发展，即煤的直接液化和间接液化。
煤的直接液化最早始于德国，迄今已经有近百年的历史。在上个世纪20年代就建成了世界上第一座工业规模生产的煤直接液化厂，二次大战期间又有11套直接液化的生产装置投入生产，当时的操作压力高达70MPa。20世纪60年代是石油和天然气大发展的时期，高成本的煤直接液化基本处于停顿，直到上世纪70年代，由于石油危机，发达国家又开始煤液化的研究，针对不同原料煤的性质、催化剂的种类和产品的构成，逐渐形成了四种典型的液化工艺，即德国的IGOR工艺，日本的NEDOL工艺，美国的HTI工艺和我国的神华工艺。煤炭的直接液化需要加氢，使煤中的有机高分子转化为较低分子的液态燃料，且反应需要高压和高温。即使目前所谓缓和的工艺，其压力也高达19～30MPa，温度在400～500℃。不论那种工艺，其反应条件都是非常苛刻的。
煤的间接液化技术也起源于德国，由德国皇家煤炭研究所的Fischer和Tropsch所发明，所以被称为F-T(费-托)合成。该过程先将煤气化制得合成气(CO+H2)，合成气经净化，调整其H2/CO比，再经F-T合成为液体燃料。煤间接液化的优点是煤种的适应性较宽，操作条件相对缓和。二次大战期间德国一共建有9套生产装置。但是煤的间接液化流程特别长，装置和设备特别多，建这样一个生产厂差不多等于一个煤气厂和一个炼油厂的总和，因此固定投资费用非常高，其总效率不如直接液化高，目前只有南非建有世界最大规模的煤间接液化的工厂。
另外还有一种煤炼油工艺，即煤的低温干馏工艺，该工艺起始于20世纪初期，主要是为获得煤气和从煤气中回收低沸点的烃类物质。该工艺多数以褐煤、次烟煤等高挥发分煤为原料，热解温度在600～700℃以下称为中低温干馏。干馏产物中煤气的产率不高，一般为120～200m3/t干煤，其中H2、CH4含量较高，达到70体积％以上，热值25～26MJ/m3，是优质的民用煤气，也可以用作合成原料气。液体生成物的产率一般仅为6～12重量％，相对密度小、沸点低，其组成和石油类液体烃相似，但是含酚类较多，经过加氢、重整也可以得到合格的汽油、柴油、石蜡和沥青产品，干馏后的固体物称为半焦，其强度低、块小，可以用作冶炼铁合金用焦、无烟燃料或型焦的原料。该方法液体烃的产率很低。
发明内容
以低分子化合物为主的烃类物质不只赋存于砂岩或碳酸盐岩空隙介质中，构成传统概念的油气藏，还储存于可以生烃，但不易或不能排烃，并可以作为特殊储集介质的煤岩之中，构成“煤岩油气藏”。在煤岩油气藏中，烃类物质主要是以溶合相被熔融在煤岩大分子团间的微型储集空间之中，或被吸附于煤岩裂缝或空隙的表面。
本发明的目的是在上述发现的基础上提供一种从煤岩油气藏直接生产液体烃的方法。
本发明的技术方案如下：
一种从煤岩油气藏直接生产液体烃的方法，将煤和油类混合得到油煤浆，油煤浆进入焦化装置，在480～510℃下进行焦化反应，得到焦炭、液体烃和气体。
所述煤为腐植煤或/和腐泥煤，其中腐植煤为褐煤或/和烟煤，烟煤选自长焰煤、中粘煤、弱粘煤中的一种或几种，腐泥煤选自藻煤、藓煤、烛煤中的一种或几种。优选的煤为腐泥煤、腐植煤中的褐煤、腐植煤中的烟煤中的一种或几种。
所述煤的挥发分大于30重％。
所述油类为重质原油或/和加工油，其中重质原油选自稠油、特稠油、超稠油中的一种或几种，加工油选自渣油、催化裂化油浆、催化裂化澄清油、加氢尾油、燃料油、溶剂精制抽出油、焦化蜡油、脱沥青油、蒸汽裂解焦油、煤焦油、页岩油中的一种或几种。所述重质原油20℃密度为900～1100kg/m3优选大于950kg/m3；所述燃料油选自4#燃料油、5#燃料油、6#燃料油、7#燃料油中的一种或几种；所述渣油为减压渣油或/和常压渣油。
