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CN100336872C - 合成云母涂覆金属氧化物制备珍珠状颜料的方法 - Google Patents

合成云母涂覆金属氧化物制备珍珠状颜料的方法 Download PDF

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Abstract

本发明是一种在合成云母上涂覆金属氧化物制备珍珠状颜料的方法：将合成云母在水搅拌器内与水搅拌，将其粉碎成粒径为100-500微米的颗粒，分离出云母颗粒；再将其分散在水中，加酸调节pH为1-4，在控制pH值为上述范围的条件下，加入金属氧化物前驱体和碱性水溶液，至出现所要求的颜色，此时在合成云母颗粒上形成至少一层金属水合氧化物层；然后，再将涂有金属氧化物涂层的合成云母颗粒进行过滤、水洗、干燥和煅烧。本方法中还可以在水搅拌器中将合成云母粉碎后，再用常规湿磨机细磨，使粒径小于100微米。水搅拌器和湿磨机中可以采用合适的表面活性剂。本方法制得的珍珠状颜料光泽与色彩优异，因为金属氧化物涂层表面光滑，而且颗粒分散性能优良。

Description

合成云母涂覆金属氧化物制备珍珠状颜料的方法
技术领域
本发明是关于珍珠状颜料的制备方法，具体说，是关于一种具有优异光泽与色彩的珍珠状颜料的制备方法，包括将诸如二氧化钛、氧化铁一类金属氧化物涂覆到作为基材的经粉碎的合成云母的表面上，其特征在于改进合成云母的研磨方法，改良其表面特性，和/或往颜料中加入合适表面活性剂来提高颗粒的分散性。
已有技术
人类从其起源时代以来，就在寻求各种各样天然或合成颜料或染料来表达自身的美丽。在这里颜料或染料中有一种珍珠状颜料获得广泛应用，因为它具有与其他普通颜料和染料不同的固有而美丽的色彩。普通的红颜料或染料在任一视角下都呈红色，而珍珠状颜料，由于视角的差异，随视角的不同而呈现双色或多色，这是由于射入珍珠状颜料的光线其一部分而被反射，另一部分被折射而出现的现象。这一现象还可在像天然珍珠、鱼鳞、蛤壳、鸟羽或蝶翅一类物体上发现。过去，曾经使用例如鲱鱼和带鱼的鱼鳞上的鸟嘌呤来获得这种珍珠状光泽。然而，这些天然原料满足不了珍珠状颜料的需求，于是展开了合成珍珠状颜料的深入研究。
合成珍珠状颜料代表性例子包括：涂覆碳酸铅、BiOCl或二氧化钛(TiO2)的云母颜料，但基于Al2O3、SiO2、玻璃薄片等的颜料，最近已开发出来。特别是在商业最广泛使用的珍珠状颜料是涂以二氧化钛的云母颜料，因为使用的是折射率高的二氧化钛。由于象云母一类基材上涂有一层或多层具有高折射率的金属氧化物或金属氧化物的混合物，那末就会在具有不同折射率的两层介质界面上产生可见光的部分反射和部分透射。经界面折射或透射的光束再经相长或相消干涉而造成只有某些波长的光的强度增强，在某一反射角上就能观察到与这些波长相应的色彩。上述涂覆二氧化钛的云母，其优点在于它具有优异的抗风化性和耐化学性，而且物理性质也很好，并取决于涂覆的金属化合物或染料的种类以及其涂覆厚度而呈现各种各样颜色；并且还能通过研磨与分级工艺，控制它的粒度，以适应某种用途。此外，这种颜料的优点，还在于它广泛应用于汽车涂料，化妆品，墙纸、地板材料，挤塑/注塑、人造革、打印油墨、油漆等等。然而当将天然云母用作基材的话，就会遇到一个问题，即最终产品的质量均匀性差，这是由于天然去母原料中铁的含量、硬度、杂质不同等原因造成的，而且色彩会发黄。
