CN101508782B - 一种以有机酸溶剂分离提取天然角蛋白纤维中原纤状结构体的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的技术方案是提供一种以有机酸溶剂分离提取羊毛天然角蛋白纤维中原纤状结构体的方法，其特征在于，具体步骤为：将天然角蛋白纤维依次进行开松、除杂、清洗和干燥处理后，切断成3-6mm长的纤维段，以固液比为1-4g/100ml浸入到极性小分子有机酸溶液中进行煮沸回流、搅拌、或超声波振荡或破碎；将所得的混合物经筛网过滤得到直径为3-5μm的原纤状结构体，用蒸馏水清洗后干燥。本发明的优点是：所制备的角蛋白产物是原纤状、细长的各向异性体；该方法简单、易行、产率高；又是部分溶解分离，能耗低；溶剂可回收率用，对环境污染小。
Description
技术领域
本发明涉及一种以有机酸溶剂分离提取天然角蛋白纤维中原纤状结构体的方法，属于天然纤维加工技术领域。
背景技术
羊毛是一种重要的天然角蛋白纤维，我国纺织行业每年消耗羊毛达60多万吨。由于羊毛本身存在弱节，品质参差不齐，在纺织加工过程中产生大量的废弃羊毛。毛发类纤维不易自然降解，若将这些无可纺性的羊毛任意丢弃会造成极大的环境污染。而羊毛中角蛋白的含量高达90％以上，是良好的可再生材料，具有广泛的应用前景。因此，废弃羊毛的再生利用既有利于环保又能够带来良好的经济效益。
蛋白粉是化妆品、生物医药、织物染整、饲料加工等领域的重要原料和助剂。目前，已有许多专利报道了蛋白粉体的制备方法及其应用(如公开号为CN1693371，名称为“纳米羊毛乳液和粉末、其制备方法以及用途”的专利，公开号为CN1594682，名称为“一种用天然蛋白纤维超细粉体改性的化学纤维及其生产方法”的专利，公开号为CN1063800，名称为“一种高效动物蛋白饲料”的专利，公开号为CN1609122，名称为“一种制备丝素粉末的新方法”的专利，公开号为CN1582966，名称为“纳米级珍珠粉的制备方法”的专利等)。这些制备蛋白质粉体的技术主要采用了以下两种途径：其一是通过研磨、粉碎或逐级粉碎的方法使天然蛋白质结构体破碎成粉末；其二是通过化学溶剂破坏蛋白质的二级结构使蛋白质溶解，而后过滤-提纯-干燥-研磨制备蛋白质粉体。
专利“一种天然蛋白纤维超细粉体改性的化学纤维及其生产方法”(CN1594682)采用将天然蛋白纤维材料干燥后，用粉碎设备剪成3-5mm长颗粒，再用超细化粉体加工设备将颗粒加工制成平均粒径＜5μm的超细化粉体。
专利“一种高效动物蛋白饲料”(CN1063800)。将动物羽毛洗净，在4-5Kg/cm2压力下108-112℃蒸煮6h，然后经行烘干粉碎，制备角蛋白粉末。
专利“纳米羊毛乳液和粉末、其制备方法以及用途”(CN1693371)。用碱性催化处理羊毛，使其水解，水解后溶液在搅拌下缓慢滴加电解质(无机酸)，调整溶液pH值于等电点或高于等电点，得到乳液。采用超声波进一步分散乳液后，用喷雾干燥法或冷冻干燥法制备角蛋白粉末。
以上方法是将纤维切割分离成碎片、颗粒，或完全溶解后喷雾干燥，因此，所获得的均是各向同性的球状颗粒粉体，破坏了天然角蛋白动物纤维本身固有的原纤结构单元。
发明内容
本发明的目的是提供一种从天然角蛋白纤维中获得各向异性原纤状结构体的方法。
为了达到上述目的，本发明的技术方案是提供一种以有机酸溶剂分离提取天然角蛋白纤维中原纤状结构体的方法，其特征在于，具体步骤为：
第一步：将天然角蛋白纤维依次进行开松、除杂、清洗和干燥处理后，切断成3-6mm长的纤维段，以固液比为1-4g/100ml浸入到极性小分子有机酸溶液中进行煮沸回流、搅拌、超声波振荡和超声波破碎中的至少一种；
