CN101140334A - 光学补偿膜和相位差膜 - Google Patents

Abstract

本发明提供作为液晶显示器的对比度或视角特性的补偿膜或防反射膜使用的光学特性优异的相位差膜及光学补偿层膜。本发明涉及一种光学补偿膜或光学补偿层(膜(A))，其包含富马酸酯类树脂，在膜或层的三维折射率中，设膜面内或层面内的进相轴方向的折射率为nx，设与其垂直的膜面内或层面内方向的折射率为ny，设膜面外或层面外的垂直方向的折射率(也称膜厚度方向的折射率)为nz时，存在nz＞ny≥nx的关系，在波长450nm处测定的相位差与在波长550nm处测定的相位差之比(R450/R550)为1.1以下。

Description

光学补偿膜和相位差膜

技术领域

本发明涉及膜厚度方向的折射率大、膜面内相位差大、波长依赖性小等，光学特性优异，并且对液晶显示器的对比度或视角特性的改善有效的光学补偿膜和相位差膜。

技术背景

液晶显示器作为多媒体社会中最重要的显示设备，从携带电话到计算机用监视器、笔记本电脑、电视在广泛地使用。为了提高显示特性，液晶显示器使用了许多光学膜。尤其是相位差膜，发挥着从正面或斜向观看时提高对比度、补偿色调等很大的作用。作为以往的相位差膜，使用聚碳酸酯或环状聚烯烃，但这些高分子均为具有正的双折射的高分子。这里，如以下所述地定义双折射的正负。

采用拉伸等进行分子取向的高分子膜的光学各向异性可以使用图1所示的折射率椭圆体表示。这里，把拉伸膜时的膜面内的进相轴方向的折射率表示为nx，把与其垂直的膜面内方向的折射率表示为ny，把膜面外的垂直方向的折射率表示为nz。再者，所谓进相轴，是膜面内的折射率低的轴方向。

另外，所谓负的双折射，是拉伸方向成为进相轴方向的双折射，所谓正的双折射，是与拉伸方向垂直的方向成为进相轴方向的双折射。

即，具有负的双折射的高分子在单向拉伸时，拉伸轴方向的折射率小(进相轴：拉伸方向)、具有正的双折射的高分子单向拉伸时，与拉伸轴方向垂直的轴方向的折射率小(进相轴：与拉伸方向垂直的方向)。

另外，膜面内相位差(Re)可以用以下值表示：与进相轴方向垂直的膜面内方向的折射率(ny)-膜面内的进相轴方向的折射率(nx)，再乘以膜厚度得到的值。

许多高分子具有正的双折射。作为具有负的双折射的高分子，有丙烯酸类树脂或聚苯乙烯，但丙烯酸树脂的相位差的表现性小，作为光学补偿膜的特性不充分。聚苯乙烯存在以下问题：在室温区域的光弹性模量大，仅以微小的应力就可以使相位差发生变化等相位差的稳定性的问题，相位差的波长依赖性大这样的光学特性上的问题，还有耐热低这样的实用上的问题，因此，目前没有使用。

这里，所谓相位差的波长依赖性，是指相位差由于测定波长而发生变化。可以用在波长450nm处测定的相位差(R450)与波长550nm处测定的相位差(R550)的比R450/R550来表示。通常，芳香族结构的高分子的该R450/R550变大的趋势大，在低波长区域的对比度或视场角特性降低。

显示负的双折射的高分子的拉伸膜由于膜厚度方向的折射率高，成为以往所没有的光学补偿膜，因此，可以用作例如超扭曲向列型液晶(STN-LCD)或垂直取向型液晶(VA-LCD)、面内取向型液晶(IPS-LCD)、反射型液晶显示器、半透过型液晶显示器等的用于补偿显示器视角特性的光学补偿膜或用于补偿偏振片视角的光学补偿膜，市场对具有负的双折射的光学补偿膜的需求大。提出了使用具有正的双折射的高分子提高膜厚度方向折射率来制造膜的方法。其中之一是一种处理方法，该方法包括，在高分子膜的一面或两面粘接热收缩性膜，对该叠层体进行加热拉伸处理，对高分子膜的厚度方向施加收缩力(例如，参照专利文献1～3)。另外，提出了边对高分子膜施加电场，边对面内进行单向拉伸的方法(例如参照专利文献4)。还提出了由具有负的光学各向异性的微粒与透明性高分子构成的相位差膜(例如参照专利文献5)。提出了涂布液晶性高分子膜，使之轴向极面垂直(homeo tropic)取向的光学补偿膜或光学补偿层(例如参照专利文献6)。又提出了涂布聚乙烯基萘或聚乙烯基联苯等芳香族聚合物的光学补偿膜(例如参照专利文献7，非专利文献1)。

此外，还提出了使用聚乙烯基咔唑类高分子的光学膜(例如，参照专利文献8)。

提出了有关使用富马酸二酯类树脂、交联富马酸二酯类树脂的显示器用塑料基板、光学膜、相位差膜的方案(例如参见专利文献9，10)。

专利文献1：专利2818983号公报

专利文献2：特开平05-297223号公报

专利文献3：特开平05-323120号公报

专利文献4：特开平06-088909号公报

专利文献5：特开2005-156862号公报

专利文献6：特开2002-333524号公报

专利文献7：特开2006-221116号公报

专利文献8：特开2001-91746号公报

专利文献9：特开2005-97544号公报

专利文献10：特开2006-249318号公报

非专利文献1：日本流变学学会志，vol.22，No.2，pp129-134(1994)

发明内容

发明要解决的问题

然而，专利文献1～4中提出的方法，由于制造工序非常复杂，故存在生产效率低的问题。并且，相位差均匀性等的控制也明显地比以往的采用拉伸控制难。另外，使用聚碳酸酯作为基膜(base film)时，室温下的光弹性常数大，微小的应力就会使相位差发生变化等在相位差的稳定性也存在问题。此外，还有相位差的波长依赖性大等问题。

另外，专利文献5中制得的相位差膜为通过添加具有负的光学各向异性的微粒而具有负的双折射的相位差膜，从制造方法的简化及经济性的观点考虑，要求不需要添加微粒的相位差膜。专利文献6所述的方法中，存在难以使液晶性高分子均匀地轴向极面垂直取向的问题。另外，专利文献7、8所述的方法中，存在制得的膜容易破裂或相位差的波长分散性大等问题。

专利文献9提出了使用富马酸二酯类树脂的显示器用塑料基板的方案，但没有提出有关光学补偿膜及相位差膜。

专利文献10通过将富马酸二酯类树脂进行交联拉伸制得相位差膜，但是，相位差小，实质上作为相位差膜使用还存在问题。

因此，本发明目在于，提供光学特性、机械特性优异的光学补偿膜或光学补偿层及相位差膜。

解决课题的方法

本发明者鉴于上述课题深入研究的结果发现，包含特定树脂的膜或层的三维折射率满足特定关系的光学补偿膜及相位差膜满足上述问题的要求，从而完成了本发明。

即，本发明涉及：

光学补偿膜或光学补偿层(膜(A))，其包含富马酸酯类树脂，在膜或层的三维折射率中，设膜面内或层面内的进相轴方向的折射率为nx，设与其垂直的膜面内或层面内方向的折射率为ny，设膜面外或层面外的垂直方向的折射率(也称膜厚度方向的折射率)为nz时，存在nz＞ny≥nx的关系，在波长450nm处测定的相位差与在波长550nm处测定的相位差之比(R450/R550)为1.1以下；

光学补偿膜，该膜包括膜(A)和膜(B)，其中，所述膜(B)是，在膜的三维折射率中，设膜面内的进相轴方向的折射率为nx，设与其垂直的膜面内方向的折射率为ny，设膜面外垂直方向的折射率为nz时，存在ny＞nx≥nz的关系，将膜的厚度记为d时，在波长550nm处测定的膜面内相位差(Re)为50nm以上；

相位差膜，其包含富马酸酯类树脂，其中，设该膜面向的进相轴方向的折射率为nx，设与其垂直的膜面内方向的折射率为ny，设膜面外的垂直方向的折射率为nz时，各折射率的关系为nx＜ny≤nz；

相位差膜，其包含富马酸酯类树脂，其中，该膜包括膜(C)和膜(D)，所述膜(C)是，设该膜面内的进相轴方向的折射率为nx，设与其垂直的膜面内方向的折射率为ny，设膜面外的垂直方向的折射率为nz时，各折射率的关系为nx＜ny≤nz；所述膜(D)是，在膜的三维折射率中，设膜面内的进相轴方向的折射率为nx，设与其垂直的膜面内方向的折射率为ny，设膜面外的垂直方向的折射率为nz时，存在ny＞nx≥nz，或ny＞nz≥nx的关系。

发明效果

根据本发明，可提供作为液晶显示器的对比度或视角特性的补偿膜或防反射膜使用的光学特性优异的光学补偿膜及相位差膜。

附图说明

图1拉伸导致的折射率椭圆体的变化。

符号说明

nx：表示膜面内的进相轴方向的折射率。

ny：表示与nx垂直的膜面内方向的折射率。

nz：表示膜面外的垂直方向的折射率。

具体实施方式

以下，对本发明的光学补偿膜及相位差膜详细地进行说明。

对本发明的光学补偿膜进行说明。

本发明的光学补偿膜或光学补偿层，其包含富马酸酯类树脂，其中，在膜或层的三维折射率中，将膜面内或层面内的进相轴方向的折射率记为nx，将与其垂直的膜面内或层面内的折射率记为ny，将膜面外或层面外的垂直方向的折射率记为nz时，存在nz＞ny≥nx的关系，特别优选存在nz＞ny≈nx的关系，在波长450nm处测定的相位差与在波长550nm处测定的相位差之比(R450/R550)为1.1以下。这里，所说的膜面内或层面内的进相轴方向的折射率nx，是膜面内或层面内的折射率最低的轴方向的折射率。另外，这些nx、ny及nz，可通过使用例如试样倾斜型自动双折射计求出。