要解决上述问题，开发了一种采用合成云母作珍珠状颜料的基材的技术。然而，当采用合成云母制造珍珠状颜料，必须维持合成云母自身优点，还必须呈现出比天然云母制品的颜料更为鲜艳的光泽与色彩。美国专利No.6,056,815公开了采用合成云母常规湿磨法制得的珍珠状颜料，由于云母在碾辊与磨机底面直接磨擦而破碎，损伤了云母表面，其光泽与色彩就受了影响。换言之，只要合成云母表面达不到部分地光滑而均匀，则就无法保证珍珠状颜料所要求光泽与色彩。这是由于光的散射引起的。而且，如果金属氧化物涂层不能紧密附着在基材上，其光泽与色彩也会受到影响。为此，可以认为摩擦产生的热改变了基材界面，进而导致金属氧化物与基材之间的结合变劣，从而造成在外力作用下涂层的部分剥离。
Yamamoto等人的美国专利No.5,741,355，公开了一种珍珠状颜料，其中合成云母的平均折射率不大于1.58，合成云母的颗粒表面经平滑处理呈片状，其中铁的含量不大于1.0％(重量)，根据合成云母的比容和粉末光泽度指标值算出的珍珠参数不小于10。该专利表明，至少有1％以上的合成云母细粉在它熔融合成过程中，加入到合成云母熔体中，固化和结晶出来，这种合成云母的结晶体再经破碎，或者通过设备外壳的孔取出的熔体在一绝热箱内结晶，然后粉碎之。若采用锤式粉碎机，滚磨机，球磨机等等使其粉碎至粒径达100微米或更小，此时加入高粘度的介质，可使合成云母呈片状，因而使其表面平滑。然而，该专利方法有一问题，它要采用附加的工艺过程制得该专利所述形状的合成云母颗粒。所以使得工艺既复杂又不经济。
在制备珍珠状颜料中，还要求基材界面应被活化，防止合成云母中的细小颗粒互相聚合成大颗粒，而且金属氧化物应能以光滑而均匀的形式吸附在合成云母上。当金属氧化物不能吸附在基材表面上，而是相互团聚在一起时，则最终产品的表面就粗糙，或者金属氧化物附着不到基材上，而是本身形成大的颗粒，则会造成颜料的光泽与色彩变差。
本发明人为解决上述问题作了深入探讨，结果发现，合成云母表面能维持平滑，足以使金属氧化物附着于其上，只要将合成云母粉碎是通过一种水搅拌器而不是常规湿磨机实现的。此外，本发明人通过在粉碎的合成云母的分散液中加入合适表面活性剂，使合成云母颗粒均匀分散，且使金属水合氧化物能均匀地吸附在合成云母颗粒表面上，从而开发出优异光泽与色彩的珍珠状颜料。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种珍珠状颜料。在研磨阶段，使用作基材的合成云母表面保持光滑，使该颜料具有优异的光泽和色彩
本发明的目的还在于，提供一种珍珠状颜料。在合成云母表面涂覆金属氧化物之前，添加表面活性剂，可获得颗粒优越的分散性能。
本发明的目的还在于，提供一种珍珠状颜料。该颜料具有优异的抗风化性和耐化学，而且物理性质也很好；能够呈现各种各样颜色，取决于涂覆的金属化合物的种类或其涂覆厚度。
本发明的目的还在于，提供一种按本发明方法制备的珍珠状颜料。
按照本发明后面的描述可以达到上述目的。下面是本发明的详细说明。
附图的简要说明
本发明的上述目的，其它特征和优点从下面结合附图进行的详细说明，就更加清楚了。
图1为一台水搅拌器的截面图，它具有节距调桨叶式搅拌结构，按照本发明用来粉碎合成云母。
图2为实施例4制得的珍珠状颜料颗粒表面的电子显微镜照片相图。
图3和图4为珍珠状颜料颗粒表面的电子显微镜照片图通过常规湿磨机研磨的合成云母上形成了二氧化钛涂层。
最佳实施方式
在本发明第一实施方案中，提供一种将金属氧化物涂覆在合成云母上制备珍珠状颜料方法。它包括：
