Procédé pour la préparation de composés azoïques La présente invention concerne un procédé pour la préparation de nouveaux composés azoïques.
Ce procédé est caractérisé en ce qu'on diazote un 2-amino-3-niltro-5-acyl-thiophène et qu'on copule le composé de diazonium obtenu avec un composé ayant un noyau benzénique, dans lequel un des atomes die carbone est lié à un atome d'azote amino et dans lequel l'atome de carbone en position para par rapport à l'atome de carbone lié à un atome d'azote amino est non substitué.
Les nouveaux composés azoïques obtenus cons- tituent des colorants intéressants pour la teinture dés produits textiles constitués en tout ou partie par un ester cellulosique d'un acide carboxylique aliphatique ayant de deux à quatre atomes de carbone dans le reste acide.
Ces nouveaux composés azoïques tei gnent aussi la laine, la soie, les superpolyamides linéaires, le téréphtalate de polyéthylène, ainsi que les fibres préparées à partir de polymères greffés obtenus par polymérisation de l'acrylonitrile seul ou associé à un ou plusieurs autres monomères mono- éthyléniques en greffe sur un polymère préformé. Ils sont particulièrement utiles pour la teinture des pro duits textiles à base d'acétate de cellulose.
Les produits textiles teints au moyen desdits composés azoïques présentent une bonne solidité à la lumière, aux gaz, au lavage et à la sublimation ; la teinture s'enlève aisément par décharge en laissant un blanc pur et ne se modifie pas vers les tons rouges à la lumière artificielle.
Par ester cellulosique d'acide carboxylique ah.- phatique ayant deux à quatre atomes de carbone dans le reste acide , on comprend, par exemple, à l'état hydrolysé ou non hydrolysé, l'acétate de cel lulose, le propionate de cellulose, le butyrate de cel lulose, l'acéto-propionate de cellulose et l'acéto- butyrate de cellulose.
Parmi les composés azoïques obtenus, les plus intéressants sont ceux répondant aux formules géné rales (1), (I1) et (III) suivantes
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où R' représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle (fun à quatre atomes de carbone, un groupe hydroxyalcoyle de deux à quatre atomes de carbone, un groupe alcoxyalcoyie de trois à quatre atomes de carbone, un groupe cyanoalcoyle de trois à cinq atomes de carbone ou un groupe bêta-acétoxyéthyle, carbométhoxyméthyle,
carboéthoxyméthyle, bêta-car- bométhoxyéthyle ou bêta-carboéthoxyéthyle, R" re présente un groupe alcoyle d'un à quatre atomes de carbone, un groupe hydroxyalcoyle de deux à quatre atomes de carbone, un groupe alcoxyalcoyle de trois ou quatre atomes de carbone, un groupe cyano- alcoyle de trois à cinq atomes de carbone ou un groupe bêta- acétoxyéthyle, carbométhoxyméthyle,
carboéthoxaméthyle, bêta-carbométhoxyéthyle, bêta- carboéthoxyéthyle; bêta-bêta-difluoréthyle, bêta-bêta- difluoro-n-propylv, gamma- gamma- difluoropropyle, gamma-gamma-difluoro=n-butyle, delta-delta-difluoro- n - amyle, bêta - bêta - bêta - trifluoréthyle, gamma gamma gamma-ttrifluoropropyle, ou delta-delta-delta= trifluorobutyle,
X représente un atome d'hydrogène, de brome ou de chlore ou un groupe méthyle, éthyle, méthoxy, éthoxyacétylamino, n-propionylamino, ou n-butyrylamino, Y représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy, Z représente un groupe acétyle, n-propionyle, iso- butyryle, n-butyryle, Irifluoracétyle ou benzoyle,
R' représente un groupe hydroxyalcoyle de deux à quatre atomes de carbone, Q représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, Q' et Q" repré sentent chacun un atome d'hydrogène, de chlore, de brome, de fluor ou un groupe méthyle, m6thoxy, acétylamino, propionylamino ou butyrylamino.