第二步：用80-120目筛网过滤除去未反应的天然角蛋白纤维，将滤液用350-450目筛网过滤得到直径为3-5μm的原纤结构体，用蒸馏水清洗后干燥。
进一步地，在所述第二步后还有：
第三步：将第二步得到的直径为3-5μm的原纤状结构体以固液比为1-4g/100ml浸入到极性小分子有机酸溶液中进行煮沸回流、搅拌、超声波振荡和超声波破碎中的至少一种；
第四步：将第三步得到的混合物用350-450目筛网过滤后，对滤液在15-25℃以转速3000-7000rpm离心分离0.2-1h得到直径为0.3-0.5μm的原纤状结构体，用蒸馏水清洗后干燥。
所述第一步和第三步中所述的极性小分子有机酸溶液分别优选为纯甲酸、纯二氯乙酸、纯三氟乙酸、质量百分比浓度为80％以上的甲酸水溶液、质量百分比浓度为70％以上的二氯乙酸水溶液或质量百分比浓度为70％以上的三氟乙酸水溶液。
所述第一步和第三步中所述的煮沸回流的时间分别优选为10min-3h。
所述第一步和第三步中所述的搅拌分别优选为在20-90℃以速度50-600r/min搅拌1-6h。
所述第一步和第三步中所述的超声波振荡分别优选为在20-100℃恒温水浴中以频率20-40kHz超声波振荡2-5h，其中，第一步采用的功率为200-600W，第三步采用的功率为50-200W。
所述第一步和第三步中所述的超声波破碎分别优选为在20-40℃以频率20-40kHz采用探头式超声波破碎方式破碎1-3h，冰水浴冷却；其中，第一步采用的破碎功率为200-600W，第三步采用的功率为50-200W。
所述第一步中的天然角蛋白纤维优选为羊毛、人发、羊绒、兔毛、驼毛、马毛或牛毛。
本发明采用强极性小分子有机酸为溶胀试剂，使羊毛原纤状结构体之间的基质发生充分溶胀，以降低纤维内各级原纤状各向异性结构间的剪切模量和剪切强度，在机械力作用下实现上述微米级和亚微米级结构体的分离，并提取分离产物。本发明所采用的化学试剂为有机酸，有机酸属中强酸，对羊毛结构及角蛋白大分子的破坏不大。小分子有机酸有利于溶剂快速浸润并溶胀整个纤维，同时，蛋白质为极性大分子，有机酸的强极性亦有利于羊毛在溶剂中的溶胀。羊毛在溶剂中的溶胀率均大于80％，溶胀主要发生在羊毛内部分子取向排列、结晶度高的纤维状结构体之间的非晶区基质部位，基质的强烈溶胀大大降低了微结构之间的作用力，使其在弱机械作用力下既能够有效实现分离，有效获得羊毛内部角朊蛋白各向异性结构体。所制取的角朊蛋白微纤维结构体产率高达40-60％。所述的角蛋白原纤状结构体为动物毛发纤维本身所具有的各向异性微结构单元包括细胞、巨原纤和微原纤集束体。
本发明的优点是：所制备的角蛋白产物是原纤状、细长的各向异性体；以天然角蛋白动物纤维的自身固有结构为出发点，采用强极性低分子量有机酸作为溶胀试剂，使羊毛内部非晶区基质发生强烈溶胀，而分子规整排列的各向异性微观结构体(原纤)由于溶剂难于浸入而基本不发生溶胀，保持原有的机械强度；原纤结构体之间基质的溶胀，使原纤之间的剪切模量和强度大大下降，在机械力的作用下，各级结构体发生彼此分离，得到羊毛的原纤状结构体；在试剂的选用和原纤状微结构体的制备上与粉体制备方法存在差异，该方法简单、易行、产率高；又是部分溶解分离，能耗低；溶剂可回收率用，对环境污染小。
本发明所获得的天然角蛋白质细长体具有良好的生物相容性、吸湿性。在生物医药、化妆品、纺织、印染等领域具有广泛的应用前景。同时，给废弃羊毛和其他无纺织利用价值的动物毛发纤维提供了一条变废为宝的新途径。可作为新型蛋白质原纤和晶须粒材料本发明所提供的方法也适用于分离提取人发、羊绒、兔毛、牦牛毛、驼毛、马毛、牛毛等天然角蛋白纤维中的原纤状结构体。
附图说明
图1为用研磨天然角蛋白动物纤维方法得到的角蛋白粉末电镜照片；