所述的稠油是密度为0.90～0.92g/cm3(20℃)的原油，所述的特稠油是密度为0.92～0.98g/cm3(20℃)的原油，所述的超稠油是密度为大于0.98g/cm3(20℃)的原油。
所述煤和油类的重量比为0.1～2.0∶1优选0.5～1.0∶1。
所述焦化装置为延迟焦化装置或/和流化焦化装置。焦化反应的温度优选490～510℃。
附图说明
图1为本发明技术方案的原则流程示意图。
图2为本发明实施方式的工艺流程示意图。
具体实施方式
下面描述本发明的两种实施方式，但本发明并不局限于这种实施方式。
一种从煤岩油气藏直接生产液体烃的方法，该方法包括：
(1)、将煤粉碎为颗粒100～400目的煤粉；
(2)、将步骤(1)所得煤粉和油类混合，在80～300℃下分散和部分溶解3～72小时后得到油煤浆；
(3)、步骤(2)所得油煤浆经加热炉加热至480～510℃后，进入焦炭塔内进行焦化反应，得到焦炭、液体烃和气体。
所述煤为腐植煤或/和腐泥煤，其中腐植煤为褐煤或/和烟煤，烟煤选自长焰煤、中粘煤、弱粘煤中的一种或几种，腐泥煤选自藻煤、藓煤、烛煤中的一种或几种。优选的煤为腐泥煤、腐植煤中的褐煤、腐植煤中的烟煤中的一种或几种。
所述煤的挥发分大于30重％。
所述油类为重质原油或/和加工油，其中重质原油选自稠油、特稠油、超稠油中的一种或几种，加工油选自渣油、催化裂化油浆、催化裂化澄清油、加氢尾油、燃料油、溶剂精制抽出油、焦化蜡油、脱沥青油、蒸汽裂解焦油、煤焦油、页岩油中的一种或几种。所述重质原油20℃密度为900～1100kg/m3优选大于950kg/m3；所述燃料油选自4#燃料油、5#燃料油、6#燃料油、7#燃料油中的一种或几种；所述渣油为减压渣油或/和常压渣油。
所述煤和油类的重量比为0.1～2.0∶1优选0.5～1.0∶1。
步骤(2)的分散和部分溶解温度优选80～200℃，分散和部分溶解时间优选5～24小时。
步骤(3)的加热炉温度优选为490～500℃。焦炭塔顶压力为0～0.17MPa(表压)。
下面结合附图对本发明所提供的方法予以进一步的说明，附图中某些示意性设备如球磨机、混合器、沉降罐等也可选用功能基本相同的其它设备代替，附图中没有画出辅助设备如预热器和配件如阀门等，但并不因此而限制本发明。
图1为本发明技术方案的原则流程示意图。
将煤1和油类2加入混合器3，混合得到油煤浆4，油煤浆进入焦化装置5，在480～510℃下进行焦化反应，得到焦炭6、液体烃7和气体8。
图2为本发明实施方式之一的工艺流程示意图。
煤1经球磨机3粉碎至粒径100～400目的煤粉，和油类2均加入混合器4，在30～300℃下溶解3～72小时后得到油煤浆5，油煤浆依次经泵9、管线10进入加热炉11中，加热到480～510℃最好490～500℃后，经管线12进入两个焦炭塔13中的一个内进行焦化反应，反应生成的焦炭沉积在焦炭塔内，当该焦炭塔内充满焦炭，切换至另一空的焦炭塔操作，将该焦炭塔内焦炭14全部清除(如图中虚线所示)，焦化油气则经管线15进入分馏塔16分馏成气体17、焦化汽油18、焦化柴油19、焦化蜡油20。
与现有技术相比，本发明的优点如下：
1、流程简单，操作条件缓和，不需要高压设备，设备投资较小；
2、不需要消耗氢气，不使用催化剂，操作费用较低；
3、能获得较高收率的液体烃，液体烃的收率高达50重％左右；
4、大大减轻了加热炉的结焦。
下面的实施例将对本发明提供的方法予以进一步的说明，但并不因此而限制本发明。
试验是在延迟焦化中型装置上进行的。原料煤的性质列于表1，表2列出了油类的性质。
实施例1