Les exemples suivants illustrent l'invention. <I>Exemple 1:</I> <I>A) Préparation de l'acide</I> nitrosylsulfurique En agitant vigoureusement, on ajoute, par petites fractions, 1,52 g de nitrite de sodium à 10 ce d'acide sulfurique concentré (95-96'i/0) et on laisse la température du mélange s'élever à 65o C.
On re froidit ensuite la solution à 5(l C et on verse goutte à goutte, en agitant, 20 ce d'un mélange de 3 ce d'acide n-propionique et de 17 cm-9 d'acide acétique, en laissant la température monter à 15,, C et en maintenant à cette température pendant le reste de l'addition.
<I>B)</I> Diazotation On refroidit entre 00 et -5 C le mélange d'acide nitrosylsulfurique préparé comme ci-dessus et, en agitant, on ajoute par fractions 3,72 g de 2-amino-3-nitro-5-acéty1thiophène goutte à goutte, après quoi on ajoute encore 20 ce du mélange d'acide propionique et d'acide acétique décrit ci- dessus, en maintenant la température du mélange entre 00 et -5 C.
On agite le mélange entre 00 et -5o C pendant deux heures et on détruit tout excès de nitrite de sodium présent dans le mélange par addition de 1 g d'urée. On obtient une solution limpide du composé de diazonium. <I>C) Copulation</I> En agitant et à une température de 00 à -50 C, on verse 10 cm3 de solution du diazoïque de 2-amino-3-nitre-5-acylthiophène, préparé comme dé crit sous B) ci-dessus, dans une solution de 0,
84 g de N-éthyl-N-bêta-gamma-dihydroxypropyl-m-tolui- dine dans 7 ce d'acide sulfurique à 10 lu,/O. On laisse la copulation se poursuivre pendant quinze minutes, puis on verse le mélange dans 200 cm3 d'eau en agitant. Après avoir laissé reposer pendant une heure, on recueille le composé azoïque par filtration, on le lave à l'eau jusqu'à neutralité et on le sèche. On obtient 1,14 g du composé de formule
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à l'état de poudre noire.
Ce composé teint les pro duits textiles d'acétate de cellulose, de superpoly- amide, de téréphtalate de polyéthylène et de laine en nuances bleu verdâtre. Les teintures sur acétate de cellulose ont une bonne solidité à la lumière et une excellente solidité aux gaz, et elles ne tendent pas vers les nuances rouges à la lumière artificielle.
De plus, les teintures sur acétate de cellulose s'en lèvent aisément par décharge. <I>Exemple II:</I> On copule une solution de 0,78 g de NN-di-bêta- hydroxyéthyl-m-toluidine dans 7 em3 d'acide sulfu- rique à 10% avec 10 cm3 de la solution du composé de <RTI
ID="0003.0032"> diazonium préparé à partir du 2-amino-3-nitro- 5-acétylthiophène comme décrit à l'exemple I. On recueille le colorant formé comme décrit à l'exem ple I. On obtient 1,15 g d'un composé azoïque qui teint les produits textiles d'acétate de cellulose en nuances bleu verdâtre. Ce colorant teint aussi en nuance bleu verdâtre les produits textiles de laine, de soie, de superpolyamide et de téréphtalate de polyéthylène.
<I>Exemple 111:</I> On copule une solution de 0,93 g de N,N-di-bêta- hydroxyéthyl-m-acétylaminoaniline dans 7 cm3 d'acide sulfurique à 10'% avec 10 cm3 de la solution dü com- posé de diazonium préparé à partir de 2-amino-3-ni- tro-5-acétyl-thiophène comme décrit à
l'exemple I. On recueille le colorant formé comme décrit à l'exem ple I. On obtient ainsi 1,31 g d'un composé qui teint les produits textiles d'acétate de cellulose en nuances bleu verdâtre qui ne tendent pas vers le rouge à la lumière artificielle. 40 <I>Exemple IV</I> On copule unie solution de 1,
09 g de N-bêta gamma-dihydroxypropyl-N-gamma-gamma-difluor- butyl-m-toluidine dans 7 cm3 d'acide sulfurique à 10>% avec 10 cm3 de la solution du composé de diazonium préparé à partir de 2-amina-3-nitro-5-acé- tylthiophène comme décrit à l'exemple I.
