CH491126A - Verfahren zur Herstellung neuer 2-(o-Aminobenzoyl)thiophene - Google Patents

Description

  



  Verfahren zur Herstellung neuer   2- (o-Aminobenzoyl)    thiophene
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer   2- (o-Aminobenzoyl)    thiophene der   Formel I,    worin R, für Wasserstoff oder Halogen steht, R, Wasserstoff, niederes Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Allyl oder   Propargyl    bedeutet und   R3    für Wasserstoff oder niederes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.



   Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel II, worin   R,, R,    und   R3    obige Bedeutung besitzen, mit einer starken Saure behandelt.



   Die Umsetzung wird   zweckmässigerweise    bei Raumtemperatur durchgeführt, wobei man zur Abspaltung der Tosylgruppe beispielsweise konzentrierte Schwefelsäure verwendet. Es lassen sich hierzu jedoch auch andere geeignete Säuren verwenden, und man kann beispielsweise auch in einem Gemisch aus Bromwasserstoffsäure und Essigsäure arbeiten. Die so hergestellten Verbindungen der Formel I können in an sich bekannter Weise isoliert und gereinigt werden.



   Die Verbindungen der Formel II sind neu. Sie   kön-    nen hergestellt werden, indem man Verbindungen der   Formel III,    worin   R1    und   R.,    obige Bedeutung besitzen, mit Verbindungen der Formel IV, worin Ra obige Bedeutung hat, unter üblichen   Friedel-Crafts-Bedingungen    umsetzt.



   Die Umsetzung wird zweckmässigerweise in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, beispielsweise Schwefelkohlenstoff, bei Temperaturen zwischen Raumtemepratur und   60     C durchgeführt. Als Friedel  Crafts-Katalysatoren    verwendet man beispielsweise Alu  miniumchlorid,    Zinkchlorid, Zinnchlorid oder Phosphorsäure.



   Die Verbindungen der Formel III und IV sind entweder bekannt oder lassen sich aus bekannten Verbindungen in an sich bekannter Weise herstellen.



   Die Verbindungen der Formel I stellen Zwischenprodukte dar und können beispielsweise zur Herstellung wertvoller Pharmazeutika verwendet werden.
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   Beispiel    2- (o-Methylaminobenzoyl) thiophen    a) 2-[o-(N-Methyl-N-tosylamino)benzoyl]thiophen
Zu einer Lösung von 10,6 g o (-N-Methyl-N-tosylamino) benzoylchlorid und   10 ml Thiopben    in 300 ml Schwefelkohlenstoff werden portionsweise   14 g Alumi-    niumchlorid gegeben. Das Gemisch wird 30 Minuten bei Raumtemperatur stehengelassen, worauf man den Schwefelkohlenstoff abgiesst und zu dem Rückstand 200 ml eines Gemisches aus Eis und Wasser gibt. Die wässrige Phase wird dreimal mit je 100 ml Chloroform extrahiert.



  Die Chloroformextrakte werden mit 100 ml einer ge  sättigten      Natriumbicarbonat-Lösung    gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Vakuum zur Trockne eingedampft. Nach Chromatographie des Rückstandes auf einer   Aluminiumoxid-Säule    erhält man   2-[o-(N-Methyl-N-tosylamino) benzoyl] thio-    phen als gelbes Öl. b)   2-(o-Methylaminobenzoyl) thiophen   
Eine Lösung von   10 g 2- [o- (N-Methyl-N-tosylamino)-      benzoyllthiophen    in 150 ml SchwefelsÏure wird 4 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen und anschliessend auf 500 ml eines Gemisches aus Eis und Wasser gesch ttet.

   Die Lösung wird mit   50%iger wässriger    Na  triumhydroxid-Lösung    auf pH 9 gestellt. Nach Extraktion   mit insgesamt 500 ml    Methylenchlorid erhält man   2- (o-Methylaminobenzoyl)    thiophen als gelbes   öl.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung neuer 2- (o-Aminobenzoyl)- thiophene der Formel I, worin Ri f r Wasserstoff oder Halogen steht, R. : Wasserstoff, niederes Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Allyl oder Propargyl bedeutet und R3 f r Wasserstoff oder niederes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel II, worin R1, R2 und R3 obige Bedeutung besitzen, mit einer starken Säure behandelt.