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CN101143978A - 一种复合包膜钛白粉及其制备方法 - Google Patents

一种复合包膜钛白粉及其制备方法 Download PDF

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CN101143978A
CN101143978A CNA2007102025018A CN200710202501A CN101143978A CN 101143978 A CN101143978 A CN 101143978A CN A2007102025018 A CNA2007102025018 A CN A2007102025018A CN 200710202501 A CN200710202501 A CN 200710202501A CN 101143978 A CN101143978 A CN 101143978A
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Abstract

本发明涉及一种复合包膜钛白粉及其制备方法，属于化工领域。该复合包膜钛白粉的表面包膜硅、铝、锆中至少一种和铈。本发明复合包膜钛白粉的制备方法分为打浆分散、细磨筛选、无机包膜、洗涤过滤、干燥、粉碎共6个步骤，其制备方法简单，不需要特殊设备。本发明复合包膜钛白粉，其综合颜料性能优良，蓝相光谱特征值优于国际先进水平，其分散性、亮度等方面也达到国际先进水平，具有广阔的应用前景。

Description

一种复合包膜钛白粉及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种复合包膜钛白粉，以及该复合包膜钛白粉的制备方法，属于化工领域。
背景技术
自发明二氧化钛颜料并认识到它的缺陷以来，人们一直在探索其后处理方法，近几十年来，有关二氧化钛的文献资料，大多是关于表面处理的。国外有关二氧化钛的不同的包膜方法的专利，其无机包膜剂种类基本没有大的不同，所以在无机处理方面，目前致力研究的主要方向是用铝、硅、钛等这些传统的处理剂包膜钛白粉工艺的改进，而不是探索新的处理剂。其中铝和硅是两种最重要的表面处理剂，目前国外生产的二氧化钛几乎用这两种或其中一种包膜处理的。在后处理方法上，国内外普遍采用的是中和法，即加入含包膜剂的化合物后通过加入适当的酸或碱从而在钛白颗粒表面沉积一层包膜剂的水合氧化物。
目前，已有多种牌号的国内外钛白粉产品上市，其产品质量也各不相同，但各种产品的蓝相光谱特征值都很低，无法满足用户对钛白粉质量的要求。
发明内容
本发明的第一个目的是针对上述不足提供一种蓝相光谱特征值较高的复合包膜的钛白粉
本发明复合包膜钛白粉，其表面包膜硅、铝、锆中至少一种和铈。
进一步的，本发明复合包膜钛白粉表面包膜铈、硅和铝。
进一步的，上述复合包膜钛白粉还可以用常规有机包膜剂进行有机包膜。其中，有机包膜剂优选三羟甲基丙烷、有机硅表面活性剂、硅烷偶联剂中至少一种。其中，有机包膜剂最优选三羟甲基丙烷。
本发明的第二个目的是提供一种蓝相光谱特征值较高的复合包膜钛白粉的制备方法，该方法包括如下步骤：
a、打浆分散：TiO2初品加水打浆，然后加入分散剂，调节pH值至9～11，其中分散剂为：六偏磷酸钠、硅酸钠、氯化钠、水、无水乙醇中至少一种；
b、细磨筛选：将打浆分散后的浆料进一步细磨，然后筛选除去45μm以上的颗粒；
c、无机包膜：将细磨筛选后的浆料按任意顺序先后包膜硅、铝、锆中至少一种和铈；
d、洗涤过滤：将无机包膜后的浆料水洗后过滤；
e、干燥：将d步骤过滤后的浆料干燥至水分含量0.5％以下；
f、粉碎：将干燥后的钛白粉碎需求粒度，即得。
其中，a步骤打浆分散的目的是使粉状TiO2与水充分混合形成液态浆料，使TiO2颗粒均匀分散在水溶液中，作为无机包膜的母液。为了使TiO2不发生凝聚，可以加入分散剂，分散剂优选为六偏磷酸钠，六偏磷酸钠的加入量为TiO2重量的0.3％左右。为了使打浆分散效果更好，其温度优选为50-60℃。
由于钛白初品中仍然含有少量的1～10μm的粗颗粒，因此在表面处理前必需进一步细磨，可采用砂磨机对打浆分散后的浆料进行湿磨，使浆料中的颗粒大部分直径达到0.5μm以下，再除去极少量直径45μm以上的颗粒。
TiO2表面存在晶格缺陷，因而具有光化学活性，通过无机包膜，可以堵塞其晶格缺陷，遮蔽其表面上的光活化点，从而提高颜料抵抗紫外线的耐候性。无机表面处理可以使用含Si、Al、Zr、Ce、Ti、Zn等的处理剂。
其中，氧化铝包膜通常采用的处理剂为NaAlO2，在酸性条件下发生中和反应，水合Al2O3膜沉淀到TiO2表面，反应式如下所示：
2 NaAlO2+H2SO4+(x-1)H2O→Al2O3·xH2O+Na2SO4
氧化硅包膜通常采用Na2SiO3(水玻璃)，在酸性条件下发生中和反应，水合SiO2膜沉淀到TiO2表面，反应式如下所示：
Na2SiO3+H2SO4+(x-1)H2O→SiO2·xH2O+Na2SO4
