[go: up one dir, main page]

CH676980A5 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
CH676980A5
CH676980A5 CH1046/88A CH104688A CH676980A5 CH 676980 A5 CH676980 A5 CH 676980A5 CH 1046/88 A CH1046/88 A CH 1046/88A CH 104688 A CH104688 A CH 104688A CH 676980 A5 CH676980 A5 CH 676980A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
oil
crosslinking
unsaturated
fertilizer
coating
Prior art date
Application number
CH1046/88A
Other languages
English (en)
Inventor
Itzhak Dr-Chem Blank
Original Assignee
Haifa Chemicals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Haifa Chemicals Ltd filed Critical Haifa Chemicals Ltd
Publication of CH676980A5 publication Critical patent/CH676980A5/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/30—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings
    • C05G5/37—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings layered or coated with a polymer

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Description

CH 676 980 A5
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein ein Verfahren zur Herstellung physikalisch präparierter Depotdünger.
Es ist allgemein bekannt, dass kein Dünger, gleich welcher Zusammensetzung, jemals mit vollstän-5 digem Wirkungsgrad von den Pflanzen aufgenommen wird. Dies gilt insbesondere für Stickstoffdünger, jedoch auch für alle wasserlöslichen Dünger. Der Hauptgrund hierfür ist die rasche Auflösung des Düngers im Boden, wo nur ein Teil tatsächlich genützt wird und der Rest durch Regen- oder Bewässerungswasser verlorengeht. Es wurden bisher zwei hauptsächliche Lösungen dieses Problems vorgeschlagen:
10
(a) der Einsatz chemisch präparierter Depotdünger wie z.B. Ureaform, Isobutylidendiharnstoff, Ox-amid etc., sowie
(b) der Einsatz physikalisch präparierter Depotdünger, wobei die Düngerkörner mit Schwefel, Wachs oder synthetischen Polymeren überzogen werden, wodurch die Mitnahme des Düngers aus dem Boden
15 durch Regen- oder Bewässerungswasser verringert wird.
Der Nachteil der chemisch präparierten Depotdünger betrifft in der Hauptsache ihre Kosten, da es sich um sehr teure Rohstoffe und/oder hohe Herstellungskosten handelt. So wurde z.B. für Stickstoffdünger angegeben, dass der Einsatz von Stickstoffverbindungen mit verringerter Löslichkeit wenig-20 stens doppelt to teuer wie der Einsatz üblicher, löslicher Stickstoffdünger ist.
Da die vorliegende Erfindung physikalisch präparierte Depotdünger betrifft, wird diese Methode nachstehend erläutert.
Es gibt sehr viel einschlägige Literatur, in der die Herstellung physikalisch präparierter Depotdünger beschrieben ist. Der allgemeine Gedanke dabei ist die Bildung eines unlöslichen Überzugs auf den Kör-25 nern wasserlöslicher Düngemittel. Für diese Vorgehensweise hat sich eine ganze Reihe von Stoffen als zweckmässig erwiesen, wobei die wichtigsten Stoffe Wachs, Schwefel und organische Polymere unterschiedlicher Art sind. Von den Polymeren werden folgende erwähnt: Copoiymere aus Dicyclopentadien und Glycerylester einer ungesättigten organischen Säure (US-PS 3 223 518); Epoxypolyesterharz (US-PS 3 259 482); ein Urethanüberzug (US-PS 3 264 089); ein Polystyrolüberzug (US-PS 3 158 462). Der 30 wesentliche Nachteil der organischen Polymere liegt in ihren relativ hohen Kosten, so dass sie für den Einsatz als Billigprodukte wie Düngemittel ungeeignet sind. Der Wirkungsmechanismus des Polymers ist folgender: Das Polymer überzieht die Teilchen des Düngers mit einer Haut, und diese Haut verbleibt auf den Körnchen, bis im wesentlichen das gesamte wasserlösliche Material ausgelaugt ist.
Der Einsatz eines Schwefelüberzugs wird hauptsächlich bei Harnstoff angetroffen, dort haben sich 35 erhebliche Vorteile gegenüber konventionellen Düngern bei bestimmten Pflanzen ergeben. Eine typische Besprechung, die dieses Verfahren im einzelnen beschreibt, findet sich in zwei Referaten von T.B. Lynch (1) sowie von Meisen und Mathur (2) bei British Sulphur Corporation (Second International Conference in Fertilizers, London, 4.-6. Dez. 1978). Der Hauptnachteil von Schwefel ist, dass er sich gegenüber dem Eindringen von Feuchtigkeit als nicht ausreichend beständig erwiesen hat. Daher ist das Auf-40 bringen eines Öl-Wachs-Dichtungsüberzugs auf den Schwefelüberzug erforderlich. Auch kann Schwefel nicht in nitrathaltigen Düngern verwendet werden, da explosive Gemische resultieren könnten.
Der Einsatz von Wachs ist der am häufigsten angewandte Überzug für verschiedene wasserlösliche Dünger. Ein verbessertes Verfahren ist in der US-PS 3 242 237 angegeben. Dabei wird eine flüssige Dispersion des wasserlöslichen Düngers in geschmolzenem Wachs gebildet, und Tröpfchen dieser 45 Dispersion Iässt man dann in Wasser fallen. Beim Kontakt jedes Tröpfchens der flüssigen Dispersion mit Wasser erstarrt das Tröpfchen sofort und wird zu einem festen Partikel, das eine Dispersion aus festem Dünger in festem Wachs umfasst. Ein Nachteil des Einsatzes von wachsbeschichtetem Dünger liegt darin, dass der Wachsgehalt des überzogenen Düngers häufig sehr hoch sein muss, um eine zufriedenstellende Verminderung der Geschwindigkeit, mit der der Dünger an die Pflanze abgegeben wird, 50 zu erzielen, in Gegenden mit relativ starken Regenfällen können Wachsgehalte in der Grössenordnung von 50% notwendig sein. Diese Wachsmengen machen den Düngemitteleinsatz sehr teuer.
