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CN100507726C - 电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备 - Google Patents

电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备 Download PDF

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CN100507726C CNB2005800303643A CN200580030364A CN100507726C CN 100507726 C CN100507726 C CN 100507726C CN B2005800303643 A CNB2005800303643 A CN B2005800303643A CN 200580030364 A CN200580030364 A CN 200580030364A CN 100507726 C CN100507726 C CN 100507726C
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Abstract

本发明的目的是提供电子照相感光构件，和具有该电子照相感光构件的处理盒及电子照相设备，该电子照相感光构件具有高耐久性，且即使用短波长的光，特别是波长为380至450nm的光作为曝光光时，也几乎不会引起灵敏度降低。本发明包括电子照相感光构件和具有该电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备，该电子照相感光构件含有支承体，和设置在支承体上且包含电荷产生材料和电荷输送材料的感光层，特征在于该电子照相感光构件的表面层含有重均分子量为80，000以上、具有特定重复结构单元的脂族二羧酸聚酯树脂。

Description

电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备
技术领域
本发明涉及电子照相感光构件，以及具有此电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
背景技术
用于安装在电子照相设备中的电子照相感光构件的光电导材料(电荷产生材料和电荷输送材料)包括无机光电导材料，诸如硒、硫化镉和氧化锌。然而，最近，从无污染、高生产率、材料设计简单的观点出发，有机感光材料发展活跃。
使用有机光电导材料的电子照相感光构件(有机电子照相感光构件)通常具有感光层，该感光层通过在支承体上涂覆涂布溶液并将其干燥形成，该涂布溶液通过在溶剂中溶解和分散有机光电导材料和粘合剂树脂获得。至于感光层的层结构，常见的是多层型(常规层型)感光层，其中将电荷产生层和电荷输送层从支承体侧依次叠层。
尽管使用有机光电导材料的电子照相感光构件具有上述优点，但是并没有很好地满足电子照相感光构件所要求具备的所有性质，在输出图像质量和电子照相感光构件的耐久性方面还需进一步的提高。
为提高图像的质量，以进一步提高输出图像的分辨率，最近，已建议使用比惯常使用的光具有更短波长的光作为曝光光(图像曝光光)来照射电子照相感光构件(日本专利申请特开No.H09-240051等)。
另外，从以下事实：相对于曝光光的层的透射比影响电子照相感光构件的灵敏度，例如，日本专利申请特开No.2000-105471公开了将多层型(常规层型)感光层的电荷输送层形成对短波长曝光光具有高透射比层的技术。更具体地说，通过使用具有特定结构的化合物作为电荷输送材料和聚碳酸酯树脂(双酚Z聚碳酸酯)作为粘合剂树脂，形成对短波长曝光光具有高透射比的电荷输送层。
另一方面，为了提高耐久性，通常将聚碳酸酯树脂用作电子照相感光构件表面层的粘合剂树脂。然而，最近建议通过使用聚芳酯树脂作为用于表面层的粘合剂树脂来提高电子照相感光构件的耐久性，该聚芳酯树脂比聚碳酸酯树脂具有更高的机械强度(日本专利申请特开No.H10-039521等)，聚芳酯树脂是芳香族二羧酸聚酯树脂的例子。
发明内容
然而，尽管在日本专利申请特开No.H10-039521中公开的聚芳酯树脂具有高的机械强度，且当将该树脂用于电子照相感光构件表面层时，可形成具有高耐久性的电子照相感光构件，但使用聚芳酯树脂的该层对短波长光，特别是波长为380-450nm的光却具有相对低的透射比，在某些情况下，电子照相感光构件的灵敏度降低。
另一方面，至于在日本专利申请特开No.2000-105471中详细公开的电子照相感光构件，其表面层(电荷输送层)对短波长光具有高的透射比，且当为了高图像质量使用短波长的光作为曝光光时，几乎不会引起灵敏度降低。然而，由于使用机械强度低于聚芳酯树脂的聚碳酸酯树脂作为表面层的粘合剂树脂，因此一般认为耐久性不足。
本发明的目的是提供一种电子照相感光构件，和均含有该电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备，该电子照相感光构件具有高耐久性，且即使使用短波长的光，特别是波长为380至450nm的光作为曝光光时，也几乎不会引起灵敏度的降低。
本发明提供电子照相感光构件，其含有支承体，和在支承体上设置的且包含电荷产生材料和电荷输送材料的感光层，特征在于该电子照相感光构件表面层含有重均分子量为80,000以上、具有由下式(1)表示的重复结构单元的脂族二羧酸聚酯树脂：