另外，本发明的光学补偿膜是包含富马酸酯类树脂的光学补偿膜或层，所谓该包含富马酸酯类树脂的层，是表示例如在基材上贴合上述富马酸酯类树脂时的富马酸酯类树脂部分。

再者，一般地，膜的三维折射率的控制通过膜的拉伸等进行，故制造工序或质量的管理变得复杂，包含富马酸酯类树脂的膜在未拉伸时显示出膜厚度方向的折射率变高的特异现象。

另外，本发明的光学补偿膜或光学补偿层中，将膜的厚度记为d时，使用下述式(1)表示的膜面外相位差(Rth)优选-30～-2000nm，特别优选-50～-1000nm，进一步优选-100～-500nm。

Rth＝[(nx+ny)/2-nz]×d(1)

相位差的波长依赖性可以用波长450nm处测定的相位差(R450)与波长550nm处测定的相位差(R550)之比R450/550来表示。在本发明的光学补偿膜或光学补偿层中，该R450/550优选1.1以下，特别优选1.08以下，进一步优选1.05以下。

作为本发明中使用的富马酸酯类树脂，可举出富马酸酯的聚合物，其中优选包含50摩尔％以上的通式(a)表示的富马酸二酯残基单元，更加优选70摩尔％以上，特别是，从成为耐热性和机械特性优异的光学补偿膜或光学补偿膜的观点来看，富马酸二酯残基单元优选80摩尔％以上，更加优选90摩尔％以上。

[化1]

(式中，R₁、R₂分别独立地表示C_3～12的支链状烷基或环状烷基)。

这里，作为富马酸二酯残基单元的酯取代基R₁、R₂，分别独立地为C_3～12的支链状烷基或环状烷基，可以被氟、氯等卤素基；醚基；酯基或氨基取代，例如可举出异丙基、仲丁基、叔丁基、仲戊基、叔戊基、仲己基、叔己基、环丙基、环戊基、环己基等，尤其是，从成为耐热性、机械特性优异的光学补偿膜或光学补偿层的观点考虑，优选异丙基、仲丁基、叔丁基、环戊基、环己基等，从成为耐热性、机械特性的平衡性良好的光学补偿膜或光学补偿层的观点考虑，进一步优选异丙基。

作为通式(a)表示的富马酸二酯残基单元，具体地，可举出，富马酸二异丙酯残基、富马酸二仲丁酯残基、富马酸二叔丁酯残基、富马酸二仲戊酯残基、富马酸二叔戊酯残基、富马酸二仲己酯残基、富马酸二叔己酯残基、富马酸二环丙酯残基、富马酸二环戊酯残基、富马酸二环己酯残基等，其中优选富马酸二异丙酯残基、富马酸二仲丁酯残基、富马酸二叔丁酯残基、富马酸二环戊酯残基、富马酸二环己酯残基等，特别优选富马酸二异丙酯残基。

优选作为本发明使用的富马酸酯类树脂使用的包含50摩尔％以上的以通式(a)表示的富马酸二酯残基单元的富马酸酯类树脂，是包含50％摩尔以上的通式(a)表示的富马酸二酯残基单元、和50摩尔％以下的包含能与富马酸二酯类共聚的单体的残基单元的树脂，作为包含能与富马酸二酯类共聚的单体的残基单元，例如可举出苯乙烯残基、α-甲基苯乙烯残基等苯乙烯类残基；丙烯酸残基；丙烯酸甲酯残基、丙烯酸乙酯残基、丙烯酸丁酯残基、丙烯酸3-乙基-3-氧杂环丁基甲酯残基、丙烯酸四氢糠酯残基等的丙烯酸酯类残基；甲基丙烯酸残基、甲基丙烯酸甲酯残基、甲基丙烯酸乙酯残基、甲基丙烯酸丁酯残基、甲基丙烯酸3-乙基-3-氧杂环丁基甲酯残基、甲基丙烯酸四氢糠酯残基等甲基丙烯酸酯类残基；乙酸乙烯酯残基、丙酸乙烯酯残基等乙烯酯类残基；丙烯腈残基；甲基丙烯腈残基；乙烯残基、丙烯残基等烯烃类残基等中的1种或2种以上，其中优选丙烯酸3-乙基-3-氧杂环丁基甲酯残基、甲基丙烯酸3-乙基-3-氧杂环丁基甲酯残基，特别优选丙烯酸3-乙基-3-氧杂环丁基甲酯残基。

作为本发明使用的富马酸酯类树脂，优选通过凝胶渗透色谱法(以下称GPC)测定的溶出曲线得到的标准聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)为1×10³以上的树脂，从成为机械特性好，制膜时成型加工性好的光学补偿膜或光学补偿层的观点考虑，特别优选为2×10⁴～2×10⁵。

作为构成本发明光学补偿膜或光学补偿层的富马酸酯类树脂的制造方法，只要可以得到该富马酸酯类树脂，则可以采用任何的方法进行制造，例如可以同时使用富马酸二酯类、任选的能与富马酸二酯类共聚的单体，进行自由基聚合或自由基共聚进行制造。作为此时的富马酸二酯类，例如可举出富马酸二异丙酯、富马酸二仲丁酯、富马酸二叔丁酯、富马酸二仲戊酯、富马酸二叔戊酯、富马酸二仲己酯、富马酸二叔己酯、富马酸二环丙酯、富马酸二环戊酯、富马酸二环己酯等，作为能与富马酸二酯共聚的单体，例如可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯类；丙烯酸；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸3-乙基-3-氧杂环丁基甲酯、丙烯酸四氢糠酯等丙烯酸酯类；甲基丙烯酸；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸3-乙基-3-氧杂环丁基甲酯、甲基丙烯酸四氢糠酯等甲基丙烯酸酯类；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类；丙烯腈；甲基丙烯腈；乙烯、丙烯等烯烃类等中的1种或2种以上，其中优选丙烯酸3-乙基-3-氧杂环丁基甲酯、甲基丙烯酸3-乙基-3-氧杂环丁基甲酯，特别优选丙烯酸3-乙基-3-氧杂环丁基甲酯。

另外，作为使用的自由基聚合法，可采用公知的聚合方法进行，例如可采用本体聚合法、溶液聚合物、悬浮聚合法、沉淀聚合法、乳液聚合法等任何一种方法。

作为进行自由基聚合时的聚合引发剂，例如可举出过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化辛酰、过氧化乙酰、过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化二异丙苯、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化三甲基乙酸叔丁酯等有机过氧化物；2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮双(2-丁腈)、2，2’-偶氮二异丁腈、二甲基-2，2’-偶氮二异丁腈、1，1’-偶氮双(环己烷-1-腈)等偶氮类引发剂。

另外，作为溶液聚合法、悬浮聚合法、沉淀聚合法、乳液聚合法中可使用的溶剂没有特殊限制，例如可举出苯、甲苯、二甲苯等芳香族溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇类溶剂；环己烷；二恶烷；四氢呋喃(THF)；丙酮；甲乙酮；二甲基甲酰胺；乙酸异丙酯；水等，也可举出它们的混合溶剂。

另外，进行自由基聚合时的聚合温度，可根据聚合引发剂的分解温度适当地进行设定，一般优选在40～150℃的范围进行聚合。

本发明的光学补偿膜或光学补偿层(膜(A))，还可以是包含膜(B)的光学补偿膜(膜(E))，所述膜(B)是，在膜的三维折射率中，设膜面内的进相轴方向的折射率为nx，设与其垂直的膜面内方向的折射率为ny，设膜面外的垂直方向的折射率为nz时，存在ny＞nx≥nz的关系，膜的厚度为d时，下述式(2)表示的在波长550nm处测定的膜面内相位差(Re)优选50nm以上。

Re＝(ny-nx)×d(2)

此外，前述膜(B)，例如可通过将具有正的双射性的聚合物进行单向拉伸等，制得三维折射率存在ny＞nx≥nz关系的膜。

另外，作为膜(B)的聚合物，只要是具有正的双折射性的聚合物，则没有特殊限制，其中从耐热性或透明性的观点考虑，作为优选的例子，可举出，聚碳酸酯树脂、聚醚砜树脂、环状聚烯烃树脂、N-取代马来酰亚胺类树脂。并且，膜(B)的膜面内相位差(Re)优选50nm以上，特别优选100nm以上，更加优选120nm以上。

另外，膜(E)中，膜的三维折射率，设膜面内的进相轴方向的折射率为nx，设与其垂直的膜面内方向的折射率为ny，设膜面外的垂直方向的折射率为nz，膜的厚度为d时，下述式(3)表示的取向参数(Nz)优选-0.1～0.95，特别是在STN-LCD、IPS-LCD、反射型LCD，半透过型LCD的视场角补偿中，Nz优选0.40～0.60，进一步优选0.45～0.55，偏振片的视场角补偿中，Nz优选-0.10～0.10、特别优选-0.05～0.05，进一步优选0～0.05。

Nz＝(ny-nz)/(ny-nx)(3)

此外，膜(E)中，优选前述式(2)表示的膜面内相位差(Re)为50～1000nm、特别优选为100～500nm，此外，使用1/4波阻片时，优选130～140nm，使用1/2波阻片时，优选270～280nm。