图2为本发明方法得到的直径在3-5μm的角蛋白原纤状结构体第一电镜照片；
图3为本发明方法得到的直径在3-5μm的角蛋白原纤状结构体第二电镜照片；
图4为本发明方法得到的直径在0.3-0.5μm的角蛋白原纤状结构体电镜照片。
具体实施方式
下面结合实施例来具体说明本发明。
实施例1
将开松、除杂后的羊毛1g用丙酮清洗和干燥处理后剪碎成3mm长纤维段，浸入装有100ml重量浓度为80％的甲酸水溶液的三角烧瓶中，三角烧瓶上安装冷凝回流装置，对混合物加热至沸腾，煮沸回流处理3小时后，用80目筛网过滤除去未反应的天然角蛋白纤维，将滤液用350目筛网过滤得到直径为3-5μm(长度为80-120μm)的原纤结构体，用蒸馏水反复洗涤获得的产物，并在18℃以转速5000rpm离心分离0.4h收集，以除去有机酸，而后进行干燥，得到最终的产物。分离结构体的产率为33.2％。
将所获得的直径为3-5μm(长度为80-120μm)的角蛋白原纤状结构体，以固液比1g/100ml在重量百分比浓度为80％的甲酸溶液中在20℃以速度50r/min搅拌1h。用400目筛网过滤除去未破碎的结构体，将滤出液在18℃以转速5000rpm离心分离0.4h，提取直径为0.3-0.5μm(长度为20-50μm)的角蛋白原纤状结构体。用蒸馏水反复洗涤获得的产物，并在18℃以转速5000rpm离心分离0.4h收集，以除去有机酸，而后进行干燥，得到最终的产物。亚微米级结构体的产率为13.5％。
实施例2
将开松、除杂后的牛毛4g用无水乙醇清洗和干燥处理后剪碎成6mm长碎片，浸入装有100ml，重量浓度为70％的二氯乙酸的烧瓶中，在20℃恒温水浴超声波震荡器中以频率20kHz，功率200W，震荡2h。用120目筛网过滤除去未反应的天然角蛋白纤维，将滤液用450目筛网过滤得到直径为3-5μm(长度为80-120μm)的原纤结构体。用蒸馏水反复洗涤获得的产物，并在25℃以转速7000rpm离心分离0.2h收集，以除去有机酸，而后进行干燥，得到最终的产物。分离结构体的产率为39.6％。
将所获得的直径为3-5μm(长度为80-120μm)的角蛋白原纤状结构体，以固液比4g/100ml在重量百分比浓度为70％的二氯乙酸溶液中在90℃以速度600r/min搅拌6h。用400目筛网过滤除去未破碎的结构体，将滤出液进行在25℃以转速7000rpm离心分离0.2h，提取直径为0.3-0.5μm(长度为20-50μm)的角蛋白原纤状结构体。用蒸馏水反复洗涤获得的产物，并在25℃以转速7000rpm离心分离0.2h收集，以除去有机酸，而后进行干燥，得到最终的产物。亚微米级结构体的产率为51.2％。
实施例3
将开松、除杂后的废弃人发2g用乙醚清洗和干燥处理后剪碎成5mm长碎片，浸入装有100ml，重量浓度为70％的三氟乙酸的烧瓶中，20℃恒温水浴以50rpm搅拌6h，用100目筛网过滤除去未反应的天然角蛋白纤维，将滤液用400目筛网过滤得到直径为3-5μm(长度为80-120μm)的原纤结构体。用蒸馏水反复洗涤获得的产物，并在15℃以转速3000rpm离心分离1h收集，以除去有机酸，而后进行干燥，得到最终的产物。分离结构体的产率为33.7％。
将所获得的直径为3-5μm(长度为80-120μm)的角蛋白原纤状结构体，以固液比2g/100ml浸入装有重量百分比浓度为70％的三氟乙酸溶液的烧瓶中，在20℃恒温水浴中以频率20kHz，功率200W，超声波振荡5h。用400目筛网过滤除去未破碎的结构体，将滤出液在25℃以转速3000rpm离心分离1h，提取直径为0.3-0.5μm(长度为20-50μm)的角蛋白原纤状结构体。用蒸馏水反复洗涤获得的产物，并在15℃以转速3000rpm离心分离1h收集，以除去有机酸，而后进行干燥，得到最终的产物。亚微米级结构体的产率为38.6％。
