CN101084863A - 包含乙烯基聚合物和烯烃共聚物的美容组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明的主题是一种包含液体脂肪相的用于角质物质的化妆或护理组合物，其包含i)至少一种含有至少一种碳硅氧烷树枝状单体衍生的单元的乙烯基聚合物，和ii)至少一种烯烃共聚物。本发明的主题也是一种化妆角质物质的方法，其包含将此种组合物涂敷到角质物质上，以及它的用途，用于制备具有良好的色牢度、无光泽保持力和抗转移性的化妆品。
Description
本发明的主题是一种用于角质物质特别是用于皮肤的化妆或护理组合物，其包括一种液体脂肪相和至少一种含有至少一个碳硅氧烷树枝状单体衍生的单元的乙烯基聚合物和至少一种烯烃共聚物。
化妆美容组合物如粉底、口红、睫毛油、用于身体的化妆产品、遮掩物、眼影膏或粉末通常包含脂肪物质如油和/或蜡和通常由填料和颜料组成的颗粒相。它们可以以无水凝胶的形式、以棍或棒的形式或以软膏剂的形式被提供。它们也可以以粉末的形式被提供，所述粉末可以是例如松散的、紧密的或压制的。化妆组合物也可以包含水或亲水相，并且在这种情况下可以特别地以水包油乳液、油包水乳液或多重乳液的形式被提供，特别是就粉底或着色面霜来说。
护理组合物可以特别是防晒组合物或芳香剂。
粉底组合物通常是用于给皮肤特别是面部提供美感性的色彩。这些化妆产品通常包含油、颜料和/或填料以及任选的如美容或皮肤学活化剂的添加剂。
当这些组合物用于皮肤时，它们具有转移的缺点，也就是说至少部分形成附着，在与它们接触的某些载体特别是衣服或皮肤上留下痕迹。结果导致差的涂敷膜保持力，需要定期重复涂敷组合物。此外，特别是在衬衫领子上出现的这些不受欢迎的痕迹会使一些女性不再使用这类化妆品。
此外，随着时间的过去，皮肤分泌的皮脂也会改变化妆品的性质。特别是，皮脂不促进化妆品对皮肤的附着并且化妆品的转移甚至变得更大，导致保留在皮肤上的化妆品大量损失。
为此，对用于角质物质特别是用于皮肤的化妆组合物展开了搜索，所述化妆组合物具有形成抗转移附着的优点，特别是在与它们相接触的载体(衣服，织物)上至少部分地不形成附着。
为此，本发明的目的是提供一种配制美容产品的新途径，该美容产品能够获得良好的化妆保持力，特别是色牢度和无光泽保持力性质，和抗转移性质。
现在，申请人令人惊讶地发现，通过在用于角质物质特别是皮肤的化妆或护理美容组合物中引入具有至少一种碳硅氧烷树枝状单体衍生的单元的乙烯基聚合物和至少一种烯烃共聚物，有可能制备具有很好保持力的化妆产品。
本发明的主题是一种包含液体脂肪相的用于角质物质特另是皮肤的化妆或护理组合物，其包含：
-至少一种具有至少一种碳硅氧烷树枝状单体衍生的单元的乙烯基聚合物，和
-至少一种烯烃共聚物。
根据本发明的组合物使用舒适，不呈现发粘感觉并且容易涂抹。
本发明的主题也是一种用于角质物质化妆或护理的非治疗的方法，其包括将如上面定义的组合物涂敷到所述角质物质。
本发明的主题也是如上面定义的组合物在角质物质上进行化妆的应用，其具有良好的色牢度和无光泽保持力，并且其是抗转移的。
碳硅氧烷树枝状单体接枝的乙烯基聚合物
存在于根据本发明组合物中的乙烯基聚合物包含至少一种碳硅氧烷树枝状单体衍生的单元。
该乙烯基聚合物可以特别具有主链和至少一个包含碳硅氧烷树枝状单体结构的侧链。在本发明的上下文中，术语“碳硅氧烷树枝状单体结构”表示一种具有高分子量支链基团的分子结构，所述结构从键开始到主链沿径向具有高规整度。这种碳硅氧烷树枝状单体结构以高度枝化的硅氧烷-甲硅烷基亚烷基(silylalkylene)共聚物的形式被描述于日本专利申请公开特许公报Kokai 9-171154中。
乙烯基聚合物含有碳硅氧烷树枝状单体衍生的单元，其可以由下列通式表示：
其中R1表示芳基基团或具有1到10个碳原子的烷基基团，并且X1表示甲硅烷基烷基(silylalkyl)基团，当i＝1时其可以由以下化学式表示：
其中R1与上面定义的相同，R2表示具有2到10个碳原子的亚烷基基团，R3表示具有1到10个碳原子的烷基基团，Xi+1表示氢原子、具有1到10个碳原子的烷基基团、芳基基团或上面定义的i＝i+1的甲硅烷基烷基基团；i是1到10的整数，其指示所述甲硅烷基烷基基团的代(generation)，而ai是0到3的整数；Y表示可以借助于自由基聚合的有机基团，所述自由基选自包含有机基团的基团，该有机基团含有甲基丙烯酸基团或丙烯酸基团，并且其由以下化学式表示：
和
其中R4表示氢原子或烷基基团，R5表示具有1到10个碳原子的亚烷基基团，如亚甲基基团、亚乙基基团、亚丙基基团或亚丁基基团，优选亚甲基基团和亚丙基基团；和
包含苯乙烯基基团的有机基团并且其由以下化学式表示：
其中R6表示氢原子或烷基基团，R7表示具有1到10个碳原子的烷基基团，如甲基基团、乙基基团、丙基基团或丁基基团，优选甲基基团，R8表示具有1到10个碳原子的亚烷基基团，如亚甲基基团、亚乙基基团，亚丙基基团、亚丁基基团，优选亚乙基基团，b是0到4的整数，并且c等于0或1，使得如果c等于0，则-(R8)c-表示键。R1表示芳基基团或具有1到10个碳原子的烷基基团，其中烷基基团优选由甲基基团、乙基基团、丙基基团、丁基基团、戊基基团、异丙基基团、异丁基基团、环戊基基团、环己基基团表示，和其中芳基优选由苯基基团或萘基基团表示，其中特别优选甲基和苯基基团，在所有当中，优选甲基基团。
包含碳硅氧烷树枝状单体结构的乙烯基聚合物可以是以下物质的聚合产物：
(A)0到99.9重量份的乙烯基类单体；和
(B)100到0.1重量份的碳硅氧烷树枝状单体，其含有可以借助于自由基聚合的有机基团，由以下化学式表示：
其中Y表示可以借助于自由基聚合的有机基团，R1表示芳基或具有1到10个碳原子的烷基基团，而X1表示甲硅烷基烷基基团，当i＝1时，其可以由以下化学式表示：
其中R1与上面定义的相同，R2表示具有2到10个碳原子的亚烷基基团，R3表示具有1到10个碳原子的烷基基团，Xi+1表示氢原子、具有1到10个碳原子的烷基、芳基或上面定义的i＝i+1的甲硅烷基烷基基团；i是1到10的整数，其表示所述甲硅烷基烷基基团的代，而ai是0到3的整数；其中包含在组分(B)中的可以借助于自由基聚合的所述有机基团选自包含有机基团的基团，该有机基团含有甲基丙烯酸基团或丙烯酸基团，并且其由下列化学式表示：
和
其中R4表示氢原子或烷基基团，R5表示具有1到10个碳原子的亚烷基基团；和
包含苯乙烯基基团的有机基团，并且由下列化学式表示：
其中R6表示氢原子或烷基基团，R7表示具有1到10个碳原子的烷基基团，R8表示具有1到10个碳原子的亚烷基基团，b是0到4的整数，而c等于0或1。在c等于0的情况下，-(R8)c-表示键。
乙烯基聚合物中作为组分(A)的乙烯基类单体是含有可以借助于自由基聚合的乙烯基基团的乙烯基类单体。对这种单体的类型没有特别的限制。下列是这种乙烯基类单体的实例：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯或相似的低级烷基的甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸缩水甘油酯；甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁脂、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂基酯、丙烯酸硬脂基酯(stearyl acrylate)、甲基丙烯酸硬脂基酯，或相似的高级烷基的甲基丙烯酸酯；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或相似的低级脂肪酸乙烯酯；己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯或相似的高级脂肪酸酯；苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苯氧基乙基酯、乙烯基吡硌烷酮或相似的芳香族乙烯基单体；甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基-甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、包含酰胺基团的乙烯基类的相似单体；甲基丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸羟丙基醇酯或相似的包含羟基基团的乙烯基类单体；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸或相似的包含羧酸基团的乙烯基类单体；甲基丙烯酸四氢化糠基酯、甲基丙烯酸丁氧基乙基酯、甲基丙烯酸乙氧基乙二醇酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、单甲基丙烯酸聚丙二醇酯、羟丁基和乙烯基的醚、十六烷基和乙烯的醚、2-乙基己基和乙烯的醚，或相似的含有醚键的乙烯基类单体；甲基丙烯酸氧基丙基三甲氧基硅烷、在分子一端具有甲基丙烯酸基团的聚二甲基硅氧烷，在分子一端具有苯乙烯基基团的聚二甲基硅氧烷，或相似的具有不饱和基团的硅氧烷化合物；丁二烯；氯乙烯；偏二氯乙烯；甲基丙烯腈；富马酸二丁酯；无水马来酸；无水琥珀酸；甲基丙烯醛基和缩水甘油基的醚；胺的有机盐、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、或富马酸的铵盐和碱金属盐；可以借助于自由基聚合的不饱和单体，所说自由基具有磺酸基团如苯乙烯磺酸基团；衍生自甲基丙烯酸的季铵盐，如2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基铵氯化物；和具有叔胺基团的醇的甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸和二乙胺的酯。
也可以使用多官能的乙烯基类单体。下列是这种化合物的实例：三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸四乙二醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、甲基丙烯酸三羟甲基丙烷三乙氧基乙基酯、三-(2-羟乙基)异氰脲酸酯二甲基丙烯酸酯、三-(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、在两端用具有二乙烯基苯基团的苯乙烯基基团封端的聚二甲基硅氧烷或相似的具有不饱和基团的硅氧烷化合物。
组分(B)的碳硅氧烷树枝状单体由下列化学式表示：
下列是可以借助于自由基聚合的有机基团Y的优选实例：丙烯酰氧基甲基基团、3-丙烯酰氧基丙基基团、甲基丙烯酰氧基甲基基团、3-甲基丙烯酰氧基丙基基团、4-乙烯基苯基基团、3-乙烯基苯基基团、4-(2-丙烯基)苯基基团、3-(2-丙烯基)苯基基团、2-(4-乙烯基苯基)乙基基团、2-(3-乙烯基苯基)乙基基团、乙烯基基团、烯丙基基团、甲代烯丙基基团和5-己烯基基团。
R1表示烷基基团或具有1到10个碳原子的芳基基团，其中烷基基团可以是甲基基团、乙基基团、丙基基团、丁基基团、戊基基团、异丙基基团、异丁基基团、环戊基基团或环己基基团；并且芳基基团可以是苯基基团或萘基基团。特别优选甲基基团和苯基基团，在所有当中优选甲基基团。当i等于1时，X1表示由下列化学式表示的甲硅烷基烷基：
其中R2表示具有2到10个碳原子的亚烷基基团，如亚乙基基团、亚丙基基团、亚丁基基团、亚己基基团或相似的直链亚烷基基团；甲基亚甲基基团、甲基亚乙基基团、1-甲基亚戊基基团、1，4-二甲基亚丁基基团或相似的带支链的亚烷基基团。所有当中优选亚乙基、甲基亚乙基、亚己基、1-甲基亚戊二烯亚戊基和1，4-二甲基亚丁基基团。R3表示具有1到10个碳原子的烷基基团，如甲基、乙基、丙基、丁基和异丙基基团。R1与上面定义的相同。Xi+1表示氢原子、具有1到10个碳原子的烷基基团、芳基基团或i＝i+1的甲硅烷基烷基基团。ai是0到3的整数，并且i是1到10的整数，其指示甲硅烷基烷基基团重复数的代数。
例如，当代数等于1时，碳硅氧烷树枝状单体可以用如下所示第一个通式表示，其中Y、R1、R2和R3与上面定义的相同，R12表示氢原子或与R1一致；a1与ai一致。优选地，分子中OR3基团的平均总数是在0到7的范围内。当代数等于2时，碳硅氧烷树枝状单体可以用如下所示第二个通式表示，其中Y、R1、R2、R3和R12与上面定义的相同；a1和a2表示指示代的ai。优选地，分子中OR3基团的总平均数在0到25的范围内。在代数等于3的情况下，碳硅氧烷树枝状单体可以用如下所示第三个通式表示，其中Y、R1、R2、R3和R12与上面定义的相同；a1、a2和a3表示表明代的ai。优选，分子中OR3基团的总平均数在0到79的范围内。