氧化锆包膜通常采用Zr(SO4)2，在碱性条件下发生中和反应，水合ZrO2膜沉淀到TiO2表面，反应式如下所示：
Zr(SO4)2+4NaOH+(x-2)H2O→ZrO2·xH2O+2Na2SO4
氧化铈包膜通常采用Ce(NO3)3，在碱性条件下发生中和反应，水合CeO2膜沉淀到TiO2表面，反应式如下所示：
2Ce(NO3)3+6NaOH+(x-2)H2O→2CeO2·xH2O+6NaNO3
铈、硅、铝、锆对钛白粉包膜的顺序可以变换。在无机包膜和有机包膜过程中，浆料的pH值、化学反应温度、时间和反应速度都会对包膜产品的质量产生影响。包膜时浆液中TiO2的浓度对包膜产品质量也有一定影响，TiO2的浓度优选为250～350g/L，搅拌速度优选为100～1000r/min。
一般的，铈包膜剂Ce(NO3)3·6H2O的用量以CeO2计为TiO2重量的0.1％～5％，优选用量以CeO2计为TiO2重量的1％；硅包膜剂Na2SiO3·9H2O用量为TiO2重量的5％～30％，优选用量为TiO2重量的19％；铝包膜剂NaAlO2的用量以Al2O3计为TiO2重量的0.1～5％，优选用量以Al2O3计为TiO2重量的2％；  锆包膜剂Zr(SO4)2·4H2O的用量以ZrO2计为TiO2重量的0.1％～5％，优选用量以ZrO2计为TiO2重量的1％。
其中，无机包膜铈、硅、铝的方法为：先调节温度至70℃，然后在10min内匀速加入Ce(NO3)3溶液，然后使浆料老化5～30min，再调节pH值至8～10，再使浆料老化5～30min；加入Na2SiO3溶液，调节pH值至8～10，老化浆料10～60min；调节pH值至7.5，将温度降至50℃；加入NaAlO2溶液，并保持pH值为10～10.5，老化浆料30～120min，调pH值至7.5，再老化30min，即得铈、硅、铝包膜的浆料。铈、硅、铝包膜的顺序可以变换。
进一步的，上述无机包膜铈、硅、铝的方法优选为：先调节温度至70℃，然后在10min内匀速加入Ce(NO3)3溶液，然后使浆料老化10min，再调节pH值至9.4，再使浆料老化10min；加入Na2SiO3溶液，调节pH值至9.4，老化浆料30min；调节pH值至7.5，将温度降至50℃；加入NaAlO2溶液，并保持pH值为10～10.5，老化浆料80min，调pH值至7.5，再老化30min，即得铈、硅、铝包膜的浆料。
经过无机包膜后的TiO2浆料含有大量的Na2SO4、NaNO3等可溶性盐类和其它杂质，必需通过水洗去除，否则会影响到钛白颜料的性能，并对下游用户产品如涂料、塑料等存在不同的影响。
经过水洗过滤后的浆料可直接进行干燥、粉碎，根据不同的需要，还可以将水洗过滤后的浆料进行有机包膜，然后干燥、粉碎。通过在高速搅拌下加入有机包膜剂，使其沉积在颗粒表面，可以增强TiO2颜料的湿润性和分散性。有机包膜剂种类很多，钛白粉常用有机包膜剂都可以对其进行有机包膜，优选三羟甲基丙烷(TMP)、有机硅表面活性剂、硅烷偶联剂中至少一种。其中，有机包膜剂最优选三羟甲基丙烷。进一步的，三羟甲基丙烷的包膜方法还可以为：经过水洗过滤后的浆料直接进行干燥，然后用三羟甲基丙烷气流粉碎即得，优选用0.35％的三羟甲基丙烷气流粉碎。
浆料经过滤、干燥后其含水量需控制在0.5％以下。由于干燥后的TiO2颜料颗粒会凝聚在一起，直径达到几个至几十个微米，必须进行超微粉碎，通过气流粉碎机粉碎可以使TiO2颜料呈现单颗粒状，最终获得包膜钛白产品。其中，TiO2颜料粉碎后的直径优选0.5微米以下
本发明复合包膜钛白粉，其综合颜料性能优良，蓝相光谱特征值优于国际先进水平，其分散性、亮度等方面也达到国际先进水平，具有广阔的应用前景。
附图说明
图1  2-31号样品SEM电镜照片；
图2  3-11号样品SEM电镜照片；
图3  日本R930的SEM电镜照片。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述，并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1浓酸条件下铈、硅、铝的复合包膜
1号方案：
1、配制0.9g六偏磷酸钠(15ml水溶解)。
2、配制5g Ce(NO3)3·6H2O(15ml水溶解)。
3、取200gTiO2，加0.35L水，加入第1步配制的分散剂，分散10min。
4、移到砂磨机，砂磨30min，放出到包膜槽，再用0.65L水稀释到200g/L浓度。
5、用5N的NaOH调包膜槽内浆料的pH＝8.8，并升温到70℃。
6、10min后用恒流泵往搅拌中的浆料中加入第2步配制的溶液(即当于TiO2重量的1％的CeO2(2g))。
7、加完硝酸铈后测得浆料的pH为1.0，使浆料老化10min后，于第14min时加入5N的NaOH调节浆料pH＝9.4。
8、老化浆料15min。
9、配制38g九水硅酸钠，用100ml热水溶解。
10、60min后加入配制好的上述硅酸钠溶解液，在此期间同流加入50％H2SO4使浆液pH保持在9.4。
11、老化浆料30min。
12、之后加入50％H2SO4将浆料pH值下调到7.5，并将温度下调到50℃。