作为本发明的光学补偿膜中的包含富马酸酯类树脂的光学补偿膜的制造方法没有特殊限制，例如，可以采用溶液流延法、熔融流延法等方法进行制造。

溶液流延法是把富马酸酯类树脂溶解于溶剂中得到的溶液(以下，称胶浆)流延在支持基板上后，通过加热等除去溶剂得到膜的方法。作为此时将胶浆流延在支持基板上的方法，例如，可以采用T型模法、刮刀涂布法、棒涂法、辊涂法、唇涂法等。工业上最一般的方法是将胶浆从模头连续地在带状或圆筒状的支持基板上挤出的方法。作为使用的支持基板，例如有玻璃基板；不锈钢或铁板等金属基板；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、三乙酸纤维素(TAC)等纤维素树脂等塑料基板等。这样制得的包含富马酸酯类树脂的膜，可以从支持基板上剥离后使用，另外，作为支持基板，使用玻璃基板、塑料基板时，也可以不剥离而作为叠层体直接使用。溶液流延法制造有高透明性，且厚度精确度、表面平滑性优异的膜时，胶浆的溶液粘度为极重要的因素，优选700～30000cps、特别优选1000～10000cps。另外，熔融流延法是将富马酸酯类树脂在挤出机内熔融，从T型模的窄缝挤出成膜状后，边使用辊或空气等进行冷却边牵引的成型法。

作为本发明的光学补偿膜优选使用的包括光学补偿膜或光学补偿层(膜(A))和膜(B)的光学补偿膜的制造方法没有特殊限制，例如可以采用将包含富马酸酯类树脂的未拉伸膜和具有正的双折射性的膜的单向拉伸膜进行贴合的方法(以下，作为制造方法1)，把富马酸酯类树脂涂布在具有正的双折射性的膜的单向拉伸膜上的方法(以下，作为制造方法2)等进行制造。

制造方法1、2中具有正的双折射性的膜，例如可举出聚碳酸酯树脂、聚醚砜树脂、环状聚烯烃树脂、N-取代马来酰亚胺类树脂等构成的膜。通过对这种具有正的双折射性的膜进行单向拉伸，例如采用温度150～200℃，拉伸速度10～30mm/分，拉伸倍率30～70％的条件进行拉伸，可以制造具有正的双折射性的膜的单向拉伸膜。

制造方法1可以通过将具有正的双折射性的膜的单向拉伸膜与包含富马酸酯类树脂的未拉伸膜进行贴合来制造光学补偿膜。作为此时的贴合方法，例如可采用卷轴(roll to roll)的连续工艺制造。使用公知的粘接剂进行贴合的方法。

制造方法2，可通过在具有正的双折射性的膜的单向拉伸膜上，涂布富马酸酯类树脂，制造光学补偿膜。结果成为包括具有正的双折射性的膜的单向拉伸膜和包含富马酸酯类树脂的层的光学补偿膜。此时的涂布方法是把富马酸酯类树脂溶解于溶剂中得到的溶液(涂布溶液)涂布在膜上后，通过加热除去溶剂的方法。作为此时的涂布方法，例如可以采用刮刀涂布法、棒涂布法、槽辊涂布法(gravure coating)、缝口模头涂布法、唇涂布法、点涂布法等。工业上膜涂布一般为槽辊涂布法。厚膜涂布一般为点涂布法。在溶液涂布中，为了进行具有高的透明性，且厚度精确度、表面平滑性优异的涂布，涂布溶液粘度为极重要的因素，优选溶液粘度为10～10000cps，特别优选10～5000cps。本发明使用富马酸酯类树脂的涂布厚度(由富马酸酯类树脂构成的层的厚度)由膜厚度方向的相位差决定，优选干燥后1～200μm、特别优选10～100μm。另外，也可以预先将膜(B)的表面进行易粘合处理。

另外，本发明的光学补偿膜可以相互或与其他的光学补偿膜进行叠层。

为了提高本发明的光学补偿膜的热稳定性优选配合抗氧剂。作为该抗氧剂，例如可举出受阻酚类抗氧剂、磷类抗氧剂、其他抗氧剂，这些抗氧剂可以分别单独或组合使用。此外，从协同地提高抗氧作用的观点考虑，优选将受阻酚类抗氧剂与磷类抗氧剂一起使用，此时特别优选例如相对于受阻酚类抗氧剂100重量份按100～500重量份混合磷类抗氧剂使用。另外，作为抗氧剂的添加量，相对于构成本发明光学补偿膜的富马酸酯类树脂100重量份，优选0.01～10重量份，特别优选0.5～1重量份。

此外，作为紫外线吸收剂，例如可以根据需要配合苯并三唑、二苯甲酮、三嗪、苯甲酸酯等紫外线吸收剂。

本发明的光学补偿膜在不脱离发明要旨的范围可以配合其他的聚合物、表面活性剂、高分子电解质、导电性络合物、无机填充剂、颜料、染料、抗静电剂、抗粘连剂、滑爽剂等。

本发明的光学补偿膜可以与偏振片叠层，并制成圆或椭圆形偏振片使用。另外，作为液晶显示元件的视场角改善膜或颜色补偿膜等光学补偿膜是有用的，圆偏振片也可以作为防反射膜使用。此外，也可以作为改善液晶显示器使用的亮度提高膜的视角特性的光学补偿膜使用。

对本发明的相位差膜进行说明。

作为本发明的相位差膜中使用的富马酸酯类树脂，可举出富马酸酯的聚合物，其中优选包含前述通式(a)表示的富马酸二酯残基单元为50摩尔％以上的富马酸酯类树脂。

本发明的相位差膜包含前述富马酸酯类树脂，是不需要添加微粒的相位差膜。

此外，本发明的相位差膜的特征是，设膜面内的进相轴方向的折射率为nx，设与其垂直的膜面内方向的折射率为ny，设膜面外的垂直方向的折射率为nz时，各折射率的关系为nx＜ny≤nz，并且，由于满足前述nx＜ny≤nz，因此，成为STN-LCD、IPS-LCD、反射型LCD或半透过型LCD等的视场角补偿性能优异的相位差膜。

另外，从本发明的相位差膜成为光学特性更好的相位差膜的观点考虑。优选前述式(2)表示的在波长550nm处测定的膜面内相位差(Re)为50～2000nm，特别优选50～1000nm，再优选100～500nm。

有关膜面内相位差(Re)，更详细地讲，把本发明的相位差膜作为用于补偿TN或VA、IPS或OCB模式的液晶显示器的视角的相位差膜使用时，优选膜面内相位差(Re)为50nm以上，特别优选100nm以上，更优选135nm以上。

另外，作为相位差膜与偏振片叠层一体化的圆偏振光膜使用时的膜面内相位差(Re)优选100～200nm。圆偏振光膜除了反射型液晶显示器的补偿膜外，也在有机EL显示器等的防反射膜，亮度提高膜等中使用。

此外，本发明的相位差膜作为1/2波长膜使用时的膜面内相位差(Re)优选200～400nm，用于STN模式的液晶显示器，用于亮度提高膜的视角补偿时的膜面内相位差(Re)优选50～1000nm。

相位差的波长依赖性，可作为在波长450nm处测定的相位差(R450)与波长550nm处测定的相位差(R550)之比R450/R550表示。本发明的相位差膜中，该R450/R550优选1.1以下，特别优选1.08以下，更优选1.05以下。

另外，相位差膜的厚度优选为10～400μm，特别优选为20～150μm，更优选为30～100μm的范围。

作为本发明的相位差膜的制造方法没有特殊限制，例如，可采用制造前述光学补偿膜时使用的溶液流延法，熔融流延法等方法进行膜化，通过对该膜进行单向或双向拉伸控制相位差制成本发明的相位差膜。作为单向拉伸方法，例如，可举出自由幅单向拉伸，使用拉幅机进行拉伸的方法，在辊间进行拉伸的方法等，作为双向拉伸方法，例如有使用拉幅机进行拉伸的方法，膨胀成管状进行拉伸的方法等。作为膜的拉伸条件，从不易发生厚度不均，并成为机械特性，光学特性优异的相位差膜的观点考虑，拉伸温度优选80～250℃，特别优选为120～220℃，拉伸倍率优选1.01～5倍，特别优选为1.01～2倍。

本发明的相位差膜优选在膜成型时或为了提高相位差膜本身的热稳定性而配合抗氧剂。作为该抗氧剂，例如可举出受阻酚类抗氧剂、磷类抗氧剂、其他抗氧剂，这些抗氧剂可以分别单独使用或同时使用。另外，从协同地提高抗氧作用的观点考虑，优选将受阻酚类抗氧剂与磷类抗氧剂同时使用，此时例如相对于受阻酚类抗氧剂100重量份，特别优选按100～500重量份混合使用磷类抗氧剂。另外，作为抗氧剂的添加量，相对于构成本发明的相位差膜的富马酸酯类树脂100重量份优选0.01～10重量份，特别优选为0.5～1重量份的范围。

此外，作为紫外线吸收剂，例如可以根据需要配合苯并三唑、二苯甲酮、三嗪、苯甲酸酯等紫外线吸收剂。

本发明的相位差膜在不脱离本发明要旨的范围，还可以配合其他的高分子、表面活性剂、高分子电解质、导电性络合物、无机填充剂、颜料、染料、抗静电剂、抗粘连剂、滑爽剂等。

本发明的相位差膜为包含富马酸酯类树脂的膜，也可以是包括膜(C)和膜(D)的相位差膜(膜F)，所述膜(C)是，设该膜面内的进相轴方向的折射率为nx，设与其垂直的膜面内方向的折射率为ny，设膜面外的垂直方向的折射率为nz时，各折射率的关系为nx＜ny≤nz，所述膜(D)是，在膜的三维折射率中，设膜面内的进相轴方向的折射率为nx，设与其垂直的膜面内方向的折射率为ny，设膜面外的垂直方向的折射率为nz时，存在ny＞nx≥nz或ny＞nz≥nx的关系。