(1)粉碎合成云母，其方法是将云母置于水搅拌器中和水一起搅拌，直至其粒径达100-500微米，然后将云母分离出来；
(2)将分离出来的合成云母颗粒分散于水中，往里加酸，调节pH值在1-4之间；
(3)向分散液中边加入金属氧化物前驱体和碱性水溶液，边控制体系pH值在上述范围内，直至出现所要求颜色，从而在合成云母颗粒上形成至少一层金属水合氧化物层；
(4)将具有该金属氧化物涂覆层的合成云母进行过滤、水洗、干燥和煅烧。
本方法还包括在第(1)步中，有个在常规湿磨机中将经过在水搅拌器中粗粉碎的合成云母进一步细磨的附加步骤，使其粒径小于100微米，再用作基材。
在本发明第二实施方案中，提供一种将金属氧化物涂覆在合成云母上制备珍珠状颜料的方法。它包括：
(1)粉碎合成云母，其方法是将云母置于湿磨机中和水一起搅拌，直至其粒径达5-500微米，然后将云母分离出来；
(2)将分离出来的合成云母颗粒分散于水中，往里加0.0001-1.0％(重量)的阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或两性离子表面活性剂；
(3)向含表面活性剂的分散液中加酸，调节pH值在1-4之间；
(4)向分散液中边加入金属氧化物前驱体和碱性水溶液，边控制体系pH值在上述范围内，直至出现所要求颜色，从而在合成云母颗粒上形成至少一层金属水合氧化物层；
(5)将具有该金属氧化物涂覆层的合成云母进行过滤、水洗、干燥和煅烧。
按照本发明制得的珍珠状颜料具有优异的光泽和色彩或色饱和度，这是因为采用常规方法制得的合成云母块经水搅拌器粉碎，不会破坏其颗粒表面，并且在涂覆金属氧化物过程之前，先加合适的表面活性剂，加入表面活性剂或单独进行或跟上述粉碎步骤一起进行，这样经涂覆的颗粒互相不再团聚，且金属氧化物能均匀吸附/附着在合成云母表面上，可用作基材。
在本发明中，为金属氧化物涂层用作基材的合成云母是通过常规电阻熔融法制得。由于上述方法制得的合成云母块的大小约为1-10cm，所以再在水搅拌器中粉碎，获得大小合适的颗粒。
按照本发明，制备珍珠状颜料的要求，应将颗粒粉碎至5-500微米.
图1所示为水搅拌器的截面视图，它备有个节距可调桨叶式搅拌器，按照本发明用来粉碎合成云母。
在粉碎合成云母过程中，将水和合成云母按重量百分比10∶1-1∶1的引入水搅拌器，搅拌速度为100-1000rpm，时间为0.5-2小时，得到的合成云母颗粒具有较佳片状，粒径在100-500微米之间。这种云母材料适合作为珍珠状颜料的基材，因为水具有好的缓冲作用，不会给颗粒表面造成损伤，又容易吸收水搅拌器中因桨叶和合成云母颗粒相互撞击产生的摩擦热。最好采用节距可调桨叶式水搅拌器。然而，用它粉碎成粒径小于100微米合成云母无济于事。于是，再用附加的常规湿磨机，使颗粒大小为5-100微米，这一类湿磨机较好的例子是转碾机，它的研磨作用是通过旋转碾辊和卧式碾盘之间磨擦。如上所述，仅采用湿磨机，二次研磨比一次研磨可使颗粒表面更为平滑。研磨后的云母颗粒须经分级，使其粒度分布变窄，因为经本发明制得的珍珠状颜料颗粒大小各不相同，取决于颜料的用途，而且粒径均匀一致又增强了云母的光泽。