On opère comme décrit à l'exemple I. On obtient ainsi 1,54 g d'un colorant qui teint les produits textiles d'acétate de cellulose en nuances. bleues intenses et brillantes. Le colorant a une excellente affinité pour l'acétate de cellulose et donne des teintures qui s'enlève faci lement pour donner un blanc pur et qui ne présen tent pas de variations de nuance vers le rouge à la lumière artificielle. <I>Exemple V</I> On copule une solution de 0,
94 g de 1-bêta- gamma- dihydroxypropyl- 2,7- diménhyltétrahydroqui- noléine dans 7 cm3 diacide sulfurique à 10% avec 10 cm3 de la solution, du composé de diazonium préparé à partir de 2-amino-3-nitro-5-acétylthiophène comme décrit à l'exemple I. On opère suivant le processus décrit à l'exemple I.
On obtient ainsi, en une poudre bleu noir, un colorant de formule
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Ce colorant teint les produits textiles d'acétate de cellulose, de laine, de superpolyamide et de téré- phtalate de polyéthylène .en nuances brillantes vert bleuâtre. La coloration de ces produits ne vire pas vers le rouge en lumière artificielle, ils ont une bonne solidité à la lumière et aux gaz, et donnent des blancs purs par enlèvement.
<I>Exemple VI:</I> On diazote 2,93 g de 2-amino-3-nitro-5-(3'- nitrobenzoyl)-thiophène et on copule le composé de diazonium obtenu avec 2,37 g de 1-bêta-gamma- dihydroxypropyl - 2,7- dim éthyl-benzomorpholine. On opère suivant le processus général décrit à l'exem- ple I.
Le colorant obtenu teint les produits textiles d'acétate de cellulose en nuances vert bleuâtre. <I>Exemple</I> VII: On diazote 2,93g de 2-amino-3-nitro-5-(3'-nitro- benzoyl)-thiophène et on copule le composé de diazo- nium obtenu avec 2,01 g de N-bâta-bêta-difluoro- éthyl-N-bêta-hydroxyéthylaniline. On opère suivant le processus général décrit à l'exemple I.
Le colorant obtenu teint les produits textiles d'acétate de cellu lose en nuances bleues.
<I>Exemple VIII:</I> On diazote 2,14 g de 2-amino-3-nitro-5-isobuty- rylthiophène et on copule le composé de diazonium obtenu avec 2,46 g de N,N-di-(bêta-hydroxyéthyl)- 2-méthoxy-5-chloranüine. On opère suivant le pro cessus général décrit dans l'exemple I. Le colorant obtenu teint les produits textiles d'acétate de cellu lose en nuances bleu verdâtre.
<I>Exemple IX</I> On diazote 2,14 g de 2-amino-3-nitro-5-n-buty- rylthiophène et on copule le composé de diazonium obtenu avec 1,95 g de N,N-di-(bêta-hydroxyéthyl)- m-toluidine. On opère suivant le processus général décrit à l'exemple I. Le colorant obtenu teint les produits textiles d'acétate de cellulose en nuances bleu verdâtre.
<I>Exemple X</I> On diazote 2,93 g de 2-amino-3-nitro-5-(3'-nitro- benzoyl)-thiophène et on copule le composé de dia- zonium obtenu avec 1,9 g de N-bêta-cyanoéthyl-N- bêta-hydroéthylaniline. On opère suivant le processus général décrit à l'exemple I. Le colorant obtenu teint les produits textiles d'acétate de cellulose en nuances bleues.
<I>Exemple</I> Xl: On diazote 3,27 g de 2-amino-3-nitro-5-(5'-nitro- 2'-chlorobenzoyl)-thiophène et on copule le composé de diazonium obtenu avec 2,65 g de N,N-di-(bêta- carbométhoxyéthyl)-aniline. On opère suivant le pro cessus général décrit à l'exemple I. Le colorant ob tenu teint les produits textiles d'acétate de cellulose en nuances bleues.