实施例4
将开松、除杂后的废弃兔毛1.5g用乙醚清洗和干燥处理后剪碎成5mm长碎片，浸入100ml，纯甲酸溶液中煮沸回流10min，而后在100℃用超声波振荡清洗机以频率40kHz，功率600W，振荡5h，使纤维在溶胀试剂中解体。用100目筛网过滤除去未反应的天然角蛋白纤维，将滤液用400目筛网过滤得到直径为3-5μm(长度为80-120μm)的原纤结构体，得到直径3-5μm(长度为80-120μm)的角蛋白原纤状结构体。用蒸馏水反复洗涤获得的产物，并在20℃以转速4500rpm离心分离0.5h收集，以除去有机酸，而后进行干燥，得到最终的产物。分离结构体的产率为65.6％。
将所获得的直径为3-5μm(长度为80-120μm)的角蛋白原纤状结构体，以固液比2g/100ml在纯甲酸中在100℃恒温水浴中以频率40kHz，功率200W，超声波振荡3h。用筛网过滤除去未破碎的结构体，将滤出液在20℃以转速4500rpm离心分离0.5h，提取直径为0.3-0.5μm(长度为20-50μm)的角蛋白原纤状结构体。用蒸馏水反复洗涤获得的产物，并在20℃以转速4500rpm离心分离0.5h收集，以除去有机酸，而后进行干燥，得到最终的产物。亚微米级结构体的产率为42.5％。
实施例5
将开松、除杂后的废弃牦牛毛2g用丙酮清洗和干燥处理后剪碎成5mm长碎片，浸入100ml，纯二氯乙酸溶液中，在20℃用探头式超声波细胞破碎机对上述混合物以频率20kHz，功率600W，破碎处理1h，用100目筛网过滤除去未反应的天然角蛋白纤维，将滤液用400目筛网过滤得到直径为3-5μm(长度为80-120μm)的原纤结构体。用蒸馏水反复洗涤获得的产物，并在20℃以转速3700rpm离心分离0.8h收集，以除去有机酸，而后进行干燥，得到最终的产物。分离结构体的产率为37.8％。
将所获得的直径为3-5μm(长度为80-120μm)的角蛋白原纤状结构体，以固液比2g/100ml在纯二氯乙酸中用探头式超声波细胞破碎机在40℃实施破碎处理，频率20kHz，功率100W，时间5h，冰水浴冷却。用400目筛网过滤除去未破碎的结构体，将滤出液在20℃以转速3700rpm离心分离0.8h，提取直径为0.3-0.5μm(长度为20-50μm)的角蛋白原纤状结构体。用蒸馏水反复洗涤获得的产物，并在20℃以转速3700rpm离心分离0.8h收集，以除去有机酸，而后进行干燥，得到最终的产物。亚微米级结构体的产率为36.2％。
实施例6
将开松、除杂后的马毛2.5g用无水乙醇清洗和干燥处理后剪碎成5mm长碎片，在100ml，纯三氟乙酸中煮沸回流10min，而后用探头式超声波细胞破碎机在40℃对上述混合物进行破碎处理3h，频率40kHz，功率200W，冰水浴冷却，用100目筛网过滤除去未反应的天然角蛋白纤维，将滤液用400目筛网过滤得到直径为3-5μm(长度为80-120μm)的原纤结构体。用蒸馏水反复洗涤获得的产物，并在22℃以转速5500rpm离心分离0.4h收集，以除去有机酸，而后进行干燥，得到最终的产物。分离结构体的产率为42.4％。
将所获得的直径为3-5μm(长度为80-120μm)的角蛋白原纤状结构体，以固液比2g/100ml在纯三氟乙酸中煮沸回流10min，用探头式超声波细胞破碎机在20℃实施破碎处理，频率40kHz，功率50W，时间1h，冰水浴冷却。用400目筛网过滤除去未破碎的结构体，将滤出液在22℃以转速5500rpm离心分离0.4h，提取直径为0.3-0.5μm(长度为20-50μm)的角蛋白原纤状结构体。用蒸馏水反复洗涤获得的产物，并在22℃以转速5500rpm离心分离0.4h收集，以除去有机酸，而后进行干燥，得到最终的产物。亚微米级结构体的产率为27.6％。