根据本发明，涂覆在合成云母颗粒的金属氧化物层代表性例子是二氧化钛(TiO2)层、氧化铁(Fe2O3)层或它们的组合。出于改变涂层结晶结构，从而改善光泽，阻止褪色或呈现多样色彩的目的，还可以在上述涂层中混入其它金属氧化物，或者在二氧化钛层、氧化铁层或它们的混合物层上再涂上其它金属氧化物层。与一些主要金属氧化物一起形成涂层或另加上的涂层的其他金属氧化物，例如包括：二氧化锡(SnO2)、二氧化锆(ZrO2)、二氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)、氧化镁(MgO)、二氧化锰(MnO2)或它们的混合物。尤其美国专利No.4,038,099和4,086,100公开二氧化锡优点是，锐钛矿型二氧化钛(TiO2)涂层可以因在合成云母表面上预涂一层水合氧化锡(SnO2)薄层，而转变成金红石型二氧化钛涂层，提高光泽和抗风化性能。较佳的是，用其它辅助金属氧化物而不是二氧化锡跟主要金属氧化物形成一个涂层，或使用主要金属氧化物跟二氧化锡形成一个涂层。
按照本发明，涂层的含量最好为5-60％(重量)，取决于所需的色彩和光泽以及抗风化性能的要求。随涂层厚度增加，按如下次序呈现色彩：银色、金色、红色、紫色、蓝色和绿色。例如，形成多层涂层的情况，在第一层涂层上再涂覆第二层涂层，则银色、金色、红色、紫色、蓝色和绿色按顺序反覆呈现。除了形成多层结构涂层外，煅烧后的颜料还可以再涂覆诸如铬、锆、铝一类氧化物，或用硅烷进行处理，为的是显示多样色彩或再提高抗风化性能。尽管形成的是多层涂层，但涂覆在合成云母上金属氧化物总的重量百分数最好为5-80％，因为涂层过厚容易从基材上剥离。
下面为珍珠状颜料的制备方法。
首先，最好先以重量百分数5-15％将合成云母颗粒分散于水中。如有可能使用去离子水，以防离子引起的吸收干扰。将该分散液升温至60-100℃。将金属氧化物或其混合物的前驱体物料加入分散液。按照本发明，作为涂覆金属氧化物二氧化钛组分的前驱体的例子为TiCl4(TiOCl2的水溶液)，TiOSO4等，氧化铁前驱体的例子为FeCl3、FeSO4一类化合物。还可以加入的金属氧化物前驱体的例子为SiCl4、ZrOCl2、SnCl4、Na2O、SiO2·5H2O、MnCl2、MgCl2和AlCl3一类化合物。在加入前驱体过程中，分散液的酸度最好保持在pH 1-4。用酸，最好是将盐酸加入分散液中，调节pH为1-4，并将诸如NaOH碱性水溶液加入，使得加入金属氧化物前驱体后，水合氧化钛或氧化铁吸附在基材上。在此过程中，重要的是在维持所述pH范围的情况下，滴加金属氧化物前驱体。当分散液pH＜1，不会发生水解作用，而体系pH＞4，水解反应过快，造成金属氧化物并没涂覆上去，而是相互之间团聚。这种涂覆方法是本行业技术人员熟知的。一般情况下，当水合金属氧化物涂层形成在作为基材的合成云母上时，形成的是具有锐钛矿型的涂层，然而，如前所述，在合成云母上先预先涂一层二氧化锡(SnO2)，形成的是金红石型涂层。随着前驱体的滴加，水合氧化物涂层厚度增加。正比于涂层厚度，显示出银色、金色、红色、紫色、蓝色和绿色。按上法涂覆的合成云母经过过滤、水洗、干燥、煅烧、过筛等工序，能大规模制得最终成品。涂覆过程后面上述几个工序是本行业技术人员中熟知的。
同时，本发明还提供一种珍珠状颜料，它是在涂覆金属氧化物之前添加合适表面活性剂制备的。添加表面活性剂后，那些附着在大颗粒上或互相团聚的亚微米颗粒就会在合成云母界面上电荷排斥力作用下分散开来，由此阻止颜料颗粒的相互团聚。而且，合成云母的界面和因水解吸附在合成云母上的水合金属氧化物的界面被活化，使吸附平滑而稳固。特别是如果水合金属氧化物没有吸附在基材上，而是互相团聚成可活动的颗粒子，光泽就会变差，而且涂覆就要求比实际需要更多的金属氧化物的前驱体。而相应来说，采用表面活性剂，可减少产生的废液量，降低制备颜料的成本。