CN101416640B

CN101416640B - 一种含有异菌脲和氟环唑的杀菌剂组合物

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Publication number: CN101416640B
Application number: CN2008101726655A
Authority: CN
Inventors: 张少武; 樊小龙; 弥华峰; 曹巧利
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2008-11-06
Filing date: 2008-11-06
Publication date: 2012-05-23
Anticipated expiration: 2028-11-06
Also published as: CN101416640A

Abstract

本发明涉及一种含有异菌脲与氟环唑的杀菌剂组合物，其特征在于：有效活性成分异菌脲与氟环唑重量百分比为1～80∶1～80。本发明组合物异菌脲与氟环唑复配后具有明显的协同增效作用，用于灰霉病、斑点落叶病、叶斑病、黑星病等果树、蔬菜常见病害的防治，扩大了杀菌谱，并且显著降低了药品的使用量和使用次数，降低了成本，减缓了病害的抗药性，适宜于大面积推广使用。

Description

一种含有异菌脲和氟环唑的杀菌剂组合物

技术领域：

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种含有异菌脲与氟环唑的杀菌剂组合物，用于防治农业上较难防治的灰霉病、斑点落叶病、叶斑病、黑星病。

技术背景：

异菌脲：异菌脲(iprodione)又称扑海因或咪唑霉，是一种高效、广谱、新型杀菌剂。不仅具有广谱的杀菌活性，同时兼具有良好的保护和治疗作用。与其它常用的杀菌剂无交互抗性，且比常规杀菌剂持效期长。对葡萄孢属、链孢霉属、核盘菌属、小菌核属等菌具有较好的杀菌效果。对链格孢属、蠕孢霉属、丝核属、镰刀菌属、伏革属等菌也有效果。具有高度的选择性，对作物、人畜及有益生物安全，对环境基本无污染。现已广泛用于蔬菜、柑橘、苹果、梨以及和谷类粮食作物，尤其适用于灰霉病、疫病、轮纹病、斑点落叶病、叶斑病、黑星病等植物病害防治。

氟环唑(epoxiconazole)：是目前市场上很少见的一种杀菌剂，对一系列的禾谷类作物病害霜霉病、疫病、黑星病、叶斑病等不仅具有很好的保护、治疗和铲除活性，而且具有内吸和较强的残留活性。

灰霉病、斑点落叶病、叶斑病、黑星病是四种常见的病菌，主要危害蔬菜、果树、瓜类作物，常造成毁灭性灾害。尤其在北方，灰霉病、斑点落叶病、叶斑病、黑星病全年发生。有些严重的区域，常规农药成分如拟甲氧丙烯酸酯类杀菌剂，单独防治效果渐差。

目前，随着病害抗药性的增加，使用者的用药量、用药次数也随之增加，但防效却逐年下降，环境污染问题也越来越严重，使用者的成本逐年上升，提出新的制剂克服现状已迫在眉睫，但是研发新农药耗时太长、成本太高，并不理想。不同杀虫机理的有效成分之间复配，是目前最常见的方法，既降低了使用者的成本、对环境的污染，还扩大了防治谱、提高了药效。

根据多次药效试验、配方筛选报告得出，异菌脲与氟环唑复配具有很好的协同增效作用，明显提高了防治效果，并降低了用药量和用药次数，从而大大延缓了病害抗药性的产生，是综合防治灰霉病、斑点落叶病、叶斑病、黑星病的重要手段。

目前异菌脲与氟环唑的复配及应用尚无人报道过。

发明内容

本发明的目的在于提供一种配比合理，防治效果好，用药成本低的增效农药杀菌组合物。

本发明还有一个目的是提出一种杀菌谱广、有利于人类与环境和谐发展的新制剂。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种异菌脲与氟环唑复配的杀菌剂组合物，其特征在于：有效活性成分异菌脲与氟环唑重量百分比为1～80：1～80。

一种异菌脲与氟环唑复配的杀菌剂组合物，其有效成分总含量为1％～90％。

一种异菌脲与氟环唑复配的杀菌剂组合物，其特征在于：加入常规的助剂及赋型剂，按本领域技术人员均知的技术方法制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、乳油。

本发明组合物中所述的助剂及赋型剂包括分散剂、湿润剂、崩解剂、乳化剂、共乳化剂、溶剂、助溶剂、稳定剂、增稠剂、消泡剂、抗冻剂、填料载体。

所述的可湿性粉剂包括如下重量份的组分：

异菌脲1份～80份；

氟环唑1份～80份；

分散剂1份～15份；

湿润剂1份～25份；

填料加至100份。

所述的分散剂选自木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。；

所述的湿润剂为天然产物湿润剂和阳离子型湿润剂，可用茶枯、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种；