Figure C200580030364D00061
其中，R11至R18各自独立为氢原子、烷基、烷氧基或芳基，X11是在主链中具有3-10个碳原子的取代的或未取代的亚烷基、在环中具有5-10个碳原子的取代或未取代的亚环烷基(cycloalkylene)或在环中具有5-10个碳原子的取代或未取代的亚双环烷基(bicycloalkylene)，Y11是单键、16族元素或具有下式(2)表示的结构的二价基团：
其中，R21和R22各自独立为氢原子、烷基、氟烷基、环氧基或芳基，或R21和R22键合到一起以形成环烷叉基(cycloalkyliene)或芴叉基(fluorenylidene group)。
本发明还提供具有上述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
本发明可以提供电子照相感光构件，及具有该电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备，该电子照相感光构件具有高的耐久性且即使用短波长光，特别是波长为380-450nm的光用作曝光光时也几乎不会引起灵敏度降低。
附图说明
图1A、1B、1C和1D示出本发明的电子照相感光构件的层结构实例；
图2示意性地说明装备有含有本发明电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的结构的实例；和
图3示意性地说明装备有含有本发明电子照相感光构件的处理盒的彩色电子照相设备(联机系统)的结构的实例。
具体实施方式
如上所述，本发明的电子照相感光构件在表面层中包含重均分子量为80000以上的、具有由分子式(1)所示的重复结构单元的脂族二羧酸聚酯树脂：
在上式(1)中，R11至R18各自独立为氢原子、烷基、烷氧基或芳基，X11是在主链中含有3-10个碳原子的取代或未取代的亚烷基、在环中含有5-10个碳原子的取代或未取代的亚环烷基或在环中含有5-10个碳原子的取代或未取代的亚双环烷基，Y11是单键、16族元素或具有由下式(2)表示的结构的二价基团：
在上式(2)中，R21和R22各自独立为氢原子、烷基、氟烷基、烷氧基或芳基，或R21和R22键合到一起以形成环烷叉基或芴叉基。
由上式(1)中的R11至R18代表的烷基实例包括甲基、乙基、丙基和丁基。烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。芳基的实例包括苯基和萘基。其中，优选甲基、乙基、甲氧基、乙氧基和苯基。
由上式(1)中的X11代表的在主链中具有3-10个碳原子的取代或未取代的亚烷基的实例包括取代或未取代的亚丙基、取代或未取代的亚丁基、取代或未取代的亚戊基、取代或未取代的亚己基、取代或未取代的亚庚基、取代或未取代的亚辛基、取代或未取代的亚壬基及取代或未取代的亚癸基。其中优选取代或未取代的亚丁基、取代或未取代的亚戊基、取代或未取代的亚己基、取代或未取代的亚庚基、取代或未取代的亚辛基。
由上式(1)中的X11代表的环中具有5-10个碳原子的取代或未取代的亚环烷基的实例包括取代或未取代的亚环戊基、取代或未取代的亚环己基、取代或未取代的亚环庚基、取代或未取代的亚环辛基、取代或未取代的亚环壬基、取代或未取代的亚环癸基。其中，优选取代或未取代的亚环己基。
由上式(1)中的X11代表的环中具有5-10个碳原子的取代或未取代的亚双环烷基的实例包括取代或未取代的亚双环戊基、取代或未取代的亚双环己基、取代或未取代的亚双环庚基、取代或未取代的亚双环辛基、取代或未取代的亚双环壬基、取代或未取代的亚双环癸基。其中，优选取代或未取代的亚双环癸基，更优选亚2，5-双环[4.4.0]癸基。
上述亚烷基、亚环烷基、亚双环烷基可以含有取代基，该取代基包括烷基例如甲基、乙基、丙基或丁基，氟烷基例如三氟甲基和五氟乙基，以及烷氧基例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基。其中，优选甲基和三氟甲基。另外，优选未取代的亚烷基、未取代的亚环烷基和未取代的双亚环烷基。
由上式(1)中的Y11代表的16族元素优选氧原子或硫原子。
由上式(2)中的R21和R22代表的烷基的实例包括甲基、乙基、丙基和丁基。氟烷基的实例包括三氟甲基和五氟乙基。烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。芳基的实例包括苯基和萘基。其中，优选甲基、乙基、丙基(尤其是异丙基)、三氟甲基和五氟乙基。
由上式(2)中的R21和R22键合在一起形成的亚环烷基的实例包括环戊叉基(cyclopentylide negroup)、环己叉基(cyclohexylidene group)和环庚叉基(cycloheptylidenegroup)。其中，优选环己叉基。
由上式(1)代表的重复结构单元中，优选的重复结构单元如下：
其中R11至R18的至少一个是烷基、烷氧基或芳基，且Y11是单键的那些；
其中Y11是氧原子或硫原子的那些；
其中R11至R18的至少一个是烷基、烷氧基或芳基，Y11是具有由上式(2)代表的结构的二价基团，R21和R22各自独立为烷基或氟烷基的那些；和
其中R11至R18的至少一个是烷基、烷氧基或芳基，Y11是具有由上式(2)代表的结构的二价基团，R21和R22键合到一起以形成环亚己基的那些。