作为膜F中使用的富马酸酯类树脂，可举出富马酸酯的聚合物，其中优选包含50摩尔％以上的前述通式(a)表示的富马酸二酯残基单元的富马酸酯类树脂。

膜F中使用的膜(C)，设膜厚度为d时，前述式(2)表示的在波长550nm处测定的膜面内相位差(Re)优选为50～2000nm，特别优选100～600nm，更优选为120～300nm。

另外，膜F中使用的膜(D)，前述式(2)表示的波长550nm处测定的膜面内相位差(Re)优选50～2000nn。

这样的膜(D)，例如通过对具有正的双折射性的聚合物进行单向拉伸，或者在具有正的双折射性的聚合物的两面或一面贴合热收缩膜后进行单向拉伸可制得三维折射率存在ny＞nx≥nz，或ny＞nz≥nx关系的膜。作为具有正的双折射性的聚合物，只要是具有正的双折射性的聚合物，则没有特殊限制，从耐热性或透明性等的观点考虑，作为优选的例可举出聚碳酸酯树脂、聚醚砜树脂、聚芳酯树脂、聚酰亚胺树脂、环状聚烯烃树脂、N-取代马来酰亚胺类树脂等。其中，从可得到有逆波长分散性的相位差膜的观点考虑，优选聚碳酸酯树脂、聚醚砜树脂等的波长分散大的膜。

膜F是包括膜(C)和膜(D)的相位差膜，膜(C)的进相轴和膜(D)的进相轴形成的角度可根据要求设定，其中从波长分散性的控制与生产效率的观点考虑优选为90度±20度以下，特别优选为90度±5度以下，进一步优选为90度。

由膜(C)与膜(D)构成的相位差的膜面内相位差(Re)是膜(C)与膜(D)的相位差之差，作为具有1/4波长的相位差的相位差膜，即所谓的1/4波阻片，优选在波长550nm处测定的膜(C)的膜面内相位差(Re)与膜(D)的膜面内相位差(Re)之差为100～160nm，特别优选为130～150nm。另外，作为有1/2波长的相位差的相位差膜，即所谓的1/2波阻片，优选在波长550nm处测定的膜(C)的膜面内相位差(Re)与膜(D)的膜面内相位差(Re)之差为250～300nm。

膜F的波长分散性可通过调整膜(C)和膜(D)的相位差控制。作为1/4波阻片，1/2波阻片使用时，波长450nm处测定的相位差(R450)和波长550nm处测定的相位差(R550)之比(R450/R550)优选为1.0以下，特别优选0.99以下，进一步优选为0.98以下。另外，波长650nm处测定的相位差(R650)和波长550nm处测定的相位差(R550)之比(R650/R550)优选为1.0以上，特别优选为1.01以上。

膜F中使用的膜(C)的制造方法没有特殊限制。例如可以采用前述光学补偿膜制造时使用的溶液流延法，熔融流延法等方法进行膜化，通过对该膜进行单向拉伸或双向以上拉伸的方法控制相位差，可制成本发明的相位差膜使用的膜(C)。

另外，膜F使用的膜(D)的制造方法没有特殊限制，例如可以采用前述光学补偿膜制造时使用的溶液流延法、熔融流延法等方法进行膜化，采用对该膜进行单向拉伸或双向以上拉伸的方法、在该膜的一面或两面贴合热收缩膜后进行单向拉伸的方法控制相位差，可制成本发明的相位差膜使用的膜(D)。

作为单向拉伸的方法，可举出自由幅单向拉伸，使用拉幅机进行拉伸的方法、在辊间进行拉伸的方法等，作为双向拉伸方法，例如有使用拉幅机进行拉伸的方法，膨胀成管状进行拉伸的方法等。而作为贴合热收缩膜后进行单向拉伸的方法，例如可举出在具有正的双折射性的聚合物的两面或一面利用该膜自身的粘合力或使用易剥离性的粘接剂等粘接方法贴合热收缩膜后进行自由幅单向拉伸、使用拉伸机进行拉伸的方法、在辊间进行拉伸的方法等，热收缩膜在拉伸后进行剥离。作为拉伸条件，从不易发生厚度不均，成为机械特性，光学特性好的相位差膜的观点考虑，拉伸温度优选80～250℃，特别优选120～220℃，拉伸倍率优选1.01～5倍，特别优选为1.01～2倍。

作为使用的热收缩膜没有特殊限制，例如可举出双向拉伸膜或单向拉伸膜，可以特别地举出聚酯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯等双向拉伸膜或单向拉伸膜等。

膜F，例如可将前述膜(C)和膜(D)进行贴合来制造。对贴合的方法没有特殊限制，可以按张贴合，特别优选使用公知的粘着剂将膜(C)和膜(D)的卷装膜(roll film)进行贴合。此外，贴合时，膜(C)的进相轴与膜(D)的进相轴形成的角度优选为90度±20度，从可卷轴贴合的观点考虑特别优选为90度±5度以下，进一步优选为90度。

另外，也可通过使用共挤出等将膜(C)和膜(D)的未拉伸膜成型后进行拉伸的方法进行制造。

膜F在膜成型时或为了提高相位差膜自身的热稳定性优选配合抗氧剂。作为该抗氧剂，例如可举出受阻酚类抗氧剂、磷类抗氧剂、其他的抗氧剂，这些抗氧剂可以单独使用或同时使用。另外，从协同地提高抗氧剂作用的观点考虑，优选将受阻酚类抗氧剂与磷类抗氧剂同时使用，此时，例如相对于受阻酚类抗氧剂100重量份，优选按100～500重量份混合使用磷类抗氧剂。另外，作为抗氧剂的添加量，相对于构成本发明的相位差膜的富马酸酯类树脂100重量份，优选0.01～10重量份，特别优选为0.5～1重量份的范围。

此外，作为紫外线吸收剂，例如，可以根据需要配合苯并三唑、二苯甲酮、三嗪、苯甲酸酯等紫外线吸收剂。

膜F，在不脱离发明要旨的范围也可以配合其他的高分子、表面活性剂、高分子电解质、导电性络合物、无机填充剂、颜料、染料、抗静电剂、抗粘连剂、滑爽剂等。

另外，膜F也可以相互或与其他的相位差膜进行叠层。

除了将1/4波阻片和偏振片叠层一体化得到的圆偏振光膜、反射型液晶显示器的相位差膜外，膜F可以使用在有机EL显示器或触摸板等的防反射膜，亮度提高膜等方面中。并且，也可通过与偏振片叠层制成复合偏振片。

实施例

以下通过实施例对本发明详细地进行说明，但本发明不受这些实施例任何限制。再者只要没有特殊说明则使用的试剂使用市售品。

富马酸二酯类树脂(富马酸二酯共聚物)的组成

使用核磁共振测定装置(日本电子制造，商品名JNM-GX270)，由质子核磁共振分光(¹H-NMR)光谱分析求出。

数均分子量的测定

使用安装了柱(东曹株式会社制造，商品名TSK-GEL GMH_HR-H)的凝胶渗透色谱仪(GPC)(东曹株式会社制造，商品名HLC-8020)，在柱温度40℃，流量1.0ml/分的条件下，THF为溶剂，作为标准聚苯乙烯换算值求出。

玻璃化转变温度(Tg)的测定

使用差示扫描型热量计(精工电子工业(株)制造，商品名DSC 2000)，按10℃/分的升温速度进行测定。

膜光线透过率与雾度的测定

制得的膜的光线透过率和雾度使用雾度计(日本电色工业制，商品名NDH 2000)，光线透过率的测定按JIS K 7361-1(1997年版)进行测定，雾度的测定按JIS K 7136(2000年版)进行测定。

折射率的测定

使用阿贝折射率计(爱宕(atago)制)，按JIS K 7142(1981版)进行测定。

三维折射率的测定、膜面外相位差、膜面内相位差和取向参数的计算使用试料倾斜型自动双折射计(王子记测机器(株)制造，商品名KOBRA-WR)，改变仰角测定三维折射率。再由三维折射率计算出膜面外相位差(Rth)，膜面内相位差(Re)及取向参数(Nz)。

双折射性的正负判断

使用高分子材料的偏光显微镜入门(栗屋裕著，AGNE(アズネ)技术中心版，第5章，pp78～82，(2001))记载的偏振显微镜进行双折射性的正负判断。

光弹性模量的测定

使用光流变计(光レオメ一タ一)(HRS-100，OAK(オ一ク)制作所制)按拉伸速度1％/s进行测定。

合成例1(富马酸二酯均聚物的制造例)

在30升的高压釜中加入含0.2重量％的部分皂化聚乙烯醇的蒸馏水18kg，富马酸二异丙酯3kg，作为聚合引发剂的二甲基-2，2’-偶氮二异丁酸酯7g，在聚合温度50℃，聚合时间24小时的条件下进行悬浮自由基聚合反应。将得到的粒子过滤后，使用甲醇充分洗涤在80℃干燥得到富马酸二异丙酯均聚物。制得的富马酸二异丙酯均聚物的数均分子量为16万。

合成例2(富马酸二酯共聚物的合成)