本发明采用的表面活性剂选自阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或两性表面活性剂。阴离子表面活性剂的例子包括双三癸基磺基琥珀酸(bistridecyl sulfosuccinate)钠，二异萘磺酸(diisopropyl naphthalene sulfonate)钠等。阳离子表面活性剂的例子包括烷基胺-聚羟基醇胍(alkylamine-guanidine polyoxyethanol)等。非离子表面活性剂例子包括山梨糖醇单油酸酯(sorbitan monooleate)等。两性表面活性剂的例子包括椰果酰胺基丙基(cocoamidopropyl)甜菜碱等。本发明采用的表面活性剂不限于上面列举的那些，只要能达到本发明的要求，各种各样的表面活性剂都可用。表面活性剂这样使用的优点，是对水搅拌器以及常规湿磨机粉碎的合成云母颗粒都可使用。表面活性剂按0.0001-1.0(重量)％的用量，加入合成云母分散液中，保持10-20分钟，然后进入金属氧化物涂覆工序。
现对本发明通过一些实施例和比较例作详尽描述，这些实施例仅仅是说明性的，不会限制本发明的范围。
实施例1
将合成云母(JED-1，由Jiafeng有限公司生产)在水搅拌器里粉碎，然后分离成3份，它们的平均粒径为100微米，150微米和250微米。将100g合成云母颗粒加入并分散在1升去离子水中，然后温度升至60-100℃。再加5％HCl，使溶液pH降至1-3。回流10分钟。滴加40％TiOCl2(即TiCl4溶于水中的状态)水溶液并用NaOH继续维持上述pH值。随着滴入的TiOCl2量增加，就呈现出银色、金色、红色、蓝色和绿色，直至出现所要求的颜色时停止滴加，回流10分钟。将该溶液经过过滤、水洗、干燥，然后在700-1000℃电炉内煅烧。经煅烧的颜料用X射线衍射分析，证实了在合成云母表面形成的二氧化钛层是锐钛矿晶型结构。
实施例2
如同实施例1，将合成云母在水搅拌器里粉碎，然后分离成3份，它们的平均粒径为100微米，150微米和250微米。将100g合成云母颗粒加入并分散在1升去离子水中，然后温度升至60-100℃。再加5％HCl，使溶液pH降至1-3。回流10分钟，加入10-100cc的5％SnCl4.n(H2O)溶液，再会流10分钟，滴加40％TiOCl2水溶液，并用NaOH继续维持上述pH范围。得到所需颜色时，停止滴加TiOCl2，回流10分钟。将所得溶液经过过滤、水洗、干燥，然后在700-1000℃电炉内煅烧。经煅烧的颜料用X射线衍射分析，证实了在合成云母表面形成的二氧化钛层是金红石晶型结构。
实施例3
采用与实施例1相同的步骤，但加入0.0001-1％(重量)的OS(二异丙基萘磺酸钠，由Cytec有限公司生产)作为阴离子表面活性剂，然后再滴加40％TiOCl2水溶液而制得珍珠状颜料。证实了涂有二氧化钛涂层的合成云母颗粒不相互团聚，均匀地分散在所得颜料中，二氧化钛层光滑而均匀地形成在基材表面上。
实施例4
采用与实施例1相同的步骤，但加入0.0001.1％(重量)的C-61(烷基胺聚羟基醇胍(alkylamine-guanidine polyoxyethanol，由Cytec有限公司生产)作为阴离子表面活性剂，然后再滴加40％TiOCl2水溶液而制得珍珠状颜料。如图2清楚表示，证实了涂有二氧化钛涂层的合成云母颗粒不相互团聚，均匀地分散在所得颜料中，二氧化钛层光滑而均匀地形成在基材表面上。
实施例5