下面描述由上式(1)代表的重复结构单元的具体实例。
Figure C200580030364D00101
Figure C200580030364D00111
Figure C200580030364D00121
Figure C200580030364D00131
Figure C200580030364D00141
Figure C200580030364D00161
Figure C200580030364D00171
Figure C200580030364D00201
Figure C200580030364D00211
用于本发明的电子照相感光构件表面层的具有由上式(1)代表的重复结构单元的脂族二羧酸聚酯树脂，如前所述，具有80000以上的重均分子量。具有由上式(1)代表的重复结构单元的脂族二羧酸聚酯树脂中，具有重均分子量小于80000的那些机械强度差，不足以提高电子照相感光构件的耐久性。其重均分子量进一步优选90000以上。
另一方面，当具有由上式(1)代表的重复结构单元的脂族二羧酸聚酯树脂的分子量太大时，包含其的涂布溶液的可涂布性可能降低，由此，具有上式(1)代表的重复结构单元的脂族二羧酸聚酯树脂的重均分子量优选400,000以下，更优选300,000以下。
本发明的重均分子量根据聚苯乙烯计算。
用于本发明的电子照相感光构件表面层的具有由上式(1)代表的重复结构单元的脂族二羧酸聚酯树脂可以通过以下方式合成：二羧酸酯和含羟基的化合物的酯交换反应，或二元酸酰卤(divalent acid halide)例如二羧酸酰卤(dicarboxylic acidhalide)和含羟基化合物例如双酚的聚合反应。为生产具有上述范围重均分子量的树脂，优选由后一种方法合成。
(合成实施例)
下面描述作为合成实施例的合成脂族二羧酸聚酯树脂的方法，该脂族二羧酸聚酯树脂具有由上式(1-5)代表的重复结构单元，并具有80000以上的重均分子量。
将具有由下式(1-5-1)代表的结构的二羧酸酰卤(辛二酰氯)溶解在二氯甲烷溶液中制备辛二酰氯溶液。
Figure C200580030364D00221
与辛二酰氯溶液分离地，将具有由下式(1-5-2)代表的结构的双酚(四甲基联苯二酚)溶解在10％氢氧化钠水溶液中，向其中加入三丁基苄基氯化铵作为聚合催化剂，搅拌混合物以制备四甲基联苯二酚溶液。
Figure C200580030364D00222
然后，将辛二酰氯溶液在搅拌下加入四甲基联苯二酚溶液中以开始聚合。聚合在搅拌下、在不高于25℃的恒定反应温度下进行3小时。
通过加入乙酸终止聚合反应，并反复水洗直至水相为中性。
洗涤之后，在搅拌下将所得物逐滴加入甲醇中以沉淀经聚合的产物，将产物真空干燥以得到具有由上式(1-5)代表的重复结构单元的脂族二羧酸聚酯树脂。该脂族二羧酸聚酯树脂具有150000的重均分子量。
在本发明中，树脂的重均分子量根据通常采用的方法按以下方式测量。
具体地，将目标树脂放入四氢呋喃中并放置几小时，搅拌使其与四氢呋喃充分混合(直至目标树脂的聚结体消失)。将混合物再静置12小时。
然后，将混合物通过可从Tosoh公司获得的Maishori DiskH-25-5样品处理滤器，将所得物用作GPC(凝胶渗透色谱)样品。
然后，使柱在40℃的加热室中稳定，在该温度下将作为溶剂的四氢呋喃，以每分钟1ml的流速通过该柱。然后，将10μlGPC样品注入其中以测量目标树脂的重均分子量。所使用的柱为可从Tosoh公司获得的TSK gel Super HM-M。
为了测定目标树脂的重均分子量，目标树脂的分子量分布根据log和数值之间的关系计算，该数值是由使用几种类型的单分散性聚苯乙烯标准样品制备的标准曲线计算的。对于用于制备标准曲线的聚苯乙烯标准样品，使用可从SIGMA-ALDRICH公司获得的、具有800-2,000,000的分子量的10种单分散的聚苯乙烯，并将RI(折射率)检测器作为检测器。
现在将对本发明的电子照相感光构件的结构进行描述。
如上所述，本发明的电子照相感光构件具有支承体和在支承体上设置的感光层。
该感光层可以是在一层中含有电荷输送材料和电荷产生材料的单层型感光层，或者是包括含有电荷产生材料的电荷产生层和含有电荷输送材料的电荷输送层的多层型感光层(功能上分离)。从电子照相特性的观点出发，优选多层型感光层。此外，多层型感光层包括常规层型感光层，其中电荷产生层和电荷输送层依次从支承体侧叠层，和反向层型(reverse-layer type)感光层，其中电荷输送层和电荷产生层依次从支承体侧叠层。从电子照相特性的观点出发，优选规则层型感光层。另外，电荷产生层可以具有多层结构，或电荷输送层可以具有多层型结构。
为了保护感光层，可以在感光层上形成保护层。
图1A、1B、1C和1D示出本发明的电子照相感光构件的层结构的实例。
在具有图1A所示的层结构的电子照相感光构件中，将含有电荷产生材料和电荷输送材料的单层型感光层104设置在支承体101上。在具有图1A所示的层结构的电子照相感光构件中，单感光层104构成表面层，单层型感光层104含有重均分子量80000以上、具有由上式(1)代表的重复结构单元的脂族二羧酸聚酯树脂。
在具有图1B所示的层结构的电子照相感光构件中，将含有电荷产生材料的电荷产生层1041设置在支承体101上，将含有电荷输送材料的电荷输送层1042设置在电荷产生层1041上。换句话说，具有在图1B中所示的层结构的电子照相感光构件的感光层104是具有电荷产生层1041和电荷输送层1042的多层型(规则层型)感光层。具有在图1B中所示的层结构的电子照相感光构件中，电荷输送层1042构成表面层，且该电荷输送层1042含有重均分子量为80000以上、具有由上式(1)代表的重复结构单元的脂族二羧酸聚酯树脂。
