Verfahren zur Herstellung eines stielistoffhaltigen Kondensationsproduktes. Es wurde gefunden, dass ein stickstoff haltiges Kondensationsprodukt erhalten wer den kann, wenn man auf das Produkt der Formel
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kondensierende Mittel einwirken lässt.
Das erhaltene Kondensationsprodukt, dem wahrscheinlich die Formel
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zukommt, -stellt ein grünes, kristallines Pul ver dar. Es lässt sich aus .ce-Chlornaphthalin umkristallisieren, wobei grüne Nadeln vom Schmelzpunkt 420 bis 425 erhalten werden. Diese lösen sich in konzentrierter Schwefel säure mit gelbgrüner Farbe und färben pflanzliche Faser, wie zum Beispiel Baum wolle, aus braungefärbter Küpe in grünen, sehr echten Tönen.
Als kondensierende Mittel, die auf die Umsetzungsprodukte einwirken gelassen wer den, können beispielsweise saure konden sierende Mittel, wie zum Beispiel Halogenide organischer Säuren, Schwefelsäure oder Ha- logensulfonsäure verwendet werden.. Die Ein wirkung dieser kondensierenden Mittel kann bei höheren Temperaturen in Anwesenheit von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln erfol gen. Als kondensierende Mittel eignen sich die Halogenide von Karbonsäuren, wie z. B.
Acetylchlorid oder Benzoylchlorid, besonders gut. Beispiel <I>1:</I> 33,6 Teile 1-Chloranthrachinon-2-carbon- sä.ure, 52 Teile 3-Aininopyren, 26 Teile ent wässertes Natriumacetat und 4,2 Teile Kup feracetat werden mit 700 Teilen Amylalko- hol während 13!i Stunde unter Rückfluss zum Sieden erhitzt.
Hierauf wird heiss von organischen Bestandteilen und Verunreizii- gungen filtriert und das Filtrat erkalten ge lassen. Dabei scheidet sich ein Umsetzungs produkt als dunkles, kristallines Pulver ab, das nach dem Abfiltrieren, Auswaschen und Trocknen mit 240 Teilen Nitrobenzol und 33 Teilen Acety lchlorid 2 Stunden zum Sie den erhitzt wird. Nach dein Erkalten auf <B>90'</B> wird iAgenutscht, mit Benzol und Alko hol ausgewaschen und getrocknet.
<I>Beispiel 2:</I> 5 Teile des verseiften Umsetzungsproduk tes aus 1-Chloranthrachinon-2-carbonsäure- ä.thylester und 3 Aminopy ren werden mit 7 Teilen Benzoylchlorid und 60 Teilen Nitro- benzol während einer ?!Stunde bei einer Temperatur von 110 bis 120 gerührt. Zur Beendigung der Reaktion wird hierauf 1 Stunde im Sieden gehalten, auf 90 ab kühlen gelassen, filtriert, ausgewaschen und getrocknet.
An Stelle von Benzoylchlorid kann auch Phosphorpentachlorid verwendet werden. Das im ersten Absatz verwendete ver seifte Umsetzungsprodukt aus 1-Chloranthra- chii:on-2-carbonsäureätliylester und 3-Amino- pyren wurde wie folgt hergestellt:
32,5 Teile 1-Cliloranthrachinon-2-earbon- s < iureä thylester, 43,5 Teile 3-Aminogruppen, 21 Teile entwässertes Natriumacetat und wenig Kupferacetat werden in 600 Teilen Amylalkohol während etwa 2 Stunden unter Rückfluss im Sieden gehalten. Nach dem Er kalten auf 60 wird filtriert, ausgewaschen und mit 3 % iger Salzsäure ausgekocht.
Das feuchte Umsetzungsprodukt wird in einer Lösung von 150 Teilen Atzkali in 3000 Tei len Alkohol verteilt, 2 Stunden im Sieden gehalten und hierauf mit Wasser verdünnt, mit Salzsäure angesäuert, filtriert, ausge waschen und getrocknet. Das in sehr guter Ausbeute erhaltene Produkt bildet ein schwarzgrünes Pulver, das nach dem Um kristallisieren aus Nitrobenzol in dunkeln Prismen vom Smp. 292 bis<B>293'</B> erhalten wird, die sich in konzentrierter Schwefel säure mit rotbrauner Farbe lösen.
Zu dem gleichen Umsetzungsprodukt ge langt man, wenn Nitrobenzol als Lösungs respektive Verteilungsmittel verwendet wird.
Process for the production of a condensation product containing material. It has been found that a nitrogen-containing condensation product can be obtained by referring to the product of the formula
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allows condensing agents to act.
The condensation product obtained, which probably has the formula
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comes, -represents a green, crystalline powder. It can be recrystallized from .ce-chloronaphthalene, green needles with a melting point of 420 to 425 being obtained. These dissolve in concentrated sulfuric acid with a yellow-green color and dye vegetable fibers, such as cotton, from a brown vat in very real green tones.
As condensing agents which are allowed to act on the reaction products, for example acidic condensing agents, such as halides of organic acids, sulfuric acid or halogen sulfonic acid can be used. The action of these condensing agents can be used at higher temperatures in the presence of solvents - Or diluents are made. Suitable condensing agents are the halides of carboxylic acids, such as. B.
Acetyl chloride or benzoyl chloride, especially good. Example <I> 1: </I> 33.6 parts of 1-chloroanthraquinone-2-carboxylic acid, 52 parts of 3-aminopyrene, 26 parts of dehydrated sodium acetate and 4.2 parts of copper acetate are mixed with 700 parts of amyl alcohol get refluxed for 13 1/2 hours.
Organic components and impurities are then filtered while hot and the filtrate is allowed to cool. A reaction product separates out as a dark, crystalline powder which, after filtering off, washing out and drying with 240 parts of nitrobenzene and 33 parts of acetyl chloride, is heated for 2 hours. After it has cooled to <B> 90 '</B>, it is sucked in, washed out with benzene and alcohol and dried.
<I> Example 2: </I> 5 parts of the saponified reaction product from 1-chloroanthraquinone-2-carboxylic acid ethyl ester and 3 aminopyres are mixed with 7 parts of benzoyl chloride and 60 parts of nitrobenzene for one hour at one hour Temperature from 110 to 120 stirred. To end the reaction, the mixture is then boiled for 1 hour, allowed to cool to 90 °, filtered, washed and dried.
Phosphorus pentachloride can also be used instead of benzoyl chloride. The soaped reaction product used in the first paragraph of 1-chloroanthrachii: one-2-carboxylic acid ethyl ester and 3-aminopyrene was prepared as follows:
32.5 parts of 1-chloranthraquinone-2-earbon- s <iureä thylester, 43.5 parts of 3-amino groups, 21 parts of dehydrated sodium acetate and a little copper acetate are refluxed in 600 parts of amyl alcohol for about 2 hours. After it is cold to 60, it is filtered, washed and boiled with 3% hydrochloric acid.
The moist reaction product is distributed in a solution of 150 parts of caustic potash in 3000 parts of alcohol, kept at the boil for 2 hours and then diluted with water, acidified with hydrochloric acid, filtered, washed out and dried. The product obtained in very good yield forms a black-green powder which, after crystallizing from nitrobenzene, is obtained in dark prisms with a melting point of 292 to 293 'which dissolve in concentrated sulfuric acid with a red-brown color.
The same reaction product is obtained when nitrobenzene is used as a solvent or distributing agent.