Der Einsatz von Pflanzenwachs, z.B. Palmwachs, Carnaubawachs oder Zuckerrohrwachs, als Überzugsstoff anstelle von Paraffin ist in der US-PS 3 096 171 beschrieben. Es wird gesagt, dass diese Verbindungen in mancher Hinsicht dem Paraffinwachs für Überzugszwecke überlegen sind. 55 Schliesslich wird Holzöl (Tungöl) als Überzug zur Bildung eines wirksamen Depotdüngers vorgeschlagen (US-PS 3 321 298). Der hierfür angegebene Vorteil besteht darin, dass es den Einsatz leicht entzündlicher Lösungsmittel entbehrlich macht. Es ist bekannt, dass Holzöl ein trocknendes Öl ist, das aus den Samen des Holzölbaums gewonnen wird und aus Glyceriden besteht, die bei Erwärmung zu einem harten Gel polymerisieren. Es wird vorgeschlagen, dass zur Erzielung optimaler Ergebnisse geringe 60 Mengen von Trocknungsmitteln vor dem Aufbringen des Öls zugesetzt werden. Beispiele für solche Trocknungsmittel sind Blei-, Mangan-und Cobaltsalze, wie sie allgemein in der Farben- und Lackhersteilung eingesetzt werden.
Die vorstehende Besprechung zeigt deutlich das grosse Interesse, das seit vierzig Jahren für die Herstellung von Depotdüngern besteht. Dieses Interesse ist heute noch stärker, da die Kosten für Dün-65 gemittel und ihr Einbringen in den Boden wesentlich gestiegen sind.
2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
CH 676 980 A5
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitsteilung eines Verfahrens zur Herstellung physikalisch präparierter Depotdünger. Dabei soll ein einfaches Verfahren für die Herstellung von solchen Depotdüngern angegeben werden, bei denen die Nährstoffabgabe nach langen Zeiträumen erfolgt, wobei keine organischen Lösungsmittel eingesetzt werden.
Das Verfahren nach der Erfindung zur Herstellung physikalisch präparierter Depotdünger ist dadurch gekennzeichnet, dass Düngerteilchen mit wenigstens einer Lage eines im wesentlichen wasserunlöslichen Polymers mit dreidimensionaler Struktur überzogen werden, die durch Vernetzung eines vor-polymerisierten ungesättigten Öls mit 12-20 Kohlenstoffatomen und einer lodzahl von wenigstens 120, wobei der Vernetzungsgrad über 5% liegt, erhalten wird.
Es wurde unerwartet gefunden, dass Granalien, die auch nur mit einer Schicht des nach dem vorstehenden Verfahren hergestellten Überzugs mit dreidimensionaler Struktur beschichtet sind, sehr fest sind und verbesserte hydrophobe Eigenschaften aufweisen. Somit bleiben sie stabil und geben die Nährstoffe über lange Zeiträume ab. Zusätzlich zu dem vorpolymerisierten ungesättigten Öl, dem Katalysator und dem Vernetzungsmittel können einer oder mehrere inerte Füllstoffe während der BeSchichtung zugefügt werden, die auf diesem Gebiet allgemein verwendet werden.
Die Vernetzung der vorgenannten ungesättigten Öle läuft bei hohen Temperaturen ab und kann in jeder gewünschten Phase durch Absenken der Temperatur auf Umgebungstemperatur abgebrochen werden. Der Polymerisationsgrad wird im allgemeinen durch Messen der Ölviskosität eingestellt. Öle mit einer Viskosität zwischen einigen mPa-s und mehr als 50 000 mPa-s können ohne weiteres in der Praxis erhalten werden, so dass dadurch eine hohe Flexibilität des Verfahrens gewährleistet ist. Ein hochviskoses Öl ergibt eine sehr dicke Überzugsschicht, die nicht ganz gleichmässig sein kann und nicht die gesamte Kornoberfläche vollständig überdeckt. Ein weniger viskoses Öl kann in-wirksamer Weise alle Risse oder Fehler auf der Kornoberfläche verschliessen, könnte jedoch zu weit in das Korninnere eindringen und durch seine Schmierwirkung die Druckfestigkeit des Korns vermindern. Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform wird vorgeschlagen, einen Zweischichtüberzug vorzusehen, und zwar zuerst einen Überzug mit einem hochviskosen ungesättigten Öl und anschliessend einen zweiten Überzug mit einem niedrigerviskosen ungesättigten Öl, das alle bestehenden Fehler auf der Kornoberfläche überdeckt und verschliesst. Auf diese Weise kann das Verfahren nach der Erfindung den üblichen Schritt des Beschichtens der Körner mit einer Paraffinwachsschicht überflüssig machen.