13、将7.2gNaAlO2，(相当于4.4gAl2O3，占TiO2量的2.2％)用100ml热水溶解。
14、20min后向浆液中加入上步配制的NaAlO2，随时测定浆液pH值，当pH达到10时，同流加入50％H2SO4以保持pH＝10～10.5。
15、完成NaAlO2加料后，老化浆液80min。
16、之后再用50％H2SO4将浆液pH值降到7.5，再老化30min。
17、洗涤、过滤，105℃干燥，用0.35％三羟甲基丙烷气流粉碎。
注：(其中一半包TMP记为a，一半不包，直接粉碎，记为b)
样品编号：1-1-a，1-1-b
2号方案：
1、配制0.9g六偏磷酸钠(15ml水溶解)。
2、配制2.5g Ce(NO3)3·6H2O，15ml水溶解。
3、取200gTiO2，加0.35L热水，加入0.9g分散剂，分散10min。
4、移到砂磨机，砂磨30min，放出到包膜槽，再用0.65L水稀释到200g/L浓度。
5、用5N的NaOH调包膜槽内浆料的pH＝8.8，并升温到70℃。
6、10min后用恒流泵往搅拌中的浆料中加入第2步配制的溶液，即相当于TiO2重的0.5％的CeO2(1g)。
7、加完硝酸铈后测得浆料的pH值是酸性，然后停止搅拌下老化浆料10min，再在轻微搅拌下在15min左右加入5N的NaOH溶液调节pH≈9.5。
8、停止搅拌下老化浆料15min。
9、配制38g九水硅酸钠，用100ml热水溶解。
10、60min后加入配制好的上述硅酸钠溶解液，在此期间同流加入25％H2SO4使浆液pH保持在9.5。
11、停止搅拌下老化浆料15min。
12、之后加入50％H2SO4将浆pH值下调到7.5，并将温度下调到50℃。
13、将7.2gNaAlO2，(相当于4.4gAl2O3，占TiO2量的2.2％)用100ml热水溶解。
14、在20min后向浆液中加入上步配制的NaAlO2，随时测定浆液pH值，当pH达到10时，同流加入25％H2SO4以保持pH＝10～10.5。
15、完成NaAlO2加料后，老化浆液80min。
16、之后再用25％H2SO4将浆液pH值降到7.5，再老化30min。
17、洗涤、过滤，105℃干燥，用0.35％三羟甲基丙烷气流粉碎。
注：(其中一半包TMP记为a，一半不包，直接粉碎，记为b)
样品编号：1-2-a，1-2-b
实施例2稀酸条件下Ce、Si、Al复合包膜
1号方案(用渝钛白的粗品)
1、配制0.9g六偏磷酸钠(15ml水溶解)。
2、配制5g Ce(NO3)3·6H2O(30ml水溶解)。
3、取200g渝钛白粗品，加入高速分散机，倒入0.45L热水，高速分散10min后加入0.9g六偏磷酸钠溶液，再高速分散10min。
4、将浆液移至砂磨机，砂磨40min，放出至包膜槽，注意用325目筛过滤去除粗颗粒，再用0.55L水稀释浆液到200g/L浓度。
5、将浆液升温到70℃，然后用5N的NaOH溶液调节pH＝8.8。
6、搅拌浆料10min，然后在恒流泵加入所配硝酸铈溶液30ml。
7、加完硝酸铈后，轻微搅拌下老化浆液10min，然后在第15min时加入5N的NaOH调节浆料的pH＝9.4，其间搅拌。
8、轻微搅拌下老化浆料15min。
9、配制38g九水硅酸钠，(用100ml热水溶解)。
10、60min后加入配制好的硅酸钠溶解液，在此期间同流加入25％H2SO4使浆液pH保持在9.4。
11、轻微搅拌下老化浆料30min。
12、之后加入25％H2SO4将浆液pH值下调到7.5，并将温度下调到50℃。
13、将7.2gNaAlO2用100ml热水溶解。
14、20min后在抽浆液中加入上步的NaAlO2，随时测定浆液pH值，当pH达到10时，同流加入25％H2SO4以保持pH＝10～10.5。
15、完成NaAlO2加料后，老化浆液80min(轻微搅拌)。
16、之后再用25％H2SO4将浆液pH值降到7.5，再在轻微搅拌下老化浆液30min。
17、洗涤充分后，加入0.7g(0.35％)三羟甲基丙烷，在分散机中高速分散10min。
18、静置、过滤、105℃干燥至恒重。
19、手工研磨后汽流粉碎，注意控制加料量。
样品编号：2-1
2号方案(用渝钛白粗品)
配制7.5gCe(NO3)3·6H20(30ml热水溶解)。
其余步骤同1号方案。
样品编号：2-2
3号方案(用锡宝钛白粗品)
其余步骤同1号方案。
样品编号：2-3
4号方案(用锡宝钛白粗品)
以锡宝钛白粗品为原料，配制7.5gCe(NO3)3·6H2O(30ml热水溶解)，其余步骤同1号方案。
样品编号：2-4
实施例3 Ce、Si、Al、Zr复合包膜
1、按实施例2的1号方案的1～11步做
2、然后加入25％H2SO4将浆液pH值下调到5.0，并将温度下调到50℃。
3、配制5.8g硫酸锆Zr(SO4)2·4H2O，用40ml热水溶解(相当于200gTiO2基料的1％的ZrO2)。
4、将所配硫酸锆溶液在第15min时加入到浆液中，并搅拌。
5、测定pH值，用5N的NaOH调节pH＝8.0，搅拌下老化浆液15min。
6、然后再用25％H2SO4微调pH＝7.5，温度仍保持在50℃。