包含可以借助于自由基聚合的有机基团的碳硅氧烷树枝状单体可以用下列平均结构式表示：
碳硅氧烷树枝状单体可以根据描述于日本专利申请Hei 9-171154中用于制造带支链的甲硅烷基亚烷基硅氧烷的方法制造。例如，它可以通过使包含与硅原子相连的氢原子、由下列化学式表示的有机硅氧烷化合物：
和包含链烯基基团的有机硅氧烷化合物发生氢化硅烷化反应来制备。在上述化学式中，有机硅氧烷化合物可以用3-甲基丙烯酰氧基丙基三-(二甲基甲硅烷氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三-(二甲基甲硅烷氧基)硅烷和4-乙烯基苯基三-(二甲基甲硅烷氧基)硅烷表示。包含链烯基基团的有机硅氧烷化合物可以由乙烯基三-(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、乙烯基三-(二甲基苯基甲硅烷氧基)硅烷和5-己烯基三-(三甲基甲硅烷氧基)硅烷表示。氢化硅烷化反应在氯铂酸、乙烯基硅氧烷和铂配合物或类似于过渡金属的催化剂存在下进行。
在包含树枝状单体结构的乙烯基聚合物中，就(A)和(B)之间的重量比而言，组分(A)和(B)之间的聚合比可以在0/100到99.9/0.1的范围内，优选在1/99到99/1的范围内。组分(A)和(B)之间0/100的比是指化合物成为组分(B)的均聚物。
乙烯基聚合物包含碳硅氧烷树枝状单体结构，并且该聚合物可以通过组分(A)和(B)的共聚合或通过组分(B)单独聚合获得。聚合可以是自由基聚合或离子聚合，然而优选自由基聚合。聚合可以通过在50℃到150℃的温度下在自由基引发剂存在下在溶液中引起组分(A)和(B)反应3到20小时的时间来进行。用于该目的的合适的溶剂是己烷、辛烷、癸烷、环己烷或相似的脂肪族烃；苯、甲苯、二甲苯或相似的芳香族烃；二乙醚、二丁醚、四氢呋喃、二氧六环或相似的醚；丙酮、甲基乙基甲酮、甲基异丁基酮、二异丁基甲酮或相似的酮；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯或相似的酯；甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或相似的醇；八甲基化环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷或相似的有机硅氧烷低聚物。自由基引发剂可以是本领域已知的用于常规自由基聚合反应的任何化合物。这种自由基引发剂的具体实例是2，2′-偶氮(异丁腈)、2，2′-偶氮(2-甲基丁腈)、2，2-偶氮(2，4-二甲基戊腈)或相似的偶氮类化合物；过氧化苯酰、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酸叔-丁基酯、过氧化-2-乙基己酸叔-丁基酯或相似的有机过氧化物。这些自由基引发剂可以单独或两种或更多结合使用。每100重量份的组分(A)和(B)，自由基引发剂可以以0.1到5重量份的量使用。可以添加链转移剂。链转移剂可以是2-巯基乙醇、丁硫醇、正-十二烷基硫醇、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、具有巯基丙基基团的聚二甲基硅氧烷或相似的巯基类化合物；亚甲基氯、氯仿、四氯化碳、丁基溴、3-氯丙基三甲氧基硅烷或相似的卤代化合物。在乙烯类聚合物的制造中，在聚合后，可以在真空加热条件下除去未反应的残余乙烯基单体。
为了方便美容产品原料混合物的制备，包含碳硅氧烷树枝状单体的乙烯基聚合物的数均分子量可以选择在3000和2 000 000之间，优选在5000和800 000之间。其可以是液体、胶、糊剂、固体、粉末或任何其它形式。优选的形式是通过稀释在溶剂中的分散体或粉末而制备的溶液。
乙烯基聚合物可以是在分子侧链中具有碳硅氧烷树枝状单体结构的乙烯类聚合物在液体如硅油、有机油、醇或水中的分散体。
在该实施方案中，在分子侧链中具有碳硅氧烷树枝状单体结构的乙烯基聚合物与上面所述相同。液体可以是硅油、有机油、醇或水。硅油可以是分子两端由三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基聚硅氧烷、分子两端由三甲基甲硅烷氧基基团封端的甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷共聚物、分子两端由三甲基甲硅烷氧基基团封端的三氟丙基硅氧烷和二甲基硅氧烷共聚物或相似的非反应性直链硅氧烷油以及六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷或相似的环状化合物。除了非反应性硅氧烷油之外，可以使用在端部或分子侧链内具有如硅烷醇基团、氨基基团和聚醚基团的官能团的改性聚硅氧烷。
有机油可以是石蜡油、异链烷烃、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆寇酯、肉豆蔻酸十六烷酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯；棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己基酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、油酸2-辛基十二烷基酯、乳酸肉豆寇酯、乳酸十六烷酯、羊毛脂乙酸酯、十八烷醇、十六十八混合醇、油醇、鳄梨油、甜杏仁油、橄榄油、可可油、希蒙德木油、树脂油、葵花油、大豆油、山茶油、角鲨烷、蓖麻油、貂油、棉籽油、椰子油、蛋黄油、牛油、猪脂、聚丙二醇一油酸酯、新戊二醇2-乙基-己酸酯或相似的乙二醇酯油；三甘油基异硬脂酸酯、椰子油脂肪酸的三酸甘油酯或相似的多元醇酯油；聚氧化乙烯和月桂基的醚、聚氧化丙烯和十六烷基的醚或相似的聚氧化烯醚。
醇可以是适于与美容产品原料一起使用的任何类型。例如，可以是甲醇、乙醇、丁醇、异丙醇或相似的低级醇。醇的溶液或分散体在25℃下应当具有10到109mPa的粘度。为了改进美容产品中在使用期间感觉性质，粘度应当在100到5×108mPa.s的范围内。
可以通过将具有碳硅氧烷树枝状单体结构的乙烯基聚合物与硅油、有机油、醇或水混合容易地制备溶液和分散体。在聚合具有碳硅氧烷树枝状单体结构的乙烯类聚合物的步骤中可以存在液体。在这种情况下，未反应的残余乙烯基单体应当在常压或减压下通过溶液或分散体的热处理而被完全除去。就分散体来说，乙烯类聚合物的分散性可以通过添加表面活性剂改进。这种表面活性剂可以是己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸或这些酸的钠盐的离子表面活性剂；辛基三甲基铵氢氧化物、十二烷基三甲基铵氢氧化物、十六烷基三甲铵氢氧化物、辛基二甲基苯甲基铵氢氧化物、癸基二甲基苯甲基铵氢氧化物、二(十八烷基)二甲基铵氢氧化物、牛油-三甲基铵氢氧化物、椰子油-三甲基铵氢氧化物或相似的阳离子表面活性剂；聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基酚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯山梨糖醇酯、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇三甲基壬醇环氧乙烷的添加剂和聚酯类非离子型表面活性剂和其混合物。此外，溶剂和分散体可以与适用于美容产品的氧化铁或相似的颜料以及氧化锌、二氧化钛、二氧化硅、云母、滑石或相似的粉末状无机氧化物混合。在分散体中，乙烯类聚合物颗粒的平均直径可以在0.001和100微米之间，优选在0.01和50微米之间。实际上，超出建议的范围，与乳液混合的美容产品不会在皮肤上或触摸时具有足够好的感觉，或充足的涂抹性质或愉悦感。
分散体或溶液中包含的乙烯基聚合物可以具有0.1和95重量％之间，优选5和85重量％之间范围的浓度。然而，为了方便混合物的处理和制备，该范围优选在10和75重量％之间。
乙烯基聚合物可以是描述于申请EP0963751的实施例中的聚合物的一种。
根据优选实施方案，碳硅氧烷树枝状单体接枝的乙烯基聚合物是以下物质聚合的产物：
(A)0.1到99重量份的一种或多种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体；
和
(B)100到0.1重量份的碳硅氧烷树枝状单体三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体。
碳硅氧烷树枝状单体三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基符合下列化学式之一：
根据优选实施方案，使用的碳硅氧烷树枝状单体接枝的乙烯基聚合物包含至少一种丙烯酸丁酯单体。
根据一个实施方案，乙烯基聚合物另外包含至少一种氟化有机基团。
特别优选一种结构，在该结构中聚合的乙烯基单元构成主链并且碳硅氧烷树枝状结构以及氟化有机基团连在侧链上。
氟化有机基团可以通过用氟原子替换甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔-丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、十三烷基、十四基、十六基和十八基基团以及其他具有1到20个碳原子的烷基基团和具有6到22个碳原子的烷氧基亚烷基基团的全部或部分氢原子获得。化学式：-(CH2)x-(CF2)yR13所表示的基团作为通过用氟原子替换烷基的氢原子得到的氟烷基基团的例子提出。在化学式中下标“x”是0、1、2或3，并且“y”是1到20的整数。R13是选自氢原子、氟原子、-(CH(CF3)2-或CF(CF3)2的原子或基团。通过下列化学式所表示的直链或支链聚氟烷基或全氟烷基基团来举例说明这种氟代烷基基团：
-CF3、-C2F5、-nC3F7、-CF(CF3)2、-nC4F9、CF2CF(CF3)2、-nC5F11、-nC6F13、-nC8F17、
-CH2CF3、-(CH(CF3)2、CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F、-CH2(CF2)3F、-CH2(CF2)4F、
-CH2(CF2)6F、-CH2(CF2)8F、-CH2CH2CF3、-CH2CH2(CF2)2F、-CH2CH2(CF2)3F、
-CH2CH2(CF2)4F、-CH2CH2(CF2)6F、-CH2CH2(CF2)8F、-CH2CH2(CF2)10F、
-CH2CH2(CF2)12F、-CH2CH2(CF2)14F、-CH2CH2(CF2)16F、-CH2CH2CH2CF3、
-CH2CH2CH2(CF2)2F、-CH2CH2CH2(CF2)2H-CH2(CF2)4H和-CH2CH2(CF2)3H。
-CH2CH2-(CF2)m-CFR14-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7所表示的基团作为通过用氟原子替换烷氧基亚烷基基团的氢原子得到的氟烷氧基氟亚烷基基团提出。在化学式中，下标“m”是0或1，“n”是0、1、2、3、4或5，而R14是氟原子或CF3。这种氟烷氧基氟亚烷基基团通过下面化学式表示的全氟烷氧基氟亚烷基基团举例说明。
-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7，-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7。
在本发明中使用的乙烯基聚合物的数均分子量可以是在3000和2000 000之间，更优选在5000和800 000之间。这类氟化乙烯基聚合物可以通过将：
-分子中不具有氟化有机基团的乙烯基单体(B)
-添加到分子中包含氟化有机基团的乙烯基单体(A)，和
-通式(III)表示的包含可以通过自由基路线聚合的有机基团的碳硅氧烷树枝状单体(C)中：
其中Y是可以通过自由基路线聚合的有机基团，并且R1和Xi同上，并使它们共聚合获得。
分子中包含氟化有机基团的乙烯基单体(A)优选通式：-(CH2)＝CR15COORf表示的单体。式中，R15是氢原子或甲基基团，Rf是以上述氟烷基和氟烷氧基氟亚烷基基团为例的氟化有机基团。下列化学式所表示的化合物作为组分(A)的具体实例提出。在下列化学式中，“z”是1到4的整数。
CH2＝CCH3COO-CF3.CH2＝CCH3COO-C2F5.CH2＝CCH3COO-nC3F7.