Die für die Erfindung geeigneten ungesättigten Öle mit 12-20 Kohlenstoffatomen sind handelsübliche Öle, die als Massengüter recht kostengünstig zu erhalten sind. Typische Beispiele für solche Öle sind Leinöl, Safloröi, Sonnenblumenöl, wasserfreies Rizinusöl, Sojaöl etc. Alle diese Öle weisen als Hauptbestandteil Glyceride der entsprechenden organischen Säuren wie Öl-, Linol- und Linolensäure auf. Ein besonders bevorzugtes Öl besteht aus vorpolymerisiertem Leinöl, das ein Gemisch der Triglyceride der Öl-, Linol- und Linolensäure ist. Verschiedene Arten Leinöl können dabei eingesetzt werden, z.B. Rohöl, raffiniertes Öl, Blasöl, alkalisiertes Öl und Standöl. Auch können verschiedene Gemische aus vorpolymerisierten Ölen eingesetzt werden, z.B. Gemische aus Leinöl mit Holzöl, Oiticicaöl oder wasserfreiem Rizinusöl. Das ungesättigte Öl hat eine zweifache Funktion: erstens dient es als Träger für etwaige Zu-satz- und Füllstoffe, die der Überzugszusammensetzung zuzusetzen sind, und ferner dient es als Hauptüberzugseiement zum Erhalt der dreidimensionalen Struktur nach der Vernetzungsphase.
Der bei dem Verfahren nach der Erfindung einzusetzende ungesättigte Fettsäureester befindet sich in der vorpolymerisierten Phase und sollte vorzugsweise eine Viskosität von wenigstens 40 000 mPa-s (gemessen mit dem Brookfield-Viskosimeter, Spindel 4,12 U/min) haben.
Zur Beschleunigung der Polymerisation wird vorgeschlagen, Katalysatoren wie Peroxide, Diazover-bindungen und bekannte Metallsalze wie das Metallsalz von 2-Ethylhexansäure beizumischen. Die einzusetzenden Vernetzungsmittel können bekannte Mittel sein, z.B. Acrylsäure- oder Methacrylsäure-ester mit zwei oder mehr ungesättigten Gruppen wie etwa Ethylenglykoldiacrylat oder Pentaerythritol-triacrylat, Aliylverbindungen wie Diallyl-und Triallylglycerin, Triallylsucrose, Divinylbenzol etc. Die einzusetzende Menge an Vernetzungsmittel muss im Bereich von 0,1-2 Gew.-% des ungesättigten Öls liegen und beträgt bevorzugt 0,3-1,0 Gew.-%. Vernetzungsmittelmengen von weniger als 0,1 Gew.-% führen nicht zu dem erwünschten Festigkeitseffekt des Überzugs. Andererseits erfolgt durch Vernetzungsmittelmengen von mehr als 2 Gew.-% keine Verbesserung der Polymervernetzung. Der Vernetzungsgrad des Polymers bestimmt das Ausmass, bis zu dem die Kornoberfläche in eine dreidimensionale Struktur überführt wird.
Es wurde gefunden, dass der Mindestvernetzungsgrad des vorpolymerisierten ungesättigten Öls 5%, bevorzugt mehr als 10% beträgt, damit der Überzug die gewünschte Festigkeit erhält. Es wurde gefunden, dass in diesem Fall der Überzug der Düngerkörner eine ausreichende dreidimensionale Struktur besitzt, die über lange Zeiträume den Einwirkungen von Feuchtigkeit und Boden-Mikroorganismen widersteht.
Dem ungesättigten Öl können vor der Vernetzungsstufe ferner verschiedene organische oder anorganische Füllstoffe zugesetzt werden, z.B. Holzmehl, Cellulose, Bentonit, Talkum, pulverförmiges Phosphaterz oder ähnliche inerte Stoffe. Der Anteil dieser Füllstoffe beträgt zwischen 20 und 80%, bevorzugt 40-60% des ungesättigten Öls. Es ist auch möglich, der Ölphase Weichmacher und weitere als Filmmodifikatoren wirkende Verbindungen wie Dioctylphthalat, Dibutylphthalat, Dioctylsebacat, Iso-propylmiriatat, Stearate und ähnliche wohlbekannte Verbindungen zuzusetzen. Spurenelemente und
3
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
CH 676 980 A5
Nährstoffe können der Ölphase ebenfalls zugesetzt werden, wobei besonders darauf zu achten ist, dass diese stabil und gegenüber der Temperatur, bei der die Beschichtung erfolgt, beständig sind.
Zusätzlich zu der verbesserten Depotwirkung der nach der Erfindung erhaltenen Produkte wurde gefunden, dass die überzogenen Körner ganz ausgezeichnete Lager- und Handhabungseigenschaften aufweisen und sogar in feuchtem Klima als 5 Schüttgut handhabbar sind.
Die Geschwindigkeit der Nährstoffabgabe und der Abgabezeitraum können durch die Wahl der Be-schichtungsbestandteile, der Überzugsdicke und natürlich des speziellen eingesetzten Düngers geändert werden. Somit kann eine hohe Formulierungs-Flexibilität erreicht werden. Die Nährstoffabgabe aus den beschichteten Teilchen wird durch die Bewegung von Wasserdampf durch die Beschichtung ausgelöst, der den löslichen Kern löst, und anschliessend diffundieren die in Lösung befindlichen Nährstoffe durch den Überzug nach aussen in den Boden.