实施例7
将开松、除杂后的羊绒2.5g用乙醚清洗和干燥处理后剪碎成5mm长碎片，在装有100ml纯三氟乙酸的烧瓶中，90℃恒温水浴以600rpm搅拌1h，用100目筛网过滤除去未反应的天然角蛋白纤维，将滤液用400目筛网过滤得到直径为3-5μm(长度为80-120μm)的原纤结构体。用蒸馏水反复洗涤获得的产物，并在25℃以转速6000rpm离心分离0.3h收集，以除去有机酸，而后进行干燥，得到最终的产物。分离结构体的产率为56.4％。
将所获得的直径为3-5μm(长度为80-120μm)的角蛋白原纤状结构体，以固液比2.5g/100ml在98％甲酸中煮沸回流3h。用400目筛网过滤除去未破碎的结构体，将滤出液在25℃以转速6000rpm离心分离0.3h，提取直径为0.3-0.5μm(长度为20-50μm)的角蛋白原纤状结构体。用蒸馏水反复洗涤获得的产物，并在25℃以转速6000rpm离心分离0.3h的方法收集，以除去有机酸，而后进行干燥，得到最终的产物。亚微米级结构体的产率为35.9％。
性能对比：
如图1所示，为用研磨天然角蛋白动物纤维方法得到的角蛋白粉末电镜照片，通过机械研磨天然角蛋白动物纤维所获得的角蛋白粉末为细小颗粒状，破坏了角蛋白纤维本身的各向异性结构。
如图2和图3所示，为本发明方法得到的直径在3-5μm的角蛋白原纤状结构体第一和第二电镜照片，如图4所示，为本发明方法得到的直径在0.3-0.5μm的角蛋白原纤状结构体电镜照片，其保留了天然角蛋白纤维本身所具有的自相似多级原纤结构，所提取的角蛋白原纤状结构体形态完整，长径比为30-50。
与研磨法获得的角蛋白粉末相比，本专利所述方法制备的角蛋白原纤状结构体保留了角蛋白纤维本身微观结构单元所固有的形态，为细长的各向异性结构体，作为复合材料的填充材料或纤维改性材料在开发新型生物医用支架材料和具有良好吸湿染色性能的改性纤维等领域具有重要的应用价值。颗粒状蛋白质材料在应用中容易对材料的强力产生影响，使材料的力学性能劣化；由于原纤状结构体在形态上具有各向异性的特点，其加入大大改善了颗粒状材料所带来的缺陷，而且通过控制原纤状结构体在材料中的取向，还可以赋予材料各向异性的力学性能，从而扩大材料在应用中的适应性。
Claims (6)
1.一种以有机酸溶剂分离提取天然角蛋白纤维中原纤状结构体的方法，其特征在于，具体步骤为：
第一步：将天然角蛋白纤维依次进行开松、除杂、清洗和干燥处理后，切断成3-6mm长的纤维段，以固液比为1-4g/100ml浸入到极性小分子有机酸溶液中进行煮沸回流、搅拌、超声波振荡和超声波破碎中的至少一种；
第二步：用80-120目筛网过滤除去未反应的天然角蛋白纤维，将滤液用350-450目筛网过滤得到直径为3-5μm的原纤结构体，用蒸馏水清洗后干燥；
第三步：将第二步得到的直径为3-5μm的原纤状结构体以固液比为1-4g/100ml浸入到极性小分子有机酸溶液中进行煮沸回流、搅拌、超声波振荡和超声波破碎中的至少一种；
第四步：将第三步得到的混合物用350-450目筛网过滤后，对滤液在15-25℃以转速3000-7000rpm离心分离0.2-1h得到直径为0.3-0.5μm的原纤状结构体，用蒸馏水清洗后干燥；
