CH633309A5

CH633309A5 - Reactive dyes, their preparation and use

Info

Publication number: CH633309A5
Application number: CH682278A
Authority: CH
Inventors: Karl Dr Seitz
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1978-06-22
Filing date: 1978-06-22
Publication date: 1982-11-30
Also published as: JPS553497A; DE2924889A1; CS207800B2; FR2429243B1; BR7903929A; ES481752A1; FR2429243A1; BE877145A

Description

Gegenstand der Erfindung sind Reaktivfarbstoffe der For-

(S03H)0-1

—N = N —<7^ J)—NH CO °3H (SOjH)^

\

11 — NIU

*N\

c c-z

•o-l N N

1

F

(1)

worin der Phenylrest A durch Ci_4-Alkyl, Ci_4-Alkoxy, Halogen, Nitro, Carboxy und Sulfo substituiert sein kann, und Z eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe ist.

Als Substituenten am Phenylrest A kommen in Betracht: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Methoxy, Äthoxy, Propyloxy, Isopropyloxy, Buty-loxy, Jsobutyloxy, sek.-Butyloxy, tert.-Butyloxy, Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Carboxy und Sulfo.

Das -NH-Brückenglied, welches den Benzoylrest mit dem Amino-fluor-s-triazinrest verbindet, ist iri meta- oder para-Stel-lung zur -CO-Gruppe gebunden.

Als Aminogruppen Z kommen in Betracht: -NH2, Alkyl-amino-, N,N-Dialkylamino-, Cycloalkylamino-, N,N-Dicyclo-alkylamino-, Aralkylamino-, Arylaminogruppen, gemischt substituierte Aminogruppen, wie N-Alkyl-N-cyclohexylamino- und N-Alkyl-N-arylaminogruppen, ferner Aminogruppen, die hete-rocyclische Reste enthalten, welche weitere ankondensierte carbocyclische Ringe aufweisen können, sowie Aminogruppen, worin das Aminostickstoffatom Glied eines N-heterocycli-schen Ringes ist, der gegebenenfalls weitere Heteroatome enthält.

Die oben genannen Alkylreste können geradkettig oder verzweigt, niedrigmolekular oder höhermolekular sein, bevorzugt sind Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; als Cycloal-kyl-, Aralkyl- und Arylreste kommen insbesondere Cyclohexyl-, Benzyl-, Phenäthyl-, Phenyl- und Naphthylreste in Frage; hete-rocyclische Reste sind vor allem Furan-, Thiophen-, Pyrazol-, Pyridin-, Pyrimidin-, Chinolin-, Benzimidazol-, Benzthiazol- und Benzoxazolreste; und als Aminogruppen, worin das Aminostickstoffatom Glied eines N-heterocyclischen Ringes ist, kommen vorzugsweise Reste von sechsgliedrigen N-heterocyclischen Verbindungen in Betracht, die als weitere Heteroatome Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten können. >5 Die oben genannten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- und Arylreste, die heterocyclischen Reste sowie die N-heterocyclischen Ringe können weitersubstituiert sein, z. B. durch: Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Sulfamoyl, Carbamoyl, C^-Alkyl, C^-Alkoxy, Acylaminogruppen, wie 20 Acetylamino, Aminogruppen, wie -NH2, Methylamino und Äthylamino, Ureido, Hydroxy, Carboxy, Sulfomethyl und Sulfo.

