CN101508770B - 一种磷系无卤阻燃共聚聚酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种磷系无卤阻燃共聚聚酯的制备方法，其特征是包括：取无卤含磷共聚型阻燃剂和乙二醇，混合在温度140～210℃、压力40-70KPa进行酯化反应4～6小时，过滤，滤液即制得阻燃酯化物溶液；取对苯二甲酸二甲酯、乙二醇和助剂，混合在温度160～240℃下进行酯交换反应2～4小时，反应完成后，再加入阻燃酯化物溶液；再加入催化剂、稳定剂，在温度240～290℃、压力100Pa以下，进行聚合反应2.5～4小时，出料即制得磷系无卤阻燃共聚聚酯。该聚酯切片可作为生产阻燃性能达94UL V-0级或VTM-0级(统称为V0级)薄膜、阻燃I级及以上阻燃纤维及V0级阻燃塑料制品的原料，具有优异阻燃性能。
Description
技术领域
本发明属于由在高分子主链上形成羧酸酯键的反应制得的高分子化合物的制备方法，涉及一种磷系无卤阻燃共聚聚酯的制备方法。该方法制备的聚酯切片可作为生产阻燃性能达94UL V-0级或VTM-0级(统称为V0级)薄膜、阻燃I级及以上阻燃纤维及V0级阻燃塑料制品的原料。
背景技术
自二十世纪七十年代以来，世界各国对阻燃聚酯的研究和应用开发日益活跃，各种阻燃聚酯技术不断问世。经过几十年的发展，阻燃技术一方面主要分为共混、共聚、后处理技术，另一方面又可分为有卤和无卤阻燃。卤系特别是溴系阻燃剂阻燃效果好，曾经被广泛使用，但在燃烧时会产生大量有毒、刺激性和腐蚀性气体，尤其是在有锑氧化物存在情况下，其材料燃烧还会释放大量的烟，对环境及人员的生命造成威胁，因而在许多国家越来越多的行业部门，已经限制或禁止使用卤系阻燃剂。而非卤阻燃剂虽然价格较低，但要达到好的阻燃效果，往往需要加入大量的阻燃剂，这将会对聚酯的本体性能和加工性能产生较大的影响，从而限制了其在薄膜或纺丝等行业的应用。
利用磷对聚酯的高效阻燃性，各个公司采用有机磷阻燃剂陆续开发出共聚阻燃聚酯，从本质结构上赋予聚酯良好的阻燃性能。现有技术中，中国专利号ZL02133602.4公开的“含磷阻燃聚对苯二甲酸乙二醇酯/层状硅酸盐纳米复合材料及其制备方法和用途”，提供了一种用纳米蒙托土对阻燃聚酯进行改性，增加力学性能，但阻燃性能没多大变化，其例中阻燃剂加入量已经达16％，但其极限氧指数LOI也只有33.8％。中国专利申请号200610041495.8公开的“具有优异阻燃性能的聚酯及其制备方法”，采用含硅单体与聚酯共聚得到一种无滴落阻燃聚酯。上述方法都是使用有机磷系阻燃剂经不同方法进行预处理后在酯化或缩聚阶段加入聚酯反应体系，从而得到共聚型阻燃聚酯；上述方法虽然较好的提高了阻燃切片的阻燃性能与加工和力学性能，但是此类型聚酯由于受聚合条件及各反应物活性的影响，限制了阻燃剂的真正含量的提高，难以得到高阻燃级别的共聚型阻燃聚酯，不能满足拉膜做达94UL V-0级(简称V0级；UL94标准是国际国内对材料阻燃性能表述最通行的标准)或VTM-0级膜及军用阻燃纤维等高阻燃的要求，极限氧指数(LOI)也不高，最高只有36％，没有能达到V0级的无卤阻燃产品；使其在高端产品中的应用受到限制。
发明内容
本发明的目的旨在克服上述现有技术中的不足，提供一种磷系无卤阻燃共聚聚酯的制备方法。采用本发明方法制得的磷系无卤阻燃聚酯聚合物产品具有优异阻燃性能且阻燃级别可达94UL V-0级、极限氧指数(LOI)高达45％以上，完全满足94UL V-0级或VTM-0级膜等高阻燃的要求，也满足更高要求的纤维及纤维制品的要求。
