<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 174655. Verfahren zur Herstellung eines sauren grünen Triphenylmethanfarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu sauren grü nen Triphenylmethanfarbatoffen mit wertvollen Eigenschaften gelangt, wenn man eine 4'- Halogenbenzophenon-2-sulfosäure mit einer Indolverbindung, die in a-Stellung einen Substituenten, wie z.
B. eine Phenyl- oder substituierte Phenylgruppe oder eine Methyl- oder Äthylgruppe enthält, kondensiert, das Kondensationsprodukt sulfiert und das in 4- Stellung zum Methankohlenstoffatom befind liche Halogenatom mit einem primären aro matischen Amin, das in para-Stellung zur Aminogruppe eine Alkoxygruppe, z. B. eine Methogy- oder Äthoxygruppe, enthält, zur Umsetzung bringt.
Die Durchführbarkeit des vorliegenden Verfahrens war nicht vorauszusehen, da sich in den als Ausgangsstoffen verwendeten Ben- zophenonverbindungen in ortho-Stellung zur Ketogruppe eine Sulfonsäuregruppe befindet, die die Kondensation zu den Triphenylmethan- farbstoffen erschwert. Die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Farbstoffe zeichnen sich gegenüber den bekannten Farbstoffen dadurch aus, dass sie besser egalisierende und schönere Färbungen liefern.
Gegenstand dieses Zusatzpatentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines sauren grünen Triphenylmethanfarbstoffes, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man 4'-Chlorbenzo- phenon-2-sulfosäure mit 1-Methyl-2-phenyl- indol in Gegenwart von Chlorsulfonsäure kondensiert und das so erhaltene Produkt mit p-Phenetidin zur Umsetzung bringt.
<I>Beispiel:</I> 1 Mol 4'-Chlorbenzophenon-2-sulfosaures Natrium (erhältlich durch Kondensation von ortho-Sulfobenzoesäureanhydrid mit Chlorben zol in Gegenwart von Aluminiumchlorid nach der Friedel-Crafts'schen Reaktion)
wird mit 1 Mol 1-Methyl-2-phenylindol durch 15-20- stündiges Erhitzen bei etwa 45-50 C in überschüssiger Ohlorsulfonsäure kondensiert und gleichzeitig zur bisulfonsäure sulfiert. Das beim Eingiessen auf Eis ausfallende Kondensationsprodukt wird säurefrei gewa schen, getrocknet und mit überschüssigem p-Phenetidin mehrere, z. B. 2-3 Stunden, bei 120 C verschmolzen.
Man erhält so einen Farbstöff, der nach Entfernen des unver brauchten p-Phenetidins durch verdünnte Salz säure 'als Natriumsalz Wolle und Seide in blaustichig-grünen Tönen von hervorragender Lichtechtheit färbt. Der Farbstoff hat wahr scheinlich folgende Konstitution
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<B> Additional patent </B> to main patent no. 174655. Process for the production of an acidic green triphenylmethane dye. It has been found that acidic green triphenylmethane dyes with valuable properties are obtained if a 4'-halobenzophenone-2-sulfonic acid is used with an indole compound which has a substituent in the a-position, such as.
B. contains a phenyl or substituted phenyl group or a methyl or ethyl group, condensed, the condensation product sulfated and the halogen atom located in the 4-position to the methane carbon atom with a primary aromatic amine which is in para-position to the amino group an alkoxy group, z . B. a methogy or ethoxy group contains, brings to implementation.
The feasibility of the present process could not be foreseen, since in the benzophenone compounds used as starting materials there is a sulfonic acid group in the ortho position to the keto group, which makes the condensation to the triphenylmethane dyes difficult. The dyes obtainable by the present process are distinguished from the known dyes in that they provide better leveling and more beautiful colorations.
The subject of this additional patent is a process for the production of an acidic green triphenylmethane dye, which is characterized in that 4'-chlorobenzophenone-2-sulfonic acid is condensed with 1-methyl-2-phenyl-indole in the presence of chlorosulfonic acid and the product thus obtained with p-phenetidine to implement.
<I> Example: </I> 1 mol of 4'-chlorobenzophenone-2-sulfonic acid sodium (obtainable by condensation of ortho-sulfobenzoic anhydride with chlorobenzene in the presence of aluminum chloride according to the Friedel-Crafts reaction)
is condensed with 1 mole of 1-methyl-2-phenylindole by heating for 15-20 hours at about 45-50 ° C. in excess chlorosulfonic acid and, at the same time, sulfating to form bisulfonic acid. The condensation product which precipitates out when pouring onto ice is washed acid-free, dried and treated with excess p-phenetidine several, z. B. 2-3 hours, fused at 120 C.
This gives a dye which, after removing the unused p-phenetidine with dilute hydrochloric acid, dyes wool and silk in bluish-green shades of excellent lightfastness as the sodium salt. The dye probably has the following constitution
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