所述的填料为矿物性载体或合成载体，可用高岭土、硅藻土、白炭黑、轻钙中的一种或多种；

将上述配方料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。

所述的水分散粒剂包括如下重量份的组分(以下均以百分重量计)：

异菌脲1份～80份；

氟环唑1份～80份；

分散剂1份～12份；

湿润剂1份～5份；

崩解剂1份～5份；

粘结剂1份～5份；

填料加至100份。

其中，分散剂选自木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述的湿润剂选自十二烷基苯磺酸钙、十二烷基硫酸钠、拉开粉、润湿渗透剂F、皂角粉中的一种或多种；

所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢铵中的一种或多种；

所述的黏结剂选自聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、白糊精中的一种或多种；

所述的载体选自高岭土、硅藻土、膨润土、淀粉、轻钙提中的一种或多种；

将上述配方料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制成本发明的水分散粒剂产品。

所述的悬浮剂包括如下重量份的组分：

异菌脲1份～80份；

氟环唑1份～80份；

分散剂2份～10份；

增稠剂0.1份～1份；

消泡剂0.1份～1份；

防冻剂1份～10份；

稳定剂0份～0.5份；

加水至100份。

所述的分散剂选自木质素磺酸钠、聚羧酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、油酸钾、油酸钠、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物中的一种或几种；

所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁或聚乙烯醇中的一种或几种；

所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10—20饱和脂肪酸类化合物、C8—10脂肪醇类化合物中的一种或几种；

所述的防冻剂选自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一种或几种；

所述的稳定剂选自烷基磷酸酯、亚磷酸酯类、多元醇、烷基磺酸酯中的一种或几种；

将上述配方料，将增稠剂和防冻剂混合后除过有效成分外的其余组分，经过高速剪切混合均匀，加入有效成分，在球磨机中球磨2～3小时，使粒径全部在5μm以下，制得本发明混合物的悬浮剂产品。

所述的水乳剂包括如下重量份的组分：

异菌脲1份～30份；

氟环唑1份～10份；

溶剂1份～40份；

乳化剂3份～12份；

共乳化剂0份～5份；

抗冻剂1份～15份；

增稠剂0.1份～1份；

消泡剂0.1份～1份；

加水至100份。

所述的溶剂选自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、环己酮、植物油、N—长链烷基吡咯烷酮中的一种或几种；

所述的乳化剂选自506^#、600^#、700^#、司盘80、吐温80、OP-10磷酸酯中的一种或几种；

所述的共乳化剂为丁醇、异丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1中的一种或几种；

所述的抗冻性选自自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一种或几种；

将上述配方料混合，将有效成分、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，可制得本发明的水乳剂产品。

所述的乳油包括如下重量份的组分：

异菌脲1份～50份；

氟环唑1份～30份；

乳化剂1份～10份；

助溶剂0份～20份；

稳定剂0份～20份；

溶剂余量。

所述的溶剂选自甲苯、二甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、环己酮、植物油、N—长链烷基吡咯烷酮中的一种或几种；

所述的乳化剂选自506#、600#、700#、NP-10、602#、十二烷基苯磺酸钙中的一种或几种；

所述的助溶剂主要是含氧助剂，如环己酮、异氟尔酮、吡咯烷酮、二甲基甲酰胺中的一种或几种；

将上述配方料混合，将原药溶解在有机溶剂中，再加入乳化剂等其他助剂，在搅拌下混合溶解，即可制得本发明的乳油产品。

本发明的优点在于：(1)与单剂相比，该组合物对作物病害具有明显的协同增效作用；(2)一药多治，一次施药可同时防治多种病菌，减少防治用工成本；(3)具备速效和长效两大特点；(4)抑制或延缓了病害抗药性的发展；(5)扩大了病害防治谱，减少用药量及使用次数，提高了对环境与使用者的安全性。

具体实施方式：

以下实施例为优选状态，但本发明活性成分及其配比、辅助成分及其添加量等并不局限于以下实施例。实施例中所有的份均以百分重量计。

实施例1：60％异菌脲·氟环唑可湿性粉剂

异菌脲50份、氟环唑10份、十二烷基硫酸钠10份，木质素磺酸钠6份，白炭黑10份，高岭土加至100份。该配方按2000倍稀释喷雾，72小时后对香蕉叶斑病药田间防治效果为95.90％。50％异菌脲可湿性粉剂和10％氟环唑可湿性粉剂按照同样方法使用，药后72小时防效分别为63.17％和51.42％。

