-Verfahren zur Darstellung von jodmethansulfonsaurem Natrium. Es sind bereits Verfahren zur Darstellung eines Salzes der Jodmethansulfonsäure ge schützt. Bei der Weiterverfolgung dieses Arbeitsgebietes wurde nun gefunden, dal3 man auch durch Einwirken des Natriumsul- fits, das auch in statu nascendi verwendet werden kann, in dem es aus Natriumhydro- sulfit (Na2S204) gebildet wird,
auf Jodoform in einem Arbeitsgang mit guter Ausbeute zu dem Natriumsalz der Jodmethansulfonsäure gelangen kann. Hält man bezw. macht man das Reaktionsgemisch neutral bezw. schwach alkalisch, so können die unter diesen Um ständen entstehenden neutralen Umsetzungs produkte leicht voneinander getrennt werden. Dabei wird zunächst das Jodoform in Me- thylenjodid übergeführt, das sich dann weiter zum jodmethansulfonsauren Natrium um setzt.
<I>Beispiel 1:</I> Ein Gemisch von 500 Gewichtsteilen Jodoform, 70 Gewichtsteilen Calciumkar- bonat, 340 Gewichtsteilen Natriumsulfit (95%ig) und 3 Liter Wasser wird 24 Stun den unter Rühren und Rückflusskühluhg in gelindem Sieden gehalten. Nach dem Erkal ten saugt man vom Calciumkarbonat und Calciumsulfat ab und dampft das klare Fil trat ein. Der völlig trockene gepulverte Rückstand wird zur Entfernung des neben her entstandenen Jodnatriums mehrmals mit Aceton ausgezogen.
Aus dem Rückstand wird dann das jodmethansulfonsaure Natrium erschöpfend mit Methanol extrahiert, wobei das bei der Reaktion entstandene Natrium sulfat zurückbleibt. Durch Einengen der Me- thanollösung erhält man das jodmethansul- fonsaure Natrium, das gegebenenfalls durch Umlösen in völlig reinem Zustand erhalten wird.
<I>Beispiel 2:</I> Zu einer Suspension von 500 Gewichts teilen Jodoform und 320 Gewichtsteilen Bariumkarbonat in 2 Liter Wasser gibt man unter Erwärmen, Rühren und Rückfluss- kühlung eine Lösung von 150 Gewichtsteilen Natriumhydrosulfit (Na2S204) in einem Liter Wasser hinzu. Man regelt das Zulaufen so, dass ständig ein leichtes Sieden stattfindet.
Nach 24stündigem schwachem Sieden lässt man erkalten, gibt eine dem angewandten Bariumkarbonat äquivalente Menge Natrium sulfatlösung, etwa 230 gr Natriumsulfat ent haltend; hinzu und saugt ab. Die weitere Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1.
Beispiel <I>3:</I> 250 Gewichtsteile Jodoform, in 500 Ge wichtsteilen Wasser suspendiert, werden zu sammen mit einer Lösung von<B>170</B> Gewichts teilen Natriumsulfit (95%ig) in 4-00 Ge- wichtsteilen Wasser etwa sechs Stunden auf. dem Wasserbad, zweckmässig unter Rühren, erwärmt. Schon bald wird das Reaktions- gemisch stark sauer und das Jodoform ver schwindet fast restlos.
Man macht nun mit der äquivalenten Menge Natronlauge genau neutral und arbeitet das Reaktionsgemisch wie in Beispiel 1 auf.
-Process for the preparation of sodium iodomethanesulfonate. There are already processes for the preparation of a salt of iodomethanesulfonic acid protected. In pursuing this area of work it has now been found that the action of sodium sulphite, which can also be used in statu nascendi, in which it is formed from sodium hydrosulphite (Na2S204),
on iodoform can reach the sodium salt of iodomethanesulfonic acid in one operation with good yield. If you hold resp. you make the reaction mixture neutral respectively. weakly alkaline, the neutral reaction products formed under these circumstances can easily be separated from one another. First, the iodoform is converted into methylene iodide, which is then converted into sodium iodomethanesulfonic acid.
<I> Example 1 </I> A mixture of 500 parts by weight of iodoform, 70 parts by weight of calcium carbonate, 340 parts by weight of sodium sulfite (95%) and 3 liters of water is kept at a gentle boil for 24 hours with stirring and reflux cooling. After it has cooled, the calcium carbonate and calcium sulfate are sucked off and the clear fil is evaporated. The completely dry, powdered residue is extracted several times with acetone to remove the sodium iodine which has also formed.
The sodium iodomethanesulfonic acid is then exhaustively extracted from the residue with methanol, the sodium sulfate formed in the reaction remaining. By concentrating the methanol solution, the sodium iodomethanesulfonic acid is obtained, which is optionally obtained in a completely pure state by dissolving.
<I> Example 2: </I> A solution of 150 parts by weight of sodium hydrosulfite (Na2S204) in one liter of water is added to a suspension of 500 parts by weight of iodoform and 320 parts by weight of barium carbonate in 2 liters of water, with heating, stirring and reflux cooling . The inflow is regulated in such a way that there is constant gentle boiling.
After 24 hours of gentle boiling, the mixture is allowed to cool, an amount of sodium sulfate solution equivalent to the barium carbonate used and containing about 230 grams of sodium sulfate is added; added and sucks off. The further work-up takes place as in Example 1.
Example <I> 3: </I> 250 parts by weight of iodoform, suspended in 500 parts by weight of water, are combined with a solution of <B> 170 </B> parts by weight of sodium sulfite (95%) in 4-00 parts share water for about six hours. the water bath, conveniently with stirring, warmed. The reaction mixture soon becomes strongly acidic and the iodoform disappears almost completely.
You now make exactly neutral with the equivalent amount of sodium hydroxide solution and work up the reaction mixture as in Example 1.