如图1C和1D所示，可以在感光层104上形成保护层105，作为电子照相感光构件的表面层。在具有如图1C和1D所示层结构的电子照相感光构件中，保护层105构成表面层，且该保护层105含有重均分子量为80000以上、具有由上式(1)代表的重复结构单元的脂族二羧酸聚酯树脂。
不管层结构如何，只要电子照相感光构件的表面层(即沉积在电子照相感光构件最外层的层)包含具有重均分子量为80000以上、具有由上式(1)代表的重复结构单元的脂族二羧酸聚酯树脂，可获得任何其它类型。
至于支承体，可以使用具有导电性的那些(导电支承体)，也可以使用由金属(或合金)例如铝、铝合金或不锈钢制成的支承体。另外，还可以使用具有经真空沉积形成的铝、铝合金或氧化铟-氧化锡合金的层的上述金属支承体或塑料支承体。还可以使用其中将导电性颗粒例如炭黑、氧化锡颗粒、氧化钛颗粒和银颗粒与适当粘合剂树脂一起灌注于塑料或纸中的支承体，或者含有导电性粘合剂树脂的塑料支承体。另外，支承体可以是圆柱状或带状，优选圆柱状支承体。
支承体的表面可以进行切割、变粗糙或氧化铝膜法处理以防止由于激光束散射产生的干涉条纹。
为防止由于激光束散射产生干涉条纹或为了覆盖支承体上的划痕，可以在支承体和感光层(电荷产生层、电荷输送层)或后面描述的中间层之间形成导电层。
导电层可以通过将导电性颗粒例如炭黑、金属颗粒或金属氧化物颗粒分散于粘合剂树脂中形成。
导电层的层厚度优选1-40μm，更优选2-20μm。
具有阻挡功能或粘附功能的中间层可以在支承体和感光层(电荷产生层、电荷输送层)之间，或在导电层和感光层之间形成。形成该中间层是用于提高感光层的粘附力、提高可涂布性，提高从支承体的电荷注入能力以及用于防止感光层的电击穿。
中间层可以使用树脂例如丙烯酸类树脂、烯丙基树脂、醇酸树脂、乙基纤维素树脂、乙烯丙烯酸共聚物、环氧树脂、酪素树脂、硅酮树脂、明胶树脂、尼龙、酚醛树脂、缩丁醛树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚缩醛树脂、聚酰胺-酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、聚烯丙醚树脂、聚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚砜树脂、聚乙烯醇树脂、聚丁二烯树脂、聚丙烯树脂和脲醛树脂，或材料例如氧化铝形成。
中间层的层厚度优选0.05-5μm，更优选0.3-1μm。
用于本发明的电子照相感光构件的电荷产生材料的实例包括偶氮颜料例如单偶氮、重氮和三偶氮颜料，酞菁颜料例如金属酞菁和无金属酞菁，靛蓝颜料例如靛蓝和硫靛蓝，苝颜料例如苝酸酐、苝酸酰亚胺，多环醌颜料例如蒽醌、芘醌和二苯并芘醌、squarilium染料、吡喃鎓盐、噻喃鎓盐、三苯甲烷染料、无机材料例如硒、硒-碲和无定形硅、喹吖啶酮颜料、薁鎓(azulenium)盐颜料、花青染料例如喹啉并花青(quinocyanine)、二苯并芘二酮染料、皮蒽酮染料、呫吨染料、醌亚胺染料、苯乙烯类染料、硫化镉及氧化锌。这些电荷产生材料可单独使用或两种或更多种组合使用。
当感光层为多层型感光层，并且电荷产生层不构成电子照相感光构件的表面层时，用于电荷产生层的粘合剂树脂的实例包括丙烯酸类树脂、烯丙基树脂、醇酸树脂、环氧树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、硅酮树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、尼龙、酚醛树脂、缩丁醛树脂、亚苄基树脂(benzal resin)、聚丙烯酸酯树脂、聚缩醛树脂、聚酰胺-酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、聚芳基醚树脂、聚芳酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚砜树脂、聚乙烯缩醛树脂、聚丁二烯树脂、聚丙烯树脂、甲基丙烯酸类树脂、脲醛树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯树脂及氯乙烯树脂。尤其优选缩丁醛树脂等。它们可以单独或组合或作为两种或多种的共聚物使用。
当电荷产生层构成电子照相感光构件的表面层时，至少将具有重均分子量80000以上、具有由上式(1)表示的重复结构单元的脂族二羧酸聚酯树脂作为粘合剂树脂用于电荷产生层。尽管以上列出的其它树脂可以在不损害本发明效果的限度内并用，但具有重均分子量为80,000以上、具有由上式(1)代表的重复结构单元的脂族二羧酸聚酯树脂在电荷产生层中的比例为基于电荷产生层中含有的粘合剂树脂总质量的50质量％以上。
电荷产生层可以通过涂布电荷产生层涂布溶液并将其干燥形成，该涂布溶液通过用粘合剂树脂和溶剂分散电荷产生材料而形成。分散方法包括使用均化器、超声分散机、球磨机、砂磨机、辊磨机、振动磨或液体碰撞高速分散机。电荷产生材料与粘合剂树脂的比例优选1∶0.3至1∶4(质量比)。
用于电荷产生层涂布溶液的溶剂依据要使用的粘合剂树脂和电荷产生材料的溶解性和分散稳定性来选择。有机溶剂的实例包括醇、亚砜、酮、醚、酯、脂族卤化烃及芳族化合物。