采用与实施例1相同的步骤，但加入0.0001-1％(重量)的TR 70(双三癸基琥珀酸酯磺酸钠，由Cytec有限公司生产)作为阴离子表面活性剂，然后再滴加40％TiOCl2水溶液而制得珍珠状颜料。证实了涂有二氧化钛涂层的合成云母颗粒不相互团聚，均匀地分散在所得颜料中，二氧化钛层光滑而均匀地形成在基材表面上。
实施例6
采用与实施例1相同的步骤，但加入0.0001-1％(重量)的Monopol SP-1(山梨糖醇单油酸酯，由Dong Nam合成化工有限公司生产)作为阴离子表面活性剂，然后再滴加40％TiOCl2水溶液而制得珍珠状颜料。证实了涂有二氧化钛涂层的合成云母颗粒不相互团聚，均匀地分散在所得颜料中，二氧化钛层光滑而均匀地形成在基材表面上。
实施例7
采用与实施例1相同的步骤，但加入0.0001-1％(重量)的MITAINE CA(椰果酰胺基丙基甜菜碱，由Cytec有限公司生产)作为阴离子表面活性剂，然后再滴加40％TiOCl2水溶液而制得珍珠状颜料。证实了涂有二氧化钛涂层的合成云母颗粒不相互团聚，均匀地分散在颜料中，二氧化钛层光滑而均匀地形成在基材表面上。
实施例8
将实施例1中所用的合成云母原料在常规湿磨机里研磨，然后分离出平均粒径为20微米合成云母颗粒。将80g此合成云母颗粒分散在1升去离子水中，然后温度升至60-100℃。加入0.0001-1％(重量)的TR 70(双三癸基琥珀酸酯磺酸钠，由Cytec有限公司生产)作为阴离子表面活性剂，再加入5％HCl，使溶液pH降至1-3。回流10分钟，加入10-100cc的5％SnCl4.n(H2O)溶液，再回流10分钟。滴加40％TiOCl2水溶液，并用NaOH继续维持上述pH范围，得到所需颜色后，停止滴加TiOCl2，回流10分钟。上述溶液经过过滤、水洗、干燥，然后在700-1000℃电炉内煅烧。经煅烧的颜料用X射线衍射分析，证实了在合成云母表面形成的二氧化钛层是金红石晶型结构。
实施例9
采用现实施例1相同的步骤，但已在水搅拌器中粉碎过的合成云母再经转碾机进一步细磨。然后分离成五份，它们的平均粒径为8微米，10微米，20微米，50微米和80微米。再在所得的颗粒上涂覆二氧化钛涂层。煅烧后颜料经X射线衍射分析，证实了在合成云母表面上形成的二化钛层是锐钛矿晶型结构，且由于颗粒更细而大大改善了它的光泽度。
实施例10
采用与实施例2相同的步骤，不同的是已在水搅拌器中粉碎过的合成云母再经转碾机进一步细磨。然后分离成五份，它们的平均粒径为8微米，10微米，20微米，50微米和80微米。所得的颗粒上涂覆二氧化钛涂层。煅烧后颜料经X射线衍射分析，证实了在合成云母表面形成的二氧化钛层是金红石晶型结构，且由于颗粒更细而大大改善了它的光泽度。
实施例11
采用与实施例3相同的步骤，但已在水搅拌器中粉碎过的合成云母再经转碾机进一步细磨。然后分离成5份，它们的平均粒径为8微米，10微米，20微米，50微米和80微米。再在所得的颗粒上涂覆二氧化钛涂层。煅烧后颜料经X射线衍射分析，证实了在合成云母表面形成的二氧化钛层是锐钛矿晶型结构，且由于颗粒更细而大大改善了它的光泽度。
实施例12
采用与实施例4相同的步骤，但已在水搅拌器中粉碎过的合成云母再经转碾机进一步细磨。然后分离成5份，它们的平均粒径为8微米，10微米，20微米，50微米和80微米。再在所得的颗粒上涂覆二氧化钛涂层。煅烧后颜料经X射线衍射分析，证实了在合成云母表面形成的二氧化钛层是金红石晶型结构，且由于颗粒的分散性获得大大的改善，因而光泽度极其优异。
比较例1