本发明的内容是：一种磷系无卤阻燃共聚聚酯的制备方法，其特征是包括下列步骤：
a、取无卤含磷共聚型阻燃剂3.5～25重量份和乙二醇8～45份，混合均匀，在温度140～210℃、压力40-70Kpa、搅拌下进行酯化反应4～6小时，过滤，滤液即制得阻燃酯化物溶液；
b、取对苯二甲酸二甲酯40～100重量份、乙二醇32～55重量份和助剂0.001～0.1重量份，混合均匀，在温度160～240℃、搅拌下进行酯交换反应2～4小时，反应完成后，再加入步骤a得到的阻燃酯化物溶液；
c、再加入催化剂0.0005～0.05重量份、稳定剂0.001～0.1重量份，混合均匀，在温度240～290℃、压力100Pa以下，搅拌下进行聚合反应2.5～4小时，出料即制得磷系无卤阻燃共聚聚酯；
步骤a中所述的无卤含磷共聚型阻燃剂为具有如下通式结构的化合物：
式中：R为C1～C15的开链式或环状烷基，R′为烷基(C1～C5)或C6～C9的芳基或苄基；
步骤b中所述的助剂为官能度＞2、碳原子数为1～6的多元醇；
步骤c中所述的催化剂为醋酸锑或三氧化二锑或乙二醇锑或钛酸四丁酯或草酸钛钾；
步骤c中所述的稳定剂为磷酸或磷酸三甲酯或磷酸三苯酯中的至少一种，也可将任两种或三种以任何比例复配。
本发明的内容中：所述步骤b可以替换为：取对苯二甲酸40～100重量份、乙二醇30～50重量份和助剂0.001～0.1重量份，混合均匀，在温度220～260℃、搅拌下进行酯化反应2～4小时，反应完成后，再加入步骤a得到的阻燃酯化物溶液。
本发明的内容中：所述步骤a还可以包括：再将制得的阻燃酯化物溶液在温度140～230℃、压力1000Pa以下、搅拌下进行预聚合反应2～4小时，制得阻燃预聚物；
采用该步骤a时：
所述步骤b为：取对苯二甲酸二甲酯40～100重量份、乙二醇32～55重量份和助剂0.001～0.1重量份，混合均匀，在温度160～240℃、搅拌下进行酯交换反应2～4小时，反应完成后，再加入步骤a得到的阻燃预聚物；
所述步骤c为：再加入催化剂0.0005～0.05重量份、稳定剂0.001～0.1重量份，在温度240～290℃、压力100Pa以下、搅拌下进行聚合反应2.5～4小时，出料即制得磷系无卤阻燃共聚聚酯。
采用该步骤a时，所述步骤b还可以替换为：取对苯二甲酸40～100重量份、乙二醇30～50重量份和助剂0.001～0.1重量份，混合均匀，在温度220～260℃、搅拌下进行酯化反应2～4小时，反应完成后，再加入步骤a得到的阻燃预聚物。
上述发明的内容中：步骤a中所述的无卤含磷共聚型阻燃剂可以为羟甲基苯基次磷酸、羧乙基苯基次磷酸、或羧丙基苯基次磷酸。
上述发明的内容中：步骤b中所述的助剂可以为丙三醇、季戊四醇、1，1，1-三羟甲基丙烷、2，2-二羟甲基丁醇、2-乙基-2-(羟甲基)-1，3-丙二醇、三甲醇丙烷、三羟基甲烷、三羟甲基乙烷1，2，4-丁三醇、丁四醇、戊五醇、或己六醇。
与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果：
(1)本发明采用减压酯化或预缩聚处理市售磷系阻燃剂，充分提高阻燃剂反应性能，使之在聚合物中均匀分布，提高产品的阻燃性能；减压处理使阻燃剂充分酯化或预缩聚后成为一较大单元和较少单元数量均一结合到聚酯分子上，最大程度减小整个聚酯分子的紊乱度，达到聚酯熔点的最小降幅，也就是说可以在不影响聚酯使用的情况下大幅度提高阻燃剂有效加入量；
(2)本发明采用多元醇复配，进一步提高阻燃剂与聚酯本体的反应性能，提高阻燃剂在聚酯中的有效浓度，增加阻燃效果；