Die nach der Erfindung erhaltenen Depotdünger-Granalien haben viele vorteilhafte Eigenschaften. Erstens wird der den Pflanzen zugefügte Schaden durch eine strenge Kontrolle des aus dem beschichteten Korn abgegebenen Nährstoffs reduziert, und zwar durch Vermeidung hoher lokaler Konzentrationen des löslichen Düngermaterials. Durch geeignete Wahl des Vernetzungsgrads im Überzug, der Anzahl Schichten sowie der Dicke jeder Schicht ist es möglich, die exakte Abgabe des Düngers zu regeln. Ferner ist es auch möglich, die genaue Menge entsprechend dem Wachstum der Pflanze abzugeben. So ist z.B. eine langsame Stickstoffabgabe erwünscht, wenn die Pflanze jung und klein ist, während eine schnelle Abgabe erwünscht ist, wenn sie schnell wächst. Auf diese Weise ermöglicht das Verfahren die Herstellung eines «massgeschneiderten» Depotdüngers.
Ein weiterer Vorteil des Verfahrens nach der Erfindung liegt in der Möglichkeit, die Körner des beschichteten Düngers mit der erwünschten Grösse herzustellen. Es ist möglich, von einem Gemisch von Körnern unterschiedlicher Grösse auszugehen, wobei die Beschichtung im selben Behälter durchgeführt wird, und die Körner anschliessend durch Sieben zu trennen.
Die Korngrösse der beschichteten Düngemittelkörner kann stark schwanken, bevorzugt liegt sie jedoch unter ca. 5 mm Durchmesser. Besonders bevorzugt liegt die Teilchengrösse der Pellets im Bereich von 1-5 mm Durchmesser. Es ist ferner zu beachten, dass die Pellets auch eine andere geometrische Konfiguration (Pillen, Zylinder etc.) als Perlen oder Körner haben können, obwohl die letztgenannte Form bevorzugt wird.
Der gemäss der Erfindung zu beschichtende Dünger kann aus den allgemein bekannten wasserlöslichen Düngemitteln ausgewählt sein, z.B. Kaliumnitrat, Kaliumsulfat, Harnstoff, Ammoniumnitrat, Mono-kaliumphosphat, Ammoniumphosphat, NPK-Düngergemische etc., wobei vorausgesetzt ist, dass diese gegenüber der für die Vernetzungs-Polymerisation erforderlichen Temperatur beständig sind.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert, die selbstverständlich keine Einschränkung der Erfindung bedeuten.
Die in den Beispielen genannten Konzentrationen sind, wenn nichts anderes angegeben ist, Gewichtskonzentrationen. Die Viskositätsmessungen wurden in einem Brookfield-Viskosimeter unter Verwendung der Spindel Nr. 4 bei 12 U/min durchgeführt.
Der Vernetzungsgrad wurde durch ein Quellverfahren (M.L. Miller, The structure of polymers, 1968, Reinhold N.Y., S. 327) unter Einsatz von n-Hexan bestimmt, wobei das vorpolymerisierte Öl mit dem vernetzten Polymerüberzug verglichen wurde.
Beispiel 1
80 Teile Kaliumnitrat in Körnerform wurden in einen beheizten umlaufenden Tiegel gegeben. Diesem wurden allmählich 5 Teile vorpolymerisiertes Standöi (Viskosität 4000 mPa-s), das 0,1 Teile Divinylbenzol und 0,02 Teile Lauroylperoxid enthielt, zugefügt. 13,9 Teile Talkum wurden zugefügt, um ein Zusammenbacken der Granalien zu verhindern. Der Tiegel wurde durch einen Gasbrenner beheizt, der so angeordnet war, dass eine Temperatur von ca. 160-180°C erhalten wurde. Der umlaufende Tiegel wurde in Bewegung gehalten, bis die Polymerisation des Öls beendet war. Nach dem Abkühlen der Granalien wurde der Vorgang wiederholt.
Der vernetzte Polymerüberzug quoll um 21% weniger als das vorpolymerisierte Ausgangs-Standöl (in n-Hexan bestimmt).
5 g der erhaltenen überzogenen Kaiiumnitratkörner wurden in einen Erlenmeyerkolben gegeben, der 50 ml Wasser enthielt. Nach 7 Tagen hatten die Körner 10,7% des ursprünglichen Nitratgehalts in das Wasser abgegeben, und nach 14 Tagen waren es 23,4%.
Beispiel 2
500 g Kaiiumnitratkörner wurden auf einer umlaufenden Pfanne zusammen mit 7,6 g vorpolymerisier-tem Stando! (wie oben beschrieben), 0,1 g Divinylbenzol, 0,04 g Lauroylperoxid und 21,2 g Talkum erwärmt.
Das Verfahren wurde wiederholt zur Bildung eines zweiten Überzugs gleicher Zusammensetzung. Ein dritter Überzug wurde ebenfalls unter Einsatz eines Standöls niedrigerer Viskosität (3000 mPa-s) gebildet. Dieses Öl verschliesst in wirksamer Weise alle kleinen Risse in den vorhergehenden Überzügen.
4
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
CH676 980A5
Die Druckfestigkeit der erhaltenen Granalien betrug ca. 2300 kg/cm2.
Der vernetzte Polymerüberzug quoll um 19% weniger als das vorpolymerisierte Ausgangs-Standöl (in n-Hexan bestimmt).
Die fertigen überzogenen Körner wurden auf die Ausiaugung des Düngers in Wasser untersucht. Die Ergebnisse sind in 10 der folgenden Tabelle I aufgeführt.
Tabelle I
Aus Körnern mitdreilagigem Überzug abgegebene Kaliumnitratmenge h
KNÖ3-Abgabe h
KNCb-Abgabe h
KNQs-Abgabe
(% Anfangsw.)
(% Anfangsw.)
(% Anfangsw.)