Als Beispiele für den Aminorest Z in Formel (1) seien genannt: -NH2, Methylamino, Äthylamino, Propylamino, Iso-propylamino, Butylamino, Hexylamino, ß-Methoxyäthylamino, 25 y-Methoxypropylamino, ß-Äthoxyäthylamino, N,N-Dimethyl-amino, N,N-Diäthylamino, N-Methyl-N-phenylamino, N-Äthyl-N-phenylamino, ß-Chloräthylamino, ß-Cyanäthylamino, y-Cyan-propylamino, ß-Carboxyäthylamino, Sulfomethylamino, ß-Sul-foäthylamino, ß-Hydroyäthylamino, N,N-Di-ß-hydroyäthyl-30 amino, y-Hydroxypropylamino, Benzylamino, Cyclohexyla-mino, Morpholino, Piperidino, Piperazino, und vor allem aromatische Aminogruppen, wie Phenylamino, Toluidino, Xyli-dino, Chloranilino, Anisidino, Phenetidino, 2-, 3- und 4-Sulfoani-lino, 2,5-Disulfoanilino, Sulfomethylanilino, N-Sulfomethylani-35 lino, 3- und 4-Carboxyphenylamino, 2-Carboxy-5-sulfophenyla-mino, 2-Carboxy-4-sulfophenylamino, 4-Sulfonaphthyl-(l)-amino, 3,6-Disulfonaphthyl-(l)-amino, 3,6,8-Trisulfonaphthyl-(l)-amino und 4,6,8-Trisulfonaphthyl-(l)-amino.

Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel (1), worin der 40 Phenylrest A durch Carboxy oder Sulfo substituiert sein kann, und Z die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat.

Bevorzugt sind vor allem Reaktivfarbstoffe der Formel

CO

(SO3I1) ,

<S°3H>0-1

(2)

worin Z eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe ist. nylamino, N-Äthyl-N-phenylamino oder Morpholino ist.

Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel (2), worin Z 55 Bevorzugt sind insbesondere Reaktivfarbstoffe der Formel -NH2, Ci-4-Alkylamino, N,N-Di-C1.4-alkylamino, Äthanolamino, (2), worin Z Phenylamino, das durch Chlor, Methyl, Methoxy,

N,N-Diäthanolamino, ß-Sulfoäthylamino, Phenylamino, das Äthoxy, Carboxy und Sulfo substituiert sein kann, ist.

durch Chlor, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Carboxy, Sulfo, Acety- Wertvolle Vertreter dieser bevorzugten Klasse sind die lamino, Ureido und Hydroxy substituiert sein kann, Naphthyl- Reaktivfarbstoffe der Formeln amino, das durch Sulfo substituiert sein kann, N-Methyl-N-phe- 60

N = N—Û M—NH - C SO-, H / N

^C'

I

F

s " NH^P

CH3

(3)

5

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und n = n

°3n S03H

c c

I II

n n rn-f)

3

(4)

Das Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Formel ( 1 ) ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungs- 15 komponente der Formel h2n \j_v" nh " (^o3H)1_2

20

(5)

(so3h)0.

eine diazotierte Diazokomponente der Formel

H2N —\ L /_NH C0

(s03h)1_2

2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel

*nn f - c c - f i M

n n ^C/

und ein Amin der Formel

H-Z

in beliebiger Folge miteinander umsetzt.

Vorzugsweise verwendet man eine Kupplungskomponente der Formel (5), worin der Phenylrest A durch Carboxy oder Sulfo substituiert sein kann. 55

Die Reaktivfarbstoffe der Formel (2) werden hergestellt, indem man eine Kupplungskomponente der Formel nh

(fo h) so3h

( 3H)0-1(S/03H)0_1 eine diazotierte Diazokomponente der Formel

2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (7) und ein Amin der Formel (8) in beliebiger Folge miteinander umsetzt.

Eine bevorzugte Ausführungsform ist dadurch gekennzeichnet, dass man als Amin der Formel (8) Ammoniak, C].4-25 Alkylamin, N,N-Di-Ci_4-Alkylamin, Äthanolamin, N,N-Diätha-nolamin, Taurin, Phenylamin, das durch Chlor, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Carboxy, Sulfo, Acetylamino, Ureido und Hydroxy substituiert sein kann, Naphthylamin, das durch Sulfo substituiert sein kann, N-Methyl-N-phenylamin, N-Äthyl-N-phe-30 nylamin oder Morpholin verwendet.

Insbesondere verwendet man als Amin der Formel (8) Phenylamin, das durch Chlor, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Carboxy und Sulfo substituiert sein kann.