7、将7.2gNaAlO2用100ml水溶解。在20min后加入NaAlO2，随时测定浆液pH值，当pH达到10时，同流加入25％H2SO4以保持pH＝10～10.5。
8、其余步骤同实施例2中的步骤15～19。
样品编号：3-1
实施例4对实施例1、2、3的样品进一步粉碎
考虑到粉碎的不完全会导致钛白聚合体不能完全解离，因而对实施例1、2、3制备的样品1-1-b、2-1、2-2、2-3、3-1分别再次气流粉碎机微粉，获得样品1-1-b1、2-11、2-21、2-31、3-11。
实施例5  铈、硅复合包膜
1、配制0.9g六偏磷酸钠(15ml水溶解)。
2、配制5g Ce(NO3)3·6H2O(15ml水溶解)。
3、取200gTiO2，加0.35L热水，加入第1步配制的分散剂，分散10min。
4、移到砂磨机，砂磨30min，放出到包膜槽，再用0.65L水稀释到200g/L浓度。
5、用5N的NaOH调包膜槽内浆料的pH＝8.8，并升温到70℃。
6、搅拌浆料10min，然后用恒流泵往搅拌中的浆料中加入第2步配制的溶液(即当于TiO2重量的1％的CeO2(2g))。
7、加完硝酸铈后测得浆料的pH为1.0，使浆料老化10min后，于14分钟时加入5N的NaOH调节浆料pH＝9.4。
8、老化浆料15min。
9、配制38g九水硅酸钠，用100ml热水溶解。
10、在60min后加入配制好的上述硅酸钠溶解液，在此期间同流加入50％H2SO4使浆液pH保持在9.4。
11、老化浆料30min。
12、之后再用50％H2SO4将浆液pH值降到7.5，再老化30min。
13、洗涤、过滤，105℃干燥，获得铈、硅复合包膜钛白。
产品编号：5-1
实施例6铈、铝复合包膜
1、配制0.9g六偏磷酸钠(15ml水溶解)。
2、配制5g Ce(NO3)3·6H2O(15ml水溶解)。
3、取200gTiO2，加0.35L热水，加入第1步配制的分散剂，分散10min。
4、移到砂磨机，砂磨30min，放出到包膜槽，再用0.65L水稀释到200g/L浓度。
5、用5N的NaOH调包膜槽内浆料的pH＝8.8，并升温到70℃。
6、搅拌浆料10min，然后用恒流泵往搅拌中的浆料中加入第2步配制的溶液(即当于TiO2重量的1％的CeO2(2g))。
7、加完硝酸铈后测得浆料的pH为1.0，使浆料老化10min后，于14min时加入5N的NaOH调节浆料pH＝9.4。
8、老化浆料15min。
9、之后加入50％H2SO4将浆料pH值下调到7.5，并将温度下调到50℃。
10、将7.2gNaAlO2，(相当于4.4gAl2O3，占TiO2量的2.2％)用100ml热水溶解。
11、在20min后向浆液中加入上步配制的NaAlO2，随时测定浆液pH值，当pH达到10时，同流加入50％H2SO4以保持pH＝10～10.5。
12、完成NaAlO2加料后，老化浆液80min。
13、之后再用50％H2SO4将浆液pH值降到7.5，再老化30min。
14、洗涤、过滤，105℃干燥，获得铈、铝复合包膜钛白。
产品编号：6-1
实施例7铈、锆复合包膜
1、配制0.9g六偏磷酸钠(15ml水溶解)。
2、配制5g Ce(NO3)3·6H2O(30ml水溶解)。
3、取200g渝钛白粗品，加入高速分散机，倒入0.45L热水，高速分散10min后加入0.9g六偏磷酸钠溶液，再高速分散10min。
4、将浆液移至砂磨机，砂磨40min，放出至包膜槽，注意用325目筛过滤去除粗颗粒，再用0.55L水稀释浆液到200g/L浓度。
5、将浆液升温到70℃，然后用5N的NaOH溶液调节pH＝8.8。
6、搅拌浆料10min，然后用恒流泵加入所配硝酸铈溶液30ml。
7、加完硝酸铈后，轻微搅拌下老化浆液10min，然后在15min时加入5N的Na0H调节浆料的pH＝9.4，其间搅拌。
8、轻微搅拌下老化浆料15min。
9、之后加入25％H2SO4将浆液pH值下调到5.0，并将温度下调到50℃。
10、配制5.8g硫酸锆Zr(SO4)2·4H2O，用40ml热水溶解(相当于200gTiO2基料的1％的ZrO2)。
11、将所配硫酸锆溶液于15min后加入到浆液中，并搅拌。
12、测定pH值，用5N的NaOH调节pH＝7.5，搅拌下老化浆液30min。
13、洗涤充分后，加入0.7g(0.35％)三羟甲基丙烷，在分散机中高速分散10min。
14、过滤，105℃干燥，获得铈、锆复合包膜钛白。
产品编号：7-1
实施例8样品颜料性能测定
对实施例1～7制备的样品进行颜料性能测定，结果见表1。
表1不同工艺参数包膜Si、Al、Ce、Zr后的颜料性能测定结果
编号 亮度Jasn 色调Ton 消色力TCS 蓝相光谱特征值SCX(L*a*b) 分散性(μm) 备注
1-1-a 93.33 -7.84 1730 3.545 25
1-1-b 93.55 -7.74 1770 3.755 20
1-2-a 91.77 -11.1 1730 3.545 40
1-2-b 91.88 -10.7 1720 3.685 20
续表1