所述的极性小分子有机酸溶液为纯甲酸、纯二氯乙酸、纯三氟乙酸、质量百分比浓度为80％以上的甲酸水溶液、质量百分比浓度为70％以上的二氯乙酸水溶液或质量百分比浓度为70％以上的三氟乙酸水溶液。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一步和第三步中所述的煮沸回流的时间分别为10min-3h。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一步和第三步中所述的搅拌分别为在20-90℃以速度50-600r/min搅拌1-6h。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一步和第三步中所述的超声波振荡分别为在20-100℃恒温水浴中以频率20-40kHz超声波振荡2-5h，其中，第一步采用的功率为200-600W，第三步采用的功率为50-200W。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述第一步和第三步中所述的超声波破碎分别为在20-40℃以频率20-40kHz采用探头式超声波破碎方式破碎1-3h，冰水浴冷却；其中，第一步采用的破碎功率为200-600W，第三步采用的功率为50-200W。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述第一步中的天然角蛋白纤维为羊毛、人发、羊绒、兔毛、驼毛、马毛或牛毛。
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1587301A (zh) * | 2004-07-16 | 2005-03-02 | 东华大学 | 一种羊毛角朊蛋白及其制品的制备方法 |
| WO2007101357A2 (de) * | 2006-03-07 | 2007-09-13 | Pelloni, Claudio | Haarwuchsmittel zur behandlung von menschlichen keratinfasern und verfahren zu dessen herstellung |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1587301A (zh) * | 2004-07-16 | 2005-03-02 | 东华大学 | 一种羊毛角朊蛋白及其制品的制备方法 |
| WO2007101357A2 (de) * | 2006-03-07 | 2007-09-13 | Pelloni, Claudio | Haarwuchsmittel zur behandlung von menschlichen keratinfasern und verfahren zu dessen herstellung |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 范杰等.羊毛微观结构的分离方法及其应用可能性研究.《材料导报》.2007,第21卷(第9期),98-102. * |
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|---|---|
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| C14 | Grant of patent or utility model | ||
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| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
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Granted publication date: 20130116 Termination date: 20200309 |