Da die einzelnen oben angegebenen Verfahrensschritte, 35 nämlich Diazotierung, Kupplung und Kondensation in unter-( 6 ) schiedlicher Reihenfolge, gegebenenfalls teilweise auch gleichzeitig, ausgeführt werden können, sind verschiedene Verfahrensvarianten möglich. Die für jede Teilreaktion zu verwendenden Ausgangsstoffe ergeben sich aus Formel (1). Im allgemei-40 nen führt man die Umsetzung schrittweise nacheinander aus, wobei die Reihenfolge der einfachen Reaktionen zwischen den ( 7 ) einzelnen Reaktionskomponenten der Formeln (5), (6), (7) und (8) frei gewählt werden kann.

Die wichtigsten Verfahrensvarianten sind dadurch gekenn-45 zeichnet, dass man

1. eine Kupplungskomponente der Formel (5) mit einer dia-zotierten Diazokomponente der Formel (6) kuppelt, die erhaltene Monoazoverbindung mit 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (7) kondensiert und das primäre Kondensationsprodukt mit

(8) 50 einem Amin der Formel (8) kondensiert.

Die beiden letzten Reaktionsschritte können auch in umgekehrter Reihenfolge ausgeführt werden, indem man das 2,4,6-Trifluor-s-triazin zuerst mit einem Amin der Formel (8) kondensiert und das erhaltene primäre Kondensationsprodukt mit der oben genannten Monoazoverbindung kondensiert.

2. eine Diazokomponente der Formel (6) mit 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (7) kondensiert, das primäre Kondensationsprodukt mit einem Amin der Formel (8) kondensiert, das erhaltene sekundäre Kondensationsprodukt diazotiert und auf eine

60 Kupplungskomponente der Formel (5) kuppelt.

Auch bei dieser Herstellungsvariante kann die Kondensation mit dem Amin der Formel (8) wie unter 1. als letzter Reak- ' tionsschritt ausgeführt werden.

Die bevorzugte Herstellungsweise des Reaktivfarbstoffes 65 der Formel (3) ist dadurch gekennzeichnet, dass man 1,4-Diami-nobenzol-2-sulfonsäure diazotiert und auf l-Hydroxy-7-phenyl-amino-naphthalin-3,6-disulfonsäure kuppelt, die entstandene Zwischenverbindung der Formel

(9)

1

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6

mit Cyanurfluorid kondensiert und das erhaltene primäre Kondensationsprodukt mit o-Toluidin kondensiert.

Die bevorzugte Herstellungsweise des Reaktivfarbstoffes der Formel (4) ist dadurch gekennzeichnet, dass man 1,4-Diami-

(11)

nobenzol-2-sulfonsäure diazoiert und auf l-Hydroxy-7-(3'-sulfo-phenylamino)-naphthalin-3-sulfonsäure kuppelt, die entstan-10 dene Zwischenverbindung der Formel

(12)

mit Cyanurfluorid kondensiert und das erhaltene primäre Kon- 20 densationsprodukt mit o-Toluidin kondensiert.

Als Ausgangsverbindungen zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel ( 1 ) können beispielsweise genannt werden:

25

30

a) Kupplungskomponenten der Formel (5) l-Hydroxy-7-phenylamino-naphthalin-3-sulfonsäure, l-Hydroxy-7-phenylamino-naphthalin-3,6-disulfonsäure, l-Hydroxy-7-(3'-sulfophenylamino)-naphthalin-3-sulfonsäure, 1 -Hydroxy-7-(4' -sulfophenylamino)-naphthalin-3-sulfonsäure, l-Hydroxy-7-(4'-carboxyphenylamino)-naphthalin-3-sulfon-säure, 1 -Hydroxy-7-(4' -methylphenylamino)-naphthalin-3,6-disulfonsäure, l-Hydroxy-7-(4'-methoxyphenylamino)-naphtha-lin-3,6-disulfonsäure.