电荷产生层的层厚度优选5μm以下，更优选0.1-2μm。
可以根据需要将各种感光剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂和/或增塑剂添加到电荷产生层中。
用于本发明的电子照相感光构件的电荷输送材料的实例包括三芳基胺化合物、腙化合物、苯乙烯基化合物、芪化合物、吡唑啉化合物、噁唑化合物、噻唑化合物、及三芳甲烷化合物。这些电荷输送材料可单独使用或两种或多种组合使用。
当感光层为多层型感光层，且电荷输送层不构成电子照相感光构件的的表面层时，用于电荷输送层的粘合剂树脂的实例包括丙烯酸类树脂、丙烯腈树脂、烯丙基树脂、醇酸树脂、环氧树脂、硅酮树脂、尼龙、酚醛树脂、苯氧基树脂、缩丁醛树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚缩醛树脂、聚酰胺-酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、聚芳基醚树脂、聚芳酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚砜树脂、聚乙烯缩丁醛树脂、聚苯醚树脂、聚丁二烯树脂、聚丙烯树脂、甲基丙烯酸类树脂、脲醛树脂、氯乙烯树脂及乙酸乙烯酯树脂。其中，优选聚烯丙酯(polyallylate)树脂和聚碳酸酯树脂。这些可以单独或组合使用或作为两种或多种的共聚物使用。
当电荷输送层构成电子照相感光构件的表面层时，至少将具有重均分子量80000以上、具有由上式(1)表示的重复结构单元的脂族二羧酸聚酯树脂作为粘合剂树脂用于电荷输送层。尽管以上列出的其它树脂可以在不损害本发明效果的限度内并用，但具有重均分子量为80000以上、具有上式由(1)代表的重复结构单元的脂族二羧酸聚酯树脂在电荷输送层中的比例优选为基于电荷输送层中含有的粘合剂树脂总质量的50质量％以上。
电荷输送层可以通过涂布电荷输送层涂布溶液并将其干燥形成，该电荷输送层涂布溶液通过用粘合剂树脂和溶剂分散电荷输送材料获得。电荷输送材料和粘合剂树脂的比例优选2∶1至1∶2(质量比)。
用于电荷输送层涂布溶液的溶剂的实例包括酮例如丙酮和甲乙酮、酯例如乙酸甲酯和乙酸乙酯、芳族烃例如甲苯和二甲苯、醚例如1，4-二氧杂环己烷和四氢呋喃、卤原子取代的烃例如氯苯、氯仿和四氯化碳。
电荷输送层的层厚度优选5-40μm，更优选10-35μm。
可以根据需要将抗氧化剂、紫外线吸收剂和/或增塑剂添加到电荷输送层中。
当感光层为单层型感光层，且该单层型感光层不构成电子照相感光构件的表面层时，可以通过涂布单层型感光层涂布溶液并将其干燥而形成单层型感光层，该单层型感光层涂布溶液可以通过用粘合剂树脂和上述溶剂分散上述电荷产生材料和电荷输送材料获得。
当感光层为单层型感光层，且该单层型感光层不构成电子照相感光构件的表面层时，上述各种树脂可以用作用于单层型感光层的粘合剂树脂。
当单层型感光层构成电子照相感光构件的表面层时，至少将具有重均分子量为80000以上、具有由上式(1)代表的重复结构单元的脂族二羧酸聚酯树脂作为粘合剂树脂用于单层型感光层。尽管以上列出的其它树脂可以在不损害本发明效果的限度内并用，但具有重均分子量为80000以上、具有由上式(1)代表的重复结构单元的脂族二羧酸聚酯树脂在单层型感光层中的比例基于在单层型感光层中含有的粘合剂树脂的总质量优选为50质量％以上。
如上所述，可以在感光层上形成用于保护感光层的保护层。保护层可以通过涂布由在溶剂中溶解粘合剂树脂获得的保护层涂布溶液并将其干燥形成。
至少将具有重均分子量为80000以上、具有由上式(1)代表的重复结构单元的脂族二羧酸聚酯树脂作为粘合剂树脂用于构成电子照相感光构件的表面层的保护层。以上列出的其它树脂可以在不损害本发明效果的范围内并用，但是在那种情况下，具有重均分子量为80000以上、具有由上式(1)代表的重复结构单元的脂族二羧酸聚酯树脂在保护层中的比例基于在保护层中含有的粘合剂树脂的总质量优选为50质量％以上。
保护层的层厚度优选0.5-10μm，更优选1-5μm。
当涂布用于每层的上述涂布溶液时，可以使用以下涂布方法，例如浸涂、喷涂、旋涂、辊涂、Mayer刮棒涂布或刮板涂布。
图2显示装备有包含本发明电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性结构的实例。
参考图2，附图标记1代表圆柱状电子照相感光构件，其按箭头方向围绕轴2以恒定圆周速度被旋转驱动。
由充电装置3(初步充电装置：充电辊等)将被旋转驱动的电子照相感光构件1的表面均匀充电至预定的正或负电位，并接收以狭缝曝光或激光束扫描曝光的形式从曝光装置(未示出)发出的曝光光(图像曝光光)4。在此方法中，相应于预定图像的静电潜像在电子照相感光构件1表面接连形成。
通过储存在显影装置5中的显影剂中包含的调色剂将在电子照相感光构件1表面形成的静电潜像显影，由此转变为调色剂图像。然后，将形成并维持在电子照相感光构件1表面的调色剂图像持续转印到转印材料P(例如，纸)，该转印材料P是通过来自转印装置6(例如，转印辊)的转印偏压从转印材料进给装置(未示出)进给的，同时随着静电照相感光构件1的旋转进入静电照相感光构件1和转印装置6之间的区域(接触区域)。
将已转印调色剂图像的转印材料P从静电照相感光构件1的表面分离，进入将调色剂图像定影的定影装置8，然后作为成像材料(打印件或复印件)从该装置中打印出来。