2
1,6
408
29,8
888
35,5
4
3,7
432
30,3
912
35,6
6
6,8
456
-
936
35,7
8
10,8
480
31,4
960
—
24
12,4
504
31,9
984
35,9
48
14,8
528
32,3
1008
36
72
15,9
552
32,7
1032
36,06
96
17,1
576
33,1
120
-
600
33,3
144
20
624
-
168
21,4
648
33,8
192
22,6
672
34
216
23,6
696
34,2
240
24,6
720
34,5
264
25,5
744
34,7
288
-
768
34,9
312
27
792
-
336
27,5
816
35,2
360
28,3
840
35,3
384
29,1
864
35,4
Beispiel 3
500 g Kaiiumnitratkörner wurden auf einer umlaufenden Pfanne zusammen mit 15 g Sojaöl (IZ135), das auf eine Viskosität von 40 000 mPa-s vorpolymerisiert und mit 0,2 g Lauroylperoxid und 0,1 g Divinylbenzol vermischt war, erwärmt.
Gesondert wurden 35 g Talkum zugesetzt, um das Gemisch rieselfähig zu halten, während es für 1 h auf 180 °C erwärmt wurde.
Ein zweiter Überzug wurde in gleicher Weise hergestellt, wobei jedoch 10 g vorpolymerisiertes Sojaöl, 0,2 g Lauroylperoxid, 0,1 g Divinylbenzol und 25 g Talkum eingesetzt wurden.
Ein dritter Überzug wurde hergestellt unter Einsatz von 15 g vorpolymerisiertem Sojaöl, 0,2 g Lauroylperoxid, 0,1 g Divinylbenzol und 25 g Talkum.
Der vernetzte Polymerüberzug quoll um 10% weniger als das vorpolymerisierte Ausgangs-Sojaöl (in n-Hexan bestimmt).
Die erhaltenen Körner wurden auf Düngerextraktion untersucht; nach 72 h in Wasser waren 6,4% des in ihnen enthaltenen Kaliumnitrats abgegeben.
Beispiel 4
500 g Kaiiumnitratkörner wurden auf einer umlaufenden Pfanne zusammen mit vorpolymerisiertem Saf-loröl (IZ 150), 7,6 g Divinylbenzol, 0,1 g Lauroylperoxid und 21 g Talkum erwärmt. Es wurden drei Überzüge hergestellt, wobei die Temperatur jeweils für eine Stunde auf 160-180°C gehalten wurde.
Der vernetzte Polymerüberzug quoll um 19% weniger als das vorpolymerisierte Ausgangs-Safloröl (in n-Hexan bestimmt).
5
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
CH 676 980 A5
Nachdem diese Körner für 24 h in Wasser getaucht waren, erfolgte nur eine Abgabe von 3,3% des darin enthaltenen Kaliumnitrats.
Beispiel 5
500 g Kaliumnitrat wurden mit vorpolymerisiertem Leinöl, das 20 Gew.-% Paraffinwachs, 7,5 g Divinylbenzol, 0,1 g Lauroylperoxid und 21 g Talkum enthielt, überzogen. Dabei wurden zwei Überzüge hergestellt. Der dritte Überzug wurde mit niedrigviskosem (3000 mPa-s) vorpolymerisiertem Leinöl hergestellt. Der vernetzte Polymerüberzug quoll um 19% weniger als das vorpolymerisierte Ausgangs-Leinöl (in n-Hexan bestimmt).
Diese Körner gaben nach 24 h in Wasser nur 1,8% des darin enthaltenen Kaliumnitrats ab.
Beispiel 6
100 g eines NPK-Düngergemischs (17:17:17) in Körnerform wurden in einem umlaufenden Tiegel erwärmt. In den umlaufenden Tiegel wurden folgende Reagenzien nach und nach zugegeben: 2 g vorpoly-merisiertes Stando! (wie in Beispiel 1), 0,07 g Divinylbenzol, 0,015 g Lauroylperoxid und 4 g Talkum. Die Temperatur des Gemischs wurde für ca. 1 h auf 150—170°C gehalten.
Das Verfahren wurde zweimal wiederholt unter jeweiligem Einsatz von 3 g Öl, 0,01 g Lauroylperoxid und ca. 10 g Talkum. Die überzogenen Körner gaben nach 8 h in Wasser 42,6% und nach 96 h in Wasser 60% ihres PsQs-Gehalts ab.
Beispiel 7
Der Versuch wurde wie in Beispiel 6 wiederholt, wobei die gleichen Reagenzien und Bedingungen angewandt wurden; der eingesetzte Dünger war Monoammoniumphosphat.
Die überzogenen Körner gaben nach 8 h in Wasser 45,1 % und nach 96 h in Wasser 71 % des PaOs-Ge-halts ab.
Beispiel 8
Der Versuch wurde wie in Beispiel 6 wiederholt, wobei die gleichen Reagenzien und Bedingungen angewandt wurden; der eingesetzte Dünger war Monokaliumphosphat.
Die überzogenen Körner gaben nach 8 h in Wasser 33,9% und nach 96 h in Wasser 79,4% des P2O5-Gehalts ab.

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Verfahren zur Herstellung physikalisch präparierter Depotdünger, dadurch gekennzeichnet, dass Düngerteilchen mit wenigstens einer Lage eines im wesentlichen wasserunlöslichen Polymers mit dreidimensionaler Struktur überzogen werden, die durch Vernetzung eines vorpolymerisierten ungesättigten Öls mit 12-20 Kohlenstoffatomen und einer lodzahl von wenigstens 120, wobei der Vernetzungsgrad über 5% liegt, erhalten wird.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Überzug aus drei Lagen besteht, wobei die erste Lage mit einem hochviskosen vorpolymerisierten ungesättigten Öl erhalten wird und die beiden folgenden Lagen mit einem niedrigerviskosen, ungesättigten Öl erhalten werden.
