verfabren zur Herstellung eines neuen Monoazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen wertvollen Monoazofarbstoff gelangt., wenn man 1-n-Octyl-3-methyl-5-pyrazolon mit diazotierter 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol-6-sul- forrsäure kuppelt.
Der neue Farbstoff löst, sich in Wasser und verdünnter Natriumhydroxydlösung mit oranger, in konzentrierter Schwefelsäure mit grünstichig gelber Farbe; er färbt Wolle aus essigsaurem Bade in reinen roten Tönen, wel- ehe beim Naclichromieren in ein braunstichi- nes Orange von guten Echtheitseigenschaften übergeführt werden.
Das hierbei als Ausgangsstoff dienende ?-n-Octyl-3-methyl-5-pyrazolon der Formel
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kann durch Umsetzung des MonooctylhyAra- zins mit Acetessigsäureamid oder einem Acet- essigsäureester, z. B. dem Methyl- oder Äthyl- ester, hergestellt werden.
Das hierzu benötigte Monooetylhydrazin lässt sich herstellen durch Umsetzung von Hydrazin mit. n-Octylhalogeni- den (z. B. n-Octylchlorid).
Die Kupplung der dianotierten 4-XTitro-2- amino-l.-oxybenzol-6-sulfonsäure mit dem 1-n- Octyl-3-methyl-5-pyrazolon kann z. B. in schwach saurem bis schwach alkalischem Me dium erfolgen.
<I>Beispiel:</I> 23,4 Teile 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol-6- sulfonsäure werden in üblicher Weise diano tiert, und die Diazoverbindung wird in eine gekühlte Lösung aus 21,0 Teilen 1-n-Octyl-3- methyl-5-pyrazolon, 4 Teilen Natriumhydro- xyd und 5,3 Teilen wasserfreiem Natriumcar- bonat in 250 Teilen Wasser eingetragen.
Nach beendeter Kupplung wird der ausgeschiedene Farbstoff abfiltriert, mit verdünnter Natrium- chloridlösung gewaschen und getrocknet.
Das hierbei verwendete 1-n-Octyl-3-methyl- 5-pyrazolon kann z. B. wie folgt hergestellt. werden In 700 Teilen Äthylalkohol werden 210 Teile 98 o/oiges Natrirunhydroxyd gelöst und unter 40 zweimal 168 Teile etwa 99 o/oiges Hydrazinsulfat unter Rühren zugegeben.
Nach 30 Minuten werden in gleicher Weise abwech selnd<B>100</B> Teile 98 o/oiges Natri-Lunhydroxyd und 168 Teile Hydrazinsulfat und dann noch mals 95 Teile 98 o/oiges Natriumhydroxyd und <B>168</B> Teile Hydrazinsulfat zugegeben. Die so erhaltene, leicht rührfähige Masse wird über Nacht kalt gerührt und vom gebildeten Na triumsulfat abgesaugt.; dieses wird mit 200 Teilen Äthylalkohol gewaschen, das Filtrat wird mit dem Waschalkohol vereinigt und mit Alkohol auf 1000 Volumteile ergänzt.
Die so erhaltene Lösung wird mit 148,5 Teilen n-Oetylbromid (etwa 1 Mol auf 5 Mol Hydrazin) unter gutem Rühren 18 Stunden am Rüekfluss gekocht und erkalten gelassen. Bei 10 bis 20 werden nun langsam unter "gutem Rühren 500 Teile 98 a/oige Sehwefel- säur e (5 Mol) zulaufen gelassen, .dann wird 1. Stunde nachgerührt. So fällt der grösste Teil des gebildeten n-Oetylhydrazinsulfats mit dem Hydrazinsulfat aus.
Durch Auskochen mit Äthylalkohol kann man das n-Octylhydra- zinsulfat vom Hy drazinsulfat leicht abtrennen und aus der erhaltenen Lösung auskristalli sieren lassen. Nach dem. Filtrieren und Trock nen erhält. man weisse Blättchen, die bei 1-16 bis 147 schmelzen.