在备有搅拌机、冷却管、氮气导入管和温度计的30L的高压釜中，加入羟丙基甲基纤维素(信越化学制，商品名：抹特乐素(メトロ一ズ)60SH-50)48g、蒸馏水15601g、富马酸二异丙酯8161g、丙烯酸3-乙基-3-氧杂环丁基甲酯240g和作为聚合引发剂的过氧化三甲基乙酸叔丁酯45g，进行氮气鼓泡1小时后，边在200rpm下进行搅拌边在49℃保持24小时进行自由基悬浮聚合。冷却到室温，对含有生成的聚合物粒子的悬浮液进行离心分离。对得到聚合物粒子使用蒸馏水洗涤2次，使用甲醇洗涤2次后，在80℃进行减压干燥(收率：80％)。

制得的聚合物粒子的数均分子量为142,000。通过¹H-NMR测定确认聚合物粒子为富马酸二异丙酯残基单元/丙烯酸3-乙基-3-氧杂环丁基甲酯残基单元＝96/4(摩尔％)的富马酸二异丙酯共聚物。

合成例3(富马酸二酯共聚物的合成)

在75mL的玻璃安瓿管中加入富马酸二异丙酯69.89g，丙烯酸3-乙基-3-氧杂环丁基甲酯0.91g和作为聚合引发剂的过氧化三甲基乙酸叔丁酯0.39g，进行氮气置换后，减压进行封管。通过在50℃下保持24小时进行自由基聚合。冷却到室温后，把生成的聚合物溶解于四氢呋喃中。通过把得到的聚合物溶液添加到过量的甲醇中得到白色粉末的聚合物。把得到的聚合物使用甲醇洗涤3次后，在80℃减压干燥(收率：84％)。

制得的聚合物的数均分子量为171,000。通过¹H-NMR测定确认聚合物为富马酸二异丙酯残基单元/丙烯酸3-乙基-3-氧杂环丁基甲酯残基单元＝98/2(摩尔％)的富马酸二异丙酯共聚物。

合成例4(富马酸二酯共聚物的合成)

在75mL的玻璃安瓿管中加入富马酸二异丙酯68.09g，丙烯酸3-乙基-3-氧杂环丁基甲酯3.06g和作为聚合引发剂的过氧化三甲基乙酸叔丁酯0.39g，进行氮气置换后，减压进行封管。通过在50℃保持24小时进行自由基聚合。冷却到室温后，把生成的聚合物溶解于四氢呋喃中。通过把制得的聚合物溶液添加到过量的甲醇中得到白色粉体的聚合物。制得的聚合物使用甲醇洗涤3次后，在80℃下进行减压干燥(收率：70％)。

制得的聚合物的数均分子量为179,000。通过¹H-NMR测定确认聚合物为富马酸二异丙酯残基单元/丙烯酸3-乙基-3-氧杂环丁基甲酯残基单元＝94/6(摩尔％)的富马酸二异丙酯共聚物。

膜制造例1

把合成例1制得的富马酸二异丙酯均聚物溶解于THF溶剂中成为22％溶液，相对于富马酸二异丙酯均聚物100重量份，添加作为受阻酚类抗氧剂的磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯0.35重量份和作为磷类抗氧剂的季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]0.15重量份，作为紫外线吸收剂的2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚1重量份后，采用T型模法流延在溶液流延装置的支持基板上，分别在40℃、80℃以及120℃下干燥15分钟后，得到宽250mm，厚度120μm的膜。

制得的膜的光线透过率为93％，雾度为0.3％，折射率为1.470。

膜制造例2

把合成例1制得的富马酸二异丙酯均聚物溶解于THF溶剂中成为22％溶液，相对于富马酸二异丙酯均聚物100重量份，添加作为受阻酚类抗氧剂的磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯0.35重量份和作为磷类抗氧剂的季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]0.15重量份，作为紫外线吸收剂的2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚1重量份后，采用T型模法流延在溶液流延装置的支持基板上，分别在40℃、80℃以及120℃下干燥10分钟后，得到宽250mm，厚度105μm的膜。

制得的膜的光线透过率为93％，雾度为0.3％，折射率为1.470。

膜制造例3

把合成例1制得富马酸二异丙酯均聚物溶解于THF溶剂中成为22％溶液，与膜制造例1同样地，采用T型模法流延在溶液流延装置的支持基板上，制得宽250mm，厚度124μm的膜。

制得的膜的光线透过率为93％，雾度为0.3％，折射率为1.470。

膜制造例4

把聚碳酸酯树脂(ALDRICH(アルドリツチ)制造)溶解于二氯甲烷溶液成为25％溶液，相对于聚碳酸酯树脂100重量份，添加作为抗氧剂的磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯0.35重量份和季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]0.15重量份，作为紫外线吸收剂的2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚1重量份后，采用T型模法流延在溶液流延装置的支持基板上，分别在40℃，80℃，以及120℃下干燥15分钟后，得到宽250mm，厚度100μm的膜。

制得的膜光线透过率为91％，雾度为0.6％，折射率为1.583。

膜制造例5

把环状聚烯烃树脂(具有脂基的聚降冰片烯，ALDRICH制造)溶解于二氯甲烷成为25％溶液，再相对于环状聚烯烃树脂100重量份，添加作为抗氧剂的磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯0.35重量份和季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]0.15重量份，作为紫外线吸收剂的2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚1重量份后，采用T型模法流延在溶液流延装置的支持基板上，分别在40℃，80℃，以及120℃下干燥15分钟后，得到宽250mm，厚度100μm的膜。

制得的膜的光线透过率为92％，雾度为0.4％，折射率为1.510。

膜制造例6

把聚碳酸酯树脂(ALDRICH制造)溶解于二氯甲烷溶液成为25％溶液，与膜制造例2同样地制得宽250mm，厚度85μm的膜。

制得的膜的光线透过率为91％，雾度为0.5％，折射率为1.583。

实施例1

把合成例1制得的富马酸二异丙酯均聚物溶解于THF溶剂成为22％溶液，再相对于富马酸二异丙酯均聚物100重量份，添加作为受阻酚类抗氧剂的磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯0.35重量份和作为磷类抗氧剂的季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]0.15重量份，作为紫外线吸收剂的2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚1重量份后，采用T型模法流延在溶液流延装置的支持基板上，分别在40℃，80℃以及120℃下干燥15分钟后，得到宽250mm，厚度21μm的膜。

制得的膜光线透过率为93％，雾度为0.3％，光弹性模量为5×10^-12Pa^-1、膜的三维折射率为nx＝1.4689，ny＝1.4689，nz＝1.4723(nz＞ny＝nx)。另外，制得的膜面内相位差(Re)为0nm，膜面外相位差(Rth)为-71nm。相位差之比(R450/R550)(波长依赖性)为1.02。此外，制得的膜的拉伸强度为50MPa，拉伸伸长率为12%，具有充分实用的机械特性。

由这些结果看出，由于得到的膜厚度方向的折射率大，波长依赖性小故适用于光学补偿膜。

实施例2

用实施例1同样的方法制得宽250mm，厚度30μm的膜。

制得的膜光线透过率为93％，雾度为0.4％，膜的三维折射率为nx＝1.4690，ny＝1.4690，nz＝1.4721(nz＞ny＝nx)。制得的膜面内相位差(Re)为0nm，膜面外相位差(Rth)为-93nm。相位差之比(R450/R550)(波长依赖性)为1.02。

由这些结果看出，由于制得的膜厚度方向的折射率大，波长依赖性小，故适用于光学补偿膜。

实施例3

把合成例2制得的富马酸二异丙酯共聚物溶解于甲苯∶甲乙酮重量比为1∶1的溶液中成为20％溶液，采用T型模法流延在溶液流延装置的支持基板上，分别在80℃和120℃干燥10分钟后，制得宽250mm，厚度23μm的膜。制得的膜的光线透过率为94％，雾度为0.3％，光弹性模量为5×10^-12Pa^-1、膜的三维折射率为nx＝1.4689，ny＝1.4690，nz＝1.4721(nz＞ny≈nx)。制得的膜面内相位差(Re)为1nm，膜面外相位差(Rth)为-87nm。相位差的比(R450/R550)(波长依赖性)为1.02。此外，制得的膜的拉伸强度为50MPa，拉伸伸长率为11％，具有充分实用的机械特性。

由这些结果看出，制得的膜厚度方向的折射率大，波长依赖性小，故适用于光学补偿膜。

实施例4

把合成例3制得富马酸二异丙酯共聚物溶解于甲苯∶甲乙酮重量比为1∶1的溶液中成为20％溶液，采用T型模法流延在溶液流延装置的支持基板上，分别在80℃和120℃干燥10分钟后，制得宽250mm，厚度31μm的膜。

制得的膜的光线透过率为94％，雾度为0.3％，光弹性模量为5×10^-12Pa^-1、膜的三维折射率为nx＝1.4686，ny＝1.4687，nz＝1.4727(nz＞ny≈nx)。另外，制得的膜面内相位差(Re)为1nm，膜面外相位差(Rth)为-127nm。相位差的比(R450/R550)(波长依赖性)为1.02。此外，制得的膜的拉伸强度为50MPa，拉伸伸长率11％，具有充分实用的机械特性。

由这些结果看出，制得的膜厚度方向的折射率大，波长依赖性小，故适用于光学补偿膜。

实施例5

把合成例4制得的富马酸二异丙酯共聚物溶解于甲苯∶甲乙酮重量比为1∶1的溶液中成为20％溶液，采用T型模法流延在溶液流延装置的支持基板上，分别在80℃和120℃干燥10分钟后，制得宽250mm，厚度27μm的膜。

制得的膜光线透过率为94％，雾度为0.3％，光弹性模量为5×10^-12Pa^-1、膜的三维折射率为nx＝1.4687，ny＝1.4687，nz＝1.4726(nz＞ny＝nx)。制得的膜面内相位差(Re)为1nm，膜面外相位差(Rth)为-104nm。相位差的比(R450/R550)(波长依赖性)为1.02。此外，制得的膜的拉伸强度50MPa，拉伸伸长率12％，具有充分实用的机械特性。