将原料煤A粉碎至粒径100～400目的煤粉，和6#燃料油按重量比0.51∶1加入混合器，在150℃下溶解12小时后得到油煤浆，油煤浆进入加热炉加热到490℃后，进入焦炭塔内进行焦化反应，反应生成的焦炭沉积在焦炭塔内，焦化油气则进入分馏塔分馏成气体和液体烃。操作条件和物料平衡列于表3。
从表3可以看出，液体烃的收率达48.5重％。
实施例2
将原料煤B粉碎至粒径100～400目的煤粉，和超稠油按重量比1.94∶1加入混合器，在285℃下溶解64小时后得到油煤浆，油煤浆进入加热炉加热到510℃后，进入焦炭塔内进行焦化反应，反应生成的焦炭沉积在焦炭塔内，焦化油气则进入分馏塔分馏成气体和液体烃。操作条件和物料平衡列于表3。
从表3可以看出，液体烃的收率达33.3重％。
实施例3
将原料煤C粉碎至粒径100～400目的煤粉，和减压渣油按重量比1.0∶1加入混合器，在200℃下溶解24小时后得到油煤浆，油煤浆进入加热炉加热到500℃后，进入焦炭塔内进行焦化反应，反应生成的焦炭沉积在焦炭塔内，焦化油气则进入分馏塔分馏成气体和液体烃。操作条件和物料平衡列于表3。
从表3可以看出，液体烃的收率达42.0重％。
实施例4
将原料煤A粉碎至粒径100～400目的煤粉，和煤焦油按重量比0.3∶1加入混合器，在80℃下溶解3小时后得到油煤浆，油煤浆进入加热炉加热到490℃后，进入焦炭塔内进行焦化反应，反应生成的焦炭沉积在焦炭塔内，焦化油气则进入分馏塔分馏成气体和液体烃。操作条件和物料平衡列于表3。
从表3可以看出，液体烃的收率达53.1重％。
表1
原料煤编号 A B C
  原料煤种类   褐煤   褐煤   烟煤
  工业分析，重％
  水分Mad   1.63   12.78   4.8
  灰分Ad   9.86   10.76   12.3
  挥发分Vdaf   49.0   45.11   36.0
  元素分析，重％
  碳Cdaf   78.23   74.81   80.54
  氢Hdaf   6.04   5.22   5.45
  氧Odaf   14.06   17.72   13.10
  硫Sdaf   0.22   0.45   0.65
  氮Ndaf   1.44   1.80   0.26
注：
ad表示空气干燥基；
d表示干燥基；
daf表示干燥无灰基。
表2
油类名称 6#燃料油 超稠油 减压渣油 煤焦油
  密度(20℃)，kg/m3   980(15℃)   1004   970.8   1008
  残碳，重％   10.8   15.7   17.0   /
  闪点，℃   87   114   110   /
  倾点，℃   -9   37   31   /
  碳，重％   86.4   85.81   85.6   84.4
  氢，重％   11.2   10.81   10.3   10.36
  氧，重％   0.3   1.9   0.7   4.32
  氮，重％   0.41   1.02   3.0   0.61
  硫，重％   2.4   0.45   0.4   0.31
  粘度，mm2/s   0.355(50℃)   2997(80℃)   282.0(100℃)   3.68(50℃)
  含水量，重％   0.4   0.5   痕量   2.8
  灰分，重％   0.054   0.35   1.0％   0.98
表3
  实施例编号   1   2   3   4
  原料煤编号   A   B   C   A
  油类名称   6#燃料油   超稠油   减压渣油   煤焦油
  煤与油类重量比   0.51   1.94   1.0   0.3