CH2＝CCH3COO-CF(CF3)2.CH2＝CCH3COO-nC4F9.
CH2＝CCH3COO-CF2 CF(CF3)2.CH2＝CCH3COO-nC5F11.
CH2-CCH3COO-nC6F13.CH2＝CCH3COO-nC8F17.CH2＝CCH3COO-CH2CF3.
CH2＝CCH3COO-CH(CF3)2.CH2＝CCH3COO-CH2CH(CF3)2.
CH2＝CCH3COO-CH2(CF2)2F.
CH2＝CCH3COO-CH2(CF2)3F.CH2＝CCH3COO-CH2(CF2)4F.
CH2＝CCH3COO-CH2(CF2)6F.CH2＝CCH3COO-CH2(CF2)8F.
CH2＝CCH3COO-CH2CH2CF3.CH2＝CCH3COO-CH2CH2(CF2)2F.
CH2＝CCH3COO-CH2CH2(CF2)3F CH2＝CCH3COO-CH2CH2(CF2)4F.
CH2＝CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F CH2＝CCH3COOCH2CH2(CF2)6F.
CH2＝CCH3COO-CH2CH2(CF2)10F. CH2＝CCH3COO-CH2CH2(CF2)12F.
CH2＝CCH3COO-CH2CH2(CF2)14F.CH2＝CCH3COO-CH2CH2(CF2)16F.
CH2＝CCH3COO-CH2CH2CH2CF3 CH2＝CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2F.
CH2＝CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2H.CH2＝CCH3COO.CH2(CF2)4H.
CH2＝CCH3COO-CH2CH2(CF2)3H.
CH2＝CCH3COO-CH2CH2CF(CF3)·[OCF2CF(CF3)]z -OC3F7.
CH2＝CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]z-OC3F7.
CH2＝CHCOO-C6F3.CH2＝CHCOO-C2F5.CH2＝CHCOO-nC3F7.CH2＝CHCOO-CF(CF3)2.
CH2＝CHCOO-nC4F9.CH2＝CHCOO-CF2CF(CF3)2.CH2＝CHCOO-nC5F11.
CH2＝CHCOO-nC6F13. CH2＝CHCOO-nC8F17.CH2＝CHCOO-CH2CF3.
CH2＝CHCOO-CH(CF3)2.CH2＝CHCOO-CH2CH(CF3)2.CH2＝CHCOO-CH2(CF2)2F.
CH2＝CHCOO-CH2(CF2)3F.CH2＝CHCOO-CH2(CF2)4F.CH2＝CHCOO-CH2(CF2)6F.
CH2＝CHCOC-CH2(CF2)8F.CH2＝CHCOO-CH2CH2CF3.
CH2＝CHCOO-CH2CH2(CF2)2F.
CH2＝CHCOO-CH2CH2(CF2)3F.CH2＝CHCOO-CH2CH2(CF2)4F.
CH2＝CHCOO-CH2CH2(CF2)6F.CH2＝CHCOO-CH2CH2(CF2)8F.
CH2＝CHCOO-CH2CH2(CF2)10F.CH2＝CHCOO-CH2CH2(CF2)12F.
CH2＝CHCOO-CH2CH2(CF2)14F.CH2＝CHCOO-CH2CH2(CF2)16F.
CH2＝CHCOO-CH2CH2CH2CF3.CH2＝CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2F.
CH2＝CHCOO-CH2CH2CH2(CF)2H.CH2＝CHCOO-CH2(CF2)4H.
CH2＝CHCOO-CH2CH2(CF2)3H.
CH2＝CHCOO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]2-OC3F7.
CH2＝CHCOO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]2-OC3F7.
在这些当中，优选下列化学式所表示的乙烯基聚合物：
CH2＝CHCOO-CH2CH2(CF2)6F.CH2＝CHCOO-CH2CH2(CF2)8F.
CH2＝CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F.CH2＝CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F.
CH2＝CHCOO-CH2CF3.CH2＝CCH3COO-CH2CF3
特别优选下列化学式所表示的乙烯基聚合物：
CH2＝CHCOO-CH2CF3、CH2＝CCH3COO-CH2CF3。
分子中不包含氟化有机基团的乙烯基单体(B)可以是具有可以通过自由基路线聚合的乙烯基基团的任何单体，举例说明例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、其它低烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；丙类酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯；丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸环己脂、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸十八烷酯及其他较高的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及其他低脂肪酸乙烯酯；丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯及其他高级脂肪酸酯；苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯基酯、丙烯酸苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸苯氧基乙基酯、乙烯基吡咯烷酮及其他芳香族乙烯基单体；丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙基酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙基酯及其他含氨基的乙烯基单体、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基-甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺及其他含酰胺乙烯基单体；丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙基醇、甲基丙烯酸羟丙基醇及其他含羟基乙烯基单体；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸及其他含羧基的乙烯基单体；
丙烯酸四氢化糠基酯、甲基丙烯酸四氢化糠基酯、丙烯酸丁氧基乙基酯、甲基丙烯酸丁氧基乙基酯、丙烯酸乙氧基二甘醇酯、甲基丙烯酸乙氧基二甘醇酯、丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、单丙烯酸聚丙二醇酯、单甲基丙烯酸聚丙二醇酯、羟基丁基乙烯醚、十六基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚和其他含醚键的乙烯基单体；丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、在一端含丙烯酰基或甲基丙烯酰基基团的聚二甲基硅氧烷、在一端含有烯基芳基基团的聚二甲基硅氧烷和其他含有不饱和基团的硅氧烷化合物；丁二烯；氯乙烯；偏二氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈；富马酸二丁酯；马来酸酐；十二烷基琥珀酸酐；丙烯酰基缩水甘油醚、甲基丙烯酰基缩水甘油醚、甲基丙烯酸3，4-环氧-环己基酯、甲基丙烯酸3，4-环氧环己基甲基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸及其他可以通过自由基路线聚合的不饱和羧酸类的碱金属盐、铵盐和有机胺盐、可以通过自由基路线聚合的包含磺酸基团的不饱和单体如苯乙烯磺酸和它们的碱金属盐、它们的铵盐和它们的有机胺盐；衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的季铵盐如2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基铵氯化物，含叔胺的醇的甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸二乙胺酯和它们的季铵盐。
此外，作为乙烯基单体(B)，也可以使用多官能团的乙烯基单体，举例说明例如三丙烯酸三羟甲基丙烷酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯、三丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二甲基丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯、二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、丙烯酸三羟甲基丙烷三氧乙基酯、甲基丙烯酸三羟甲基丙烷三氧乙基酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、分子链两端被烯基芳基基团封闭的聚二甲基硅氧烷及其他含不饱和基团的硅氧烷化合物。
对于上面所述组分(A)和组分(B)共聚合时的比值，化合物(A)与化合物(B)的重量比应当在0.1∶99.9到100∶0的范围内，优选在1∶99到100∶0的范围内。碳硅氧烷树枝状单体(C)通过如上所述的通式(III)表示。在式(III)中，Y是可以通过自由基路线聚合的有机基团，其类型不受任何特别的限制，只要它是能够经受自由基加成反应的有机基团。下列通式所表示的含丙烯醛基和甲基丙烯醛基的有机基团、含链烯基芳基的有机基团或具有2到10个碳原子的链烯基基团作为特别实例被提出：
在上述化学式中，R4和R6是氢原子或甲基基团，R5和R8是含有1到10个碳原子的亚烷基基团，而R7是1到10个碳原子的烷基基团。下标“b”是0到4的整数，而“c”是0或1。丙烯酰氧基甲基、3-丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、4-乙烯基苯基、3-乙烯基苯基、4-(2-丙烯基)苯基、3-(2-丙烯基)苯基、2-(4-乙烯基苯基)乙基、2-(3-乙烯基苯基)enyl、乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基和5-己烯基作为这种可以通过自由基路线聚合的有机基团的实例提出。在化学式(II)中，1到10整数的上标“i”是所述甲硅烷基烷基基团的代数，也就是甲硅烷基烷基基团重复的次数。因此，具有代数1的组分的羧基环氧乙烷(carboxyloxane)树枝状单体由下列通式表示：