<I>Exemple</I> Xll: On diazote 2,4 g de 2-amino-3-nitro-5-trifluor- acétylthiophène et on copule le composé de diazo- nium obtenu avec 2,09 g de 1- bêta -gamma - di- hydroxypropylbenzomorpholine. On opère suivant le processus général décrit à l'exemple I. Le colorant obtenu teint les produits textiles d'acétate de cellu lose en nuances bleues.
<I>Exemple X111:</I> On diazote 3,27 g de 2-amino-3-nitro-5-(5'-nitro- 2'-chlorobenzoyl),thiophène et on copule le composé die diazonium obtenu avec 2,82 g de N,N-di-bêta- hydroxyéthyl - 2 - éthoxy - 5 - acétylaminoaniline. On opère suivant le processus général décrit à l'exem ple I. Le colorant obtenu teint les produits textiles d'acétate de cellulose en nuances vert bleu.
<I>Exemple</I> XIV On diazote 3,63 g de 2-amino-3-nitro-5-(5'-nitro- 2',4'-dichlorbenzoyl-thiophène et on copule le com posé de diazonium obtenu avec 1,37 g de N-bêta- hydroxyéthylaniline. On opère suivant le processus général décrit à l'exemple I. Le colorant teint les produits textiles d'acétate de cellulose en nuances bleues.
Les nouveaux composés azoïques obtenus par le composé suivant l'invention sont particulièrement utiles pour teindre les fibres préparées à partir d'un polymère greffé obtenu par polymérisation en greffe de l'acrylonitrile et d'un acrylamide ou méthycryl- amide avec un copolymère préformé d'acrylonitrile et du même ou d'un autre acrylamide ou méthacryl- amide.
Le brevet suisse N 314652 décrit d'autres poly mères greffés typiques que l'on peut teindre avec ces nouveaux composés azoïques.
On peut appliquer directement les nouveaux composés azoïques aux produits textiles à teindre à l'état de suspension aqueuse que l'on peut préparer par broyage du colorant en pâte en présence d'une huile sulfonée; de savon, de lignine-sulfonate de sodium et de tout autre agent dispersant convenable, suivi de la dispersion de la pâte dans l'eau. Il doit être entendu qu'une certaine quantité du colorant passe en solution et il en est particulièrement ainsi dans le cas des colorants sulfatés.
Ainsi, le bain de teinture contient du colorant en solution aussi bien qu'en suspension.
On peut conduire les opérations de teinture di recte à des températures de 70 à 90 C, mais on peut utiliser toute autre température convenable. Ainsi, le produit textile, par exemple l'acétate de cellulose, à teindre ou à colorer est ajouté au bain de teinture à une température plus basse que celle de la phase principale de la teinture, par exemple à environ 45-55 C, puis on chauffe jusqu'à la tempé rature choisie pour la teinture. On peut faire varier quelque peu la température de teinture suivant le produit textile à teindre.
Comme il est connu, on peut faire varier l'intensité de la teinture en variant les proportions de colorant par rapport au produit à teindre. La quantité de colorant utilisée peut être, par exemple, de 0,3 à 3'% en poids du produit textile, bien que l'on puisse utiliser des quantités inférieures ou supérieures de colorant.
On peut appliquer les composés de formule I, où R' et R" représentent chacun un atome d'hydro gène sur un produit textile tel que l'acétate de cellu lose, les y diazoter et les copuler avec un copulant tel que le 2-hydroxy-3-carboxynaphtalène ou le bêta- naphtol, par exemple.
Process for the preparation of azo compounds The present invention relates to a process for the preparation of novel azo compounds.
This process is characterized in that a 2-amino-3-niltro-5-acyl-thiophene is dinitrogenated and the obtained diazonium compound is copulated with a compound having a benzene ring, in which one of the carbon atoms is bonded to an amino nitrogen atom and wherein the carbon atom in the para position with respect to the carbon atom bonded to an amino nitrogen atom is unsubstituted.
The new azo compounds obtained constitute useful dyes for dyeing textile products consisting wholly or in part of a cellulose ester of an aliphatic carboxylic acid having two to four carbon atoms in the acid residue.
