CH380745A - Procédé de préparation de carbamates de 5,5-bis-hydroxyméthyldioxanne-1,3 substitués en position 2 - Google Patents

Description

  
 



  Procédé de préparation de carbamates de   555^biszhydroxyméthyldioxanne^1, 3   
   substitués    en position 2
 La présente invention a pour objet un procédé de préparation de carbamates de   5,5-bis-hydroxyméthyl-      dioxanne-1,3    substitués en position 2. Ces carbamates répondent à la formule générale suivante:
EMI1.1     
 dans laquelle R1 et   R2    représentent des atomes d'hydrogène ou des restes aliphatiques ou aromatiques halogénés ou non.



   Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que   l'on    fait réagir un 5,5-bis-hydroxyméthyl-di  oxanne-l 3    de formule:
EMI1.2     
 dans laquelle R1 et R2 ont la désignation donnée cidessus, avec du phosgène dans un solvant constitué au moins en partie par une base azotée tertiaire, et en ce que   l'on    décompose ensuite le produit intermédiaire formé à l'aide d'ammoniaque.



   Parmi les corps de départ de la formule II, on peut citer par exemple celui dans lequel les deux restes R1 et R2 sont représentés par les radicaux méthyle; on mentionnera également les dioxannes de départ dans lesquels   Rt    est représenté par un atome d'hydrogène et   R2    par le groupe éthyle ou phényle.



  Le corps de départ préféré est le 2-trichlorométhyl  5,5 -bis-hydroxyméthyl-dioxanne- 1,3    de formule:
EMI1.3     
 appelé couramment   pentaérythritolchloral  .



   De préférence on effectue la réaction en présence de toluène dans le milieu réactionnel, et le produit intermédiaire est de préférence décomposé par une solution ammoniacale à   20 %.   



   Les carbamates de formule I, obtenus par le procédé selon l'invention, présentent un intért particulier dans le domaine pharmaceutique des hypnosédatifs tranquillisants.



   Le procédé selon l'invention est illustré par les exemples   suivants   
 Exemple   1   
 On dissout 133 parties de pentaérythritolchloral brut dans 950 parties de pyridine anhydre et ajoute progressivement 650 parties de solution toluénique contenant   20 %    en poids de phosgène. La réaction une fois terminée, on ajoute 750 parties d'une solution aqueuse ammoniacale à   20 tu,    en maintenant la température entre 0 et 100.



   On distille à sec, reprend le résidu à l'eau chlorhydrique et lave ensuite plusieurs fois jusqu'à neutralité. On reprend le produit dans l'eau chaude en présence de noir animal pour le recristalliser.



   Le rendement, à partir de 133 parties de pentaérythritolchloral, est de 100 parties du carbamate correspondant.



   Le monocarbamate de pentaérythritolchloral obtenu est une poudre cristalline blanche, à point de fusion instantané de 1620 et soluble dans la pyridine, le dioxanne, l'acétone, l'alcool et l'eau chaude.  



   Exemple 2
 Dans 650 parties de solution toluénique contenant 20 % en poids de phosgène et refroidie entre   +    5 et
 +   1 5o,    on ajoute, en évitant l'élévation de la température, 133 parties de pentaérythritolchloral dissoutes dans 950 parties de pyridine anhydre. On laisse ensuite le milieu réactionnel revenir à la température ambiante.



   L'excès de phosgène est chassé, par exemple par un courant d'azote sec, puis on procède à la distillation sous vide de la majeure partie des solvants. On ajoute alors, progressivement et en maintenant la température vers   +      So,    750 parties d'ammoniaque à   20 %,    laisse reposer et termine la distillation à sec.



   Le résidu, repris à l'eau chlorhydrique, est traité comme dans l'exemple 1.



   Exemple 3
 On dissout 133 parties de pentaérythritolchloral brut dans 950 parties de pyridine anhydre et fait passer un courant lent de phosgène gazeux, en maintenant la température de réaction inférieure à 200.



  Après avoir utilisé un excès de phosgène par rapport à la quantité théorique, on abandonne le milieu quelques heures à température ambiante.



   On ajoute 750 parties de solution ammoniacale à   20%    et termine dans les mmes conditions que celles de l'exemple 1.
  

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation de carbamates de 5,5-bis hydroxyméthyl-dioxanne-l ,3 substitués en position 2, et répondant à la formule générale suivante: EMI2.1 dans laquelle Rl et R2 représentent des atomes d'hydrogène ou des groupes aliphatiques ou aromatiques, halogénés ou non, caractérisé en ce que l'on fait réa gir un 5,5-bis-hydroxyméthyl-dioxanne-l 3 de for- mule: EMI2.2 dans laquelle Rl et R2 ont la désignation donnée cidessus, avec du phosgène dans un solvant constitué au moins en partie par une base azotée tertiaire, et en ce que l'on décompose ensuite le produit intermédiaire formé à l'aide d'ammoniaque.

   SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, pour la préparation du monocarbamate de 2-trichlorométhyl-5 '5 - bis-hydroxyméthyl-dioxanne- 1,3, à partir du pentaérythritolchloral de formule: EMI2.3 2. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le milieu réactionnel utilisé contient en outre du toluène.