(其中Y、R1、R2和R3与上面相同，而R12是氢原子或同上面所述的R1。下标“a1”是0到3的整数，每个分子“a1”的平均总数为0到7)。具有代数2的组分的碳硅氧烷树枝状单体由下列通式表示：
(其中Y、R1、R2、R3和R12与上面相同，和下标“a1”和“a2”是0到3的整数，每个分子“a1”和“a2”的平均总数为0到25)。具有代数3的组分的碳硅氧烷树枝状单体由下列通式表示：
(其中Y、R1、R2、R3和R12与上面相同，和下标“a1”、“a2”和“a3”是0到3的整数，每个分子“a1”、“a2”和“a3”的平均总数为0到79)。组分(C)通过由下列平均组成化学式表示的碳硅氧烷树枝状单体来举例说明：
组分(C)的碳硅氧烷树枝状单体可以使用文献EP1055674中描述的用于制备枝化的硅氧烷/甲硅烷基亚烷基共聚物的方法制备。例如，它们可以通过使含链烯基的有机硅氧烷化合物和含有与硅键合的氢原子的由下列通式表示的硅氧烷化合物：
(其中R1和Y与上面相同)发生硅氢化反应制备。例如，3-甲基丙烯酰氧基丙基三-(二甲基甲硅烷氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三-(二甲基甲硅烷氧基)硅烷和4-乙烯基苯基三-(二甲基甲硅烷氧基)硅烷作为上面化学式所表示的硅化合物使用。乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、乙烯基三(二甲基苯基硅氧烷)硅烷和5-己烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷作为含链烯基的有机硅氧烷化合物使用。此外，优选在过渡金属催化剂如氯铂酸和铂/乙烯基硅氧烷复合物的存在下进行硅氢化反应。
根据组分(C)相对于化合物(A)和化合物(B)总量的重量比，组分(C)的共聚比应当在0.1∶99.9到99.9∶0.1的范围内，优选在1∶99到99∶1的范围内，更优选在5∶95到95∶5的范围内。
可以将氨基引入乙烯基聚合物的侧链，其通过使用包括在组分(B)内的含氨基的乙烯基单体，如丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯，然后通过用一氯化乙酸钾、一氯化乙酸铵、一氯醋酸的氨基甲基丙醇盐、一溴乙酸的三乙醇胺盐、一氯化丙酸钠及其他卤化脂肪酸的碱金属盐进行改性；另外可以将羧酸基引入乙烯基聚合物的侧链，其使用包括在组分(B)内的含羧酸的乙烯基单体，如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸和马来酸等，然后用三乙胺、二乙胺、三乙醇胺和其他胺中和该产物。
氟化乙烯基聚合物可以是描述于申请WO03/045337实施例中的聚合物的一种。
根据一个优选实施方案，用于本发明目的的接枝乙烯基聚合物在油，优选选自硅氧烷油和/或烃油的挥发油中进行。
根据一个具体的实施方案，硅油可以是环戊硅氧烷。根据另一个具体的实施方案，烃油可以是异十二烷。特别适用于本发明的用至少一种碳硅氧烷树枝状单体衍生的单元接枝的乙烯基聚合物是DowCorning公司以名称TIB 4-100、TIB 4-101、TIB 4-120、TIB 4-130、TIB 4-200、FA4002 ID(TIB 4-202)、TIB 4-220、FA 4001 CM(TIB4-230)出售的聚合物。
相对于组合物的总重量，具有至少一种衍生自碳硅氧烷树枝状单体单元的乙烯基聚合物可以作为活性物质以0.1重量％到30重量％，优选0.5重量％到20重量％，优选1重量％到10重量％，更优选2重量％到7重量％的量存在。
烯烃共聚物
根据本发明的组合物包括至少一种烯烃共聚物，所说烯烃共聚物选自无定形的烯烃共聚物或选自具有受控和中等结晶度的烯烃共聚物。
用于本申请目的的词语烯烃共聚物是指由至少一种烯烃和另一种其他的不同于所述烯烃的单体聚合形成的任何共聚物。
烯烃可以特别地是烯属不饱和单体。
举例来说，可以提及的烯烃为特另具有一个或两个乙烯基不饱和度、具有2到5个碳原子的烯属烃单体，如乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯。
无定形的烯烃共聚物
根据第一实施方案，烯烃共聚物可以是由至少一种烯烃聚合形成的无定形的共聚物。
词语无定形的共聚物是指不具有结晶形态的聚合物。无定形的共聚物也是成膜的，也就是在其涂敷到皮肤上期间它可以形成膜。
无定形的烯烃共聚物可以特别是二嵌段、三嵌段、多嵌段、放射状或星形的共聚物或其混合物。
这种无定形的烯烃共聚物描述于申请US-A-2002/005562和专利US-A-5221534中。
有利地，无定形的烯烃共聚物是无定形的苯乙烯和烯烃嵌段共聚物。
无定形的烯烃共聚物优选是氢化的，以降低单体聚合后残余的乙烯基不饱和度。
特别地，无定形的烯烃共聚物是具有苯乙烯嵌段和具有乙烯/C3-C4烯烃嵌段的任选氢化的共聚物。
作为二嵌段共聚物，优选氢化的，可以提及的有苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯共聚物。二嵌段聚合物特别是由KratonPolymers公司以名称KratonG1701E出售的。
作为三嵌段共聚物，优选氢化的，可以提及的有苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。三嵌段聚合物特别是由Kraton Polymers公司以名称KratonG1650，KratonG1652，KratonD1101，KratonD1102，KratonD1160出售的。
也可以使用氢化苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯三嵌段共聚物和氢化乙烯-丙烯-苯乙烯星形聚合物，这种混合物特别存在于异十二烷中。这种混合物是例如PENRECO公司以商品名VERSAGELM5960和VERSAGELM5670出售的。
有利地，如上面所述的二嵌段共聚物，特另是苯乙烯-乙烯/丙烯二嵌段共聚物用作无定形的烯烃共聚物。
具有受控和中等结晶度的烯烃共聚物
根据第二实施方案，烯烃共聚物是具有受控和中等结晶度的烯烃共聚物。
本申请的组合物中使用的具有受控和中等结晶度的烯烃共聚物可以是任何烯烃共聚物，也就是含单独烯烃单元的共聚物，其具有受控和适中的晶体特性，也就是说结晶度水平至多等于50％，优选5到40％，更好为10到35％。这些共聚物通常是弹性体或塑性体，并且可以通过任何已知的方法合成，特别是通过自由基路线，通过Ziegler-Natta催化作用或通过茂金属催化作用。这种聚合物特别描述于申请EP-A-1034776中。
可用于根据本发明组合物的具有受控和中等结晶度的第一类烯烃共聚物，可以是直链或支链α-烯烃的共聚物，特别是C2-C16，更好是C2-C12的α-烯烃。优选，这些共聚物是二元或三元共聚物，并且更优选二元共聚物。
在推荐的用于本发明组合物的二元共聚物中，可以提及的有乙烯与C4-C16、优选C4-C12的α-烯烃的二元共聚物以及丙烯与C4-C16、优选C4-C12的α-烯烃的二元共聚物。更优选，α-烯烃是选自1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二烯、3，5，5-三甲基-1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯。
在这些单体中，特别优选1-丁烯和1-辛烯。
推荐的二元共聚物是具有10到35％结晶度的弹性体。
这些二元共聚物优选通过茂金属催化作用合成。
这种二元共聚物是DOW CHEMICAL公司以商品名“AFFINITY” (塑性体)和Dupont de Nemours公司以名称“ENGAGE”(弹性体)销售的。
乙烯-丁烯二元共聚物是EXXON公司以商品名“EXACTRESINS”和ELENAC公司以商品名“LUFLEXEN”销售的。
三元共聚物中，可以提及的有乙烯、丙烯与C4-C16优选C4-C12的α-烯烃的三元共聚物。
在这些三元共聚物中，C4-C16的α-烯烃含量与上所指出的相同，并优选α-烯烃是丁烯、己烯和辛烯。
描述于申请EP-A-1034776中的优选共聚物可以特别是Dupont deNemours公司以符号“Engage 8400”出售的乙烯/辛烯共聚物。
适用于本发明的具有受控和中等结晶度第二类烯烃共聚物是乙烯或丙烯和环烯的共聚物，特别是二元共聚物。
一般地，共聚物的环烯含量小于20mol％。
能够使用的环烯中，可以提及的有环丁烯、环己烯、环辛二烯、降冰片烯、二甲桥-八吐纳麝香(DMON)、亚乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯和4-乙烯基环己烯。
这类的推荐共聚物是乙烯和降冰片烯的共聚物。这些共聚物的降冰片烯含量一般是小于18mol％，以便显示出所要的晶体特性，并且这些共聚物是通过茂金属催化作用合成的。
合适的乙烯/降冰片烯共聚物是MITSUI PETROCHEMICAL或MITSUI-SEKKA公司以商品名“APPEL”和HOECHST-CELANESE公司以商品名“TOPAS”销售的。
其它推荐的乙烯/环烯共聚物是低环烯含量的乙烯/环丁烯和乙烯/环己烯二元共聚物，一般含量小于20mol％。
适用于本发明的第三类烯烃共聚物包括单烯烃和具有一个或多个乙烯键如二烯的单体的共聚物，例如乙烯/丁二烯、丙烯/丁二烯、乙烯/异戊二烯和丙烯/异戊二烯二元共聚物和乙烯/丙烯/二烯三元共聚物，其也通过茂金属合成得到。
在具有受控结晶的共聚物中“乙烯”或“二烯”单元的比例一般在3到20mol％的范围内。
根据一个优选实施方案，具有受控和中等结晶度的烯烃共聚物选自乙烯/辛烯共聚物和乙烯/降冰片烯共聚物。
根据一个优选方案，烯烃共聚物可以特别是能够使组合物有机相变浓或胶凝的聚合物胶凝剂。
根据一个优选方案，烯烃共聚物可以特别是成膜。用于本申请目的的词语成膜聚合物是指这样的聚合物，其本身或借助于成膜助剂能够在载体上特别是角质物质上形成宏观连续膜，优选是粘性膜，更好是其粘着力和力学性能可使所说膜从所述载体上分离的膜。
根据一个优选实施方案，烯烃共聚物选自无定形的烯烃共聚物，特别是二嵌段共聚物，如上面所述的苯乙烯-乙烯/丙烯那些。
在根据本发明的组合物中，相对于组合物的总重量，烯烃共聚物可以以0.1重量％到10重量％，优选0.2重量％到5重量％，优选0.5重量％到3重量％的量存在。
根据一个优选实施方案，根据本发明的组合物包括：
-碳硅氧烷树枝状单体接枝的乙烯基聚合物，其是以下物质聚合的产物：
(A)0.1到99重量份的一种或多种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体；和