(3)采用本发明制得的磷系无卤阻燃共聚聚酯，聚酯中阻燃元素磷含量控制在7000～18000ppm，具有优异阻燃性能且阻燃级别可达94UL V-0级；制得的聚酯切片可作为生产阻燃性能达94UL V-0级或VTM-0级(统称为V0级)薄膜、阻燃I级及以上阻燃纤维及V0级阻燃塑料制品的原料。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述，值得指出的是以下实施例只适用于对本发明作进一步的说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，且本技术领域的专业人员根据上述的本发明内容所做出的非本质的改进的调整，应属本发明的保护范围。
实施例1：
一种磷系无卤阻燃共聚聚酯的制备方法，包括下列步骤：
取2.1kg羟甲基苯基次磷酸、3.2kg乙二醇，加入酯化釜中，升温至155℃并充分搅拌，在60kpa压力下酯化反应5小时，酯化反应达到95％以上，放料过滤，滤液即酯化液备用；
取25kg对苯二甲酸(PTA)、13kg乙二醇(EG)、29g季戊四醇，充分搅拌混合均匀，加热到250℃～255℃进行酯化反应3小时，酯化反应进行到90％以上时，加入前述备用的羟甲基苯基次磷酸预酯化液，再加入催化剂醋酸锑20g、稳定剂磷酸20g搅拌均匀，逐步减压到100pa以下、温度285℃的条件下进行缩聚反应，聚合反应2.5～3小时即制得磷系无卤阻燃共聚聚酯，该阻燃共聚聚酯切片中磷(P)加入量为12760ppm。
实施例2：
一种磷系无卤阻燃共聚聚酯的制备方法，包括下列步骤：
本实施例的制备方法与实施例1不同的是：制备阻燃剂预酯化液时羟甲基苯基次磷酸的加入量为1.8kg，乙二醇的加入量为2.75kg，制得的阻燃聚酯切片中磷(P)加入量为11220ppm。其它与实施例1相同，略。
实施例3：
一种磷系无卤阻燃共聚聚酯的制备方法，包括下列步骤：
取2.1kg羟甲基苯基次磷酸，3.5kg乙二醇加入酯化釜中，在155℃，压力1000Pa以下缩聚3～4小时，放料过滤备用。
取25kg对苯二甲酸(PTA)、13kg乙二醇(EG)、29g季戊四醇，充分搅拌混合均匀，加热到250℃～255℃进行酯化反应2～4小时，酯化反应进行到90％以上时，加入前述备用的羟甲基苯基次磷酸预聚体，加入催化剂三氧化二锑16g、稳定剂磷酸三甲酯25g搅拌均匀，逐步减压到100pa以下，在温度285℃条件下进行缩聚反应，聚合反应2.5～3小时，出料即制得磷系无卤阻燃共聚聚酯；该阻燃聚酯切片中磷(P)加入量为12760ppm。
实施例4：
本实施例的制备方法与实施例3不同的是：羟甲基苯基次磷酸的加入量为1.8kg，制得的磷系无卤阻燃共聚聚酯切片磷(P)加入量为11220ppm。其它与实施例3相同，略。
实施例5：
一种磷系无卤阻燃共聚聚酯的制备方法，包括下列步骤：
取2.1kg羧乙基苯基次磷酸，3.2kg乙二醇加入酯化釜中，升温至155℃并充分搅拌，逐渐减压至-0.045MPa进行酯化反应4～6小时，酯化反应达到90％以上，放料过滤，滤液即制得羧乙基苯基次磷酸预酯化液、备用。
取25kg对苯二甲酸(PTA)、13kg乙二醇(EG)、29g季戊四醇，充分搅拌混合均匀，加热到250℃～255℃进行酯化反应2～4小时，酯化反应进行到90％以上时，加入前述备用的羧乙基苯基次磷酸预酯化液，加入催化剂乙二醇锑21g、稳定剂磷酸三苯酯28g搅拌均匀，逐步减压到100pa以下，温度285℃条件下进行缩聚反应，聚合反应2.5～3小时，即制得磷系无卤阻燃共聚聚酯，该阻燃共聚聚酯切片中磷磷(P)加入量为10280ppm。
实施例6：