2-1 92.6 -8.02 1680 4.18 20 渝钛白粗品
2-2 92.1 -8.83 1630 3.86 35 渝钛白粗品
2-3 93.6 -7.97 1800 3.8 10 锡宝粗品
2-4 92.4 -8.71 1810 4.2 50 锡宝粗品
3-1 93.3 -8.19 1840 4.1 35 锡宝粗品
1-1-b1 93.54 -8.51 1720 4.84 20 渝钛白粗品
2-11 94.12 -8.29 1730 5.22 10 渝钛白粗品
2-21 92.97 -8.74 1705 5.2 15 渝钛白粗品
2-31 94.48 -7.51 1850 3.47 10 锡宝粗品
3-11 93.76 -8.02 1845 3.52 10 锡宝粗品
5-1 94.3 -7.61 1850 4.93 10
6-1 93.9 -8.12 1836 4.38 15
7-1 94.8 -8.23 1860 4.52 10 渝钛白粗品
表2  日本R930、渝钛白R244和锡宝RM-1牌号产品抽检指标
序号 编号 亮度Jasn 色调Ton 消色力TCS 蓝相光谱特征值SCX(L*a*b) 分散性(μm) 备注
1 日本R930 95.2 -7.1 1930 2.845 10
2 渝钛白244 94.5 -7.2 1850 2.5 30
3 锡宝RM-1 94.5 -6.90 1810 3.0 20
从表1、表2可以看出本发明复合包膜钛白粉，其产品的蓝相光谱特征值都优于国际和国内同类产品，其亮度和色调方面也达到了国际和国内同类产品水平。
实施例9  包膜产品的粒度分布及颗粒形状
包膜钛白样品2-31号和3-11号的颗粒形貌，见附图1、2。
从图1中2-31号样品和图2中3-11号样品的SEM扫描电镜照片可以看出，TiO2颗粒形状比较圆滑，大小分布比较均匀，颗粒之间松散匀称，呈现良好的微细粉末状态。通过与图3中的日本R930样品的SEM扫描电镜照片对比分析，可以看出，两者的颗粒形貌及分布状态基本相同，2-31号的颗粒匀称度略低于R930。

Claims (10)

1.一种复合包膜钛白粉，其特征在于：钛白粉表面包膜硅、铝、锆中至少一种和铈。
2.根据权利要求1所述的复合包膜钛白粉，其特征在于：钛白粉表面包膜铈、硅和铝。
3.根据权利要求1或2所述的复合包膜钛白粉，其特征在于：钛白粉表面还用有机包膜剂包膜。
4.根据权利要求3所述的复合包膜钛白粉，其特征在于：所述的有机包膜剂为三羟甲基丙烷、有机硅表面活性剂、硅烷偶联剂中至少一种。
5.权利要求1所述的复合包膜钛白粉的制备方法，包括如下步骤：
a、打浆分散：TiO2初品加水打浆，然后加入分散剂，调节pH值至9～11，其中分散剂为：六偏磷酸钠、硅酸钠、氯化钠、水、无水乙醇中至少一种；
b、细磨筛选：将打浆分散后的浆料进一步细磨，然后筛选除去45μm以上的颗粒；
c、无机包膜：将细磨筛选后的浆料按任意顺序先后包膜硅、铝、锆中至少一种和铈；
d、洗涤过滤：将无机包膜后的浆料水洗后过滤；
e、干燥：将d步骤过滤后的浆料干燥至水分含量0.5％以下；
f、粉碎：将干燥后的钛白粉碎至需求粒度，即得。
6.根据权利要求5所述的复合包膜钛白粉的制备方法，其特征在于：步骤c中铈包膜剂为Ce(NO3)3·6H2O，加入量以CeO2计为TiO2重量的0.1％～5％；硅包膜剂为Na2SiO3·9H2O，加入量以Na2SiO3·9H2O计为TiO2重量的5％～30％；铝包膜剂为NaAlO2，加入量以Al2O3计为TiO2重量的0.1～5％；锆包膜剂为Zr(SO4)2·4H2O，加入量以ZrO2计为TiO2重量的0.1％～5％。
7.根据权利要求6所述的复合包膜钛白粉的制备方法，其特征在于：步骤c中铈包膜剂为Ce(NO3)3·6H2O，加入量以CeO2计为TiO2重量的1％；硅包膜剂为Na2SiO3·9H2O，加入量以Na2SiO3·9H2O计为TiO2重量的19％；铝包膜剂为NaAlO2，加入量以A12O3计为TiO2重量的2％；锆包膜剂为Zr(SO4)2·4H2O，加入量以ZrO2计为TiO2重量的1％。
8.根据权利要求7所述的复合包膜钛白粉的制备方法，其特征在于：步骤c先调节温度至70℃，然后在10min内匀速加入Ce(NO3)3溶液，然后使浆料老化5～30min，再调节pH值至8～10，再使浆料老化5～30min；加入Na2SiO3溶液，调节pH值至8～10，老化浆料10～60min；调节pH值至7.5，将温度降至50℃；加入NaAlO2溶液，并保持pH值为10～10.5，老化浆料30～120min，调pH值至7.5，再老化30min，即得铈、硅、铝包膜的浆料。
9.根据权利要求8所述的复合包膜钛白粉的制备方法，其特征在于：步骤c先调节温度至70℃，然后在10min内匀速加入Ce(NO3)3溶液，然后使浆料老化10min，再调节pH值至9.4，再使浆料老化10min；加入Na2SiO3溶液，调节pH值至9.4，老化浆料30min；调节pH值至7.5，将温度降至50℃；加入NaAlO2溶液，并保持pH值为10～10.5，老化浆料80min，调pH值至7.5，再老化30min，即得铈、硅、铝包膜的浆料。