(B)100到0.1重量份的碳硅氧烷树枝状单体三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体，碳硅氧烷树枝状单体三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基符合下列化学式之一：
或
和，
-一种烯烃共聚物，其选自无定形的烯烃共聚物，特别是选自二嵌段共聚物，如上面所述的苯乙烯-乙烯/丙烯那些。
脂肪相
根据本发明的组合物包含液体脂肪相。
液体脂肪相包含至少一种油，其选自挥发性油、不挥发性油和其混合物。
根据一个优选实施方案，根据本发明的组合物可以包含至少一种挥发性油。
用于本发明目的的词语“挥发性油”是指在室温和大气压下与皮肤接触时能够蒸发的任何油。本发明的挥发性油是挥发性美容用油，其在室温下是液体并且在室温和大气压下其具有不为零的蒸气压，特另是0.13Pa到40000Pa(0.001到300mmHg)，优选1.3到1300Pa(0.01到10mmHg)的蒸气压。
挥发性油可以选自挥发性烃油、挥发性硅氧烷油、挥发性氟化油和其混合物。
根据一个优选实施方案，根据本发明的组合物可以包含至少一种挥发性烃油。
词语“烃油”是指主要地含有氢和碳原子以及任选的氧、氮、硫和/或磷原子的油。
挥发性烃油可以选自具有8到16个碳原子的烃油，特别是支链的C8-C16烷烃，如石油来源的C8-C16的异构烷烃(也称为异链烷烃)如异十二烷(也称为2，2，4，4，6-五甲基庚烷)、2-甲基壬烷、异十六烷和例如以商品名Isopars或Permethyls出售的油。
作为挥发性油，也可以使用挥发性硅氧烷，例如直链或环挥发性硅油，特别是那些具有粘度≤5厘司(5×10-6m2/s)，和特别是具有2到10个硅原子，优选2到7个硅原子的那些，这些硅氧烷任选地含有1到10个碳原子的烷基或烷氧基基团。作为可用于本发明的挥发性硅油，可以特别提及的有八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷和其混合物。
挥发性氟化油一般没有闪点。作为挥发性氟化油，可以提及的有九氟代乙氧基丁烷、九氟代甲氧基丁烷、十氟代戊烷、十四氟代己烷、十二氟代戊烷和其混合物。
根据一个优选实施方案，根据本发明的组合物可以包含至少两种不同的挥发性油，优选至少三种不同的挥发性油。
特别是，根据本发明的组合物可以包含异十二烷、环戊硅氧烷、异十六烷和/或它们的混合物。
相对于组合物总重量，根据本发明的组合物可以包含1到80重量％的挥发性油，优选5到70重量％，更优选10到60重量％，最优选15到50重量％。
根据本发明的组合物可以包含至少一种不挥发性油。
词语“不挥发性油”是指在室温和大气压下在皮肤上残留至少几个小时，并且特别地其具有小于0.13Pa(0.01mmHg)的蒸气压。
这些不挥发性油可以为特别是动物或植物来源的烃油、硅油或其混合物。词语“烃油”是指主要地含有氢和碳原子和任选的氧、氮、硫和/或磷原子的油。
不挥发性油可以特别地选自不挥发性的在适合情况下氟化的烃油和/或硅油。
作为不挥发性烃油，特别可以提及：
-动物来源的烃油，
-植物来源的烃油，如由甘油的脂肪酸酯组成的三酸甘油酯，其中脂肪酸可以具有C4到C24的不同链长，它可以是直链或支链的，饱和或不饱和的；这些油特别是庚酸或辛酸的三酸甘油酯，或作为选择的麦胚芽油、葵花油、葡萄子油、芝麻油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、非洲酪脂树油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜子油、棉籽油、榛子油、坚果油、希蒙德木油、紫苜蓿油、罂粟籽油、南瓜子油、芝麻油、葫芦油、菜籽油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油、麝香玫瑰油；牛油树脂；或作为选择的辛酸的/癸酸的三酸甘油酯，如StearineriesDubois公司出售的那些或Dynamit Nobel公司以名称Miglyol 810，812和818出售的那些，
-具有10到40个碳原子的合成醚；
-矿物或合成来源的直链或支链烃如矿脂、聚癸烯、氢化聚异丁烯如Parieam、角鲨烷、石蜡油和其混合物，
-合成酯如化学式R1COOR2的油，其中R1表示含1到40个碳原子的直链或支链脂肪酸的残基，并且R2表示含1到40个碳原子的烃链，特别是支链径链，条件是R1+R2≥10例如Purcellin油(cetostearyloctanoate)、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、C12到C15的醇的苯甲酸酯、月桂酸己基酯、己二酸二异丙基酯、异壬酸异壬基酯、新戊酸异癸酯、棕榈酸2-乙基己基酯、异硬脂酸异硬脂基酯、月桂酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-辛基癸基酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、醇或多元醇的庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯如丙二醇二辛酸酯；羟基化的酯如乳酸异硬脂基酯、苹果酸二异硬脂酯、乳酸2-辛基十二烷基酯；多元醇酯和季戊四醇酯，
-脂肪醇，其在室温下为液体并且其含有12到26个碳原子的支链和/或不饱和碳链，如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一基十五烷醇，
-高级脂肪酸如油酸、亚油酸、亚麻酸和其混合物。
可用于根据本发明组合物的不挥发性硅油可以是不挥发的聚二甲基硅氧烷(PDMS)、含烷基或烷氧基基团的聚二甲基硅氧烷、其中烷基或烷氧基基团是侧基和/或在硅氧烷链端、每个具有2到24个碳原子的基团、苯基化的硅氧烷如苯基三甲基聚硅氧烷、苯基二甲基聚硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基聚硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和其混合物。
在根据本发明的组合物中，相对于组合物的总重量，不挥发性油可以以0.5重量％到80重量％，优选1重量％到50重量％，优选2重量％到30重量％的量存在。
在根据本发明的组合物中，相对于组合物的总重量，液体脂肪相可以以1到90重量％，优选5到80重量％，更优选10到70重量％，更优选25到60重量％的总量存在。
根据本发明的组合物的脂肪相也可以包含上述的油以外的脂肪物质，如蜡或糊状脂肪物质。
词语蜡是指在室温下是固体的脂肪物质。
可以借助于至少一种下列物理化学性质定义糊状脂肪物质：
-0.1到40Pa.s(1到400泊)的粘度，用配备MS-r3或MS-r4转子的CONTRAVES TV旋转粘度计在60Hz的频率下在40℃测量，
-25-70℃，优选25-55℃的熔点。
根据本发明可以使用的蜡，可以提及：
-动物来源的蜡如蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂蜡和羊毛脂衍生物，植物蜡如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、野漆树蜡、可可脂或甘蔗或软木纤维蜡，
-矿物蜡，例如石蜡、矿脂、褐煤或微晶蜡或地蜡，
-合成蜡，其中有聚乙烯蜡和通过Fisher Tropsch合成得到的蜡，
-硅氧烷蜡，特别是取代的直链聚硅氧烷；提及的有，例如，聚醚硅氧烷蜡、具有16到45个碳原子的烷基或烷氧基-二甲基聚硅氧烷、烷基甲基聚硅氧烷如DOW CORNING以商品名“AMS C 30”出售的C30-C45烷基甲基聚硅氧烷，
-在25℃凝结的氢化油如氢化蓖麻油、氢化希蒙德木油、氢化棕榈油、氢化牛脂、氢化椰子油和在25℃凝结的脂肪酸如KOSTERKEUNEN公司以商品名“KESTER WAX K82H”出售的C20-C40烷基硬脂酸酯，
-和/或其混合物。
优选，使用聚乙烯蜡、微晶蜡、巴西棕榈蜡、氢化希蒙德木油、小烛树蜡、蜂蜡和/或其混合物。
优选，相对于组合物的总重量，蜡以0.1到30重量％，更优选0.5到20重量％的量存在。
本领域技术人员可以不同方式选择这些脂肪物质，以便制备具有所要求性质的组合物，例如在稠度或质地方面。
增稠剂
除烯烃共聚物之外，根据本发明的组合物可以包含至少一种用于油的增稠剂，所说增稠剂选自聚合物增稠剂、无机增稠剂和其混合物。
用于油的聚合物增稠剂能够使组合物的有机相稠化或胶凝，聚合物增稠剂也可以是成膜的，就是说它能够在涂敷到皮肤时形成膜。
用于油的聚合物增稠剂可以特别选自：
-聚酰胺类缩聚物，其由(α)至少一种选自包含至少32个碳原子的二羧酸如二聚脂肪酸的酸与(β)亚烷基二胺，特别是乙二胺之间的缩聚得到，其中聚酰胺聚合物包含至少一个被至少一种一元醇或一种单胺酯化或酰胺化的终端羧酸基团，所述一元醇或单胺含有12到30个直链饱和碳原子，特别是乙二胺/硬脂酰二亚油酸酯共聚物如ARIZONA CHEMICAL公司以名称Uniclear 100 VG出售的；
-下列类型的硅氧烷聚合物：
1含有至少两种能够形成氢相互作用的基团的聚硅氧烷，这两种基团位于聚合物链中，和/或
2)含有至少两种能够形成氢相互作用的基团的聚硅氧烷，这两种基团位于接枝或支链上。
能够形成氢相互作用的基团可以选自酯、酰胺、磺胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、尿素、氨基甲酸乙酯、硫脲、草酰氨基、胍基和二胍基基团及其混合物。
在本发明的组合物中用作结构化剂的硅氧烷聚合物是聚硅氧烷类聚合物，例如描述于文献US-A-5 874 069，US-A-5,919,441，US-A-6,051,216和US-A-5,981,680中的那些。特别地，硅氧烷聚合物是如上定义的聚硅氧烷，并且其中能够形成氢相互作用的单元存在于聚合物链中。
硅氧烷聚合物可以更具体为包含至少一种符合通式I单元的聚合物：
其中：
1)相同或不同的R4、R5、R6和R7表示选自下列的基团：
-饱和或不饱和的直链、支链或环状的C1到C40烃基团，在它们的链中可以含有一个或多个氧、硫和/或氮原子，并且其可以部分或完全被氟原子取代，
-C6到C10芳基基团，其任选地被一个或多个C1到C4烷基基团取代，
-聚硅氧烷链，其含有或不含有一个或多个氧、硫和/或氮原子，
2)相同或不同的基团X表示直链或支链的C1到C30的亚烷基二基基团，其可以在链中含有一个或多个氧和/或氮原子，
3)Y是线性或支链二价亚烷基基团、亚芳基基团、环亚烷基基团、烷基亚芳基基团或芳基亚烷基基团，其是饱和或不饱和的，如C1到C50的，其可以含有一个或多个氧、硫和/或氮原子，和/或其可以携带作为取代基的下列原子或原子基团之一：氟、羟基、C3到C8环烷基、C1到C40烷基、C5到C10芳基、任选地被1到3个C1到C3的烷基取代的苯基，C1到C3的羟烷基和C1到C6氨基烷基基团，或
4)Y表示符合下列化学式的基团：
其中