通过由清洁装置7(清洁刮板等)去除转印后残留的显影剂(调色剂)来清洁已转印调色剂图像的电子照相感光构件1的表面。然后，用来自预曝光装置(未显示)的预曝光光(未示出)对静电照相感光构件1进行静电消除，并再次用于成像。当充电装置3是使用如图2所示的充电辊的接触式充电装置时，预曝光不是必需的。
电子照相感光构件1的众多上述组件，充电装置3、显影装置5、转印装置6和清洁装置7可以放置在容器中，以形成一体化处理盒，可以将该处理盒设计为可拆卸地安装到电子照相设备例如复印机或激光束打印机的主体上。参考图2，电子照相感光构件1、充电装置3、显影装置5和清洁装置7一体化构成为盒，以形成处理盒9，使用导向装置10例如电子照相设备主体的轨道，将该处理盒9可拆卸地安装到电子照相设备的主体上。
图3示出彩色电子照相设备(联机系统)的示意性结构实例，该装置装备有含有本发明电子照相感光构件的处理盒。
参考图3，附图标记1Y、1M、1C和1K表示圆柱状电子照相感光构件(第一到第四彩色电子照相感光构件)，其各自围绕轴2Y、2M、2C和2K，按箭头方向，以预定圆周速度被旋转驱动。
通过第一彩色充电装置3Y(初级充电装置：充电辊等)将被旋转驱动的第一彩色电子照相感光构件1Y的表面均匀充电至预定的正电势或负电势，并接受以狭缝曝光或激光光束扫描曝光的方式从曝光装置(未示出)发射的曝光光(图像曝光光)4Y。曝光光4Y对应于预定彩色图像的第一彩色组成图像(例如，黄色组成图像)。用这种方法，对应于预定彩色图像的第一彩色组成图像的第一彩色组成静电潜像(黄色组分静电潜像)在第一彩色电子照相感光构件1Y的表面接连形成。
用张紧辊(stretching rollers)12张紧的转印材料运载构件(转印材料运载带)14按箭头方向，以与第一到第四彩色电子照相感光构件1Y、1M、1C和1K的圆周速度大体上相同的圆周速度(例如，第一到第四彩色电子照相感光构件1Y、1M、1C和1K的圆周速度的97-103％)旋转驱动。从转印材料进给装置17进给的转印材料(例如，纸)P被静电维持(吸附)在转印材料运载构件14上，持续送入第一至第四彩色电子照相感光构件1Y、1M、1C和1K和转印材料运载构件之间的区域(接触区域)。
在第一彩色电子照相感光装置1Y表面上形成的第一彩色组分静电潜像用在第一彩色显影装置5Y中的调色剂显影，以形成第一彩色调色剂图像(黄色调色剂图像)。然后，将已形成并维持在第一彩色电子照相感光构件1Y表面上的第一彩色调色剂图像持续转印到通过转印材料运载构件14维持的转印材料P，再通过来自第一彩色转印装置(转印辊等)6Y的转印偏压经过第一彩色电子照相感光构件1Y和第一彩色转印装置6Y。
通过第一彩色清洁装置7Y(清洁刮板等)去除转印后残留的显影剂(调色剂)来清洁已转印的第一彩色调色剂图像的第一彩色电子照相感光构件1Y的表面，并将该构件再次用于第一彩色调色剂图像成像。
将第一彩色电子照相感光构件1Y、第一彩色充电装置3Y、发射对应于第一彩色成分图像的曝光光4Y的第一彩色曝光装置、第一彩色显影装置5Y及第一彩色转印装置6Y总称为第一彩色图像成像单元。
第二彩色图像成像单元、第三彩色图像成像单元、第四彩色图像成像单元的操作与第一彩色图像成像单元的操作相同，该第二彩色图像成像单元包括第二彩色电子照相感光构件1M、第二彩色充电装置3M、发射对应于第二彩色成分图像的曝光光4M的第二彩色曝光装置、第二彩色显影装置5M及第二彩色转印装置6M，该第三彩色图像成像单元包括第三彩色电子照相感光构件1C、第三彩色充电装置3C、发射对应于第三彩色成分图像的曝光光4C的第三彩色曝光装置、第三彩色显影装置5C及第三彩色转印装置6C，该第四彩色图像成像单元包括第四彩色电子照相感光构件1K、第四彩色充电装置3K、发射对应于第四彩色成分图像的曝光光4K的第四彩色曝光装置、第四彩色显影装置5K及第四彩色转印装置6K。第二彩色调色剂图像(品红色调色剂图像)、第三彩色调色剂图像(青色调色剂图像)及第四彩色调色剂图像(黑色调色剂图像)持续转印到通过转印材料运载构件14维持且转印第一彩色调色剂图像的转印材料P。用这种方法，在由转印材料运载构件14上维持的转印材料P上形成对应于目标彩色图像的合成调色剂图像。
将在其上已形成合成调色剂图像的转印材料P从转印材料运载构件14的表面上分离出来，导入将调色剂图像定影的定影装置8，然后作为彩色图像形成材料(打印件或复印件)从该装置中打印出来。
第一到第四彩色电子照相感光构件1Y、1M、1C和1K的表面，在通过第一到第四彩色清洁装置7Y、7M、7C和7K去除转印后残留的调色剂残余之后，可以通过来自预曝光装置的曝光光进行电荷消除。然而，当第一到第四彩色充电装置3Y、3M、3C和3K是使用如图3所示的充电辊的接触式充电装置时，预充电不是必需的。
电子照相感光构件的众多上述组件，充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置可以放置在一个容器中，以构成一体化处理盒，可以将其设计为可拆卸地安装到电子照相设备的主体例如复印机或激光束打印机上。参考图3，对于每一个成像单元，将电子照相感光构件、充电装置、显影装置和清洁装置一体化构成为盒，以形成处理盒9Y、9M、9C和9K，使用导向装置例如电子照相设备主体的轨道(未示出)，处理盒9Y、9M、9C和9K可拆卸地安装到电子照相设备的主体上。
以下，将参照具体的实施例对本发明进行更加详细的描述，但本发明不限于此。在实施例中，“份”指“质量份”，“Mw”指“重均分子量”。