    3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Vernetzungsgrad mehr als 10% beträgt.
    4. Verfahren nach den Ansprüchen 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass die ungesättigten Öle Leinöl, Safloröl, Sonnenblumenöl, Standöl, wasserfreies Rizinusöl oder Sojaöl sind.
    5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Viskosität des ungesättigten Öls wenigstens 40 000 mPa-s beträgt.
    6. Verfahren nach den Ansprüchen 1-5, dadurch gekennzeichnet, dass während der Vernetzung Katalysatoren und Vernetzungsmittel zugesetzt werden.
    7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Katalysatoren Peroxide, Diazo-verbindungen oder Metallsalze von 2-Ethylhexansäure sind.
    8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Vernetzungsmittel Acrylsäure-oder Methacryisäureester mit zwei oder mehr ungesättigten Gruppen sind.
    9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Vernetzungsmittelmenge zwischen 0,3 und 1 Gew.-% des ungesättigten Öls beträgt.
    10. Verfahren nach den Ansprüchen 1-5, dadurch gekennzeichnet, dass Füllstoffe und Mikronähr-stoffe während der Vernetzung zugesetzt werden.
    11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Füllstoffe Holzmehl, Talkum, Ben-tonit oder Phosphaterz sind.
    6
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    en
    CH 676 980 A5
    12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Füllstoffmenge 20-80 Gew.-% des ungesättigten Öls beträgt.
    13. Verfahren nach den Ansprüchen 1-12, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung an kleinen Düngerteilchen unter Erzeugung von überzogenen Düngerkörnern durchgeführt wird.
    14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Teilchengrösse der Körner zwischen 1 und 5 mm liegt.
    15. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Dünger Kaliumnitrat-, Monokali-umphosphat-, Harnstoff-, Ammoniumphosphat- oder NPK-Dünger ist mit der Massgabe, dass diese Dünger der für die Vernetzung erforderlichen Temperatur standhalten.
    7
CH1046/88A 1987-03-24 1988-03-18 CH676980A5 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IL81975A IL81975A0 (en) 1987-03-24 1987-03-24 Method for the manufacture of slow-release fertilizers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH676980A5 true CH676980A5 (de) 1991-03-28

Family

ID=11057641

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH1046/88A CH676980A5 (de) 1987-03-24 1988-03-18

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4880455A (de)
AU (1) AU605843B2 (de)
CA (1) CA1309268C (de)
CH (1) CH676980A5 (de)
DE (1) DE3809022A1 (de)
GB (1) GB2202523B (de)
IL (1) IL81975A0 (de)
ZA (1) ZA881680B (de)

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL81311A (en) * 1987-01-20 1990-11-29 Haifa Chemicals Ltd Method for the manufacture of slow release fertilizers
US5127933A (en) * 1991-04-15 1992-07-07 Hallett Arne L Complete fertilizer and fungus nutrient material with low solubility and method for making same
JPH0687684A (ja) * 1992-08-13 1994-03-29 Chisso Corp 被覆粒状肥料
GB2305914B (en) * 1995-10-06 1999-12-15 Chown Peter A C A slow release fertilizer product
US5803946A (en) * 1996-06-20 1998-09-08 Planet Polymer Technologies, Inc. Controlled release plant nutrients
IL121073A (en) * 1997-06-13 2000-07-16 Contrix Ltd Method for production of controlled release chemicals by encapsulation
MY120571A (en) * 1998-05-22 2005-11-30 Sumitomo Chemical Co Granular coated fertilizer and method for producing the same
US6039781A (en) * 1998-06-09 2000-03-21 Oms Investments, Inc. Precoated controlled release fertilizers and processes for their preparation
US6391454B1 (en) 1999-04-06 2002-05-21 Agway Inc. Controlled release urea-based products
EP1239722B1 (de) * 1999-12-22 2008-02-13 Kemira GrowHow Oyj Samenbeschichtung zur vebesserung der effizienz von pflanzennährstoffen und beschichtetem saatgut
US6558445B2 (en) * 2001-03-28 2003-05-06 Luzenac America, Inc. Dry fertilizer compositions and method for making the same
FI114080B (fi) * 2001-06-21 2004-08-13 Kemira Agro Oy Pinnoitettu siemen ja menetelmä siemenen pinnoittamiseksi
US6787234B2 (en) * 2002-05-15 2004-09-07 Oms Investments, Inc. Triggered start products and processes for the production and use thereof
US20040016276A1 (en) * 2002-07-26 2004-01-29 Wynnyk Nick P. Controlled release fertilizer having improved mechanical handling durability and method for production thereof
US20060243010A1 (en) * 2003-01-24 2006-11-02 Sanders John L Anti-explosive fertilizer coatings
DE102004024697B4 (de) * 2004-05-19 2014-04-03 GFR Gesellschaft für die Aufbereitung und Verwertung von Reststoffen mbH Konditionierung von hydrophobierten Feuerlöschpulvern
