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BRPI0813863B1 - derivado de oxopirazina ou um sal agroquimicamente aceitável do mesmo, herbicida, e, método para usar um herbicida - Google Patents

derivado de oxopirazina ou um sal agroquimicamente aceitável do mesmo, herbicida, e, método para usar um herbicida Download PDF

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BRPI0813863B1
BRPI0813863B1 BRPI0813863A BRPI0813863A BRPI0813863B1 BR PI0813863 B1 BRPI0813863 B1 BR PI0813863B1 BR PI0813863 A BRPI0813863 A BR PI0813863A BR PI0813863 A BRPI0813863 A BR PI0813863A BR PI0813863 B1 BRPI0813863 B1 BR PI0813863B1
Authority
BR
Brazil
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group
alkyl
substituted
alkoxy
carbon atoms
Prior art date
Application number
BRPI0813863A
Other languages
English (en)
Inventor
Masami Kobayashi
Minoru Ito
Ryuji Tamai
Takashi Mitsunari
Yuki Nakano
Original Assignee
Ihara Chemical Ind Co
Kumiai Chemical Industry Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ihara Chemical Ind Co, Kumiai Chemical Industry Co filed Critical Ihara Chemical Ind Co
Publication of BRPI0813863A2 publication Critical patent/BRPI0813863A2/pt
Publication of BRPI0813863B1 publication Critical patent/BRPI0813863B1/pt

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Description

“DERIVADO DE OXOPIRAZINA OU UM SAL AGROQUIMICAMENTE ACEITÁVEL DO MESMO, HERBICIDA, E, MÉTODO PARA USAR UM HERBICIDA” CAMPO TÉCNICO A presente invenção diz respeito a um derivado de oxopirazina inédito ou um sal do mesmo, um herbicida contendo o mesmo como um ingrediente ativo, e um método para usar o mesmo.
FUNDAMENTOS DA TECNOLOGIA Vários compostos entre os derivados de 1,3-cicloexanodiona que foram acilados na posição 2 com um grupo arilcarbonila, já são comercialmente disponíveis como produtos agroquímicos. Por exemplo, mesotriona atrai atenção pública como um herbicida aplicado nas folhas de milho tendo um novo mecanismo de ação. Uma 1,3-cicloexanodiona é um tautômero, que existe também como l-hidroxicicloexeno-3-ona que é uma forma de enol deste, e este derivado foi desenvolvido como um composto para vários usos agroquímicos.
Por exemplo, um derivado tendo o grupo arila do grupo arilcarbonila substituindo na posição 2 alterando para vários grupos heteroarila ou cicloalquila, tal como pirazina (ver documento patente 1), um derivado tendo o anel de 1,3-cicloexanodiona fundido nas posições 4 e 5 com um anel de ciclopropano (ver documento patente 2), um derivado tendo o grupo arilcarbonila na posição 2 alterado para um derivado do grupo pirimidin-5-ilcarbonila (ver documento patente 3), um derivado tendo o grupo arilcarbonila na posição 2 alterado para um derivado do grupo pirazin-2-ilcarbonil (ver documento patente 4), um derivado tendo o grupo arilcarbonila na posição 2 alterado para um derivado do grupo l,2,3-tiadiazol-5-ilcarbonila (ver documento patente 5), derivados tendo o grupo arilcarbonila na posição 2 alterado para um derivado do grupo piridinacarbonila (ver documento patentes 2, 6, 7, 8, 9 e 10), derivados tendo o grupo arilcarbonila na posição 2. alterado para um derivado do grupo quinolinacarbonila (ver documento patentes 11 e 12), um derivado tendo o grupo arilcarbonila na posição 2 alterado para um grupo heteroarilcarbonila formado de um benzazol (ver documento patente 13), um derivado tendo o grupo arilcarbonila na posição 2 alterado para um derivado do grupo azolcarbonil formado de um 1,2-azol (ver documento patente 14), e similares foram reportados. Além disso, derivados em que a posição 4 e a posição 6 do anel de 1,3-cicloexanodiona são reticulados por um grupo alquileno, tal como um grupo etileno, também foram reportados (ver documento patentes 8, 11, 12, 13, 14, 15 e 16). Além do mais, também foi reportado ter um anel de 3,5-cicloexanodiona-l-tiona em que a posição 5 do anel de 1,3-cicloexanodiona foi alterado para um grupo oxo, e a posição 1 foi alterada para um grupo tiocarbonila (ver documento patente 17).