These new azo compounds also dye wool, silk, linear superpolyamides, polyethylene terephthalate, as well as fibers prepared from graft polymers obtained by polymerization of acrylonitrile alone or combined with one or more other mono- monomers. ethylenics grafted onto a preformed polymer. They are particularly useful for dyeing textile products based on cellulose acetate.
Textile products dyed with said azo compounds exhibit good fastness to light, gas, washing and sublimation; the dye is easily removed by discharge leaving a pure white and does not change to red tones in artificial light.
By cellulose ester of ah-phatic carboxylic acid having two to four carbon atoms in the acid residue, one understands, for example, in the hydrolyzed or non-hydrolyzed state, the acetate of cellulose, the propionate of cellulose, cellulose butyrate, cellulose acetopropionate and cellulose acetobutyrate.
Among the azo compounds obtained, the most interesting are those corresponding to the following general formulas (1), (I1) and (III)
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where R 'represents a hydrogen atom, an alkyl group (fun with four carbon atoms, a hydroxyalkyl group of two to four carbon atoms, an alkoxyalkyl group of three to four carbon atoms, a cyanoalkyl group of three to five carbon atoms or a beta-acetoxyethyl, carbomethoxymethyl group,
carboethoxymethyl, beta-carbomethoxyethyl or beta-carboethoxyethyl, R "re has an alkyl group of one to four carbon atoms, a hydroxyalkyl group of two to four carbon atoms, an alkoxyalkyl group of three or four carbon atoms, a cyanoalkyl group of three to five carbon atoms or a beta-acetoxyethyl, carbomethoxymethyl group,
carboethoxamethyl, beta-carbomethoxyethyl, beta-carboethoxyethyl; beta-beta-difluorethyl, beta-beta-difluoro-n-propylv, gamma- gamma- difluoropropyl, gamma-gamma-difluoro = n-butyl, delta-delta-difluoron - amyl, beta - beta - beta - trifluoroethyl, gamma gamma gamma-ttrifluoropropyle, or delta-delta-delta = trifluorobutyl,
X represents a hydrogen, bromine or chlorine atom or a methyl, ethyl, methoxy, ethoxyacetylamino, n-propionylamino, or n-butyrylamino group, Y represents a hydrogen atom or a methyl, ethyl, methoxy or ethoxy group , Z represents an acetyl, n-propionyl, isobutyryl, n-butyryl, Irifluoroacetyl or benzoyl group,
R 'represents a hydroxyalkyl group of two to four carbon atoms, Q represents a hydrogen atom or a methyl group, Q' and Q "each represents a hydrogen, chlorine, bromine, fluorine or methyl, methoxy, acetylamino, propionylamino or butyrylamino group.
The following examples illustrate the invention. <I> Example 1: </I> <I> A) Preparation of the nitrosylsulfuric acid </I> While stirring vigorously, 1.52 g of sodium nitrite are added in small portions to 10 cc of acid concentrated sulfuric acid (95-96'i / 0) and the temperature of the mixture is allowed to rise to 65o C.
The solution was then cooled to 5 ° C. and 20 cc of a mixture of 3 cc of n-propionic acid and 17 cm-9 of acetic acid was added dropwise, with stirring, leaving the mixture. temperature rising to 15 ° C. and maintaining this temperature for the remainder of the addition.
<I> B) </I> Diazotization The mixture of nitrosylsulfuric acid prepared as above is cooled to between 00 and -5 C and, while stirring, 3.72 g of 2-amino-3-nitro are added in fractions. -5-acetylthiophene dropwise, after which a further 20 cc of the propionic acid / acetic acid mixture described above is added, keeping the temperature of the mixture between 00 and -5 C.
The mixture is stirred between 00 and -5o C for two hours and any excess sodium nitrite present in the mixture is destroyed by adding 1 g of urea. A clear solution of the diazonium compound is obtained. <I> C) Copulation </I> While stirring and at a temperature of 00 to -50 C, 10 cm3 of a solution of 2-amino-3-nitre-5-acylthiophene diazo, prepared as described under B ) above, in a solution of 0,
84 g of N-ethyl-N-beta-gamma-dihydroxypropyl-m-toludine in 7 cc of 10 µl sulfuric acid. The coupling is allowed to continue for fifteen minutes, then the mixture is poured into 200 cm3 of water with stirring. After allowing to stand for one hour, the azo compound is collected by filtration, washed with water until neutral and dried. 1.14 g of the compound of formula are obtained
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in the state of black powder.