EP1616581B1 (de) * 2004-06-18 2009-12-23 Nippon Shokubai Co., Ltd. Wasserabsorbierende Harzzusammensetzung und Verfahren zur Herstellung derselben
US20050288182A1 (en) * 2004-06-18 2005-12-29 Kazushi Torii Water absorbent resin composition and production method thereof
US7674313B2 (en) * 2004-09-20 2010-03-09 Dysart Corporation Controlled release fertilizer and system and method
US8312836B2 (en) 2004-09-28 2012-11-20 Atrium Medical Corporation Method and apparatus for application of a fresh coating on a medical device
US9801982B2 (en) 2004-09-28 2017-10-31 Atrium Medical Corporation Implantable barrier device
US8367099B2 (en) 2004-09-28 2013-02-05 Atrium Medical Corporation Perforated fatty acid films
US9012506B2 (en) 2004-09-28 2015-04-21 Atrium Medical Corporation Cross-linked fatty acid-based biomaterials
WO2006036982A2 (en) 2004-09-28 2006-04-06 Atrium Medical Corporation Drug delivery coating for use with a stent
EP1812022B1 (de) 2004-09-28 2014-01-15 Atrium Medical Corporation Alleinstehende folie und verfahren zu ihrer herstellung
US9000040B2 (en) 2004-09-28 2015-04-07 Atrium Medical Corporation Cross-linked fatty acid-based biomaterials
JP5518291B2 (ja) * 2004-10-12 2014-06-11 エヴァーリス・インターナショナル・ベスローテン・フェンノートシャップ 放出制御植物成長養分成形生成物及びその製造方法
TWI353360B (en) 2005-04-07 2011-12-01 Nippon Catalytic Chem Ind Production process of polyacrylic acid (salt) wate
US9427423B2 (en) 2009-03-10 2016-08-30 Atrium Medical Corporation Fatty-acid based particles
US9278161B2 (en) 2005-09-28 2016-03-08 Atrium Medical Corporation Tissue-separating fatty acid adhesion barrier
US20070072775A1 (en) * 2005-09-29 2007-03-29 Oms Investments, Inc. Granular controlled release agrochemical compositions and process for the preparation thereof
AU2006304590A1 (en) * 2005-10-15 2007-04-26 Atrium Medical Corporation Hydrophobic cross-linked gels for bioabsorbable drug carrier coatings
TWI394789B (zh) 2005-12-22 2013-05-01 Nippon Catalytic Chem Ind 吸水性樹脂組成物及其製造方法、吸收性物品
EP1837348B9 (de) 2006-03-24 2020-01-08 Nippon Shokubai Co.,Ltd. Wasserabsorbierendes Harz und Verfahren zu seiner Herstellung
US9492596B2 (en) 2006-11-06 2016-11-15 Atrium Medical Corporation Barrier layer with underlying medical device and one or more reinforcing support structures
EP2626091B1 (de) 2006-11-06 2016-09-28 Atrium Medical Corporation Beschichtetes chirurgisches Netz
US20110038910A1 (en) 2009-08-11 2011-02-17 Atrium Medical Corporation Anti-infective antimicrobial-containing biomaterials
EP2301366A1 (de) * 2009-09-28 2011-03-30 Stamicarbon B.V. Düngerbeschichtung
EP2484439B1 (de) 2009-09-29 2022-12-14 Nippon Shokubai Co., Ltd. Partikelförmiges wasserabsorptionsmittel und verfahren zu seiner herstellung
WO2011109202A2 (en) * 2010-03-03 2011-09-09 The Mosaic Company Fertilizer composition containing micronutrients and methods of making same
US10322213B2 (en) 2010-07-16 2019-06-18 Atrium Medical Corporation Compositions and methods for altering the rate of hydrolysis of cured oil-based materials
US8480782B2 (en) * 2010-10-18 2013-07-09 Tiger-Sul Products Llc Coated fertilizer particles
US9328033B2 (en) 2011-08-26 2016-05-03 Ekompany International B.V. Process for producing a coated fertilizer
ES2556000T3 (es) 2011-08-26 2016-01-12 Ekompany Agro B.V. Proceso para producir un fertilizante recubierto que comprende boro
US9867880B2 (en) 2012-06-13 2018-01-16 Atrium Medical Corporation Cured oil-hydrogel biomaterial compositions for controlled drug delivery
PL229206B1 (pl) 2012-08-06 2018-06-29 Rogut Stanislaw Nawóz o kontrolowanym uwalnianiu składników, sposób wytwarzania nawozu o kontrolowanym uwalnianiu oraz sposób stosowania nawozu
EP3099651A1 (de) * 2014-01-31 2016-12-07 Saudi Basic Industries Corporation Düngemittelkapsel mit einem oder mehreren kernen und verfahren zur herstellung davon
DE102014003036A1 (de) 2014-03-07 2015-09-24 Gedor Recycling & Rohstoffhandel Gmbh Langzeitdünger
CN106458780B (zh) 2014-05-05 2019-11-12 赛贝克环球科技公司 涂覆的粒状肥料、其制造方法和使用
US11104618B2 (en) 2015-07-20 2021-08-31 Sabic Global Technologies B.V. Fertilizer composition and methods of making and using same
WO2017013573A1 (en) 2015-07-20 2017-01-26 Sabic Global Technologies B.V. Fertilizer composition and methods of making and using same
WO2017087264A1 (en) 2015-11-16 2017-05-26 Sabic Global Technologies B.V. Coated granular fertilizers, methods of manufacture thereof, and uses thereof
WO2017087265A1 (en) 2015-11-16 2017-05-26 Sabic Global Technologies B.V. Methods of manufacture for coated granular fertilizers
WO2017137902A1 (en) 2016-02-08 2017-08-17 Sabic Global Technologies B.V. Method of making a fertilizer seed core
US11358908B2 (en) 2017-04-19 2022-06-14 Sabic Global Technologies B.V. Enhanced efficiency fertilizer with urease inhibitor and nitrification inhibitor in separate particles