采用与实施例1相同的步骤，但合成云母(JED-1，由Jiafeng有限公司生产)在水搅拌器里粉碎后再经转碾机进一步细磨。然后分离成3份，它们的平均粒径为100微米，150微米和250微米，获得珍珠状颜料。由图3和4清晰可见，得到的颜料中合成云母颗粒相互团聚，在基材表面上形成的二氧化钛层不均匀。
比较例2
采用与比较例1相同的步骤，不同的是用转碾机获得后平均粒径为8微米，10微米，20微米，50微米和80微米的合成云母颗粒。在颗粒上涂覆二氧化钛涂层而得到珍珠状颜料。与比较例1获得的珍珠状颜料相比，它在光泽和色彩方面较佳。然而，合成云母颗粒相互之间稍有团聚，且二氧化钛涂层的平整度也欠佳。
实施例13
光泽度和色彩的检查
按照下面方法对实施例1-4和比较例1中制得的珍珠状颜料的光泽度和色彩进行检查，结果列于下表1。开始检查前，将粘度为1200cps的硝酸纤维溶液与珍珠状颜料(按94∶6重量百分比)用搅棒混合。让一定量的混合物下落到与ST样品相同位置的D.D.卡上，用刮刀把该混合物从上面得到的卡上向下刮到隐蔽式速率测试纸上，该测试纸印成黑白色，然后在空气中干燥，肉眼检查其光泽度和色彩。
                             表1
 实施例1  实施例2  实施例3  实施例4  比较例1
  光泽度   ◎   ◎   ◎   ◎   △
  色彩   ◎   ◎   ◎   ◎   △
△：一般
◎：很好
实施例14
光泽度与色彩的检查
按照下面方法对实施例8-12和比较例2中制得的珍珠状颜料的光泽度和色彩进行检查，结果列于下表2。开始检查前，将粘度为1200cps的硝酸纤维溶液与珍珠状颜料(按94∶6重量百分比比率)用搅棒混合。让一定量的混合物下落到与ST样品相同位置的D.D.卡上，用刮刀把该混合物从上面得到的卡上向下刮到隐蔽速率测试纸上，该测试纸印成黑白色，然后在空气中干燥，肉眼检查其光泽度和色彩。
                                  表2
 实施例8  实施例9  实施例10  实施例11   实施例12  比较例2
  光泽度   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ○
  色彩   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ○
○：好
◎：很好
实施例15
表面活性剂效果的检查
按如下方法对实施例3-7和比较例1制得的珍珠状颜料的光泽度、色彩和分散性进行检查。珍珠状颜料的光泽和色彩的检查与实施例13和14的方法相同，而珍珠状颜料的分散性的检查是综合考虑光泽，色彩和遮盖力等指标进行的。结果列于下表3。
                                 表3
 实施例3  实施例4  实施例5  实施例6  实施例7  比较例1
  光泽度   ⊙   ⊙   ⊙   ⊙   ⊙   ○
  色彩   ⊙   ⊙   ⊙   ⊙   ⊙   ○
  分散性能   ⊙   ⊙   ⊙   ⊙   ⊙   ○
○：好
⊙：极好
工业用途
根据本发明，做基材的合成云母在水搅拌器中粉碎，使得到的颗粒表面平滑，能均匀光滑地在其上面涂覆以金属氧化物，由此获得的珍珠状颜料具有优异的光泽与色彩。而且，还可以将表面活性剂加入经水搅拌器和/或常规湿磨机研磨过的合成云母。如此得到的合成云母可以涂覆以金属氧化物，从而获得优异的分散性能，且涂层平滑。
本发明已作了如上描述，显然在许多方面可以有变动，但这些变动不能偏离本发明的精神与范围。对本行业的普通技术人员，显而易见的所有这些修改之处是包括在以下权利要求书的范围之内的。