制备方法与实施例5不同的是：制备阻燃剂预酯化液时羧乙基苯基次磷酸的加入量为2.9kg，乙二醇的加入量为4.4kg，制得的阻燃聚酯切片中磷(P)加入量为14190ppm。其它与实施例5相同，略。
实施例7：
制备方法与实施例5不同的是：制备阻燃剂预酯化液时羧乙基苯基次磷酸的加入量为3.5kg，乙二醇的加入量为5.6kg，制得的阻燃聚酯切片中磷(P)加入量为17120ppm。其它与实施例5相同，略。
实施例8：
一种磷系无卤阻燃共聚聚酯的制备方法，包括下列步骤：
取3.1kg羧丙基苯基次磷酸，4.4kg乙二醇加入酯化釜中，升温至155℃并充分搅拌，逐渐减压至-0.045MPa进行酯化反应4～6小时，酯化反应达到90％以上，放料过滤，滤液羧乙基苯基次磷酸预酯化液、备用。
取25kg对苯二甲酸(PTA)、13kg乙二醇(EG)、32g三羟甲基丙烷，充分搅拌混合均匀，加热到250℃～255℃进行酯化反应2～4小时，酯化反应进行到90％以上时，加入前述备用的羧乙基苯基次磷酸预酯化液，加入催化剂草酸钛钾10g、稳定剂磷酸三苯酯28g搅拌均匀，逐步减压到100pa以下、温度285℃条件下进行缩聚反应，聚合反应2.5～3小时，即制得磷系无卤阻燃共聚聚酯，该阻燃共聚聚酯切片中磷(P)加入量为14100ppm。
比较例1：
将羧乙基苯基次磷酸2.1kg，乙二醇3.2kg在160℃～200℃，常压酯化，酯化完成后，酯化液过滤备用。
取25kg对苯二甲酸(PTA)、13kg乙二醇(EG)，加入催化剂、稳定剂，充分搅拌混合均匀，加热到250℃～255℃进行酯化反应，酯化反应进行到90％以上时，加入前述备用的羧乙基苯基次磷酸预酯化液，逐步减压到100pa以下，温度285℃条件下进行缩聚反应，聚合反应2.5～3小时即制得阻燃聚酯，该阻燃聚酯切片磷(P)加入量为10280ppm。
比较例2：
将羧乙基苯基次磷酸2.9kg、乙二醇4.1kg在160℃～200℃，常压酯化，酯化完成后，酯化液过滤备用。
取25kg对苯二甲酸(PTA)、13kg乙二醇(EG)，加入催化剂、稳定剂，充分搅拌混合均匀，加热到250℃～255℃进行酯化反应，酯化反应进行到90％以上时，加入前述备用的羧乙基苯基次磷酸预酯化液，逐步减压到100pa以下，温度285℃条件下进行缩聚反应，聚合反应2.5～3小时即制得阻燃聚酯，该阻燃聚酯切片磷(P)加入量为14190ppm。
上述实施例1～8与比较例1～2的性能对比如下表所示：
注：阻燃级别按照UL 94-1998的测试方法进行测试。
从表中数据可以看出：用本发明方法制造的V0级磷系无卤阻燃共聚聚酯对聚酯的本体性能影响较小，且大幅度提高了阻燃剂的真正含量，阻燃级别达到94UL V-0级。
实施例9～14：
一种磷系无卤阻燃共聚聚酯的制备方法，包括下列步骤：
a、取无卤含磷共聚型阻燃剂和乙二醇，混合均匀，在温度140～210℃、压力40～70Kpa、搅拌下进行酯化反应4～6小时，过滤，滤液即制得阻燃酯化物溶液；
b、取对苯二甲酸二甲酯、乙二醇和助剂，混合均匀，在温度160～240℃、搅拌下进行酯交换反应2～4小时，反应完成后，再加入步骤a得到的阻燃酯化物溶液；
c、再加入催化剂、稳定剂，混合均匀，在温度240～290℃、压力100Pa以下，搅拌下进行聚合反应2.5～4小时，出料即制得磷系无卤阻燃共聚聚酯；
步骤a中所述的无卤含磷共聚型阻燃剂为羟甲基苯基次磷酸、羧乙基苯基次磷酸、或羧丙基苯基次磷酸。
步骤b中所述的助剂为丙三醇、季戊四醇、1，1，1-三羟甲基丙烷、2，2-二羟甲基丁醇、2-乙基-2-(羟甲基)-1，3-丙二醇、三甲醇丙烷、三羟基甲烷、三羟甲基乙烷1，2，4-丁三醇、丁四醇、戊五醇、或己六醇。
