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CN100468812C - 电致发光控制板 - Google Patents

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Abstract

一种电致发光控制板,它包含:一个封闭盒;一个安置在封闭盒内和分辨多个像素的有机器件;这有机器件包括介于上下电极层之间的有机发光层;和配置在封闭盒内的吸气剂装置。这吸气剂装置是一种高容量吸气剂装置,它采用了呈非氧化化合物或合金状态的,以分子尺度弥散于其中的碱金属或碱土金属,因此它们仍是对氧,氢和水的活性反应物。优选的吸气剂装置包含选自以下种类的吸气剂材料:(a)一种由至少一种碱金属或碱土金属与其它金属组成的合金;(b)碱(碱土)金属碳化物,碱(碱土)金属硅化物碱(碱土)金属氮化物;c)在C,Si,Ge,Sn或Pb中插入的至少一种碱(碱土)金属。

Description

电致发光控制板
本发明涉及一种电致发光控制板,它包含:
一个封闭盒;
一个安置在封闭盒内和分辨多个像素的有机器件;这有机器件包括介于上下电极层之间的有机发光层;
配置在封闭盒内的吸气剂装置。
US 5124204描述了(连同图1一起)一种常规的有机电致发光器件,它由一个形成在玻璃底板(2)上的透明的下电极(4),电致发光层(3),上电极(5)按以上次序制成。为了防止电致发光(EL)元件受潮,其上盖有一块密封板(7),利用粘结剂(6)例如环氧树脂将这密封板粘附在玻璃底板(2)上。在密封板(7)的下面放置了吸湿性材料(9)。
为了获得高度可靠的有机电致发光器件,应有大量的吸湿性材料存在,以便能够在有机电致发光器件的整个使用寿命期间吸收湿气。这是由于这器件不是密封的,因为环氧树脂胶液对湿气还有其它气体而言是可渗透的。
已建议将各种氧化物物质例如五氧化二磷(P2O5),碱金属氧化物,碱土金属氧化物作为吸水性材料。
本发明是基于对碱金属和碱土金属能起到高容量吸湿剂功用的理解。这一类材料只有当它们具有大的表面面积时才能有效地工作。因此它们必须是呈小颗粒状态。可是,当这类颗粒具有大的表面面积时,它们是不安全的,而当它们同空气一接触时就会引起爆炸。
本发明的目的是要提供一种新颖的和改善了的有机电致发光控制板,它内装一种在空气中具有弱反应性的高容量碱(碱土)金属基吸气剂。
按照本发明,前文中所述类型的有机电致发光控制板的特征在于,这吸气剂装置包括一种非氧化化合物或合金,它包含至少一种以分子尺度弥散的碱金属或碱土金属元素,因此它仍是一种对氧、氢和水的活性反应物。上述吸气剂装置的优选实施方案包括选自以下种类的吸气剂材料:
a)一种由至少一种碱金属或碱土金属与其它金属组成的合金;
b)碱(碱土)金属碳化物,
碱(碱土)金属硅化物,
碱(碱土)金属氮化物;
c)在C、Si、Ge、Sn或Pb中插入的碱(碱土)金属。
由于含有本发明的吸气剂装置,尤其是含有上述种类之一的吸气材料,使本发明的EL控制板显著地增长了使用寿命,同时使碱(碱土)金属与空气发生反应的危险降至最低。所谓的术语“插层反应”指的是将碱(碱土)金属原子排列在其它材料的二层原子层之间。
按照吸气材料呈颗粒状的第一种实施方案,这些颗粒优选具有平均粒径0.01~10微米的。可以将这些颗粒装在例如一个可渗透袋里。这一做法的好处是吸气剂可以吸收湿气或各种气体而不会使封闭盒内的内压增高,或使吸气材料膨胀。作为一种替代方法,可以将这些颗粒烧结在多孔结构上,或使其弥散在形成多孔基体的塑料板上。
本发明的吸气材料既可有利地用于所谓的可渗透的系统也能用于所谓的密封系统。
所谓的术语可渗透的系统指的是这样类型的电致发光控制板,即在其中采用一种对于例如氧和氢之类的气体和湿气而言是可渗透(在一定程度上)的物质,将有机器件与外界隔离。一个实例是例如这样一种控制板,其封闭盒内包含用来支承所述有机器件的第一层基质,配置在所述有机器件上方并与有机器件留有一定间隔的第二层基质,一种(可渗透的)有机密封物质,用来密封由第一层和第二层基质之间的周边部分形成的空间。
所谓的术语气密密封系统指的是这样类型的电致发光控制板,即采用一种不透性密封层将有机器件与外界隔离,以致气体或湿气无论从哪个方向都不能穿过这密封层。一个实例是例如这样一种密封器件,其中的封闭盒包含用来支承有机器件的基质,设置一层无机密封层,用来与所述有机器件一起形成叠层结构,再与基质一起形成一种对所述有机器件的气密密封系统。
为了起到吸湿剂的作用,吸气剂在封闭盒内被放置得不与有机器件相接触。
可是,在气密密封式器件的情况下,可能必须捕获这类器件在工作过程中在有机(聚合物)层中产生的诸如氧和氢之类的气体。依靠这种捕集作用,避免了内压的增加。本文中所述的湿气捕集器也能充当氧和氢的捕集器。
为了能够捕获在有机(聚合物)层中所产生的氢和/或氧,吸气剂应与有机层呈实体连接状态。所谓的呈实体连接状态指的是:呈直接的或间接的接触状态。间接接触状态意指通过气体可渗透层将吸气剂与有机层隔离。
因此,本发明的再一个实施方案的特征在于,在气密密封系统中,吸气材料被放置在位于与有机器件呈实体连接的位置处。
在本发明的范围内,已经发现由至少一种碱(碱土)金属与Al组成的合金是非常有效的,特别是Ba4Al。