由这些结果看出，制得的膜厚度方向的折射率大，波长依赖性小，故适用于光学补偿膜。

比较例1

制备聚碳酸酯(帝人(株)制，商品名panlite(パンライト)L1225)25重量％，二氯甲烷75重量％的二氯甲烷溶液，把该二氯甲烷溶液流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，使溶剂挥发后固化，通过剥离得到膜。再将得到的剥离后的膜在100℃干燥4小时，在110℃～130℃，按10℃间隔分别干燥1小时，然后使用真空干燥机在120℃干燥4小时，得到具有约90μm厚度的膜(以下，称膜(1))。

制得的膜(1)的玻璃化转变温度(Tg)为150℃。光线透过率为90.0％，雾度为0.6％，膜的三维折射率为nx＝1.5830，ny＝1.5830，nz＝1.5830。制得的膜面内相位差(Re)和膜面外相位差(Rth)为0nm。

由这些结果看出，制得的膜厚度方向的折射率不大，不适合于光学补偿膜。

实施例6

把比较例1制得的膜裁剪成一片50mm的正方形，使用双向拉伸装置(井元制作所制)在温度170℃，拉伸速度10mm/分的条件下实施自由幅单向拉伸，拉伸+50％。拉伸的膜(称膜1(a))显示正的双折射性。制得的膜1(a)的三维折射率为nx＝1.5826，ny＝1.5842，nz＝1.5822(ny＞nx＞nz)，膜面内相位差(Re)为125nm。

此外，在该膜1(a)上贴合实施例1制成的膜，制得厚度97μm膜。该膜的三维折射率为nx＝1.5593，ny＝1.5606，nz＝1.5600，膜面内相位差(Re)为126nm，取向参数(Nz)为0.5。

由这些结果看出，制得的膜适用于光学补偿膜。

实施例7

把比较例1制得的膜裁剪成一片50mm的正方形，使用双向拉伸装置(井元制作所制)在温度170℃，拉伸速度10mm/分的条件下实施自由幅单向拉伸，拉伸+33％。拉伸的膜(称膜1(b))显示正的双折射性。制得的膜1(b)的三维折射率为nx＝1.5826，ny＝1.5839，nz＝1.5825(ny＞nx＞nz)，膜面内相位差(Re)为113nm。

此外，在该膜1(b)上贴合实施例2制成的膜，制得厚度113μm膜。该膜的三维折射率为nx＝1.5494，ny＝1.5504，nz＝1.5502，膜面内相位差(Re)为113nm，取向参数(Nz)为0.20。

由这些结果看出，制得的膜适用于光学补偿膜。

涂布溶液制造例1

把合成例1制得的富马酸二异丙酯均聚物溶解于甲苯∶甲乙酮重量比为1∶1的溶液中成为10％溶液，再相对于富马酸二异丙酯均聚物100重量份，添加作为抗氧剂的磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯0.35重量份和季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]0.15重量份，作为紫外线吸收剂的2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚1重量份，制成涂布溶液。

实施例8

使用前述涂布溶液采用刮刀涂布法在实施例6制得的膜1(a)上进行涂布，使干燥后的厚度(包含富马酸酯类树脂的层的厚度)为21μm，制得膜(膜厚度：96μm)。包含富马酸酯类树脂的层的三维折射率为nx＝1.4689，ny＝1.4689，nz＝1.4723(nz＞ny＝nx)。

该膜的三维折射率为nx＝1.5593，ny＝1.5606，nz＝1.5600，膜面内相位差(Re)为125nm，取向参数(Nz)为0.5。

由这些结果看出，制得的膜适用于光学补偿膜。

实施例9

使用前述涂布溶液采用刮刀涂布法在实施例7制得的膜1(b)上进行涂布，使涂布干燥厚度(包含富马酸酯类树脂的层的厚度)为30μm，制得膜(膜度：112μm)。包含富马酸酯类树脂的层的三维折射率为nx＝1.4690，ny＝1.4690，nz＝1.4721(nz＞ny＝nx)。

该膜的三维折射率为nx＝1.5494，ny＝1.5504，nz＝1.5502，膜面内相位差(Re)为112nm，取向参数(Nz)为0.20。

由这些结果看出，制得的膜适用于光学补偿膜。

实施例10

把比较例1制得的膜裁剪成一片50mm的正方形，使用双向拉伸装置(井元制作所制)在温度165℃，拉伸速度20mm/分的条件下实施自由幅单向拉伸，拉伸+50％。拉伸的膜(称膜1(c))显示正的双折射性。制得的膜1(c)的三维折射率为nx＝1.5820，ny＝1.5851，nz＝1.5819(ny＞nx＞nz)，膜面内相位差(Re)为263nm。

此外，使用前述涂布溶液采用刮刀涂布法在膜1(c)上涂布得到膜(膜厚度：94μm)。包含富马酸酯类树脂的层的三维折射率为nx＝1.4678，ny＝1.4678，nz＝1.4744(nz＞ny＝nx)。

该膜的三维折射率为nx＝1.5089，ny＝1.5117，nz＝1.5094，膜面内相位差(Re)为263nm，取向参数(Nz)为0.82。

由这些结果看出，制得的膜适用于光学补偿膜。

实施例11

把比较例1制得的膜裁剪成一片50mm的正方形，使用双向拉伸装置(井元制作所制)在温度160℃，拉伸速度20mm/分的条件下实施自由幅单向拉伸，拉伸+50％。拉伸的膜(称膜1(d))显示正的双折射性。制得的膜1(d)的厚度为83μm，三维折射率为nx＝1.5813，ny＝1.5865，nz＝1.5812(ny＞nx＞nz)，膜面内相位差(Re)为429nm。

此外，使用前述涂布溶液采用刮刀涂布法在膜1(d)上进行涂布制得膜(膜厚度：113μm)。包含富马酸酯类树脂的层的厚度为30μm，三维折射率为nx＝1.4690，ny＝1.4690，nz＝1.4721(nz＞ny＝nx)。

该膜的三维折射率为nx＝1.5484，ny＝1.5522，nz＝1.5494，膜面内相位差(Re)为429nm，取向参数(Nz)为0.74。

由这些结果看出制得的膜适用于光学补偿膜。

实施例12

把比较例1制得的膜裁剪成一片50mm的正方形，使用双向拉伸装置(井元制作所制)在温度170℃，拉伸速度10mm/分的条件下实施自由幅单向拉伸，拉伸+60％。拉伸的膜(称膜1(e))显示正的双折射性。得到的膜1(e)的厚度为70μm，三维折射率为：nx＝1.5824，ny＝1.5843，nz＝1.5823(ny＞nx＞nz)，膜面内相位差(Re)为133nm。

此外，使用前述涂布溶液采用刮刀涂布法在膜1(e)上进行涂布制得膜(膜厚度：113μm)。该膜的三维折射率为nx＝1.5493，ny＝1.5503，nz＝1.5504，膜面内相位差(Re)为131nm，取向参数(Nz)为-0.10。

由这些结果看出，制得的膜适用于光学补偿膜。

实施例13

把比较例1制得的膜裁剪成一片50mm的正方形，使用双向拉伸装置(井元制作所制)在温度170℃，拉伸速度10mm/分的条件下实施自由幅单向拉伸，拉伸+65％。拉伸的膜(称膜1(f)显示正的双折射性。制得的膜1(f)的三维折射率为nx＝1.5825，ny＝1.5843，nz＝1.5821(ny＞nx＞nz)，膜面内相位差(Re)为137nm。

此外，在该膜1(f)上贴合实施例3制成的膜，得到厚度99μm膜。该膜的三维折射率为nx＝1.5523，ny＝1.5537，nz＝1.5530，膜面内相位差(Re)为137nm，取向参数(Nz)为0.5。

由这些结果看出，制得的膜适用于光学补偿膜。

比较例2

把比较例1制得的膜裁剪成一片50mm的正方形，使用双向拉伸装置(井元制作所制)在温度165℃，拉伸速度10mm/分的条件下实施自由幅单向拉伸，拉伸+50％(膜厚度：85μm)。拉伸的膜显示正的双折射性，膜面内相位差(Re)为264nm。三维折射率为nx＝1.5820，ny＝1.5851，nz＝1.5819，取向参数(Nz)为1.02。

由这些结果看出，制得的膜厚度方向的折射率不大，不适用于光学补偿膜。

比较例3

在氮气环境气氛下，使用小型分散器，向二氯甲烷49.6g中加入聚(2-乙烯基萘)(ALDRICH制，重均分子量：17.5万)9.0g，在2500rpm下，室温溶解1小时。使用25μm过滤器对制得的聚合物溶液进行过滤。接着，使用棒涂法把该聚合物溶液涂布在厚度188μm PET膜上后，在氮气流下风干一夜在PET基板上形成聚(2-乙烯基萘)的膜。

从PET基板上剥掉该聚(2-乙烯基萘)膜的一部分，测定厚度及光学特性。干燥后的膜厚为58μm。再者，剥离时，膜变脆，发生部分破损。

制得的膜的三维折射率为nx＝1.6557，ny＝1.6558，nz＝1.6578。膜面外相位差(Rth)为-120.2nm，相位差之比(R450/R550)(波长依赖性)为1.12。