35

b) Diazokomponenten der Formel (6)

1.4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2,5-disul-fonsäure, l,4-Diaminobenzol-2,6-disulfonsäure; in manchen Fällen verwendet man zweckmässigerweise als Diazokomponente nicht die Diaminobenzolsulfonsäure selbst, sondern statt des- 40 sen eine Amino-acylamino-benzolsulfonsäure, z. B. die 4-Acetyl-amino-anilin-2-sulfonsäure, aus der man nach vollzogener Kupplung die Acetylgruppe durch Verseifung abspaltet, bevor man weiterkondensiert. Ferner kann man als Diazokomponente der Formel (6) auch eine Nitro-aminoVerbindung, z. B. 45 4-Nitro-anilin-2-sulfonsäure, verwenden und die Nitrogruppe nach der Kupplung mit Schwefelnatrium oder Natriumsulfhy-drat zur Aminogruppe reduzieren. Die Diazokomponenten der Formel (6), welche eine 4'-Aminobenzoylaminogruppe enthalten, werden hergestellt durch Acylierung einer Diaminobenzol- 50 sulfonsäure mit einem 4'-Amino (oder Nitro)-benzoylhaloge-nid, z. B. 4-Nitro-benzoylchlorid, und gegebenenfalls, anschliessende Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe. Weitere Diazokomponenten der Formel (6): l-Amino-4-acetylamino-benzol-2-sulfonsäure (verseift), l-Amino-4-nitrobenzol-2-sulfon- 55 säure (reduziert), l-Amino-4-(4'-aminobenzoylamino)-benzol-

2.5-disulfonsäure, l-Amino-4-(3'-aminobenzoylamino)-benzoI-2,5-disulfonsäure, l-Amino-4-(4'-nitrobenzoylamino)-benzol-2-sulfonsäure (reduziert), l-Amino-4-(3'-nitrobenzoylamino)-ben-zol-2-sulfonsäure (reduziert). 60

c) 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (7) (Cyanurfluorid)

d) Amine der Formel (8)

Ammoniak, Methylamin, Dimethylamin, Äthylamin, Diäthyl-amin, Propylamin, Isopropylamin, Butylamin, Dibutylamin, Iso- 65 butylamin, sek.-Butylamin, tert.-Butylamin, Hexylamin, Metho-xyäthylamin, Äthoxyäthylamin, Methoxypropylamin, Chlor-äthylamin, Hydroxyäthylamin, Dihydroxyäthylamin, Hydroxy-

propylamin, Aminoäthansulfonsäure, ß-Sulfatoäthylamin, Ben-zylamin, Cyclohexylamin, Anilin, o-, m- und p-Toluidin, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- und 3,5-DimethylaniIin, o-, m- und p-Chloranilin, N-Methylanilin, N-Äthylanilin, 3- oder 4-Acetylaminoanilin, o-, m- und p-Nitroanilin, o-, m- und p-Aminophenol, 2-MethyI4-nitroanilin, 2-Methyl-5-nitroanilin, 2,5-Dimethoxyanilin, 3-Me-thyl-4-nìtroanilìn, 2-Nitro-4-methylanilin, 3-Nitro-4-methylanilin, o-, m- und p-Anisidin, o-, m- und p-Phenetidin, 2-Methoxy-5-me-thylanilin, 2-Äthoxy-5-methoxyanilin, 4-Bromanilin, 3-Amino-benzamin, 4-Aminophenylsulfamid, 3-Trifluormethylanilin, 3-und 4-Aminophenylharnstoff, 1-Naphthylamin, 2-Naphthyla-min, 2-Amino-l-hydroxy-naphthalin, l-Amino4-hydroxy-naph-thalin, l-Amino-8-hydroxy-naphthalin, l-Amino-2-hydroxy-naphthalin, l-Amino-7-hydroxy-naphthalin, Orthanilsäure, Metanilsäure, Sulfanilsäure, AniIin-2,4-disulfonsäure, Anilin-2,5-disulfonsäure, Anilin-3,5-disulfonsäure, Anthranilsäure, m- und p-Aminobenzoesäure, 4-Aminophenylmethansulfonsäure, Ani-lin-N-methansulfonsäure, 2-Aminotoluol4-sulfonsäure, 2-Ami-notoluol-5-sulfonsäure, p-Aminosalicylsäure, l-Amino-4-car-boxy-benzol-3-sulfonsäure, l-Amino-2-carboxy-benzol-5-sulfon-säure, l-Amino-5-carboxy-benzol-2-sulfonsäure, 1-Naphthyla-min-2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- und -8-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-l-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- und -8-sulfonsäure, l-Naphthylamin-2,4-, -2,5-, -2,7-, -2,8-, -3,5-, -3,6-, -3,7-, -3,8-, -4,6-, -4,7-, -4,8- und -5,8-disulfon-säure, 2-Naphthylamin-l ,5-, -1,6-, -1,7-, -3,6-, -3,7-, 4,7 - 4,8-, -5,7-und -6,8-disulfonsäure, l-Naphthylamin-2,4,6-, -2,4,7-, -2,5,7-, -3,5,7-, -3,6,8- und 4,6,8-trisulfonsäure, 2-Naphthylamin-l,3,7-, -1,5,7-, -3,5,7-, -3,6,7-, -3,6,8- und 4,6,8-trisulfonsäure, 2-, 3- und 4-Aminopyridin, 2-Aminobenzthiazol, 5-, 6- und 8-Aminochino-lin, 2-Aminopyrimidin, Morpholin, Piperidin und Piperazin.