  溶解温度，℃   150   285   200   80
  溶解时间，小时   12   64   24   3
  焦化条件
  温度，℃   490   510   500   490
  压力(表压)，MPa   0   0.17   0.14   0
  焦化物料平衡
  气体，重％   11.3   9.5   11   10.5
  液体烃，重％   48.5   33.3   42.0   53.1
  焦炭，重％   36.3   53.6   43.0   32.7
  水，重％   4.0   3.5   2.3   3.7

Claims (16)

1.一种从煤岩油气藏直接生产液体烃的方法，其特征在于该方法由以下步骤组成：将煤和油类混合得到油煤浆，油煤浆进入焦化装置，在480～510℃下进行焦化反应，得到焦炭、液体烃和气体，所述油类为重质原油或/和加工油，所述重质原油20℃密度为900-1100kg/m3，所述加工油选自渣油、催化裂化油浆、催化裂化澄清油、加氢尾油、燃料油、溶剂精制抽出油、焦化蜡油、脱沥青油、蒸汽裂解焦油、煤焦油、页岩油中的一种或几种。
2.按照权利要求1的方法，其特征在于所述煤为腐植煤或/和腐泥煤，其中腐植煤为褐煤或/和烟煤，烟煤选自长焰煤、中粘煤、弱粘煤中的一种或几种，腐泥煤选自藻煤、藓煤、烛煤中的一种或几种。
3.按照权利要求1的方法，其特征在于所述煤的挥发分大于30重％。
4.按照权利要求1的方法，其特征在于所述燃料油选自4#燃料油、5#燃料油、6#燃料油、7#燃料油中的一种或几种。
5.按照权利要求1的方法，其特征在于所述渣油为减压渣油或/和常压渣油。
6.按照权利要求1的方法，其特征在于所述煤和油类的重量比为0.1～2.0∶1。
7.按照权利要求1的方法，其特征在于所述焦化装置为延迟焦化装置或流化焦化装置。 
8.一种从煤岩油气藏直接生产液体烃的方法，其特征在于该方法由以下步骤组成：
(1)、将煤粉碎为颗粒为100～400目的煤粉；
(2)、将步骤(1)所得煤粉和油类混合，在30～300℃下分散和部分溶解3～72小时后得到油煤浆；
(3)、步骤(2)所得油煤浆经加热炉加热至480～510℃后，进入焦化塔内进行焦化反应，得到焦炭、液体烃和气体；
其中，所述油类为重质原油或/和加工油，所述重质原油20℃密度为900-1100kg/m3，所述加工油选自渣油、催化裂化油浆、催化裂化澄清油、加氢尾油、燃料油、溶剂精制抽出油、焦化蜡油、脱沥青油、蒸汽裂解焦油、煤焦油、页岩油中的一种或几种。
9.按照权利要求8的方法，其特征在于所述煤为腐植煤或/和腐泥煤，其中腐植煤为褐煤或/和烟煤，烟煤选自长焰煤、中粘煤、弱粘煤中的一种或几种，腐泥煤选自藻煤、藓煤、烛煤中的一种或几种。
10.按照权利要求8的方法，其特征在于所述煤的挥发分大于30重％。
11.按照权利要求8的方法，其特征在于所述燃料油选自4#燃料油、5#燃料油、6#燃料油、7#燃料油中的一种或几种。
12.按照权利要求8的方法，其特征在于所述渣油为减压渣油或/和常压渣油。
13.按照权利要求8的方法，其特征在于所述煤和油类的重量比为0.1～2.0∶1。
14.按照权利要求8的方法，其特征在于所述煤和油类的重量比为0.5～1.0∶1。
15.按照权利要求8的方法，其特征在于步骤(2)的分散和部分溶解温度为80～200℃，分散和部分溶解时间为5～24小时。
16.按照权利要求8的方法，其特征在于步骤(3)的加热炉温度为490～500℃。 
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