(实施例1-1)
将直径30mm、长260.5mm的铝圆筒用作支承体。
将10份SnO2涂布的硫酸钡(导电颗粒)、2份二氧化钛(电阻控制颜料)、6份酚醛树脂(粘合剂树脂)、0.001份硅油(均化试剂)以及4份甲醇/16份甲氧基丙醇的混合溶剂用于制备导电层涂布溶液。
将该导电层涂布溶液浸涂在支承体上，在140℃下固化(热固化)30分钟，形成层厚为15μm的导电层。
然后，将3份N-甲氧基甲基化尼龙和3份共聚的尼龙溶解在65份甲醇/30份正丁醇的混合溶剂中以制备中间层涂布溶液。
将该中间层涂布溶液浸涂在导电层上，在100℃下干燥10分钟，形成层厚为0.7μm的中间层。
然后，在其中将5份聚乙烯缩丁醛(商品名：S-LEC BX-1，可从Sekisui Chemical Co.，Ltd.获得)溶于250份环己酮的溶液中，加入10份在CuKα特征X-射线衍射中Bragg角2θ±0.2°为7.5°、9.9°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°处具有强峰的晶体形式的氢氧化镓酞菁(电荷产生材料)，通过使用直径1mm的玻璃珠的砂磨机在23±3℃的气氛中进行分散1小时。分散后，将250份乙酸乙酯加入其中以形成电荷产生层涂布溶液。
将该电荷产生层涂布溶液浸涂在中间层上，并在100℃下干燥10分钟，形成层厚为0.26μm的电荷产生层。
然后，将8份具有下式(CTM-1)所示结构的胺类化合物(电荷输送材料)：
Figure C200580030364D00341
和10份具有上式(1-2)所示的重复结构单元的脂族二羧酸聚酯树脂(粘合剂树脂、均聚物、Mw：150000)溶解在80份一氯苯中，以制备电荷输送层涂布溶液。
将该电荷输送层涂布溶液浸涂在电荷产生层上，并在120℃下干燥1小时，以形成层厚为19μm的电荷输送层。
如此制备其中电荷输送层构成表面层的电子照相感光构件。
下面将描述评价步骤。评价了亮区电势、耐磨性试验后暗区电势的波动及表面磨耗量。
作为评价装置，使用由Canon Inc.制造并经改进的激光束打印机LBP-2510(充电(初级充电)：接触充电系统、处理速度：94.2mm/s)，以控制电子照相感光构件充电电势(暗区电势)。
评价在10℃和10％RH的环境中进行。
测定评价装置780nm激光光源的曝光量(用于图像曝光)，以使电子照相感光构件表面上的光量为0.3μJ/cm2。
在用固定的夹具替换显影单元，使得测量电势的探针处于距电子照相感光构件末端130mm处之后，在显影单元处对电子照相感光构件的表面电势(暗区电势和亮区电势)进行测量。
将电子照相感光构件未曝光区域的暗区电势(VD)设定为-450V，并通过激光束照射，评价在光从暗区电势(VD)衰减后的亮区电势(VL)。
此外，使用A4普通纸，持续输出2000张图像，评价输出前、后暗区电势(VD)的波动(ΔVD)。
ΔVD＝(输出2000张图像后的VD)-(初始VD)
此外，使用A4普通纸，以间歇的模式(在每张后图像输出暂停)输出5000张图像，在输出5000张图像后，评价从开始的电子照相感光构件表面的磨耗量。使用由Fischer InstrumentsK.K制造的膜厚度计Fischer MMS Eddy Current Probe EAW3.3，测量此时的层厚度。
结果示于表4中。
(实施例1-2到1-47。对比例1-1到1-25)
除将实施例1-1中的电荷输送层的粘合剂树脂改变为表1至3中所述的那些之外，以与实施例1-1相同的方式制备和评价其中电荷输送层构成表面层的电子照相感光构件。结果示于表4中。
Figure C200580030364D00361
Figure C200580030364D00391
Figure C200580030364D00401
Figure C200580030364D00411
在表(3)中，(C-1)到(C-13)表述如下。
Figure C200580030364D00421
Figure C200580030364D00431
Figure C200580030364D00441
(实施例2-1)
将铝板用作支承体。
然后将3份N-甲氧基甲基化尼龙和3份共聚的尼龙溶解在65份甲醇/30份正丁醇的混合溶剂中以制备中间层涂布溶液。
用Mayer刮棒将中间层涂布溶液涂布在支承体上，在100℃下干燥10分钟形成层厚为0.7μm的中间层。
然后，将20份具有下式(CGM-1)所示结构的偶氮染料(电荷产生材料)和10份缩丁醛树脂(丁基化程度65mol％)加入到400份四氢呋喃中，并将其通过用直径1mm的玻璃珠的砂磨机在23±3℃的气氛中进行分散20小时，以制备电荷产生层涂布溶液。
Figure C200580030364D00471
用Mayer刮棒涂布法将电荷产生层涂布溶液涂布在中间层上，在100℃下干燥10分钟以形成层厚为0.4μm的电荷产生层。然后，将8份具有下式(CTM-2)所示结构的胺类化合物(电荷输送层材料)和10份具有由上式(1-2)所示的重复结构单元的脂族二羧酸聚酯树脂(粘合剂、均聚物、Mw：150000)溶解在80份一氯苯中，制备电荷输送层涂布溶液。
Figure C200580030364D00472
用Mayer刮棒涂布法将电荷输送层涂布溶液涂布在电荷产生层上，在120℃下干燥1小时以形成层厚为24μm的电荷输送层。
如此制备其中电荷输送层构成表面层的电子照相感光构件。