Claims (11)

1.一种通过在合成云母上涂覆金属氧化物制备珍珠状颜料的方法，所述方法包括：
(1)将合成云母在水搅拌器内和水一起粉碎，至颗粒粒径为100-500微米，然后将云母分离出来；
(2)将分离的合成云母颗粒分散在水中，加酸调节pH为1-4；
(3)加入金属氧化物前驱体和碱性水溶液到该分散液中，同时保持分散液在上述pH范围，直至得到所要求的颜色，由此在合成云母颗粒上形成至少一层水合金属氧化物层；
(4)对涂覆有金属氧化物层的合成云母进行过滤、水洗、干燥，然后煅烧。
2.一种通过在合成云母上涂覆金属氧化物制备珍珠状颜料的方法，所述方法包括：
(1)将合成云母在湿磨机内和水一起粉碎，至颗粒粒径为5-500微米，然后将云母分离出来；
(2)将分离的合成云母颗粒分散在水中，加入0.0001-1.0重量％阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性或两性表面活性剂；
(3)加酸到含表面活性剂的分散液中，调节pH为1-4；
(4)加入金属氧化物前驱体和碱性水溶液到该分散液中，同时保持分散液在上述pH范围，直至得到所要求的颜色，由此在合成云母颗粒上形成至少一层水合金属氧化物层；
(5)对涂覆有金属氧化物层的合成云母进行过滤、水洗、干燥，然后煅烧。
3.如权利要求1或2所述的制备珍珠状颜料的方法，其特征在于，所述金属氧化物层含有一种或多种金属氧化物。
4.如权利要求3所述的制备珍珠状颜料的方法，其特征在于，金属氧化物层是二氧化钛(TiO2)层，氧化铁(Fe2O3)层或是它们的组合。
5.如权利要求3所述的制备珍珠状颜料的方法，其特征在于，所述金属氧化物层包含一种主要金属氧化物组分和一种辅助金属氧化物组分。主要金属氧化物组分选自二氧化钛(TiO2)、氧化铁(Fe2O3)和它们的混合物，辅助金属氧化物组分选自二氧化锡(SnO2)、二氧化锆(ZrO2)、二氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)、氧化镁(MgO)、二氧化锰(MnO2)和它们的混合物。
6.如权利要求1所述的制备珍珠状颜料的方法，其特征在于，所述方法还包括将经煅烧的颜料颗粒用选自铬、锆、铝的氧化物和它们的混合物再涂覆步骤或硅烷处理的步骤。
7.如权利要求1所述的制备珍珠状颜料的方法，其特征在于，还包括在合成云母的分散液中添加0.0001-1.0重量％阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性或两性表面活性剂的步骤。
8.如权利要求2或7所述的制备珍珠状颜料的方法，其特征在于，所述阴离子表面活性剂是双三癸基磺基琥珀酸钠或二异丙基萘磺酸钠；所述阳离子表面活性剂是烷基胺-聚羟基醇胍；所述非离子表面活性剂是山梨糖醇单油酸酯；所述两性表面活性剂是椰果酰胺基丙基甜菜碱。
9.如权利要求1所述的制备珍珠状颜料的方法，其特征在于，粉碎合成云母步骤是将水和合成云母按重量百分比10∶1-1∶1引入水搅拌器中，以搅拌速度100-1000rpm搅拌0.5-2小时。
10.如权利要求1所述的制备珍珠状颜料的方法，其特征在于，在用水搅拌器粉碎合成云母后，再用湿磨机细磨，至粒径为5-100微米。
11.按权利要求1或2所述方法制备的珍珠状颜料。
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