This compound dyes textile products of cellulose acetate, superpolyamide, polyethylene terephthalate and wool in greenish blue shades. Cellulose acetate stains have good lightfastness and excellent gasfastness, and they do not tend to red tones in artificial light.
In addition, cellulose acetate dyes are easily discharged. <I> Example II: </I> A solution of 0.78 g of NN-di-beta-hydroxyethyl-m-toluidine in 7 em3 of 10% sulfuric acid is coupled with 10 cm3 of the solution of composed of <RTI
ID = "0003.0032"> diazonium prepared from 2-amino-3-nitro-5-acetylthiophene as described in Example I. The dye formed is collected as described in Example I. 1.15 g is obtained. an azo compound that dyes cellulose acetate textile products in greenish blue undertones. This dye also dyes wool, silk, superpolyamide and polyethylene terephthalate textile products in a greenish blue shade.
<I> Example 111: </I> A solution of 0.93 g of N, N-di-beta-hydroxyethyl-m-acetylaminoaniline in 7 cm3 of 10 '% sulfuric acid is coupled with 10 cm3 of the solution dü diazonium compound prepared from 2-amino-3-ni-tro-5-acetyl-thiophene as described in
Example I. The dye formed as described in Example I. Is thus obtained 1.31 g of a compound which dyes cellulose acetate textile products in greenish blue shades which do not tend towards the color. red in artificial light. 40 <I> Example IV </I> We copy a united solution of 1,
09 g of N-beta gamma-dihydroxypropyl-N-gamma-gamma-difluor- butyl-m-toluidine in 7 cm3 of 10>% sulfuric acid with 10 cm3 of the solution of the diazonium compound prepared from 2- amina-3-nitro-5-acetylthiophene as described in Example I.
The operation is carried out as described in Example I. In this way 1.54 g of a dye is obtained which dyes cellulose acetate textile products in shades. intense and brilliant blue. The dye has an excellent affinity for cellulose acetate and produces dyes which can easily be removed to give a pure white and which do not show variations in shade towards red in artificial light. <I> Example V </I> We copulate a solution of 0,
94 g of 1-beta-gamma- dihydroxypropyl- 2,7-dimenhyltetrahydroquinoline in 7 cm3 of 10% diisulfuric acid with 10 cm3 of the solution, of the diazonium compound prepared from 2-amino-3-nitro-5 -acetylthiophene as described in Example I. The procedure is carried out according to the procedure described in Example I.
In this way, in a blue-black powder, a dye of formula
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This dye dyes textile products of cellulose acetate, wool, superpolyamide and polyethylene terephthalate in brilliant bluish green shades. The coloring of these products does not turn red in artificial light, they have good fastness to light and gas, and give pure whites on removal.
<I> Example VI: </I> 2.93 g of 2-amino-3-nitro-5- (3'-nitrobenzoyl) -thiophene are diazotized and the diazonium compound obtained is copulated with 2.37 g of 1 -beta-gamma-dihydroxypropyl - 2,7-dim ethyl-benzomorpholine. We operate according to the general process described in Example I.
The resulting dye dyes cellulose acetate textile products in bluish-green shades. <I> Example </I> VII: 2.93g of 2-amino-3-nitro-5- (3'-nitro-benzoyl) -thiophene are diazotized and the diazonium compound obtained is copulated with 2.01 g of N-bata-beta-difluoro-ethyl-N-beta-hydroxyethylaniline. The operation is carried out according to the general process described in Example I.
The resulting dye dyes cellulose acetate textile products in blue shades.
<I> Example VIII: </I> 2.14 g of 2-amino-3-nitro-5-isobutyrylthiophene are diazotized and the diazonium compound obtained is copulated with 2.46 g of N, N-di- (beta-hydroxyethyl) - 2-methoxy-5-chloranüine. The operation is carried out according to the general process described in Example I. The dye obtained dyes the textile products of cellulose acetate in greenish blue shades.
