CH350650A - Verfahren zur Herstellung von bisher unbekannten Hydrazin-Derivaten - Google Patents

Description

  



  Verfahren zur Herstellung von bisher unbekannten Hydrazin-Derivaten Es wurde gefunden, dass man zu bisher unbekannten Hydrazin-Derivaten der allgemeinen For  mel I   
EMI1.1     
 worin R eine niedere Alkylgruppe bedeutet, gelangt, wenn man   1-Niederalkyl-4-aminopiperidine    mit Chloramin umsetzt.



   Das Verfahren wird beispielsweise ausgeführt, indem man in der Kälte eine wässerige   Chloramin-    lösung mit der Lösung des   1-Niederalkyl-4-amino-    piperidins in Wasser versetzt und evtl. eine kleine Menge Gelatine zugibt. Man lässt das Gemisch zweckmässig eine Zeitlang in der Kälte oder bei Zimmertemperatur stehen. Es kann vorteilhaft sein, die Mischung schliesslich noch kurze Zeit zur Vervollständigung der Reaktion auf erhöhte Temperatur zu bringen. Zur Aufarbeitung dampft man   gewöhn-    lich die Lösung ein, löst den Rückstand in Wasser, macht die Lösung alkalisch und extrahiert das entstandene Hydrazin-Derivat mit einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel, z. B. einem halogenierten Kohlenwasserstoff. Das Endprodukt wird aus dem Extrakt z.

   B. durch Abdampfen des Lösungsmittels isoliert und dann durch Destillation im Vakuum gereinigt.



   Die verfahrensgemäss hergestellten Piperidyl-4hydrazin-Derivate sind Basen, die sich unter vermindertem Druck ohne Zersetzung destillieren lassen.



  Sie bilden mit organischen und anorgnischen Säuren beständige, bei Zimmertemperatur kristallisierte Salze. Die Verbindungen lassen sich auf äusserst mannigfaltige Art verwenden. Sie sind sehr reaktions  fähige    Keton-Reagentien und liefern mit Ketonen oder Aldehyden Hydrazone, die durch die basische   Piperidin-Komponente befähigt    sind, mit Säuren Salze zu bilden, was den Nachweis von Ketogruppen ermöglicht in Fällen, wo Phenylhydrazin und seine Substitutionsprodukte keine kristallisierten Hydrazone liefern. Ferner sind sie als Zwischenprodukte für die Herstellung von Medikamenten zu verwenden. Sie liefern bei der Kondensation mit substituierten Di   carbonsäure-dihalogeniden,-diestern,-diaziden,-di-    amiden oder-esteramiden heterozyklische Verbindungen, z.

   B. mit reaktionsfähigen   Malonsäure-Deri-    vaten, 3,5-Diketopyrazolidine, von denen insbesondere die in   4-Stellung    mono-oder disubstituierten wertvolle Analgetika und Antirheumatika sind.



   Beispiel
47 cm3 einer 0,25-molaren wässerigen Chloraminlösung werden unter Eiskühlung mit der Lösung von 8,0 g   1-Methyl-4-aminopiperidin    und 60 mg Gelatine in 20 cm3 Wasser versetzt. Man lässt die Temperatur des Reaktionsgemisches innerhalb einer Stunde auf Zimmertemperatur ansteigen und erhitzt zur Vervollständigung der Reaktion während 30 Minuten auf dem Dampfbad. Die Lösung wird mit konzentrierter Salzsäure bis zur kongosauren Reaktion versetzt und darauf unter vermindertem Druck zur Trockne eingedampft. Man löst die verbleibenden Salze in 30 cm3 Wasser, sättigt die Lösung mit festem Kaliumcarbonat und extrahiert sie sechsmal mit je 50 cm3 Methylenchlorid.

   Aus dem nach dem Abdampfen des Lösungsmittels verbleibenden   Rück-    stand wird das N-Methylpiperidyl-4-hydrazin durch fraktionierte Destillation im Hochvakuum isoliert.



  Die Substanz siedet bei   6670 /0,    3 mm Hg.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von bisher unbekannten Hydrazin-Derivaten der allemeinen Formel I EMI2.1 worin R eine niedere Alkylgruppe bedeutet, dadurch piperidin mit Chloramin umsetzt. gekennzeichnet, dass man ein l-Niederalkyl-4-amino-