还发现碱(碱土)金属硅化物,碳化物和氮化物也是适用的。但是,碱(碱土)金属氢化物是不适用的。例如氢化钙按照以下的反应模式吸收湿气:
CaH2+2H2O→Ca(OH)2+2H2
这意味着在除水的同时产生了氢。这可能导致爆炸,尤其是在大控制板中,例如,只要通过玻璃基质上的裂缝或密封层上的裂缝,大量的H2O便进入控制板。
本发明还涉及上面所述的通常意义上的吸气剂装置。
通过以下的描述连同优选实施方案及与其有关的附图一起,使得本发明的这些和其它的目的和特点变得更清楚了,其中附图:
图1是第一类电致发光控制板的剖面示意图;
图2是第二类电致发光控制板的剖面示意图。
图1表明一种电致发光(EL)显示器控制板1,它包含玻璃基质2,借助于本领域熟知的方法,例如物理或化学气相沉积法或油墨喷印法,在其上沉积了若干层。这器件1包含了一层含有有机电致发光材料的活性层或发射层3,将其夹在由导电材料形成的二层图案型电极层的中间,这有机电致发光材料是例如香豆素(有机的LED),或共轭聚合物,如PPV(聚对苯乙烯)或PPV-衍生物(聚合物LED)。在这实例中,电极层包含直接沉积在玻璃基质2上的柱状式或日期式电极4,和行列式或选择式电极5,由此形成了发光二极管(LED)基体。至少电极4是由活性层3发射的光线可以透过的材料,例如氧化铟锡(ITO)制成。在工作过程中,柱状电极4被激励,以致它们相对于行列式电极5是处于足够高的正电压下,从而注入活性层3上的孔。
由层3,4和5组成的叠层组件包含在由密封件或盖板7形成的空腔8内,通过粘结剂6例如热固化双组分环氧树脂,将盖板固定在玻璃基质2上。由玻璃基质2与被粘结剂6密封在基质2上的盖板7形成的密封盒,在其里面是这样配置吸湿剂或吸气剂9的,要使这吸湿性材料与层3,4和5组成的叠层组件之间留有一定的间隔。例如,可以将吸湿剂或吸气剂9包装在可渗透袋里,再将这袋固定在盖板7上,如图1所示。
在一个实例中,吸气剂材料是呈颗粒状态的Ba4Al,它具有的平均粒径为0.01~10微米。
但是,前面所述的本发明的其它吸气剂材料也是适合的。
图1的控制板是属于可渗透型的,因为它有一个通过粘结剂6被固定在玻璃基质2上的密封件或盖板7。这密封件7与有机器件不发生实体接触。
第二类发光控制板具有更紧密的结构,其中的相邻各层处于实体接触状态,没有粘结的接缝和没有吸湿剂(捕集器)。
图2表明一种叠层组件(或叠层)式的密封型电致发光控制板实例的横剖面图。基质12,可能是玻璃基质或者例如“钝化的”塑料基质,它承载着下电极层14,有机(聚合物)电致发光材料层13和上电极层15,它们在一起形成有机器件。覆盖住有机器件的无机材料密封层17使13,14和15组成的叠层组件整体化,这无机材料是例如碳化物或氮化物,尤其是氮化硅,或是电绝缘的,湿气不可渗透的金属氧化物。密封层17连同基质12一起“封装”了有机器件。最后得到的EL控制板11可以非常的薄。这有机电致发光层13可能包含一层或多个层的有机层。在下文中,不管是有一层还是有多个层有机层均采用一词“有机层”。
可是,这一方法带来的问题是控制板在工作过程中会产生氢气。这气体主要是由留在电致发光聚合物中的水电解产生的。在聚合物中发生的一些交联反应也会导致在系统中形成氢气。由于气体产生的结果可能会发生叠层组件容积膨胀和爆裂和/或层离。由于气密封装,故气体不可能逸出。
为了解决这个问题,在13,14,15,17组成的叠层组件中安置了氢气捕集器19,使其位于与有机(聚合物)层13呈实体连接的位置上。
在图2实施方案中,将氢气可渗透层18安置在既与上电极15又与吸氢剂19呈实体接触的位置处。吸氢剂19通过电极层15上的针孔和通过氢气可渗透层18与聚合物层13呈实体连接。通过借助于氢气可渗透层18,使氢气散布在吸气剂层的大表面上,从而防止了产生的氢气堆积在吸气剂层的一个区域内。
层18可以是任何氢气可渗透的材料。层18的一个非常特殊的实例是一种氢气可渗透但别的气体不能渗透的钯层。这类层(它也可以是与钯的组合)的其它实例是无机的氧化物,氮化物等等(例如氧化硅,氧化铝,氮化硅)。通常这些气体可渗透材料的层可采用喷涂或蒸发的方法制得。层18也可以是具有高玻璃化转变温度的有机材料。
氮化物,氧氮化物,金属氧化物或金属可以用作无机密封层17的材料。已经发现,例如A1的无缺陷层可采用真空沉积法沉积至厚度为500~5000
Figure C03810470D0008153328QIETU
,以便产生气密密封。在图2实施方案中,采用的是金属密封层17。这就要求在这(金属)密封层17与下电极层14之间放置电绝缘物质16,以便防止发生短路。同样地,在沉积无机密封层17之前,至少要在上电极15的外露面上沉积绝缘材料层20。所采用的电绝缘材料可以是低熔点玻璃或陶瓷材料。
概括起来,本发明涉及一种电致发光控制板,它包含:
一个封闭盒;
一个安置在封闭盒内和分辨多个像素的有机器件;这有机器件包括介于上下电极层之间的有机发光层;
配置在封闭盒内的吸气剂。
这吸气剂是一种高容量的吸气剂,它采用了呈非氧化化合物或合金状态的,以分子尺度弥散于其中的碱金属或碱土金属,因此它们仍是对氧、氢和水的活性反应物。
优选的吸气剂包含选自以下种类的吸气剂材料:
c)一种由至少一种碱金属或碱土金属与其它金属组成的合金;
d)碱(碱土)金属碳化物,
碱(碱土)金属硅化物,
碱(碱土)金属氮化物;
c)在C、Si、Ge、Sn或Pb中插入的至少一种碱(碱土)金属。

