Verfahren zur Herstellung eines alkylsuustituierten Phenols. Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines neuen alkyl- substituierten Phenols.
Substituierte Phenole wurden bis jetzt hergestellt durch Kondensation von Alko holen, Alkylhaloiden, Aldehyden, Säuren usw. mit dem entsprechenden Phenol und in tramolekularer Umlagerung der erhaltenen Phenyläther zu den isomeren substituierten Phenolen.
Es wurde nun gefunden, @dass Äthylen kohlenwasserstoffe direkt in den Phenolkern eingeführt werden können, so dass eine Iso lierung von als Zwischenprodukt entstehen den isomeren Phenyläthern in Wegfall kommt. Das Verfahren besteht im Prinzip in der Reaktion des Äthylenkohlenwasser- stoffes mit dem Phenol in Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel und in Gegenwart eines kationoidischen Kondensiermittels.
Dieses Verfahren hat gegenüber den oben genannten bekannten Verfahren Vorteile. So werden bei diesem Verfahren ungesättigte Kohlenwasserstoffe benützt, welche gewöhn lich leichter erhalten werden können als die entsprechenden Säuren, Alkohole usw. Wei ter hat.sich gezeigt, dass der Ertrag und die Reinheit ider erhaltenen Produkte besser sind, als es bei den bekannten Verfahren der Fall ist.
Der Ausdruck "kationoidisches Konden- siermittel" wird hier im Sinne von Robert Robinson benützt, man vergleiche zum Bei spiel sein Buch über "Versuch einer Elek tronentheorie organiseh-chemiseher Reak tionen", Verlag Ferdinand Enke, Stuttgart 1932, speziell Seite 16.
Solche Mittel sind Protone und Protonquellen, wie Säuren, Me tallatome, welche Koordinationssysteme mit Wasser oder Ammoniak bilden können, Schwefel aus Schwefeldioxyd, Schwefel säure, Natriumbisulfat, Atome und freie Ra dikale mit unvollständigem Elektronen mantel und dergleichen.
Besonders brauchbar wurden die folgenden Mittel gefunden: Schwefelsäure, Phosphorsäure, schwefelsau- res Natron, Mononatriumphosphat, Zinkchlo rid, Aluminiumchlorid, Bortrifluorid, Ben- zolsulfonsäure, Toluolsulfonsäure, Salzsäure, und andere kationoidische Mittel oder eine Mischung solcher Mittel. Sie treten nicht in Reaktion mit den oben genannten reagieren den Verbindungen ein, sondern bleiben un verändert und wirken daher katalytisch.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines alkyl- substituierten Phenols, welches dadurch ge kennzeichnet ist, dass Resorcin mit Diisobu- tylen in Gegenwart eines katinoidschen Kon- derisiermittels zur Reaktion gebracht wird.
Das so erhaltene neue Diisobutylresorcin ist ein farbloser kristallinischer Körper, dessen Schmelzpunkt bei 101 bis 102 C liegt. Beispiel: Verfahren <I>zur</I> Herstellung <I>von</I> Diisobutyl- resorcin.
<B>1125</B> Gramm Diisobutylen werden zu 500 cm3 Eisessigsäure gegeben. Diese Lösung wird auf eine Temperatur von @0 bis 15 C abgekühlt. Dann wird unter ständigem Um rühren langsam eine Lösung von 980 Gramm Schwefelsäure gelöst in 500 cm' Eisessig säure zugeführt, während die Temperatur mittelst eines Eisbades unter 15 C gehal ten wird.
Die gekühlte Mischung, welche sich in zwei Schichten teilt, wenn nicht gerührt wird, wird dann einer Mischung von 1100 Gramm Resorcin und 1100 cm' Eis essig beigegeben, wobei Sorge getragen wird, dass die Temperatur unter 15 bleibt. Die Zufügung wird unter kräftigem Rühren durchgeführt. Mit dem Umrühren wird wäh rend zwei Stunden nach der Hinzufügung des Phenols fortgefahren. Man erzielt eine rosafarbene, helle Lösung, welche langsam auf die Zimmertemperatur gebracht wird.
.lach Stehenlassen während 24 bis 125 Stunden bei Zimmertemperatur, wird die Mischung in 5 Liter kaltes Wasser gegossen und werden 400 Gramm Natriumhydroxyd unter Kühlung zugefügt. Die untere, stark kolorierte Schicht wird abgetrennt, mit Na triumkarbonatlösung gewaschen und dann im Vakuum destilliert. Die Fraktion zwi schen 200 und 225 (Druck 28 mm) wird gesammelt. Es ist eine viskose Flüssigkeit, welche beim Stehen zu weissen Kristallen kristallisiert. Bei Umkristallisierung aus Li- groin (Siedepunkt 80 bis<B>110'</B> C) wird Di- isobutylresorcin erhalten.