下面将描述评价步骤。对灵敏度和泰氏(taber)磨耗量进行评价。
作为灵敏度的评价装置，使用由Kawaguchi Electric WorksCo.，Ltd.制造的Electrostatic Paper Analyzer EPA-8100。
使用电晕充电器，将电子照相感光构件充电到表面电势(暗区电势)-600V。然后，从LED发射(曝光)波长400nm、430nm或450nm的光，测量使表面电势(亮区电势)降低到-300V所需的光量，计算每一波长下的半衰减曝光灵敏度(E1/2)。
结果示于表8中。在表8中，对波长400nm的光的灵敏度描述为E1/2(400)、对波长430nm的光的灵敏度定义为E1/2(430)、对波长450nm的光的灵敏度定义为E1/2(450)。
作为泰氏磨耗量的评价装置，使用Yasuda-Seiki-Seisakusho，Ltd.制造的旋转泰氏磨耗检测器。使用两个从Taber Instruments获得的CS-0磨耗轮，将可从FUJIPHOTO FILM CO.，LTD.获得的缠绕膜C2000施加于该磨耗轮，将500g的载荷施加于该磨耗轮。测量旋转磨耗前后质量的降低值，并定义为泰氏磨耗量。
结果见表9。
(实施例2-2到2-47、对比例2-1到2-25)
除将实施例2-1中的电荷输送层的粘合剂树脂改变为在表5到7中描述的那些之外，以与实施例2-1相同的方式制备和评价电荷输送层构成表面层的电子照相感光构件。结果列于表8和9。
Figure C200580030364D00491
Figure C200580030364D00501
Figure C200580030364D00521
Figure C200580030364D00531
Figure C200580030364D00551
Figure C200580030364D00561
Figure C200580030364D00571
Figure C200580030364D00581
本申请要求2004年9月10提交的日本专利申请NO.2004-264221的优先权，其在这里引入以作参考。

Claims (11)

1.一种电子照相感光构件，其含有支承体和设置在支承体上且包含电荷产生材料和电荷输送材料的感光层，其特征在于该电子照相感光构件的表面层含有重均分子量为80,000以上的脂族二羧酸聚酯树脂，所述脂族二羧酸聚酯树脂具有作为其重复结构单元的仅由下式(1)表示的重复结构单元：
Figure C200580030364C00021
其中R11至R18各自独立为氢原子、烷基、烷氧基或芳基，X11是在主链中具有3-10个碳原子的取代或未取代的亚烷基、在环中具有5-10个碳原子的取代或未取代的亚环烷基或在环中具有5-10个碳原子的取代或未取代的双亚环烷基，Y11是单键、16族元素或由具有下式(2)表示的结构的二价基团：
Figure C200580030364C00022
其中，R21和R22各自独立为氢原子、烷基、氟烷基、烷氧基或芳基，或者R21和R22键合到一起形成环烷叉基或芴叉基。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中，R11至R18的至少一个为烷基、烷氧基或芳基，且Y11是单键。
3.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中，Y11是氧原子或硫原子。
4.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中，R11至R18的至少一个为烷基、烷氧基或芳基，且Y11为具有由式(2)表示的结构的二价基团，且R21和R22各自独立为烷基或氟烷基。
5.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中，R11至R18的至少一个为烷基、烷氧基或芳基，Y11为具有由式(2)表示的结构的二价基团，且R21和R22键合到一起以形成环己叉基。
6.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中，X11是取代或未取代的亚丁基、取代或未取代的亚戊基、取代或未取代的亚己基、取代或未取代的亚庚基、取代或未取代的亚辛基或取代或未取代的亚环己基。
7.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中，该感光层是包括含有电荷产生材料的电荷产生层和含有电荷输送材料的电荷输送层的多层型感光层，该电荷输送层为该电子照相感光构件的表面层。
8.一种处理盒，其包括一体化构成的根据权利要求1所述的电子照相感光构件和选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组中的至少一种装置，其特征在于该处理盒可拆卸地安装到电子照相设备主体上。
9.一种电子照相设备，其包括根据权利要求1所述的电子照相感光构件、充电装置、曝光装置、显影装置和转印装置。
10.根据权利要求9所述的电子照相设备，其中，该曝光装置用来采用具有380-450nm波长的光作为曝光光照射该电子照相感光构件。
11.根据权利要求10所述的电子照相设备，其中该曝光装置具有380-450nm振荡波长的激光。
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