-T表示任选地被聚硅氧烷链取代的饱和或不饱和的直链或支链的三价或四价C3到C24的烃基团，并且其可以含有一个或多个选自O、N和S的原子，或T表示选自N、P和Al的三价原子，和
-R8表示直链或支链的C1到C50的烷基基团或聚硅氧烷链，其可以含有一种或多种酯、酰胺、氨基甲酸乙酯、硫代氨基甲酸酯、尿素、硫脲和/或磺胺基团，其可以与或不可以与另一个聚合物链相联，
5)相同或不同的G基团表示选自下列的二价基团：
其中R9表示氢原子或者直链或支链的C1到C20的烷基基团，条件是聚合物中至少50％的R9基团表示氢原子，并且聚合物的至少两个G基团不是下列基团：
和
6)n是2到500的整数，优选2到200，并且m是1到1000的整数，优选1到700，更好是6到200。
根据本发明，优选聚合物中80％的R4、R5、R6和R7基团选自甲基、乙基、苯基和3，3，3-三氟丙基基团。
根据一个有利的实施方案，能够形成氢相互作用的基团是化学式-C(O)NH-和-HN-C(O)-的酰胺基团。
在这种情况下，结构化剂可以是含有至少一个化学式(III)或(IV)的单元的聚合物：
或
其中R4、R5、R6、R7、X、Y、m和n与上面定义的相同。
在化学式(III)或(IV)的这些聚酰胺中，m为1到700，特别是15到500，尤其是50到200，n为1到500，优选1到100和更好是4到25，
-X优选是直链或支链的亚烷基链，其具有1到30个碳原子，特别是1到20个碳原子的，尤其是5到15个碳原子和更优选10个碳原子，和
-Y优选是直链或支链的亚烷基链或含有环和/或不饱和的链，其具有1到40个碳原子，特别是1到20个碳原子，更好是2到6个碳原子，特别是6个碳原子，
-半乳甘露聚糖(galactomanans)，每个单糖含有1到6个特另是2到4个羟基，被饱和或不饱和的烷基链取代，如用C1到C6特别是C1到C3的烷基链烷基化的瓜尔胶和其混合物。
根据本发明的组合物也可以含有至少一种用于油的无机增稠剂，如亲有机物质的粘土、火成二氧化硅。
亲有机的粘土是被能使粘土在油介质中膨胀的化合物改性的粘土。
粘土是本身已经众所周知的产品，其描述于例如“Minéralogie desargiles，S.Caillère，S.Yénin，M.Rautureau，2nd edition 1982，Masson”的书中，这里通过参考将其引入。粘土是含阳离子的硅酸盐，所述阳离子可以选自钙、镁、铝、钠、钾和锂阳离子及其混合物。
举例来说这种产品，可以提及的有蒙脱石系列的粘土如蒙脱石、锂蒙脱石、膨润土、贝得石、滑石粉和蛭石系列、硅镁石、绿泥石。
这些粘土可以是天然或合成来源的。优选，使用与角质物质如皮肤美容相容的和可接受的粘土。
亲有机的粘土可以选自蒙脱石、膨润土、锂蒙脱石、坡缕石、海泡石和其混合物。粘土优选是膨润土或锂蒙脱石。
这些粘土可以用化合物进行改性，所述化合物选自季铵、叔胺、胺乙酸酯、咪唑啉、胺皂、脂肪硫酸酯、芳香基磺酸烷基酯、氧化胺和其混合物。
作为亲有机的粘土，可以提及的有quaternium-18膨润土如Rheox公司以名称Bentone 3，Bentone 38，Bentone 38V出售的那些，Elementis公司的Bentone ISD V，United Catalyst公司的Tixogel VP，SouthernClay公司的Claytone 34，Claytone 40，Claytone XL；stearalkonium膨润土如Rheox公司以名称Bentone 27出售的那些，United Catalyst公司的Tixogel LG，Southern Clay公司的Claytone AF，ClaytoneAPA；quaternium-18/苯甲烷铵膨润土如Southern Clay公司以名称Claytone HT，Claytone PS出售的那些。
火成二氧化硅可以通过在氢氧焰中高温水解挥发性硅化合物而得到，其产生细分散的二氧化硅。该方法特别有可能得到在其表面具有大量硅烷醇基团的亲水性二氧化硅。这种亲水性二氧化硅是例如Degussa公司以名称“AEROSIL 130”，“AEROSIL 200”，“AEROSIL 255”，“AEROSIL 300”，“AEROSIL 380”销售的，Cabot公司以“CAB-O-SILHS-5”，“CAB-O-SIL EH-5”，“CAB-O-SIL LM-130”，“CAB-O-SIL MS-55”，“CAB-O-SILM-5”销售的。
有可能通过化学反应引起硅烷醇基团数目减少来化学改性所述二氧化硅的表面。特别是有可能用疏水基团替换硅烷醇基团：然后得到疏水性的二氧化硅。
疏水基团可以是：
-三甲基甲硅烷氧基基团，其特别是通过在六甲基二硅氮烷存在下处理火成二氧化硅而得到。根据CTFA(第六版，1995)，这样处理的二氧化硅被称为“甲硅烷基化的二氧化硅”。它们是例如Degussa公司以名称“AEROSIL R812”，Cabot公司以“CAB-O-SIL TS-530”销售的，
-二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基基团，其特别是通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理火成二氧化硅得到。根据CTFA(第六版，1995)，这样处理的二氧化硅被称为“二甲基甲硅烷基化的二氧化硅”。它们是例如Degussa公司以名称“AEROSILR972”，“AEROSIL R974”，Cabot公司以“CAB-O-SIL TS-610”销售的。
优选火成二氧化硅具有纳米到微米范围内的粒度，例如大约5到200nm。
特别是，根据本发明的组合物可以包含疏水的火成二氧化硅和quaternium-18膨润土的结合。
在根据本发明的组合物中，相对于组合物的总重量，用于油的增稠剂可以作为活性物质以0.01重量％到15重量％，优选0.1重量％到10重量％，优选0.3重量％到5重量％的量存在。
水相
根据本发明的组合物可以包含水相。
水相包含水。水可以是如矢车菊水的花露水和/或如VITTEL水、LUCAS水或LA ROCHE POSAY水的矿泉水，和/或热水。
水相也可以包含与水可混溶的有机溶剂(在室温下-25℃)，例如具有2到6个碳原子的一元醇如乙醇、异丙醇；特别具有2到20个碳原子、优选具有2到10个碳原子、更优选具有2到6个碳原子的多元醇，如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙撑二醇、二乙二醇；乙二醇醚(具有3到16的碳原子)如单-、二或三丙二醇(C1-C4)烷基醚、单、二或三乙二醇(C1-C4)烷基醚、辛酰乙二醇和其混合物。
水相可以另外包含稳定剂，例如氯化钠，二氯化镁和硫酸镁。
水相也可以包含任何与水相容的水溶性或水可分散的化合物，如胶凝剂、成膜聚合物、增稠剂、表面活性剂和其混合物。
在根据本发明的组合物中，相对于组合物的总重量，优选水相可以以1到80重量％，优选5到50重量％，更优选5到40重量％的量存在。
粉末相
根据本发明的组合物可以包含特别选自颜料、填料和/或珠光剂和其混合物的粉末相。
根据一个优选方案，根据本发明的组合物可以包含颜料。
词语“颜料”是指不溶于液体有机相的无机或有机颗粒，其使得组合物有色彩和/或不透明。
颜料可以是无机或有机颜料。作为颜料，可以使用金属氧化物如氧化铁(特别是黄色、红色、棕色或黑色的那些)、二氧化钛、二氧化铈、氧化锆、氧化铬；锰紫、群青、普鲁士蓝、群青、铁蓝和其混合物。
优选使用氧化铁和/或二氧化钛颜料。
颜料可以用疏水剂处理，以便使它们与组合物的有机相相容。疏水处理剂可以选自硅氧烷如甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、全氟烷基硅烷；脂肪酸如硬脂酸；金属皂如二肉豆蔻酸铝、氢化牛脂谷氨酸的铝盐、磷酸全氟烷基酯、全氟烷基硅烷、全氟烷基硅氮烷、六氟丙烯的多氧化物、包括全氟化烷基基团的聚硅氧烷、全氟聚醚、氨基酸；N-酰化氨基酸或其盐；卵磷脂，钛酸异丙基三异硬脂基酯及其混合物。
N-酰化的氨基酸可以包含具有8到22个碳原子的酰基基团，例如2-乙基己酰基、己酰、月桂酰、十四酰、棕榈酰、硬脂酰基或可可酰基基团。这些化合物的盐可以是铝、镁、钙、锆、锌、钠或钾盐。氨基酸可以是例如赖氨酸、谷氨酸或丙氨酸。
上述化合物中提及的术语烷基表示特别是具有1到30碳原子，优选具有5到16个碳原子的烷基基团。
疏水处理的颜料特别被描述于申请EP-A-1086683中。
在根据本发明的组合物中，相对于组合物的总重量，颜料可以以0.1到40重量％，特别是1重量％到30重量％，优选是5重量％到15重量％的量存在。
除颜料之外，根据本发明的组合物的粉末相可以包含填料和/或珠光剂。
根据一个优选实施方案，根据本发明的组合物可以包含填料。
词语填料是指无色或白色的，矿物的或合成的任何形状的颗粒，不管组合物的制造温度，其不溶解于组合物介质中。
填料可以是片状、球形或长方形的无机或任何形状的有机填料，不管结晶的形状(例如片、立方晶系、六方晶体、斜方晶等)。可以提及的有滑石、云母、二氧化硅、高岭土、聚酰胺粉末(Nylon)、聚-β-丙氨酸粉末、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯粉末如二异脯酸己二酯和TOSHIKI公司以名称PLASTIC POWDER D-400出售的三羟甲基己基内酯共聚物粉末，四氟乙烯聚合物粉末(Teflon)，微粉化蜡颗粒，特别是巴西蜡棕树微晶蜡如MICRO POWDERS公司以名称“MicroCare 350”销售的那些，合成蜡微晶蜡如MICROPOWDERS公司以名称“MicroEase 114S”销售的那些，包含巴西棕榈蜡和聚乙烯混合物的微晶蜡如MICRO POWDERS公司以名称“MicroCare 300”和“310”销售的那些，包含巴西棕榈蜡和合成蜡混合物的微晶蜡如MICRO POWDERS公司以名称“MicroCare 325”销售的那些，聚乙烯微晶蜡如MICRO POWDERS公司以名称“MicroPoly 200”，“220”，“220L”和“250S”销售的那些，和SHAMROCK公司以名称“CERAPURE H5-C”销售的那些，或聚丙烯微晶蜡如MICRO POWDERS公司以名称“MATTEWAX”销售的那些；月桂酰赖氨酸，淀粉，氮化硼，中空聚合物微球如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的那些如Expancel(Nobel Industrie)，丙烯酸酯橡胶，硅氧烷树脂粉末，特别是silsesquioxane粉末(硅氧烷树脂粉末特别描述于专利EP 293795中；例如，来自Toshiba的Tospearls)，弹性体聚硅氧烷颗粒，沉淀碳酸钙，碳酸镁和碳酸氢镁，羟基磷灰石，中空硅微球，玻璃或陶器的微胶囊，衍生自具有8到22个碳原子、优选具有12到18碳原子的有机羧酸类的金属皂，例如锌、镁或锂的硬脂酸盐，月桂酸锌，肉豆蔻酸镁；硫酸钡和其混合物。
根据一个优选方案，根据本发明的组合物可以包含聚四氟乙烯(PTFE)粉末、聚酰胺粉末(Nylon)和其混合物。