US11306037B2 (en) 2017-04-19 2022-04-19 Sabic Global Technologies B.V. Enhanced efficiency fertilizer with urease inhibitor and nitrification separated within the same particle
AU2018255908B2 (en) 2017-04-20 2023-06-29 SABIC Agri-Nutrients Company Enhanced efficiency fertilizer with embedded powder composition
WO2019030671A1 (en) 2017-08-09 2019-02-14 Sabic Global Technologies B.V. EXTRUDED FERTILIZER PELLETS COMPRISING UREASE AND / OR NITRIFICATION INHIBITORS
US11591275B2 (en) 2018-02-09 2023-02-28 Rynan Technologies Pte Ltd Smart release potash fertilizer granules
BR112020015770A2 (pt) 2018-02-09 2020-12-08 Rynan Technologies Pte Ltd. Grânulos de fertilizante que contêm nitrogênio de liberação inteligente
US12114615B2 (en) 2021-12-24 2024-10-15 Richard Thomas Johnston Alcohol soluble biodegradable compositions

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB954555A (en) * 1959-10-13 1964-04-08 Archer Daniels Midland Co Improvements in or relating to delayed action granular fertilizers
US3096171A (en) * 1960-10-10 1963-07-02 Int Minerals & Chem Corp Process for preparing slow release fertilizer composition
US3223518A (en) * 1961-08-18 1965-12-14 Archer Daniels Midland Granular fertilizer having a plurality of coatings and the process of making
US3158462A (en) * 1963-06-24 1964-11-24 George W Helme Company Fungistatic non-caking, substantially dust free, water leachable fertilizer
US3242237A (en) * 1963-09-11 1966-03-22 Sun Oil Co Method of preparing slow release fertilizer particles
US3285223A (en) * 1963-12-09 1966-11-15 Archer Daniels Midland Co Apparatus for coating granules
US3321298A (en) * 1964-03-20 1967-05-23 Sr Verne C Bidlack Tung oil encapsulated controlled release water-soluble fertilizer
US3259482A (en) * 1965-10-14 1966-07-05 Archer Daniels Midland Co Slow release fertilizer with a plurality of epoxy/polyester resin coatings
US3264089A (en) * 1965-12-10 1966-08-02 Archer Daniels Midland Co Slow release fertilizer granule having a plurality of urethane resin coatings
NL8403505A (nl) * 1984-11-16 1986-06-16 Sierra Chemical Europ Kunstmestsamenstelling in korrelvorm met een geregelde afgifte van meststoffen en werkwijze voor het bereiden hiervan.

Also Published As

Publication number Publication date
GB2202523A (en) 1988-09-28
IL81975A0 (en) 1987-10-20
GB2202523B (en) 1991-03-13
AU1358688A (en) 1988-09-22
ZA881680B (de) 1988-09-07
CA1309268C (en) 1992-10-27
AU605843B2 (en) 1991-01-24
DE3809022A1 (de) 1988-10-06
GB8806435D0 (en) 1988-04-20
US4880455A (en) 1989-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CH676980A5 (de)
DE2461668C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines frei fließenden, körnigen Düngemittels mit langsamer Nährstoffabgabe
EP0877722B1 (de) Granulatmischungen bestehend aus umhüllten und nicht-umhüllten düngemittelgranulaten
DE3537418A1 (de) Beschichtete, teilchenfoermige materialien und verfahren zu deren herstellung
DE69025519T2 (de) Umhüllte Samen
EP1890985B1 (de) Beschichtetes düngemittel mit kontrollierter wirkstofffreisetzung ung verfahren zu dessen herstellung
DE2607347B2 (de) Granulierte bzw. formgepresste duengemittelmasse
DE3709683A1 (de) Depotduenger und verfahren zu seiner herstellung
EP0599927A1 (de) Verfahren zur herstellung von membranumhüllten düngemittelgranulaten.
DE1254162B (de) Verfahren zur Herstellung von koernigen Duengemitteln mit verlangsamter Freigabe derdarin enthaltenen Pflanzennaehrstoffe
DE3203849C2 (de)
DE2515425C3 (de) Brikettiertes Düngemittel aus Isoburylidendiharnstoff
DE3321053C2 (de)
DE2019724A1 (de) Kapseln mit geregelter Kernfreigabe
DE3024737C2 (de) Substrat für Bepflanzungen
DE1300134B (de) Verfahren zur Herstellung lagerfaehiger, mit einem Mineraloelprodukt ueberzogener, nitrathaltiger NPK-Duengemittel
DE4408132A1 (de) Hydrierter körniger Träger für eine Vorrichtung zur biologischen Behandlung und Verfahren zur Herstellung desselben
DE2755801A1 (de) Verfahren zur umhuellung von ruebensamen und die dabei erhaltenen umhuellten ruebensamen
DE2045503A1 (de) Spezialdunger unter Verwendung einer chemisch inaktiven Matrix und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1938933A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Duengemitteln mit langsamer Naehrstoffabgabe
DE1592796A1 (de) Duengemittel mit verzoegerter Wirkung
DE2655450A1 (de) Duengemittel
DE1592620A1 (de) Duengemittelkorn und Verfahren zur Herstellung desselben
DE2644522A1 (de) Duengemittel mit herabgesetzter tendenz zum zusammenbacken und verfahren zu dessen herstellung
DE2155924B2 (de) Beschichtetes, granuliertes Düngemittel

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased
PL Patent ceased