Como tal, um grande número de compostos de cicloexanodiona tendo atividade herbicida foram reportados, mas não existe nenhum composto de cicloexanodiona conhecido tendo um anel de diidropirazina substituído por um grupo oxo ou um grupo tioxo (no presente pedido de patente, estes podem ser genericamente denominados (tio)oxo), tal como o composto da presente invenção representado pela seguinte fórmula [I]· Documento patente 1: EP-283261 Documento patente 2: WO 91/00260 Documento patente 3: US 4708732 Documento patente 4: DE-3902818 Documento patente 5: EP-338525 Documento patente 6: JP-A No. 2-78662 Documento patente 7: JP-A No. 3-52862 Documento patente 8: JP-A No. 4-29973 Documento patente 9: WO 96/14285 Documento patente 10: WO 2000/39094 Documento patente 11: JP-A No. 2000-16982 Documento patente 12: WO 2000/14069 Documento patente 13: WO 2000/68210 Documento patente 14: JP-A No. 2005-200401 Documento patente 15: WO 2005/058831 Documento patente 16: WO 2006/066871 Documento patente 17: DE 10256354 DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO PROBLEMAS A SER RESOLVIDOS PELA INVENÇÃO
Conforme discutido anteriormente, compostos de 1,3-cicloexanodiona substituídos por um grupo heteroarilcarbonila específico são conhecidos por ter uma atividade herbicida, mas uma vez que estes compostos precisam ser aplicados em altas doses, eles não são satisfatórios como herbicidas. Assim, existe uma demanda para o desenvolvimento de um herbicida que mostra excelentes propriedades em doses menores. A presente invenção foi alcançada em tais circunstâncias, e um objetivo da presente invenção é fornecer um composto tendo uma atividade herbicida que não tem nenhum dano induzido por medicamento contra plantas úteis e lavouras úteis, e podem controlar várias ervas daninhas que crescem em campos não plantados, pomares, campos de arroz e terras não agrícolas em baixas doses, e um herbicida contendo o composto. MEIOS PARA RESOLVER O PROBLEMA De maneira a alcançar o propósito descrito anteriormente, os inventores da presente invenção devotadamente conduziram pesquisa na estrutura química e atividade herbicida dos compostos de cicloexanodiona.
Como um resultado, eles observaram que um composto de cicloexanodiona tendo um anel de pirazina substituído por um grupo oxo ou um grupo tioxo pode controlar várias ervas daninhas que crescem em campos não plantados, pomares, campos de arroz e terras não agrícolas por um longo tempo, e apresenta alta segurança contra plantas úteis, lavouras úteis e similares, assim completando a presente invenção.
Assim, a presente invenção é caracterizada no fato de que um composto de 2-heteroarilcarbonil-l,3- cicloexanodiona tendo uma atividade herbicida, um grupo 2-(tio)oxopirazin-3-ila que pode ser substituído, e preferivelmente um grupo 2-(tio)oxobenzopirazin-3-ila que pode ser substituído ou um grupo 2-(tio)oxopiridopirazina-3-ila que pode ser substituído, é usado como o grupo heteroarila.
Mais especificamente, a presente invenção diz respeito aos seguintes (1) a (7). (1) Um derivado de oxopirazina representado pela fórmula [I], ou um sal agroquimicamente aceitável do mesmo: [Fórmula química 1] [I] em que X1 representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre; Λ X representa CH (o átomo de carbono pode ser substituído por R ), isto é, CH que pode ser substituído por um substituinte R , ou N(0)m; m representa um número inteiro de 0 ou 1; R1 representa um átomo de hidrogênio; um grupo alquila Cr C12; um grupo alquenila C2-C6; um grupo alquinila C2-Cg; um grupo cicloalquila C3-C8; um grupo cicloalquil C3-C8 alquila Q-Côl um grupo haloalquila CrC6; um grupo haloalquenila C2-C6; um grupo haloalquinila C2-C6; um grupo halocicloalquila C3-C8; um grupo halocicloalquil C3-C8 alquila CrC6; um grupo aminoalquila Ci-C6; um grupo nitroalquila CrC6; um grupo mono(alquil CpCô) aminoalquila CrC6; um grupo di(alquil Ci-C6) aminoalquila C\-Cs, um grupo alquiltio CrCô alquila CrC6; um grupo alquilsulfinil CrC6 alquila Ci-C6; um grupo alquilsulfonil CrC6 alquila Cr C6; um grupo haloalquiltio Ci-C6 alquila CrCô; um grupo haloalquilsulfmil Ci-C6 alquila CrC6; um grupo haloalquilsulfonil CrCô alquila CrC6; um grupo alcóxi CrC6 alquila Ci-C6; um grupo hidroxialquila Ci-C6; um grupo fenilalcóxi Ci-C6 alquila Ci-Cô (a fração