在根据本发明的组合物中，相对于组合物的总重量，填料可以以0.1％到30％，优选0.5重量％到20重量％，更优选是0.8重量％到10重量％的总量存在。
除颜料和填料之外，根据本发明的组合物的颗粒相可以包含珠光剂。
词语“珠光剂”是指闪光的颗粒，特别是通过某些软体动物的壳制备的或作为选择人工合成的，其不溶于组合物介质中。
珠光剂可以选自白色珠光颜料如氯氧化铋、涂有钛或氯氧化铋的云母，彩色珠光颜料如含氧化铁的云母-钛、特别是含铁蓝或氧化铬的云母-钛，含上述类型有机颜料的云母-钛和基于氯氧化铋的珠光颜料。
其他着色剂
根据本发明的组合物可以包含其他选自水溶性或脂溶性着色剂的着色剂。
水溶性着色剂是例如甜菜汁、亚甲基蓝和焦糖。
词语脂溶性着色剂是指一般可溶于如油的脂肪物质的有机化合物。
脂溶性着色剂是例如苏丹红、D&C红No.17、D&C绿No.6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹褐、D&C黄No.11、D&C紫No.2、D&C橙No.5、喹啉黄、胭脂树橙、溴化酸。
草药学(Galenics)
根据本发明的组合物可以以各种医学的形式，特别是以无水形式或以水包油、油包水或多重乳液形式被提供，和可以以凝胶、面霜、悬浮液、压块、热流和条状物的形式被提供。
本发明也可以以用于角质物质的化妆和/或护理套装的形式提供，所述套装包括至少一种根据本发明的第一组合物和至少一种第二美容组合物，所述第一组合物包含i)至少一种含有至少一种碳硅氧烷树枝状单体衍生的单元的乙烯基聚合物，和ii)至少一种烯烃共聚物。
套装可以包含两种不同的组合物以使一种涂敷于另一种之上，所述组合物之一包含至少一种具有至少一种碳硅氧烷树枝状单体衍生的单元的乙烯基聚合物，并且另一种组合物包含至少一种烯烃共聚物。
根据一个优选实施方案，根据本发明的组合物可以以无水形式或以乳液、优选油包水乳液形式被提供。
其他惯用的美容成分
根据本发明的组合物可以包含至少一种其它惯用的美容成分，所述成分特别选自抗氧化剂、芳香剂、防腐剂、中和剂、表面活性剂、防晒剂、维生素、增湿剂、自褐变(self-tanning)化合物、抗皱纹活化剂、软化剂、亲水性或亲脂性的活化剂、抗自由基剂、除臭剂、多价螯合剂、成膜剂及其混合物。
在下面的实施例中更加详细地描述本发明。
实施例1到7：
以油包水乳液的形式制备了七个具有下列通式的粉底：
| 质量％ | ||
| A1 | 在环戊硅氧烷中的氧乙烯化/氧丙烯化的α-ω聚二甲基硅氧烷，由Goldschmidt公司以名称Abil EM 97出售 | 1.80 |
| 琥珀酸异硬脂酰二甘油基酯 | 0.60 | |
| 对羟基苯甲酸丁酯 | 0.25 | |
| 异十二烷 | X | |
| A2 | 异十二烷 | 15.35 |
| 苯乙烯-乙烯/丙烯嵌段共聚物，由Kraton Polymers公司以名称KRATON G1701E出售 | Z | |
| A3 | 环戊硅氧烷 | 5.00 |
| 涂有硬脂酰谷氨酸铝的氧化铁 | 3.2 | |
| 涂有硬脂酰谷氨酸铝的二氧化钛 | 6.8 | |
| A4 | 聚四氟乙烯(PTFE)粉末 | 1.4 |
| 尼龙12粉末 | 1.1 | |
| B | 去离子水 | 25.25 |
| 1-2-辛烷二醇 | 0.3 | |
| 甘油 | 3.0 | |
| 防腐剂 | 0.75 | |
| 硫酸镁 | 0.70 | |
| C | 在异十二烷中含树枝状硅氧烷侧链的乙烯基共聚物，由Dow Corning公司以名称FA 4002 ID出售。 | Y |
| D | 在异十二烷中的改性硅酸镁，由Elementis公司以名称Bentone Gel ISD V出售 | 8.00 |
| 总量 | 100％ | |
实施例1、2、5、6和7的粉底是根据本发明的粉底，并且实施例3和4的粉底是用于对比的，因为它们分别没有具有碳硅氧烷树枝状单体衍生的单元的乙烯基聚合物或烯烃共聚物。
| 实施例1(本发明) | 实施例2(本发明) | 实施例3(对比) | 实施例4(对比) | |
| X(异十二烷A1) | 17.5 | 12.5 | 25.0 | 14.0 |
| Y(具有碳硅氧烷树枝状单体单元的乙烯基聚合物) | 7.5 | 12.5 | 0 | 12.5 |
| Z(烯烃共聚物) | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 0 |
| 实施例5(本发明) | 实施例6(本发明) | 实施例7(本发明) | |
| X(异十二烷A1) | 18.1 | 13.1 | 0.6 |
| Y(具有碳硅氧烷树枝状单体单元的乙烯基聚合物) | 7.5 | 12.5 | 25.0 |
| Z(烯烃共聚物) | 0.90 | 0.90 | 0.90 |
步骤：
1.相的制备：
A1的制备：首先称量三种成分，并将混合物加热到75℃以便得到澄清介质，然后添加异十二烷。
A2的制备：在釜中将共聚物和异十二烷混合，伴以搅拌(Rayneri)，并加热到90℃直到介质是均相。
A3的制备：使用三辊研磨机(3轮(rounds))在环戊硅氧烷中研磨颜料。
B的制备：称量成分，并将混合物加热直到均相，然后放置冷却到室温。
2.乳液的制备：
一个接一个地引进相A1、A2和A3，用Moritz搅拌，同时在每一个相加入后注意使其良好均匀，并且如果需要，增加搅拌速度。
然后添加相A4，伴以搅拌，然后添加水相B，同时如果需要，提高搅拌速度。
然后依次添加相C和D，并且再持续搅拌混合物10分钟。
这样得到的根据本发明的粉底(实例1、2、5、6和7)具有流动和松软质地(soft texture)，其易于涂敷。得到的化妆品与肤色一致，同时保持自然且没有厚度，并且它在面部留下舒适的附着，其触摸柔软并且无光泽。对于其色彩、均一性和无光泽，随着时间的过去，化妆品显示出良好的保持力。它是抗转移的。
实施例1到4的组合物的抗转移性测量：
在一组10位女性中，比较实例1和2的组合物(根据本发明)相对于组合物3和4(与本发明不一致)的抗转移性。
对于每一受试者(subject)，用非油脂化妆去除剂(充分恢复眼妆去除剂类型的)清洁颈部，并在空气中晾干5分钟。
用海绵从由下颚直到脖子底部限定的轮廓将0.10到0.15毫升组合物涂敷到脖子两侧。放置产品干燥10分钟。
沿着颈部领子(cervical collar)(柔软泡沫颈部领子类型，OTC专业用途)放置24×33cm的织物(Testfabrics Inc.的织物，对比100％漂白双针织联结棉织物类型)，并且用别针将其缚上。
将领子置于受检者脖子周围30分钟。
然后移去织物，并使用下列等级给附着在织物上的产品数量目测打分：
1＝没有
2＝轻微
3＝适中
4＝高
转移指数等于在10位受试者上得到的平均分数。指数值越低，产品转移越少。
结果：
| 实施例1(本发明) | 实施例2(本发明) | 实施例3(对比) | 实施例4(对比) | |
| Y(具有碳硅氧烷树枝状单体单元的乙烯基聚合物) | 7.5 | 12.5 | 0 | 12.5 |
| Z(烯烃共聚物) | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 0 |
| 转移指数 | 1.30 | 1.30 | 1.40 | 1.50 |
可以观察到根据本发明粉底(实施例1和2)的转移指数比只包含含有碳硅氧烷树枝状单体单元的乙烯基聚合物(实施例4)或只包含烯烃共聚物(实施例3)的粉底低。
这里证明这两种聚合物之间有协同作用：这两种聚合物的结合能够获得改进的抗转移性。
实施例8到12：
以油包水乳液的形式制备具有下列通式的其它五个粉底：
| 实施例8质量％ | 实施例9质量％ | 实施例10质量％ | 实施例11质量％ | 实施例12质量％ | ||
| A1 | 在环戊硅氧烷中的氧乙烯化/氧丙烯化的(α-ω)聚二甲基硅氧烷，由Goldschmidt公司以名称Abil EM97出售 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.8 |
| 琥珀酸异硬脂酰二甘油基酯 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | |
| 对羟基苯甲酸丁酯 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | |
| A2 | 异十二烷 | 9.45 | 9.45 | 9.45 | 9.45 | 9.45 |
| 异十六烷 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | |
| 苯乙烯-乙烯/丙烯嵌段共聚物，由KratonPolymers公司以名称KRATON G1701E出售 | 0.9 | 1.1 | 1.1 | 0.9 | 1.6 | |
| A3 | 环戊硅氧烷 | 12.7 | 10 | 9 | 10.7 | 12 |
| 涂有硬脂酰谷氨酸铝的氧化铁 | 2.83 | 2.83 | 3.27 | 3.35 | 3.96 | |
| 涂有硬脂酰谷氨酸铝的二氧化钛 | 9.17 | 9.17 | 10.73 | 10.65 | 8.04 | |
| A4 | 聚酰胺粉末(尼龙12) | 7 | 7 | 6 | 7 | 7 |
| B | 去离子水 | 24.25 | 24.25 | 24.25 | 24.25 | 24.25 |
| 防腐剂 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | |
| 硫酸镁 | 0.7 | 0.7 | 0.7 | 0.7 | 0.7 | |
| 甘油 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | |
| 1-2-辛烷二醇 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | |
| C | 在异十二烷中含枝状硅氧烷侧链的乙烯基共聚物，由Dow Corning公司以名称FA4002 ID出售。 | 12.5 | 15 | 15 | 12.5 | 12.5 |
| D | 疏水性火成二氧化硅 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 在异十二烷中的改性硅酸镁，由Eiementis公司以名称Bentone Gel ISDV出售 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | |
| 总量 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
步骤与实施例1到7中公开的步骤相同。
这样得到的粉底具有流动和松软质地，其易于涂敷。得到的化妆品与肤色一致，同时保持自然且没有厚度，并且它在面部留下舒适的附着，其触摸柔软的并且无光泽。随着时间的过去，化妆品显示出良好的保持力。
Claims (30)
1.包含液体脂肪相的用于角质物质的化妆或护理组合物，其包含：
i)至少一种具有至少一个碳硅氧烷树枝状单体衍生的单元的乙烯基聚合物，和