<I> Example IX </I> 2.14 g of 2-amino-3-nitro-5-n-buty- rylthiophene are diazotized and the diazonium compound obtained is copulated with 1.95 g of N, N-di - (beta-hydroxyethyl) - m-toluidine. The operation is carried out according to the general procedure described in Example I. The dye obtained dyes the textile products of cellulose acetate in greenish blue shades.
<I> Example X </I> 2.93 g of 2-amino-3-nitro-5- (3'-nitro-benzoyl) -thiophene are diazotized and the obtained diazonium compound is copulated with 1.9 g of N-beta-cyanoethyl-N-beta-hydroethylaniline. The operation is carried out according to the general procedure described in Example I. The dye obtained dyes the textile products of cellulose acetate in blue shades.
<I> Example </I> Xl: 3.27 g of 2-amino-3-nitro-5- (5'-nitro-2'-chlorobenzoyl) -thiophene are diazotized and the diazonium compound obtained is copulated with 2 , 65 g of N, N-di- (beta-carbomethoxyethyl) -aniline. The general process described in Example I. The dye obtained dyes the cellulose acetate textile products in blue shades.
<I> Example </I> XII: 2.4 g of 2-amino-3-nitro-5-trifluoroacetylthiophene are diazotized and the obtained diazonium compound is copulated with 2.09 g of 1-beta - gamma - di-hydroxypropylbenzomorpholine. The operation is carried out according to the general procedure described in Example I. The dye obtained dyes the textile products of cellulose acetate in blue shades.
<I> Example X111: </I> 3.27 g of 2-amino-3-nitro-5- (5'-nitro-2'-chlorobenzoyl), thiophene are diazotized and the compound diazonium obtained is copulated with 2 , 82 g of N, N-di-beta-hydroxyethyl - 2 - ethoxy - 5 - acetylaminoaniline. The operation is carried out according to the general procedure described in Example I. The dye obtained dyes the textile products of cellulose acetate in shades of green blue.
<I> Example </I> XIV 3.63 g of 2-amino-3-nitro-5- (5'-nitro- 2 ', 4'-dichlorbenzoyl-thiophene are diazotized and the diazonium compound obtained is copulated with 1.37 g of N-beta-hydroxyethylaniline The operation is carried out according to the general procedure described in Example I. The dye dyes the textile products of cellulose acetate in blue shades.
The new azo compounds obtained by the compound according to the invention are particularly useful for dyeing fibers prepared from a graft polymer obtained by graft polymerization of acrylonitrile and of an acrylamide or methycrylamide with a preformed copolymer of acrylonitrile and the same or another acrylamide or methacrylamide.
Swiss Patent No. 314652 describes other typical graft polymers which can be dyed with these new azo compounds.
The new azo compounds can be applied directly to textile products to be dyed in the form of an aqueous suspension which can be prepared by grinding the dye into a paste in the presence of a sulphonated oil; soap, sodium lignin sulfonate and any other suitable dispersing agent, followed by dispersing the paste in water. It should be understood that a certain amount of the dye goes into solution and this is particularly so in the case of sulphated dyes.
Thus, the dye bath contains dye in solution as well as in suspension.
The direct dyeing operations can be carried out at temperatures of 70 to 90 ° C, but any other suitable temperature can be used. Thus, the textile product, for example cellulose acetate, to be dyed or colored is added to the dye bath at a temperature lower than that of the main phase of the dyeing, for example at about 45-55 C, then it is heated to the temperature chosen for the dyeing. The dyeing temperature can be varied somewhat depending on the textile product to be dyed.
As is known, the intensity of the dyeing can be varied by varying the proportions of dye relative to the product to be dyed. The amount of dye used may be, for example, 0.3 to 3% by weight of the textile product, although smaller or greater amounts of dye can be used.
The compounds of formula I, where R 'and R "each represent a hydrogen atom can be applied to a textile product such as cellulose acetate, diazotized therein and coupled with a coupler such as 2- hydroxy-3-carboxynaphthalene or beta-naphthol, for example.