Dieses Produkt bil det einen farblosen kristallinischen Körper, dessen Schmelzpunkt bei<B>101</B> bis <B>102'</B> C liegt. Es besitzt ein hohes Bakterienvernich- tungsvermögen und kann als Desinfektions mittel, Insektenvertilgungsmittel usw, ver wendet werden.
An Stelle des Eisessig können andere Flüssigkeiten als Lösungsmittel für die re agierenden Substanzen benützt werden, wie zum Beispiel Schwefelsäure selbst, oder höhere Fettsäuren, wie Propionsäure, oder die entsprechenden Alkylsulfate oder Mi schungen von Lösungsmitteln, oder irgend eine Flüssigkeit, welche nicht leicht von Schwefelsäure angegriffen wird. .Das Lö sungsmittel kann auch nur als Lösungsmittel für eine der reagierenden Substanzen wirken. während die andere bloss in der Lösung suspendiert ist. Änderungen im Verhältnis von Lösungsmittel zu den reagierenden Substan zen und Kondensiermittel können ebenfalls vorgenommen werden.
Process for the preparation of an alkyl-substituted phenol. The present invention relates to a process for the preparation of a new alkyl-substituted phenol.
Substituted phenols have been produced by condensation of alcohols, alkyl haloids, aldehydes, acids, etc. with the corresponding phenol and in tramolecular rearrangement of the phenyl ethers obtained to the isomerically substituted phenols.
It has now been found that ethylene hydrocarbons can be introduced directly into the phenol nucleus, so that an isolation of the isomeric phenyl ethers produced as an intermediate is eliminated. The process basically consists in the reaction of the ethylene hydrocarbon with the phenol in solution in a suitable solvent and in the presence of a cationoid condensing agent.
This method has advantages over the known methods mentioned above. In this process, unsaturated hydrocarbons are used, which are usually easier to obtain than the corresponding acids, alcohols, etc. It has also been shown that the yield and purity of the products obtained are better than those of the known processes Case is.
The term "cationoid condensing agent" is used here in the sense of Robert Robinson; compare, for example, his book on "An attempt at an electron theory of organic-chemical reactions", Verlag Ferdinand Enke, Stuttgart 1932, especially page 16.
Such agents are protons and proton sources, such as acids, Me tallatome, which can form coordination systems with water or ammonia, sulfur from sulfur dioxide, sulfuric acid, sodium bisulfate, atoms and free radicals with incomplete electron shell and the like.
The following agents have been found to be particularly useful: sulfuric acid, phosphoric acid, sodium sulphate, monosodium phosphate, zinc chloride, aluminum chloride, boron trifluoride, benzene sulfonic acid, toluenesulfonic acid, hydrochloric acid, and other cationoid agents or a mixture of such agents. They do not react with the above-mentioned reacting compounds, but remain unchanged and therefore have a catalytic effect.
The subject matter of the present patent is a process for the production of an alkyl-substituted phenol, which is characterized in that resorcinol is reacted with diisobutylene in the presence of a catinoid condensation agent.
The new diisobutylresorcinol obtained in this way is a colorless crystalline body with a melting point of 101 to 102.degree. Example: Process <I> for </I> production <I> of </I> diisobutyl-resorcinol.
<B> 1125 </B> grams of diisobutylene are added to 500 cm3 of glacial acetic acid. This solution is cooled to a temperature of 0 to 15 ° C. A solution of 980 grams of sulfuric acid dissolved in 500 cm of glacial acetic acid is then slowly added while stirring continuously, while the temperature is kept below 15 ° C. by means of an ice bath.
The cooled mixture, which divides into two layers if not stirred, is then added to a mixture of 1100 grams of resorcinol and 1100 cm 'of ice vinegar, taking care to keep the temperature below 15. The addition is carried out with vigorous stirring. Stirring is continued for two hours after the addition of the phenol. A pink, light solution is obtained, which is slowly brought to room temperature.
After leaving to stand for 24 to 125 hours at room temperature, the mixture is poured into 5 liters of cold water and 400 grams of sodium hydroxide are added with cooling. The lower, strongly colored layer is separated off, washed with sodium carbonate solution and then distilled in vacuo. The fraction between 200 and 225 (pressure 28 mm) is collected. It is a viscous liquid which crystallizes into white crystals when standing. Recrystallization from ligroin (boiling point 80 to 110 ° C) gives diisobutylresorcinol.
This product forms a colorless crystalline body with a melting point of <B> 101 </B> to <B> 102 '</B> C. It has a high bactericidal ability and can be used as a disinfectant, insecticide, etc.
Instead of glacial acetic acid, other liquids can be used as solvents for the reacting substances, such as sulfuric acid itself, or higher fatty acids such as propionic acid, or the corresponding alkyl sulfates or mixtures of solvents, or any liquid which is not easily derived from sulfuric acid is attacked. The solvent can also only act as a solvent for one of the reacting substances. while the other is merely suspended in the solution. Changes in the ratio of solvent to reacting substances and condensing agents can also be made.