Die Diazotierung der Diazokomponenten erfolgt in der Regel durch Einwirkung salpetriger Säure in wässrig-mineral-saurer Lösung bei tiefer Temperatur, die Kupplung auf die Kupplungskomponenten bei schwach sauren, neutralen bis schwach alkalischen pH-Werten.

Die Kondensationen des 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (7) mit den Diazokomponenten der Formel (6) und den Amino-verbindungen der Formel (8) erfolgen vorzugsweise in wässeriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert, so dass im fertigen Reaktivfarbstoff der Formel (1) noch mindestens ein Fluoratom als abspaltbarer Rest übrig bleibt. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoff laufend durch Zugabe wässeriger Alkalihydroxyde, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert.

Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) können isoliert und zu brauchbaren, trockenen Färbepräparaten verarbeitet werden. Die Isolierung erfolgt vorzugsweise bei möglichst niedrigen Temperaturen durch Aussalzen und Filtrieren. Die filtrierten

7

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Farbstoffe können gegebenenfalls nach Zugabe von Coupage-mitteln und/oder Puffermitteln, z. B. nach Zugabe eines Gemisches gleicher Teile Mono- und Dinatriumphosphat, getrocknet werden; vorzugsweise wird die Trocknung bei nicht zu hohen Temperaturen und unter vermindertem Druck vorgenommen. 5 Durch Zerstäubungstrocknung des ganzen Herstellungsgemisches kann man in gewissen Fällen die erfindungsgemässen trockenen Präparate direkt, d. h. ohne Zwischenisolierung der Farbstoffe herstellen.

Die Farbstoffe der Formel (1) sind faserreaktiv, da sie im io s-Triazinrest ein abspaltbares Fluoratom enthalten.

Unter faserreaktiven Verbindungen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose oder mit den Aminogruppen von natürlichen oder synthetischen Polyamiden unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu reagie- 15 ren vermögen.

Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) sind neu. Sie zeichnen sich durch hohe Reaktivität aus, und sie ergeben Färbungen mit guten Nass- und Lichtechtheiten. Besonders hervorzuheben ist es, dass die Farbstoffe eine gute Löslichkeit und Elektrolytlös- 20 lichkeit bei guten Auszieheigenschaften und hoher Farbstoff-Fixierung aufweisen, und dass sich die nicht fixierten Anteile leicht entfernen lassen. Die Färbungen sind ätzbar.

Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, 25 Leder, Wolle, Superpolyamidfasern und Superpolyamiduretha-nen, insbesondere aber cellulosehaltiger Materialien faseriger

Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich sowohl für das Ausziehverfahren als auch zum Färben nach dem Foulardfärbeverfahren, wonach die Ware mit wässerigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden.

Sie eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z.B. von Wolle, Seide oder Wolle enthaltenden Mischgeweben. Es empfiehlt sich, die Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels zu unterwerfen.

Die Herstellung der Monoazozwischenverbindungen ist in den nachfolgenden Ausführungsbeispielen nicht in allen Fällen beschrieben, sie ergibt sich jedoch ohne weiteres aus dem oben Gesagten.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

Zu einer eiskalten, neutralen Lösung von 5,94 Teilen des Farbstoffes der Formel nh,

(12)

in 200 Teilen Wasser lässt man im Laufe von 5 Minuten eine Lösung von 1,0 Teilen Cyanurfluorid in 3 Teilen Toluol zutrop-fen und hält durch gleichzeitiges Eintropfen von 1-n Natriumhydroxydlösung den pH-Wert des Reaktionsgemisches zwischen 6 und 7. Nach vollständiger Acylierung der Aminogruppe versetzt man die Lösung des Difluortriazinfarbstoffes mit 1,07 Teilen o-Toluidin, erwärmt auf 30 bis 35° und hält den pH-Wert der Lösung durch Eintropfen von 1-n Natriumhydroxydlösung zwischen 7 und 8. Nach erfolgter Umsetzung wird der Aminofluortriazinfarbstoff durch Zugabe von 5 Vol.-% Kochsalz ausgesalzen und abfiltriert. Die Farbstoffpaste wird mit einer gesättigten wässerigen Lösung von 1,0 Teilen Dinatriumhydrogenphosphat innig vermischt und im Vakuum bei 40 bis 50° getrocknet.

Der so erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in rotstichig braunen Tönen.

Ähnliche Farbstoffe werden erhalten, wenn anstelle von o-Toluidin äquivalente Mengen der unten aufgeführten Amine verwendet werden.

40

45

Beispiel

Amine

55

Ammoniak

Mehylamin

Äthanolamin

Diäthanolamin

Taurin

Beispiel

Amine

7

n-Butylamin

8

Anilin

9

N-Methylanilin

10

N-Äthylanilin

11

m-Toluidin

12

p-Toluidin

13

m-Chloranilin

14

p-Chloranilin

15

o-Anisidin

16

p-Anisidin

17

p-Phenetidin

18

p-Aminobenzoesäure

19

Anilin-3-sulfonsäure

20

4-Aminoacetanilid

21

3-Aminophenylharnstoff

22

4-Aminophenylharnstoff

23

Diäthylamin

24

Morpholin

25

2-NaphthyIamin-6-sulfonsäure

26

4-Aminosalicylsäure

60 Beispiel 27

Durch Umsetzung von 5,94 Teilen des Farbstoffes der Formel

(11)

633309

8

mit Cyanfluorid und o-Toluidin nach den Angaben von Beispiel 1 erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle in violettstichig braunen Tönen färbt.

Beispiel 28

Durch Umsetzung von 6,74 Teilen des Farbstoffes der Formel

SOoH

Vi

'/ V HH—N = N—\_)—M2

H03S' " SO^H S03H

mit Cyanurfluorid und o-Toluidin nach den Angaben von Beispiel 1 erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle in braunen Tönen färbt.

Ein ähnlicher Farbstoff wird erhalten, wenn vom Isomeren der Formel

OH

ausgegangen wird.

30

Beispiel 29

Zu einer eiskalten Lösung von 19,35 Teilen 4-(4'-Aminoben-zoylamino)-l-aminobenzol-2,5-disulfonsäure in 300 Teilen Wasser lässt man in 5 bis 10 Minuten eine Lösung von 5,0 Teilen 35 Cyanurfluorid in 7 Teilen Toluol zutropfen und hält den pH-Wert des Reaktionsgemisches durch gleichzeitiges Eintropfen von 1-n Natriumhydroxydlösung zwischen 6 und 7.