10.根据权利要求5所述的复合包膜钛白粉的制备方法，其特征在于：步骤d洗涤过滤后还进行有机包膜，将过滤后的TiO2加水制成浆液，加入有机包膜剂三羟甲基丙烷、有机硅表面活性剂、硅烷偶联剂中至少一种，搅拌、混匀。
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Cited By (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101880479A (zh) * 2010-06-25 2010-11-10 宁波新福钛白粉有限公司 一种生产粉末涂料专用金红石型钛白粉的方法
CN101880492A (zh) * 2010-07-14 2010-11-10 无锡豪普钛业有限公司 油墨专用钛白粉颜料及其制备方法
CN101891973A (zh) * 2010-07-14 2010-11-24 无锡豪普钛业有限公司 色母粒专用钛白粉颜料及其制备方法
CN103214880A (zh) * 2013-04-11 2013-07-24 湖南工业大学 一种钛白粉无机包膜方法
CN103436054A (zh) * 2013-08-29 2013-12-11 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种钛白粉的低粘度包膜方法
CN103756369A (zh) * 2014-01-15 2014-04-30 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 二氧化钛的锆铝复合无机表面处理方法
CN104194409A (zh) * 2014-08-13 2014-12-10 攀钢集团钛业有限责任公司 一种耐高温钛白粉及其制备方法和用途
CN104906995A (zh) * 2015-04-21 2015-09-16 江苏镇钛化工有限公司 一种高效钛白粉打浆复合分散剂及其制备方法
CN105038328A (zh) * 2015-07-14 2015-11-11 湘潭大学 二氧化铈包覆金红石型钛白粉的工艺方法及包膜钛白粉
CN105110365A (zh) * 2015-08-20 2015-12-02 河北麦森钛白粉有限公司 一种食品级二氧化钛的生产系统及其生产工艺
CN105860591A (zh) * 2016-05-05 2016-08-17 中钛集团洛阳市裕星化工有限公司 一种新型锆-铝包覆钛白粉的制备方法
CN105968652A (zh) * 2016-07-20 2016-09-28 广州市恒德环保材料有限公司 一种pvc复配材料
CN106490453A (zh) * 2016-10-20 2017-03-15 上海江沪实业有限公司 一种食品添加剂二氧化钛及其生产流程
CN106490452A (zh) * 2016-10-20 2017-03-15 上海江沪实业有限公司 一种复配着色剂及其生产流程
CN106752109A (zh) * 2016-11-18 2017-05-31 漯河兴茂钛业股份有限公司 一种装饰纸用钛白粉的制备方法
CN108003660A (zh) * 2017-11-28 2018-05-08 广西雅照钛白有限公司 一种复合钛白粉制备方法
CN108410214A (zh) * 2018-03-30 2018-08-17 安徽金星钛白（集团）有限公司 一种化妆品用超细耐紫外光金红石钛白粉及其制备工艺
CN108587243A (zh) * 2018-03-08 2018-09-28 四川龙蟒钛业股份有限公司 一种高堆密度色母级钛白粉的生产方法
CN108587247A (zh) * 2018-07-10 2018-09-28 四川龙蟒钛业股份有限公司 一种低voc钛白粉的生产方法
CN108929574A (zh) * 2018-09-08 2018-12-04 江苏中研创星材料科技有限公司 一种造纸专用高档钛白粉的制备方法
CN109111764A (zh) * 2018-08-30 2019-01-01 浙江天泰新材料科技有限公司 纳米粉体二氧化钛包膜新材料及其制备方法
CN109916930A (zh) * 2019-03-27 2019-06-21 龙蟒佰利联集团股份有限公司 一种测试钛白粉内层硅膜形貌的方法
CN110591531A (zh) * 2019-09-25 2019-12-20 马鞍山吉祥光电科技有限公司 一种在路灯灯杆表面制备耐腐蚀阻燃涂层的方法
CN111019402A (zh) * 2019-12-18 2020-04-17 龙蟒佰利联集团股份有限公司 一种高耐候钛白粉的制备方法
CN111253781A (zh) * 2020-03-13 2020-06-09 广东工业大学 一种复合改性钛白粉及其制备方法和应用
CN112646396A (zh) * 2019-10-12 2021-04-13 攀枝花大互通钛业有限公司 一种色母塑料级钛白粉及其制备方法