由这些结果看出制得的膜虽然存在nz＞ny≥nx的关系，但因为波长依赖性大，故不适用于光学补偿膜。

比较例4

使用小型分散器，向N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中加入聚(9-乙烯基咔唑)(ALDRICH制造，重均分子量：约110万)13.2g，在6000rpm下，室温溶解1小时。制得的聚合物溶液使用25μm过滤器进行过滤。接着，采用棒涂法在厚度188μm的PET膜上涂布该聚合物溶液后，通过在60℃热风干燥1小时，在100℃下热风干燥15分钟。在PET基板上形成聚(9-乙烯基咔唑)膜。

从PET基板上剥掉该聚(9-乙烯基咔唑)膜的一部分，测定厚度及光学特性。干燥后的膜厚为33μm。再者，剥离时膜脆发生部分破损。

制得的膜的三维折射率为nx＝1.6819，ny＝1.6820，nz＝1.6926。膜面外相位差(Rth)为-350.0nm，相位差之比(R450/R550)(波长依赖性)为1.14。

由这些结果看出制得的膜虽然存在nz＞ny≥nx的关系，但因为波长依赖性大，故不适用于光学补偿膜。

实施例14

把膜制造例1制得的膜裁剪成一片50mm的正方形，使用双向拉伸装置(井元制作所制)在温度140℃，拉伸速度10mm/分的条件下实施自由幅单向拉伸，拉伸1.125倍。测定拉伸的膜的三维折射率的结果，因为拉伸轴方向的折射率小，故制得的膜有负的双折射性。

从三维折射率测定的结果(nx＝1.4681，ny＝1.4692，nz＝1.4727)看出得到膜为nx＜ny＜nz，膜厚度方向的折射率大。并且膜面内相位差Re＝(ny-nx)×d大至131nm。此外相位差之比(R450/R550)(波长依赖性)低至1.02。

从这些结果看出，得到的膜由于有负的双折射率，厚度方向的折射率大，此外膜面内相位差大，波长依赖性小，故适用于相位差膜。

实施例15

把膜制造例1得到的膜裁剪成一片50mm的正方形，使用双向拉伸装置(井元制作所制)在温度140℃，拉伸速度10mm/分的条件下实施自由幅单向拉伸，拉伸1.25倍。测定拉伸的三维折射率的结果，由于拉伸轴向的折射率小，故得到的膜有负的双折射性。

由于三维折射率测定的结果(nx＝1.4667，ny＝1.4704，nz＝1.4729)，故制得的膜nx＜ny＜nz，膜厚度方向的折射率大。并且膜面内相位差Re＝(ny-nx)×d大至418nm。此外相位差比(R450/R550)(波长依赖性)低至1.02。

由这些结果看出，由于制得的膜有负的双折射率，厚度方向的折射率大，此外面内相位差大，波长依赖性小，故适用于相位差膜。

实施例16

把膜制造例1制得的膜裁剪成一片50mm的正方形，使用双向拉伸装置(井元制作所制)在温度140℃，拉伸速度10mm/分的条件下实施自由幅单向拉伸，拉伸1.375倍。测定拉伸的膜的三维折射率的结果，由于拉伸轴向的折射率小，故制得的膜有负的双折射性。

由三维折射率测定的结果(nx＝1.4653，ny＝1.4714，nz＝1.4733)看出，制得的膜nx＜ny＜nz，膜厚度方向的折射率大。并且膜面内相位差Re＝(ny-nx)×d大至636nm。此外相位差之比(R450/R550)(波长依赖性)低至1.02。

由这些结果看出，由于制得的膜有负的双折射率，厚度方向的折射率大，此外，膜面内相位差大，波长依赖性小，故适用于相位差膜。

比较例5

把膜制造例4制得的膜裁剪成一片50mm的正方形，使用双向拉伸装置(井元制作所制)在温度170℃，拉伸速度10mm/分的条件下实施自由幅单向拉伸，拉伸1.10倍。测定拉伸的膜的三维折射率的结果，由于与拉伸轴方向垂直的轴方向的折射率小，故得到的膜有正的双折射性。

由三维折射率测定的结果(nx＝1.5844，ny＝1.5823，nz＝1.5823)看出，制得的膜为nx＞ny＝nz，膜的厚度方向的折射率不大。

由这些结果看出，制得的膜不适用于STN-LCD或IPS-LCD的视场角补偿性能的相位差膜。

比较例6

把膜制造例5制得的膜切成一片50mm的正方形，使用双向拉伸装置(井元制作所制)在温度180℃，拉伸速度15mm/分的条件下实施自由幅单向拉伸，拉伸2.0倍。测定拉伸的膜的三维折射率的结果，由于与拉伸轴方向垂直的轴方向的折射率小，故得到的膜具有正的双折射性。

由三维折射率测定的结果(nx＝1.5124，ny＝1.5090，nz＝1.5090)看出，制得的膜nx＞ny＝nz，膜的厚度方向的折射率不大。

由这些结果看出，制得的膜不适用于STN-LCD或IPS-LCD的视场角补偿性能的相位差膜。

实施例17

把膜制造例2制得的膜裁剪成一片50mm的正方形，使用双向拉伸装置(井元制作所制)在温度140℃，拉伸速度10mm/分的条件下实施自由幅单向拉伸，拉伸1.2倍(以后称膜A-1)。从测定拉伸的膜的三维折射率的结果(nx＝1.4673，ny＝1.4702，nz＝1.4725)(nx＜ny＜nx)看出，拉伸轴方向的折射率小，制得的膜具有负的双折射。另外膜面内相位差Re＝(ny-nx)×d为283nm。

把膜制造例4制得的聚碳酸酯膜裁剪成一片50mm的正方形，使用双向拉伸装置(井元制作所制)在温度170℃，拉伸速度10mm/分的条件下实施自由幅单向拉伸，拉伸1.5倍(以后称膜B-1)。制得的膜的三维折射率nx＝1.5827，ny＝1.5842，nz＝1.5827(ny＞nz＝nx)，显示正的双折射。并且膜面内相位差(Re)为130nm。

使这里制造的膜A-1的进相轴与膜B-1的进相轴垂直(角度90°)地贴合。叠层膜的厚度为186μm。膜面内相位差(Re)为153nm。另外波长450nm处测定的相位差(R450)与波长550nm处测定的相位差(R550)之比(R450/R550)为0.98。此外，波长650nm处测定的相位差(R650)与波长550nm处测定的相位差(R550)之比(R650/R550)为1.01。

由这些结果看出，制得的膜因波长分散性得到控制，具有逆波长分散性，故适用于相位差膜。并且也适合作为具有1/4波长的相位差的膜，即所谓1/4波阻片使用。

实施例18

把膜制造例3制得的膜裁剪成一片50mm的正方形，使用双向拉伸装置(井元制作所制)在温度160℃，拉伸速度10mm/分的条件下实施自由幅单向拉伸，拉伸1.25倍(以后称膜A-2)。由拉伸的膜的三维折射率测定的结果(nx＝1.4660，ny＝1.4709，nz＝1.4731)(nx＜ny＜nx)看出，拉伸轴方向的折射率小，制得的膜具有负的双折射。另外膜面内相位差Re＝(ny-nx)×d为531nm。

把膜制造例6制得的聚碳酸酯膜裁剪成一片50mm的正方形，使用双向拉伸装置(井元制作所制)在温度160℃，拉伸速度20mm/分的条件下实施自由幅单向拉伸，拉伸1.5倍(以后称膜B-2)。制得的膜的三维折射率nx＝1.5811，ny＝1.5863，nz＝1.5819(ny＞nz＞nx)，显示正的双折射。另外膜面内相位差Re为395nm。

使这里制得的膜A-2的进相轴与膜B-2的进相轴垂直(角度90°)地贴合。叠层膜的厚度为185μm。膜面内相位差(Re)为136nm。另外波长450nm处测定的相位差(R450)与波长550nm处测定的相位差(R550)之比(R450/R550)为0.91。此外波长650nm处测定的相位差(R650)与波长550nm处测定的相位差(R550)的比(R650/R550)为1.07。

由这些结果看出，制得的膜因波长分散性得到控制，具有逆波长分散性。故适用于相位差膜。并且也适合作为有1/4波长的相位差的膜，即所谓的1/4波阻片使用。

实施例19

把膜制造例6制得的膜裁剪成一片50mm的正方形，使用双向拉伸装置(井元制作所制)在温度165℃，拉伸速度20mm/分的条件下实施自由幅单向拉伸，拉伸1.5倍(以后称膜B-3)。制得的膜的三维折射率nx＝1.5820，ny＝1.5849，nz＝1.5819(ny＞nx＞nz)，显示正的双折射。并且膜面内相位差(Re)为261nm。

使实施例18制造的膜A-2的进相轴与这里制造的膜B-3的进相轴垂直(角度90°)地贴合。叠层膜的厚度为199μm。膜面内相位差(Re)为270nm。另外，波长450nm处测定的相位差(R450)与波长550nm处测定的相位差(R550)之比(R450/R550)为0.97。此外，波长650nm处测定的相位差(R650)与波长550nm处测定的相位差(R550)之比(R650/R550)为1.03。

由这些结果看出，由于制得的膜波长分散性得到控制，具有逆波长分散性。故适用于相位差膜。并且也适合作为有1/2波长的相位差的膜，即所谓的1/2波阻片。

实施例20

把市售的PES膜(龙沙(1onza，ロンザ)制造)裁剪成一片50mm的正方形，使用双向拉伸装置(井元制作所制)在温度245℃，拉伸速度20mm/分的条件下实施自由幅单向拉伸，拉伸1.5倍(以后称膜B-4)。制得的膜的三维折射率nx＝1.6587，ny＝1.6611，nz＝1.6587(ny＞nz＝nx)，显示正的双折射。并且膜面内相位差(Re)为149nm。