Nach vollständiger Acylierung der einen Aminogruppe versetzt man die Lösung des primären Kondensationsproduktes 40 mit einer neutralen Lösung von 8,65 Teilen Metanilsäure in 30 Teilen Wasser, erwärmt auf 30 bis 35° und hält den pH-Wert der Lösung durch Eintropfen von 1-n Natriumhydroxydlösung zwischen 7 und 8. Man kühlt die Lösung der Monofluortriazin-verbindung auf 0 bis 5° und diazotiert durch Zugabe von 25 Tei- 45 len 2-n Natriumnitritlösung und 15 Teilen 10-n Salzsäure. Die so erhaltene Diazoverbindung giesst man hierauf zu einer neutralen Lösung von 19,75 Teilen l-Hydroxy-7-phenylamino-naph-thalin-3,6-disulfonsäure in 200 Teilen Wasser, die vor der Kupplung noch mit 33 Teilen Natriumbicarbonat versetzt wurde. 50

Der gebildete Farbstoff wird mit 10 Vol.-% Kochsalz ausgesalzen und abfiltriert. Nach dem Vermischen mit einer konzentrierten, wässerigen Lösung von 2 Teilen Dinatriumhydrogen-phosphat wird die Farbstoffpaste im Vakuum bei 45° getrocknet.

Der so erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in braunen Tönen.

Ein ähnlicher Farbstoff wird erhalten, wenn als Kupplungskomponente die l-Hydroxy-7-(3'-sulfophenylamino)-naphtha-lin-3-sulfonsäure verwendet wird.

Beispiel 30

Zu einer eiskalten, neutralen Lösung von 26,8 Teilen 1,4-Phenylendiamin-2,5-disulfonsäure in 300 Teilen Wasser lässt man innert 10 Minuten 14 Teile Cyanurfluorid zutropfen, wobei durch gleichzeitige Zugabe von 2-n Natriumhydroxydlösung der pH-Wert bei 6 bis 6,5 gehalten wird. Zur Difluortriazinver-bindung gibt man hierauf eine neutrale Lösung von 18 Teilen Metanilsäure in 60 Teilen Wasser, lässt die Temperatur des Reaktionsgemisches auf Zimmertemperatur ansteigen und hält den pH-Wert mit 2-n Natriumhydroxydlösung bei 6,5 bis 7,

Man kühlt mit Eis auf 0° und diazotiert mit 35 Teilen 10-n Salzsäure und 25 Teilen 4-n Natriumnitritlösung. Bei der Kupplung auf 39,5 Teile l-Hydroxy-7-(3'-suffophenylamino)-naphtha-lin-3-sulfonsäure in Gegenwart von Natriumbicarbonat entsteht ein Farbstoff, der nach der Isolierung Baumwolle in braunen Tönen färbt.

Färbevorschrift I

2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so dass es um 75% seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet.

Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20° warmen Lösung, die pro Liter 5 Gramm Natriumhydroxyd und 300 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75% Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 30 Sekunden bei 100 bis 101°, spült, seift während einer Viertelstunde in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

Färbevorschrift II

2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst.

Die Lösung gibt man zu 1900 Teilen kaltem Wasser, fügt 60 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein.

Man steigert die Temperatur auf 40°, wobei nach 30 Minuten 40 Teile kalzinierte Soda und nochmals 60 Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 30 Minuten auf 40°, spült und seift dann die Färbung während 15 Minuten in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

G

Claims

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1 II

N N

^C'

CH,

1 11

N N

I

F

,N,

C - Nil—

CH.