Claims (9)

1.电致发光控制板,它包含:
封闭盒;
安置在封闭盒内和分辨多个像素的有机器件;该有机器件包括介于上下电极层之间的有机发光层;和
配置在封闭盒内的吸气剂装置,其特征在于该吸气剂装置包括排除碱金属氢化物和碱土金属氢化物的非氧化化合物或合金,它包含至少一种以分子尺度弥散的碱金属或碱土金属元素,因此它仍是对氧、氢和水的活性反应物。
2.权利要求1的电致发光控制板,其特征在于该吸气剂装置包含选自以下种类的吸气剂材料:
a)碱金属或碱土金属的至少一种与其它金属的合金;
b)碱金属碳化物或碱土金属碳化物,
碱金属硅化物或碱土金属硅化物,
碱金属氮化物或碱土金属氮化物;
c)在C、Si、Ge、Sn或Pb中插入的至少一种碱金属或碱土金属。
3.权利要求1的电致发光控制板,其中吸气剂材料呈颗粒状。
4.权利要求1的电致发光控制板,其中这些颗粒具有的粒径为0.01~10微米。
5.权利要求1的电致发光控制板,其中所述封闭盒内包括用来支承所述有机器件的基质,配置在所述有机器件上方并与之保持一定间隔的密封件,和用来将所述密封件连接在所述基质上的密封粘结剂。
6.权利要求1的电致发光控制板,其中所述封闭盒内包括用来支承所述有机器件的基质,设置用来与所述有机器件一起形成叠层结构、并与基质一起形成对所述有机器件的密封封装系统的密封层。
7.权利要求6的电致发光控制板,其中吸气剂材料设置在与有机器件呈实体连接的位置上。
8.吸气剂装置,包括排除碱金属氢化物和碱土金属氢化物的非氧化化合物或合金,其中包含至少一种以分子尺度弥散的碱金属或碱土金属元素,因此它仍是对氧、氢和水的活性反应物。
9.权利要求8的吸气剂装置,其特征在于它包含选自以下种类的吸气剂材料:
a)碱金属或碱土金属的至少一种与其它金属的合金;
b)碱金属碳化物或碱土金属碳化物,
碱金属硅化物或碱土金属硅化物,
碱金属氮化物或碱土金属氮化物;
c)在C、Si、Ge、Sn或Pb中插入的至少一种碱金属或碱土金属。
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