ii)至少一种烯烃共聚物。
2.根据前述权利要求的组合物，其特征在于在其分子侧链中具有碳硅氧烷树枝状单体的乙烯基聚合物源于下列物质的聚合：
(A)0到99.9重量份的乙烯基单体；和
(B)100到0.1重量份的碳硅氧烷树枝状单体，其包含可以借助于自由基聚合的有机基团，并由下列化学式表示：
其中Y表示可以借助于自由基聚合的有机基团，R1表示芳基基团或具有1到10个碳原子的烷基基团，并且X1表示甲硅烷基烷基基团，当i＝1时，其由下列化学式表示：
其中R1与上面定义的相同，R2表示具有2到10个碳原子的亚烷基基团，R3表示具有1到10个碳原子的烷基基团，Xi+1表示氢原子、具有1到10个碳原子的烷基基团、芳基基团或i＝i+1的所述甲硅烷基烷基基团；i是1到10的整数，其表示所述甲硅烷基烷基基团的代，并且ai是0到3的整数；其中包含在组分(B)中的可以借助于自由基聚合的所述有机基团选自有机基团，该有机基团含有甲基丙烯酸基团或丙烯酸基团，并且其由下列化学式表示：
和
其中R4表示氢原子或烷基基团，R5表示具有1到10个碳原子的亚烷基基团；和
包含苯乙烯基基团的有机基团，并且其由下列化学式表示：
其中R6表示氢原子或烷基基团，R7表示具有1到10个碳原子的烷基基团，R8表示具有1到10个碳原子的亚烷基基团，b是0到4的整数，而c等于0或1，使得如果C等于0，则-(R8)c-表示键。
3.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述的含有至少一个碳硅氧烷树枝状结构的乙烯基聚合物选自聚合物，使得所述的树枝状结构用化学式(I)表示：
其中Z是二价有机基团，“p”是0或1，R1是芳基或具有1到10个碳原子的烷基基团，而Xi是化学式(II)表示的甲硅烷基烷基基团：
其中R1与上面的相同，R2是具有1到10个碳原子的亚烷基基团，R3是具有1到10个碳原子的烷基基团，而Xi+1是选自氢原子、具有至多10个碳原子的芳基基团和烷基基团和甲硅烷基烷基基团XI的基团，其中上标“i”是1到10的整数，其指示在每一碳硅氧烷树节状结构中甲硅烷基烷基基团起始的代，对于化学式(I)中的基团Xi，i的起始值为1，并且下标“ai”是0到3的整数。
4.根据前述权利要求的组合物，其特征在于所述的乙烯基聚合物是下列物质的共聚物：
(A)在分子中含有氟化的有机基团的乙烯基单体，
(B)在分子中没有氟化的有机基团的任选的乙烯基单体，和
(C)具有可以通过自由基路线聚合的有机基团的碳硅氧烷树枝状单体，其由通式(III)表示：
其中Y是可以通过自由基路线聚合的有机基团，R1是芳基或具有1到10个碳原子的烷基基团并且Xi是由下列化学式(II)表示的甲硅烷基烷基基团：
其中R1与上面的相同，R2是具有1到10个碳原子的亚烷基基团，R3是具有1到10个碳原子的烷基基团，而Xi+1是选自氢原子、具有至多10个碳原子的芳基基团和烷基基团和前面所述的甲硅烷基烷基基团Xi的基团，其中上标“i”是1到10的整数，其指示在每一碳硅氧烷树枝状结构中甲硅烷基烷基基团起始的代，对于化学式(I)中的基团Xi，i的起始值为1，并且下标“ai”是0到3的整数，所述乙烯基聚合物的组分(A)与组分(B)的共聚比为0.1到100∶99.9到0重量％，组分(A)和组分(B)之和与组分(C)的共聚比为0.1到99.9∶99.9到0.1重量％。
5.根据前一项权利要求的组合物，其特征在于组分(C)中的可以通过自由基路线聚合的有机基团Y是选自含有机基基团的基团，所述有机基基团含有丙烯酸或甲基丙烯酸基团，其由下列通式表示：
其中R4是氢原子或甲基，R5是具有1到10个碳原子的亚烷基基团
或
其中R4和R5与上面所定义的相同，
由下列通式表示的包含烯基芳基基团的有机基团：
其中R6是氢原子或甲基，R7是具有1到10个碳原子的烷基基团，R8是具有1到10个碳原子的亚烷基基团，“b”是0到4的整数，而“c”是0或1，
和具有2到10个碳原子的链烯基基团。
6.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述的乙烯基聚合物具有至少一个衍生自对应于下列化学式之一的碳硅氧烷树枝状单体三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基的单元：
7.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于相对于组合物的总重量，具有至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状单体单元的乙烯基聚合物，作为活性物质，以0.1重量％到30重量％，优选0.5重量％到20重量％，优选1重量％到10重量％，更优选2重量％到7重量％的量存在。
8.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述的烯烃共聚物选自无定形的烯烃共聚物或选自具有受控和中等结晶度的烯烃共聚物。
9.根据前一项权利要求的组合物，其特征在于所述的无定形的烯烃共聚物是选自二嵌段、三嵌段、多嵌段、放射状和星形共聚物及其混合物的嵌段共聚物。
10.根据前一项权利要求的组合物，其特征在于所述的嵌段共聚物是由乙烯碳化物单体聚合形成的烃嵌段共聚物，所述乙烯碳化物单体特别具有一个或两个乙烯不饱和度并具有2到5个碳原子。
11.根据前述权利要求的组合物，其特征在于所述的烃嵌段共聚物是由选自乙烯、丙烯、丁二烯和异戊二烯的烯烃聚合而形成的。
12.根据权利要求10和11中任一项的组合物，其特征在于所述的烃嵌段共聚物是具有苯乙烯嵌段和具有乙烯/C3-C4烯烃嵌段的任选地氢化的共聚物。
13.根据权利要求10到12中任一项的组合物，其特征在于所述的烃嵌段共聚物选自任选地氢化的苯乙烯-乙烯/丙烯、苯乙烯-乙烯/丁二烯、苯乙烯-乙烯/丁烯二嵌段共聚物和任选地氢化的苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物和/或氢化的苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯三嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯/丁烯二嵌段共聚物的混合物。
14.根据权利要求10到13中任一项的组合物，其特征在于所述的烃嵌段共聚物是苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物。
15.根据权利要求8的组合物，其特征在于所述的烯烃共聚物是具有受控和中等结晶度的烯烃共聚物，其选自：
-α-烯烃、特别是C2-C16，甚至更好是C2-C12的α-烯烃共聚物
-乙烯或丙烯和环烯烃的共聚物，
-具有受控的立构规整度的烯烃共聚物，也就是含有具有不同的立构规整度的单元的共聚物，和
-单烯烃和具有一个或多个乙烯键的单体的共聚物。
16.根据前一项权利要求的组合物，其特征在于具有受控和中等结晶度的烯烃共聚物选自乙烯/辛烯共聚物和乙烯/降冰片烯共聚物。
17.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于相对于组合物的总重量，烯烃共聚物可以以0.1重量％到10重量％，优选0.2重量％到5重量％，更优选0.5重量％到3重量％的量存在于组合物中。
18.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于：
i)所述的被碳硅氧烷树枝状单体接枝的乙烯基聚合物是下列物质聚合的产物：
(A)0.1到99重量份的一种或多种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体；和
(B)100到0.1重量份的碳硅氧烷树枝状单体三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体，
并且，
ii)所述的烯烃共聚物选自苯乙烯-乙烯/丙烯的无定形烯烃共聚物。
19.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述的液体脂肪相包含至少一种油。
20.根据前一项权利要求的组合物，其特征在于所述的油是挥发性油。
21.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述的液体脂肪相包含两种不同的挥发性油。
22.根据权利要求20到21的组合物，其特征在于相对于组合物总重量，所述的挥发性油可以以1到80重量％，优选5到70重量％，更优选10到60重量％，最优选25到55重量％的量存在于组合物中。
23.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于它含有用于油的聚合物增稠剂，所述聚合物增稠剂选自：
-由(α)至少一种选自含有至少32个碳原子的二羧酸的酸和(β)亚烷基二胺之间的缩聚得到的聚酰胺类缩聚物，其中聚酰胺聚合物包含至少一个被至少一种一元醇或一种单胺酯化或酰胺化的终端羧酸基团，所述一元醇或单胺含有12到30个直链的饱和碳原子；
-下列类型的硅氧烷聚合物：
1)聚硅氧烷，其含有至少两种能够形成氢相互作用的基团，这两种基团位于聚合物链中，和/或
2)聚硅氧烷，其含有至少两种能够形成氢相互作用的基团，这两种基团位于接枝或支链上，
能够形成氢相互作用的基团可以选自酯、酰胺、磺胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、尿素、氨基甲酸乙酯、硫脲、草酰氨基、胍基和二胍基基团及其混合物。
24.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于它包含一种选自亲有机的粘土和火成二氧化硅的无机增稠剂。
25.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于该组合物包含至少一种选自颜料、填料和/或珠光剂和其混合物的粉末相。
26.根据前一项权利要求的组合物，其特征在于所述的粉末相包含至少一种聚四氟乙烯粉末。
27.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于该组合物包含美容成分，所述美容成分选自抗氧化剂、芳香剂、防腐剂、中和剂、表面活性剂、防晒剂、维生素、增湿剂、自褐变化合物、抗皱纹活化剂、软化剂、亲水性或亲脂性的活化剂、抗自由基剂、多价螯合剂、除臭剂、成膜剂和其混合物。
28.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述组合物以无水形式或以乳液形式，优选油包水乳液被提供。
29.用于角质物质化妆或护理的非治疗方法，包括将根据权利要求1到28中任何一项的组合物涂敷到所述角质物质上。
30.根据权利要求1到28中任何一项的组合物的用途，用于制备用在角质物质上的化妆品，其显示出良好的色牢度和无光泽保持力，并且其是抗转移的。
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