CN113444404A (zh) * 2021-07-16 2021-09-28 明光科迪新材料有限公司 一种环保乳胶用色浆及其制备方法
CN114106591A (zh) * 2021-12-01 2022-03-01 龙佰集团股份有限公司 一种高档汽车面漆专用钛白的制备方法
CN115449236A (zh) * 2022-09-14 2022-12-09 杨晗 一种包膜钛白粉制备方法
CN115785699A (zh) * 2022-11-30 2023-03-14 攀钢集团研究院有限公司 一种钛白粉包膜方法
CN115850998A (zh) * 2022-11-30 2023-03-28 攀钢集团研究院有限公司 一种提高钛白粉亮度的方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4022636A (en) * 1976-03-29 1977-05-10 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Titanium dioxide pigment and process for making same
MY131700A (en) * 1993-11-24 2007-08-30 Kerr Mcgee Ct Llc Durable pigmentary titanium dioxide and methods of producing the same
US5976237A (en) * 1997-02-27 1999-11-02 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Pigment process for durable pigments
US6235270B1 (en) * 1997-04-18 2001-05-22 Showa Denko K.K. Cosmetics, silica-coated metal oxide powder and production method therefor
CN1530403A (zh) * 2003-03-17 2004-09-22 深圳市海川实业股份有限公司 一种钛白粉颗粒
CN100431813C (zh) * 2004-05-31 2008-11-12 丽水市吉丽斯纺织材料有限公司 一种纳米浆料的组合物及其制备方法

Cited By (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101880479A (zh) * 2010-06-25 2010-11-10 宁波新福钛白粉有限公司 一种生产粉末涂料专用金红石型钛白粉的方法
CN101880479B (zh) * 2010-06-25 2013-04-24 宁波新福钛白粉有限公司 一种生产粉末涂料专用金红石型钛白粉的方法
CN101880492A (zh) * 2010-07-14 2010-11-10 无锡豪普钛业有限公司 油墨专用钛白粉颜料及其制备方法
CN101891973A (zh) * 2010-07-14 2010-11-24 无锡豪普钛业有限公司 色母粒专用钛白粉颜料及其制备方法
CN101891973B (zh) * 2010-07-14 2013-03-20 无锡豪普钛业有限公司 色母粒专用钛白粉颜料及其制备方法
CN103214880A (zh) * 2013-04-11 2013-07-24 湖南工业大学 一种钛白粉无机包膜方法
CN103436054A (zh) * 2013-08-29 2013-12-11 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种钛白粉的低粘度包膜方法
CN103436054B (zh) * 2013-08-29 2015-07-01 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种钛白粉的低粘度包膜方法
CN103756369A (zh) * 2014-01-15 2014-04-30 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 二氧化钛的锆铝复合无机表面处理方法
CN103756369B (zh) * 2014-01-15 2015-07-08 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 二氧化钛的锆铝复合无机表面处理方法
CN104194409A (zh) * 2014-08-13 2014-12-10 攀钢集团钛业有限责任公司 一种耐高温钛白粉及其制备方法和用途
CN104906995A (zh) * 2015-04-21 2015-09-16 江苏镇钛化工有限公司 一种高效钛白粉打浆复合分散剂及其制备方法
CN104906995B (zh) * 2015-04-21 2016-08-31 江苏镇钛化工有限公司 一种高效钛白粉打浆复合分散剂及其制备方法