步骤c中所述的催化剂为醋酸锑或三氧化二锑或乙二醇锑或钛酸四丁酯或草酸钛钾；所述的稳定剂为磷酸或磷酸三甲酯或磷酸三苯酯中的至少一种。
各实施例的各步骤中使用的组分物质和用量为：
实施例15～20：
一种磷系无卤阻燃共聚聚酯的制备方法，包括下列步骤：
a、取无卤含磷共聚型阻燃剂和乙二醇，混合均匀，在温度140～210℃、压力40～70Kpa、搅拌下进行酯化反应4～6小时，过滤，滤液即制得阻燃酯化物溶液；
b、取对苯二甲酸、乙二醇和助剂，混合均匀，在温度220～260℃、搅拌下进行酯化反应2～4小时，反应完成后，再加入步骤a得到的阻燃酯化物溶液。
c、再加入催化剂、稳定剂，混合均匀，在温度240～290℃、压力100Pa以下，搅拌下进行聚合反应2.5～4小时，出料即制得磷系无卤阻燃共聚聚酯；
步骤a中所述的无卤含磷共聚型阻燃剂为羟甲基苯基次磷酸、羧乙基苯基次磷酸、或羧丙基苯基次磷酸。
步骤b中所述的助剂为丙三醇、季戊四醇、1，1，1-三羟甲基丙烷、2，2-二羟甲基丁醇、2-乙基-2-(羟甲基)-1，3-丙二醇、三甲醇丙烷、三羟基甲烷、三羟甲基乙烷1，2，4-丁三醇、丁四醇、戊五醇、或己六醇。
步骤c中所述的催化剂为醋酸锑或三氧化二锑或乙二醇锑或钛酸四丁酯或草酸钛钾；所述的稳定剂为磷酸或磷酸三甲酯或磷酸三苯酯中的至少一种。
各实施例的各步骤中使用的组分物质和用量为：
实施例21～26：
一种磷系无卤阻燃共聚聚酯的制备方法，包括下列步骤：
a、取无卤含磷共聚型阻燃剂和乙二醇，混合均匀，在温度140～210℃、压力40～70Kpa、搅拌下进行酯化反应4～6小时，制得阻燃酯化物溶液；再将制得的阻燃酯化物溶液在温度140～230℃、压力1000Pa以下、搅拌下进行预聚合反应2～4小时，过滤，滤液即制得阻燃预聚物溶液；
b、取对苯二甲酸二甲酯、乙二醇和助剂，混合均匀，在温度160～240℃、搅拌下进行酯交换反应2～4小时，反应完成后，再加入步骤a得到的阻燃预聚物溶液；
c、再加入催化剂、稳定剂，在温度240～290℃、压力100Pa以下、搅拌下进行聚合反应2.5～4小时，出料即制得磷系无卤阻燃共聚聚酯。
步骤a中所述的无卤含磷共聚型阻燃剂为羟甲基苯基次磷酸、羧乙基苯基次磷酸、或羧丙基苯基次磷酸。
步骤b中所述的助剂为丙三醇、季戊四醇、1，1，1-三羟甲基丙烷、2，2-二羟甲基丁醇、2-乙基-2-(羟甲基)-1，3-丙二醇、三甲醇丙烷、三羟基甲烷、三羟甲基乙烷1，2，4-丁三醇、丁四醇、戊五醇、或己六醇。
步骤c中所述的催化剂为醋酸锑或三氧化二锑或乙二醇锑或钛酸四丁酯或草酸钛钾；所述的稳定剂为磷酸或磷酸三甲酯或磷酸三苯酯中的至少一种。
各实施例的各步骤中使用的组分物质和用量为：
实施例27-32：
一种磷系无卤阻燃共聚聚酯的制备方法，包括下列步骤：
a、取无卤含磷共聚型阻燃剂和乙二醇，混合均匀，在温度140～210℃、压力40～70Kpa、搅拌下进行酯化反应4～6小时，过滤，滤液即制得阻燃酯化物溶液；再将制得的阻燃酯化物溶液在温度140～230℃、压力1000Pa以下、搅拌下进行预聚合反应2～4小时，制得阻燃预聚物；
b、取对苯二甲酸、乙二醇和助剂，混合均匀，在温度220～260℃、搅拌下进行酯化反应2～4小时，反应完成后，再加入步骤a得到的阻燃预聚物。
c、再加入催化剂、稳定剂，在温度240～290℃、压力100Pa以下、搅拌下进行聚合反应2.5～4小时，出料即制得磷系无卤阻燃共聚聚酯。
上述步骤a中所述的无卤含磷共聚型阻燃剂、步骤b中所述的助剂、步骤c中所述的催化剂和稳定剂同实施例9～26中任一。