实施例2：70％异菌脲·氟环唑水分散粒剂

异菌脲50份、氟环唑20份、木质素磺酸钠8份，硫酸铵4份，磷酸三丁酯1.5份，湿润剂T3份，聚乙二醇0.5份，淀粉加至100份。该配方按2000倍稀释喷雾，72小时后对苹果斑点落叶病防治效果为97.27％。50％异菌脲水分散粒剂和20％氟环唑水分散粒剂按照同样方法使用，药后72小时防效分别为64.88％和68.29％。

实施例3：55％异菌脲·氟环唑悬浮剂

异菌脲50份，氟环唑5份，木质素磺酸钠4份，乙二醇4份，有机硅0.5份，黄原胶0.2份，硅酸镁铝1份，水加至100份。该配方按2000倍稀释喷雾，72小时后对番茄灰霉病防治效果为91.27％。50％异菌脲水分散粒剂和5％氟环唑水分散粒剂按照同样方法使用，药后72小时防效分别为60.88％和42.64％。

实施例4：20％异菌脲·氟环唑水乳剂

异菌脲15份、氟环唑5份、环己酮10份、二甲苯20、司盘808份、OP-10磷酸酯6份、乙二醇4份、有机硅0.1份、水加至100份。该配方按1000倍稀释喷雾，药后72小时对黄瓜灰霉病田间防治效果为85.53％。15％异菌脲水乳剂和5％氟环唑水乳剂按照同样方法使用，药后72小时防效分别为46.47％和57.25％。

实施例5：30％异菌脲·氟环唑乳油

异菌脲20份、氟环唑10份、农乳500^#5份、农乳600^#15份，环己酮10份，二甲苯加至100份，该配方按1000倍稀释喷雾，药后72小时对苹果轮纹病防治效果为89.51％。20％异菌脲乳油和10％氟环唑乳油按照同样方法使用，药后72小时防效分别为56.52％和70.15％。

应用实施例：

异菌脲、氟环唑及其不同比例混用对黄瓜灰霉病室内毒力测定

将上述五种配比分别配制成5个系列浓度的10倍液，分别至于烧杯中备用。

本实验采用菌丝生长速率法。将黄瓜灰霉病菌菌株用PDA培养基培养，待菌落长至培养皿四分之三大小时，用内径为5mm的打孔器从菌落边缘打孔，打成的菌丝块作物接种体。分别取配好的药液4ml与定量的36ml灭菌培养基均匀混合，分倒入3个灭菌培养皿中，冷却后制得含药平板，以等量灭菌水与培养水与培养基混合为对照，每处理设3个重复。将接种菌丝倒置于平板中央，放入25℃培养箱内培养。96小时后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。计算公式如下：

净生长量(mm)＝测量菌落直径—5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR<0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR≥为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为异菌脲和氟环唑在组合中所占的比例

A为异菌脲

B为氟环唑

供试药剂	毒力回归方程(y＝a+bx)	EC₅₀(mg/L)(观察值)	EC₅₀(mg/L)(理论值)	增效比值(SR)
					异菌脲	y＝3.4144+1.9120x	6.05	—	—
氟环唑	y＝4.2176+2.0276x	2.52	—	—
					异：氟(50：10)	y＝4.0069+1.9240x	3.23	4.90	1.52
异：氟(50：20)	y＝4.2049+1.9873x	2.61	4.32	1.66
					异：氟(50：5)	y＝4.1509+1.9646x	3.75	5.37	1.43
异：氟(15：5)	y＝4.1077+1.9218x	2.58	4.48	1.74
					异：氟(20：10)	y＝4.1101+1.8790x	2.63	4.12	1.57

由上表可知，异菌脲与氟环唑对黄瓜灰霉病菌均表现出较好的抑菌效果，除异菌脲与氟环唑以50：5混配表现出相加外，其余混配处理均表现为增效作用。

从整体效果来看，本发明组合物药效明显高于单剂，表现出明显的协同增效作用，且其用药量小，降低了农民的用工成本，所以本发明的研制与推广具有重要意义。

Claims

1.一种异菌脲与氟环唑复配的杀菌剂组合物，其特征在于：有效成分异菌脲与氟环唑重量比为2～5∶1。

2.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征在于：加入常规的助剂，按本领域技术人员均知的技术方法制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、乳油。

3.根据权利要求1或2所述的杀菌剂组合物，其有效成分总重量含量百分比为20％～70％。