使实施例17制造的膜A-1的进相轴与这里制造的膜B-4的进相轴垂直(角度90°)地贴合。叠层膜的厚度为161μm。膜面内相位差(Re)为134nm。另外，波长450nm处测定的相位差(R450)与波长550nm处测定的相位差(R550)之比(R450/R550)为0.94。此外，在波长650nm处测定的相位差(R650)与在波长550nm处测定的相位差(R550)之比(R650/R550)为1.03。

由这些结果看出，由于制得的膜波长分散性得到控制，具有逆波长分散性。故适用于相位差膜。并且也适合作为具有1/4波长的相位差的相位差膜，即所谓的1/4波阻片。

实施例21

把膜制造例3制得的膜裁剪成一片50mm的正方形，使用双向拉伸装置(井元制作所制)在温度140℃，拉伸速度10mm/分的条件下实施自由幅单向拉伸，拉伸1.21倍(以后称膜A-3)。由测定拉伸的膜的三维折射率的结果(nx＝1.4671，ny＝1.4702，nz＝1.4725)(nx＜ny＜nz)看出，拉伸轴向的折射率小，制得的膜有负的双折射。并且膜面内相位差Re＝(ny-nx)×d为312nm。

把膜制造例4制得的聚碳酸酯膜裁剪成一片50mm的正方形，使用双向拉伸装置(井元制作所制)在温度170℃，拉伸速度10mm/分的条件下实施自由幅单向拉伸，拉伸1.5倍(以后称膜B-5)。制得的膜的三维折射率nx＝1.5827，ny＝1.5842，nz＝1.5827(ny＞nz＝nx)，显示正的双折射。并且膜面内相位差Re为130nm。

使这里制造的膜A-3的进相轴与膜B-5的进相轴垂直(角度90°)地贴合。叠层膜的厚度为177μm。膜面内相位差(Re)为183nm。另外在波长450nm处测定的相位差(R450)与在波长550nm处测定的相位差(R550)之比(R450/R550)为0.96。此外，波长650nm处测定的相位差(R650)与波长550nm处测定的相位差(R550)之比(R650/R550)为1.06。

由这些结果看出，因为制得的膜波长分散性得到控制，具有逆波长分散性，故适用于相位差膜。并且也适合作为有1/4波长的相位差的相位差膜，即所谓的1/4波阻片使用。

实施例22

使实施例21制得的膜A-3的进相轴与膜B-5的进相轴成80度地贴合。膜面内相位差(Re)为181nm。另外，波长450nm处测定的相位差(R450)与波长550nm处测定的相位差(R550)之比(R450/R550)为0.97。此外，波长650nm处测定的相位差(R650)与波长550nm处测定的相位差(R550)的比(R650/R550)为1.03。

由这些结果看出由于制得的膜波长分散性得到控制，具有逆波长分散性。故适用于相位差膜。并且也适合作为有1/4波长的相位差的相位差膜，即所谓的1/4波阻片使用。

实施例23

使实施例21制得的膜A-3的进相轴与膜B-5的进相轴成70度地贴合。膜面内相位差(Re)为181nm。另外，波长450nm处测定的相位差(R450)与波长550nm处测定的相位差(R550)之比(R450/R550)为0.98。此外，波长650nm处测定的相位差(R650)与波长550nm处测定的相位差(R550)的比(R650/R550)为1.02。

由这些结果看出，由于制得的膜波长分散性得到控制，具有逆波长分散性。故适用于相位差膜。并且也适合作为有1/4波长的相位差的相位差膜，即所谓的1/4波阻片使用。

比较例7

实施例15制成的膜B-1的膜面内相位差(Re)为130nm。另外，在波长450nm处测定的相位差(R450)与波长550nm处测定的相位差(R550)之比(R450/R550)为1.08。波长650nm处测定的相位差(R650)与波长550nm处测定的相位差(R550)之比(R650/R550)为0.96。

由于不使用膜(A)，故逆波长分散性差。

虽然使用特定的方式对本发明详细地进行了说明，但可以不脱离本发明的意图和范围，进行各种各样的变更与变形，这对于本领域技术人员来说是清楚的。

此外，本申请根据2006年9月5日提出申请的日本专利申请(特愿2006-239767)，2006年10月4日提出申请的日本专利申请(特愿2006-273046)，2006年11月22日提出申请的日本专利申请(特愿2006-316322)，及2007年7月27日提出申请的日本专利申请(特愿2007-195756)，引用了其全部内容。

Claims (26)

1.一种光学补偿膜或光学补偿层，该光学补偿膜或层包含富马酸酯类树脂，其中，所述膜或层的三维折射率中，膜面内或层面内的进相轴方向的折射率记为nx，与其垂直的膜面内或层面内方向的折射率记为ny，膜面外或层面外的垂直方向的折射率记为nz时，存在nz＞ny≥nx的关系，在波长450nm处测定的相位差和波长550nm处测定的相位差之比(R450/R550)为1.1以下。

2.权利要求1所述的光学补偿膜或光学补偿层，其中，将膜或层的厚度记为d时，下述式(1)表示的膜或层的面外相位差(Rth)为-30～-2000nm，

Rth＝[(nx+ny)/2-nz]×d    (1)。

3.一种光学补偿膜，该膜包括权利要求1所述的光学补偿膜或光学补偿层(膜(A))和膜(B)，所述膜(B)是，在膜的三维折射率中，将膜面内的进相轴方向的折射率记为nx，与其垂直的膜面内方向的折射率记为ny，膜面外的垂直方向的折射率记为nz时，存在ny＞nx≥nz的关系，将膜的厚度记为d时，下述式(2)所示的在波长550nm处测定的膜面内相位差(Re)为50nm以上，

Re＝(ny-nx)×d    (2)。

4.权利要求3所述的光学补偿膜，其中，下述式(3)表示的取向参数(Nz)为-0.1～0.95的范围内，

Nz＝(ny-nz)/(ny-nx)    (3)。

5.权利要求3或4所述的光学补偿膜，其中，前述式(2)表示的膜面内相位差(Re)为50～1000nm。

6.权利要求3或4所述的光学补偿膜的制造方法，该方法包括，将包含富马酸酯类树脂的未拉伸膜，与具有正的双折射率的膜的单向拉伸膜进行贴合。

7.权利要求3或4所述的光学补偿膜的制造方法，其中，在具有正的双折射率的膜的单向拉伸膜上涂布富马酸酯类树脂。

8.权利要求1或2所述的光学补偿膜或光学补偿层，其用于液晶显示元件。

9.权利要求3或4所述的光学补偿膜，其用于液晶显示元件。

10.相位差膜，该膜包含富马酸酯类树脂，其中，将该膜面内的进相轴方向的折射率记为nx，与其垂直的膜面内方向的折射率记为ny，将膜面外的垂直方向的折射率记为nz时，各折射率的关系为nx＜ny≤nz。

11.权利要求10所述的相位差膜，其中，前述式(2)所示的在波长550nm处测定的膜面内相位差(Re)为50～2000nm。

12.权利要求10或11所述的相位差膜，其中，波长450nm处测定的相位差(R450)与波长550nm处测定的相位差(R550)的比(R450/R550)为1.1以下。

13.一种相位差膜，该膜包含富马酸酯类树脂，其中，该膜包括膜(C)和膜(D)，

所述膜(C)是，将该膜面内的进相轴方向的折射率记为nx，与其垂直的膜面内方向的折射率记为ny，膜面外的垂直方向的折射率记为nz时，各折射率的关系为nx＜ny≤nz；

所述膜(D)是，在膜的三维折射率中，将膜面内的进相轴方向的折射率记为nx，与其垂直的膜面内方向的折射率记为ny，膜面外的垂直方向的折射率记为nz时，存在ny＞nx≥nz或ny＞nz≥nx关系。

14.权利要求13所述的相位差膜，该膜包括以前述式(2)所示的在波长550nm处测定的膜面内相位差(Re)为50～2000nm的膜(D)。

15.权利要求13或14所述的相位差膜，其中，以前述式(2)所示的在波长550nm处测定的膜(C)的膜面内相位差(Re)为50～2000nm。

16.权利要求13所述的相位差膜，其中，膜(C)的进相轴和膜(D)的进相轴所成的角度为90度±20度。

17.权利要求13或16所述的相位差膜，其中，在波长550nm处测定的膜(C)的膜面内相位差(Re)与膜(D)的膜面内相位差(Re)之差为100～160nm。

18.权利要求13或16所述的相位差膜，其中，在波长550nm处测定的膜(C)的膜面内相位差(Re)与膜(D)的膜面内相位差(Re)之差为250～300nm。

19.权利要求13所述的相位差膜，其中，在波长450nm处测定的相位差(R450)与在波长550nm处测定的相位差(R550)之比(R450/R550)为1.0以下。

20.权利要求13或19所述的相位差膜，其中，在波长650nm处测定的相位差(R650)与在波长550nm处测定的相位差(R550)之比(R650/R550)为1以上。

21.一种复合偏振片，其是将权利要求10、11、13、14、16、19中任何一项所述的相位差膜叠层在偏振片上而形成的。

22.一种复合偏振片，其是将权利要求12所述的相位差膜叠层在偏振片上而形成的。

23.一种复合偏振片，其是将权利要求15所述的相位差膜叠层在偏振片上而形成的。

24.一种复合偏振片，其是将权利要求17所述的相位差膜叠层在偏振片上而形成的。

25.一种复合偏振片，其是将权利要求18所述的相位差膜叠层在偏振片上而形成的。

26.一种复合偏振片，其是将权利要求20所述的相位差膜叠层在偏振片上而形成的。

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