各实施例的各步骤中使用的组分物质和用量为：
上述实施例9～32所述方法和制得的磷系无卤阻燃共聚聚酯均具有本发明内容部分所述特点和有益效果。
本发明不限于上述实施例，本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。
Claims (6)
1.一种磷系无卤阻燃共聚聚酯的制备方法，其特征是包括下列步骤：
a、取无卤含磷共聚型阻燃剂3.5～25重量份和乙二醇8～45重量份，混合均匀，在温度140～210℃、压力40-70Kpa、搅拌下进行酯化反应4～6小时，过滤，滤液即制得阻燃酯化物溶液；
b、取对苯二甲酸二甲酯40～100重量份、乙二醇32～55重量份和助剂0.001～0.1重量份，混合均匀，在温度160～240℃、搅拌下进行酯交换反应2～4小时，反应完成后，再加入步骤a得到的阻燃酯化物溶液；
c、再加入催化剂0.0005～0.05重量份、稳定剂0.001～0.1重量份，混合均匀，在温度240～290℃、压力100Pa以下，搅拌下进行聚合反应2.5～4小时，出料即制得磷系无卤阻燃共聚聚酯；
步骤a中所述的无卤含磷共聚型阻燃剂为具有如下通式结构的化合物：
式中：R为C1～C15的开链式或环状烷基，R′为C1～C5烷基或C6～C9的芳基或苄基；
步骤b中所述的助剂为官能度＞2、碳原子数为1～6的多元醇；
步骤c中所述的催化剂为醋酸锑或三氧化二锑或乙二醇锑或钛酸四丁酯或草酸钛钾；
步骤c中所述的稳定剂为磷酸或磷酸三甲酯或磷酸三苯酯中的至少一种。
2.按权利要求1所述的磷系无卤阻燃共聚聚酯的制备方法，其特征是：所述步骤b替换为：取对苯二甲酸40～100重量份、乙二醇30～50重量份和助剂0.001～0.1重量份，混合均匀，在温度220～260℃、搅拌下进行酯化反应2～4小时，反应完成后，再加入步骤a得到的阻燃酯化物溶液。
3.按权利要求1所述的磷系无卤阻燃共聚聚酯的制备方法，其特征是：所述步骤a还包括：再将制得的阻燃酯化物溶液在温度140～230℃、压力1000Pa以下、搅拌下进行预聚合反应2～4小时，制得阻燃预聚物；
所述步骤b为：取对苯二甲酸二甲酯40～100重量份、乙二醇32～55重量份和助剂0.001～0.1重量份，混合均匀，在温度160～240℃、搅拌下进行酯交换反应2～4小时，反应完成后，再加入步骤a得到的阻燃预聚物；
所述步骤c为：再加入催化剂0.0005～0.05重量份、稳定剂0.001～0.1重量份，在温度240～290℃、压力100Pa以下、搅拌下进行聚合反应2.5～4小时，出料即制得磷系无卤阻燃共聚聚酯。
4.按权利要求3所述的磷系无卤阻燃共聚聚酯的制备方法，其特征是：所述步骤b替换为：取对苯二甲酸40～100重量份、乙二醇30～50重量份和助剂0.001～0.1重量份，混合均匀，在温度220～260℃、搅拌下进行酯化反应2～4小时，反应完成后，再加入步骤a得到的阻燃预聚物。
5.按权利要求1、2、3或4所述的磷系无卤阻燃共聚聚酯的制备方法，其特征是：步骤a中所述的无卤含磷共聚型阻燃剂为羟甲基苯基次磷酸。
6.按权利要求1、2、3或4所述的磷系无卤阻燃共聚聚酯的制备方法，其特征是：步骤b中所述的助剂为丙三醇、季戊四醇、1，1，1-三羟甲基丙烷、2，2-二羟甲基丁醇、2-乙基-2-(羟甲基)-1，3-丙二醇、三甲醇丙烷、三羟基甲烷、三羟甲基乙烷、1，2，4-丁三醇、丁四醇、戊五醇、或己六醇。
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