Man verrührt 48,-1 Teile des zo erhaltenen n-Oetylliydrazinsulfates in 180 Teile Wasser von 30 bis 40 und fügt. 55 Teile kristallisier tes Nati@iumacetat und 5 Teile Eisessig hinzu. Dazu gibt man 20,2 Teile Acetessiasäureamid (erhältlich gemäss Beispiel 7 der amerikani schen Patentschrift. Nr.2152132) und rührt einige Stunden bei Zimmertemperatur weiter. Das gebildete Pyrazolon fällt langsam aus. Es wird filtriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum bei 50 getrocknet..
Es bildet, ein hell- bräunliehes Pulver. Aus Alkohol umkristalli siert schmilzt das 1-n-Oetyl-3-methyl-5-pyrazo- lon bei 59 bis 60 .
process for the production of a new monoazo dye. It has been found that a new, valuable monoazo dye is obtained if 1-n-octyl-3-methyl-5-pyrazolone is coupled with diazotized 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene-6-sulforric acid.
The new dye dissolves in water and dilute sodium hydroxide solution with orange, in concentrated sulfuric acid with a greenish yellow color; it dyes wool from acetic acid bath in pure red tones, which are transformed into a brownish orange with good fastness properties during naclichroming.
The? -N-octyl-3-methyl-5-pyrazolone of the formula used as starting material
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can by reacting the MonooctylhyArazins with acetoacetic acid amide or an acetoacetic acid ester, z. B. the methyl or ethyl ester, are produced.
The monooetylhydrazine required for this can be produced by reacting hydrazine with. n-octyl halides (e.g. n-octyl chloride).
The coupling of the dianotated 4-Xtitro-2-amino-1.-oxybenzene-6-sulfonic acid with the 1-n-octyl-3-methyl-5-pyrazolone can be carried out, for. B. in weakly acidic to weakly alkaline Me medium.
<I> Example: </I> 23.4 parts of 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene-6-sulfonic acid are dianoed in the usual way, and the diazo compound is dissolved in a cooled solution of 21.0 parts of 1- n-Octyl-3-methyl-5-pyrazolone, 4 parts of sodium hydroxide and 5.3 parts of anhydrous sodium carbonate in 250 parts of water.
When the coupling has ended, the dyestuff which has separated out is filtered off, washed with dilute sodium chloride solution and dried.
The 1-n-octyl-3-methyl-5-pyrazolone used here can, for. B. made as follows. 210 parts of 98% sodium hydroxide are dissolved in 700 parts of ethyl alcohol and 168 parts of about 99% hydrazine sulphate are added twice under 40 with stirring.
After 30 minutes, 100 parts of 98% sodium hydroxide and 168 parts of hydrazine sulfate and then a further 95 parts of 98% sodium hydroxide and 168 parts are added in the same way Hydrazine sulfate added. The easily stirrable mass obtained in this way is stirred cold overnight and filtered off with suction from the sodium sulfate formed. this is washed with 200 parts of ethyl alcohol, the filtrate is combined with the washing alcohol and made up to 1000 parts by volume with alcohol.
The solution thus obtained is refluxed for 18 hours with 148.5 parts of n-ethyl bromide (about 1 mol to 5 mol of hydrazine) and allowed to cool with thorough stirring. At 10 to 20, 500 parts of 98 a / o sulfuric acid (5 mol) are allowed to run in slowly with thorough stirring, and the mixture is then stirred for a further hour. Most of the n-ethylhydrazine sulfate formed precipitates with the hydrazine sulfate .
The n-octylhydrazine sulfate can easily be separated from the hydrazine sulfate by boiling with ethyl alcohol and allowed to crystallize out of the resulting solution. After this. Filtration and drying is obtained. one white leaflets that melt at 1-16 to 147.
48.1 parts of the zo obtained n-Oetylliydrazinsulfate are stirred in 180 parts of 30 to 40 water and added. 55 parts of crystallized sodium acetate and 5 parts of glacial acetic acid were added. 20.2 parts of acetessic acid amide (obtainable according to Example 7 of American patent specification No. 2152132) are added and stirring is continued for a few hours at room temperature. The pyrazolone formed slowly precipitates. It is filtered, washed with water and dried in vacuo at 50 ..
It forms a light brown powder. Recrystallized from alcohol, the 1-n-ethyl-3-methyl-5-pyrazolone melts at 59 to 60.