CN105038328B (zh) * 2015-07-14 2017-07-11 湘潭大学 二氧化铈包覆金红石型钛白粉的工艺方法及包膜钛白粉
CN105038328A (zh) * 2015-07-14 2015-11-11 湘潭大学 二氧化铈包覆金红石型钛白粉的工艺方法及包膜钛白粉
CN105110365A (zh) * 2015-08-20 2015-12-02 河北麦森钛白粉有限公司 一种食品级二氧化钛的生产系统及其生产工艺
CN105860591A (zh) * 2016-05-05 2016-08-17 中钛集团洛阳市裕星化工有限公司 一种新型锆-铝包覆钛白粉的制备方法
CN105860591B (zh) * 2016-05-05 2018-05-18 焦作市裕盛钛业有限公司 一种新型锆-铝包覆钛白粉的制备方法
CN105968652B (zh) * 2016-07-20 2019-02-01 广州市恒德环保材料有限公司 一种pvc复配材料
CN105968652A (zh) * 2016-07-20 2016-09-28 广州市恒德环保材料有限公司 一种pvc复配材料
CN106490453A (zh) * 2016-10-20 2017-03-15 上海江沪实业有限公司 一种食品添加剂二氧化钛及其生产流程
CN106490452A (zh) * 2016-10-20 2017-03-15 上海江沪实业有限公司 一种复配着色剂及其生产流程
CN106752109A (zh) * 2016-11-18 2017-05-31 漯河兴茂钛业股份有限公司 一种装饰纸用钛白粉的制备方法
CN108003660A (zh) * 2017-11-28 2018-05-08 广西雅照钛白有限公司 一种复合钛白粉制备方法
CN108587243A (zh) * 2018-03-08 2018-09-28 四川龙蟒钛业股份有限公司 一种高堆密度色母级钛白粉的生产方法
CN108410214A (zh) * 2018-03-30 2018-08-17 安徽金星钛白（集团）有限公司 一种化妆品用超细耐紫外光金红石钛白粉及其制备工艺
CN108410214B (zh) * 2018-03-30 2020-07-28 安徽金星钛白（集团）有限公司 一种化妆品用超细耐紫外光金红石钛白粉及其制备工艺
CN108587247A (zh) * 2018-07-10 2018-09-28 四川龙蟒钛业股份有限公司 一种低voc钛白粉的生产方法
CN109111764A (zh) * 2018-08-30 2019-01-01 浙江天泰新材料科技有限公司 纳米粉体二氧化钛包膜新材料及其制备方法
CN108929574A (zh) * 2018-09-08 2018-12-04 江苏中研创星材料科技有限公司 一种造纸专用高档钛白粉的制备方法
CN109916930A (zh) * 2019-03-27 2019-06-21 龙蟒佰利联集团股份有限公司 一种测试钛白粉内层硅膜形貌的方法
CN110591531A (zh) * 2019-09-25 2019-12-20 马鞍山吉祥光电科技有限公司 一种在路灯灯杆表面制备耐腐蚀阻燃涂层的方法
CN112646396B (zh) * 2019-10-12 2022-03-11 攀枝花大互通钛业有限公司 一种色母塑料级钛白粉及其制备方法
CN112646396A (zh) * 2019-10-12 2021-04-13 攀枝花大互通钛业有限公司 一种色母塑料级钛白粉及其制备方法
CN111019402A (zh) * 2019-12-18 2020-04-17 龙蟒佰利联集团股份有限公司 一种高耐候钛白粉的制备方法
CN111253781A (zh) * 2020-03-13 2020-06-09 广东工业大学 一种复合改性钛白粉及其制备方法和应用
CN113444404A (zh) * 2021-07-16 2021-09-28 明光科迪新材料有限公司 一种环保乳胶用色浆及其制备方法
CN114106591A (zh) * 2021-12-01 2022-03-01 龙佰集团股份有限公司 一种高档汽车面漆专用钛白的制备方法
CN114106591B (zh) * 2021-12-01 2023-08-29 龙佰集团股份有限公司 一种高档汽车面漆专用钛白的制备方法
CN115449236A (zh) * 2022-09-14 2022-12-09 杨晗 一种包膜钛白粉制备方法
CN115449236B (zh) * 2022-09-14 2023-08-25 昆明东昊钛业有限公司 一种包膜钛白粉制备方法
CN115785699A (zh) * 2022-11-30 2023-03-14 攀钢集团研究院有限公司 一种钛白粉包膜方法
CN115850998A (zh) * 2022-11-30 2023-03-28 攀钢集团研究院有限公司 一种提高钛白粉亮度的方法

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