\ /} \\ NH - C C - NH —(f

1-1

c c-z

I 11

N N

"*c"

t

F

(1)

worin der Phenylrest A durch Cj_4-alkyl, C^-Alkoxy, Halogen, rest A durch Carboxy oder Sulfo substituiert sein kann, und Z

Nitro, Carboxy und Sulfo substituiert sein kann, und Z eine is die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.

gegebenenfalls substituierte Aminogruppe ist. 3. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 2, der Formel 2. Reaktivfarbstoff gemäss Anspruch 1, worin der Phenyl-

2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel

(2)

worin Z eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe ist. amino, das durch Sulfo substituiert sein kann, N-Methyl-N-phe-

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Reaktivfarbstoffe der Formel

(3)

dadurch gekennzeichnet, dass man 1,4-Diaminobenzol-2-sulfon- 3,6-disulfonsäure kuppelt, die entstandene Zwischenverbindung säure diazotiert und auf l-Hydroxy-7-phenylamino-naphthalin- der Formel

3

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und ein Amin der Formel c c - f

! II

n n

I

f

H-Z

eine diazotierte Diazokomponente der Formel

(3)

(4)

4. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 3, worin Z -NH2, nylamino, N-Äthyl-N-phenylamino oder Morpholino ist.

Ci_4-Alkylamino, N.N-Di-Cj^-alkylamino, Äthanolamino, 30 5. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 4, worin Z Phenyl-

N,N-diäthanolamino, ß-Sulfatoäthylamino, Phenylamino, das amino, das durch Chlor, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Carboxy durch Chlor, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Carboxy, Sulfo, Acety- und Sulfo substituiert sein kann, ist.

lamino, Ureido und Hydroxy substituiert sein kann, Naphthyl-

(5)

65

(S03H)l-2

(eh. SO,H

(S03H)0-1

-NH j- H 'O-l

(6)

6. Der Reaktivfarbstoff gemäss Anspruch 5, der Formel

"NH

£7^— nh

(S03H)0-1 (S03H)0.1 03H

0h nh - c f

n

*Nx

C

ff n

*c'

I

f nh —

(7)

•co

nh-

h

(so3h)1_2

0-1 (10)

7. Der Reaktivfarbstoff gemäss Anspruch 5, der Formel

OH

-N = N

C

(8)

in beliebiger Folge miteinander umsetzt.

io 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (7) und ein Amin der Formel (8) in beliebiger Folge miteinander umsetzt.

8. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der For- eine diazotierte Diazokomponente der Formel mei ( 1 ), gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente der Formel 60 r—v /

h2

Ü AVS—NH

9. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, 11. Verfahren gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeich-dass man eine Kupplungskomponente der Formel (5), worin net, dass man als Amin der Formel (8) Ammoniak, C^-Alkyl-der Phenylrest A durch Carboxy oder Sulfo substituiert sein amin, N.N-Di-C^-alkylamin, Äthanolamin, N,N-Diäthanolamin, kann, verwendet. 15 Taurin, Phenylamin, das durch Chlor, Methyl, Methoxy, Äthoxy,

10. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, Carboxy, Sulfo, Acetylamino, Ureido und Hydroxy substituiert sein kann, Naphthylamin, das durch Sulfo substituiert sein kann, N-Methyl-N-phenylamin, N-Äthyl-N-phenylamin oder Morpho-lin verwendet.

20 12. Verfahren gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man als Amin der Formel (8) Phenylamin, das durch ( 9 ) Chlor, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Carboxy und Sulfo substituiert sein kann, verwendet.

13. Verfahren gemäss Anspruch 12 zur Herstellung des 25 Reaktivfarbstoffes der Formel dass man eine Kupplungskomponente der Formel oh

(11)

mit Cyanurfluorid kondensiert und das erhaltene primäre Kon- 14. Verfahren gemäss Anspruch 12 zur Herstellung des densationsprodukt mit o-Toluidin kondensiert. Reaktivfarbstoffes der Formel

0h

/N

^—n = n —(/ —nh - c c - nh —//

I II

n n

^c/

I

f dadurch gekennzeichnet, dass man 1,4-Diaminobenzol-2-sulfon- naphthalin-3-sulfonsäure kuppelt, die entstandene Zwischensäure diazotiert und auf l-Hydroxy-7-(3'-sulfophenyl-amino)- Verbindung der Formel

011

NH -h CO -,

S03H (S03H)1_2

-NH

(12)

633309

mei