fenila do grupo pode ser substituída por um ou dois ou mais R4 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo fenilalcóxi CrC6 alquila Ci-Cô em que o grupo fenila pode ser substituído por um ou dois ou mais R4 idênticos ou diferentes; um grupo alcóxi Cj-Cô alcóxi Ci-Cô alquila C]-C6; um grupo cicloalquilóxi C3-C8 alquila Ci-C6; um grupo cicloalquil C3-C8 alcóxi Ci-C6 alquila CrC6; um grupo fenilóxi alquila CrCô (a fração fenila do grupo pode ser substituída por um ou dois ou mais R4 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo fenilóxi alquila CrCô em que o grupo fenila pode ser substituído por um ou dois ou mais R4 idênticos ou diferentes; um grupo heterocíclico alquilóxi CpCô em que a fração heterocíclica tem 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio (a fração heterocíclica tendo 2 a 10 átomos de carbono e tendo 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio no grupo, pode ser substituído por um ou dois ou mais R5 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo heterocíclico alquilóxi Cp Cô em que a fração heterocíclica tem 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, e pode ser substituído por um ou dois ou mais R3 idênticos ou diferentes; um grupo feniltop CpCô (a fração fenila do grupo pode ser substituída por um ou dois ou mais R4 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo fenilto Ci-C6 em que o grupo fenila pode ser substituído por um ou dois ou mais R4 idênticos ou diferentes; um grupo fenilsulfinil alquila Ci-C6 (um fenila do grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R4 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo fenila pode ser substituído por um ou dois ou mais R4 idênticos ou diferentes; um grupo fenilsulfonilalquila CrC6 (um fenila do grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R4 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo fenila pode ser substituído por um ou dois ou mais R4 idênticos ou diferentes; um grupo haloalcóxi CrCe alquila Ci-C^; um grupo heterocíclico alcóxi CrC6 alquila CrC6 em que a fração heterocíclica tem 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio (a fração heterocíclica tendo 2 a 10 átomos de carbono e tendo 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio no grupo, pode ser substituído por um ou dois ou mais R5 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo heterocíclico alcóxi C\-C$ alquila CrC6 em que a fração heterocíclica tem 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, e pode ser substituído por um ou dois ou mais R5 idênticos ou diferentes; um grupo alquiltio CrC6 alcóxi C\-C(, alquila Ci-C6; um grupo alquilsulfmil C]-C6 alcóxi CrC6 alquila CpCg; um grupo alquilsulfonil Ci-C6 alcóxi CrC6 alquila CrC6; um grupo cianoalcóxi CrC6 alquila Ci-C6; um grupo cianoalquila Q-Cg; um grupo alquilcarbonilóxi C]-C6 alquila Ci-C6; um grupo acil C|-C6 alquila Q-Cg; um grupo acilamino Ci-C6; um grupo di(alcóxi CrC6) alquila Cj-Cg; um grupo alcoxicarbonil Ci-C6 alquila Q-Cg; um grupo alcoxiimino CrC6 alquila Q-Cg; um grupo alquilidenoaminóxi Cr Cg alquila CrC6; um grupo (R6R7N-C=0) alquila CrC6; um grupo aril C6-Ci0 alquila CrC6 (a fração arila do grupo pode ser substituída por um ou dois ou mais R8 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo aril C6-Cio alquila CrCg em que o grupo arila pode ser substituído por um ou dois ou mais R8 idênticos ou diferentes; um grupo alquila CpCô heterocíclico em que a fração heterocíclica tem 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio (a fração heterocíclica tendo 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio no grupo, pode ser substituído por um ou dois ou mais R9 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo alquila CrC6 heterocíclico em que a fração heterocíclica tem 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, e pode ser substituído por um ou dois ou mais R9 idênticos ou diferentes; um grupo NR10Rn; um grupo alcóxi Ci-C6; um grupo aríla C6-Ci0 (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R idênticos ou diferentes), isto é, um grupo arila C6-Cio que pode ser substituído por um ou dois ou mais R12 idênticos ou diferentes; ou um grupo heterocíclico tendo 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R idênticos ou diferentes), isto é, um grupo heterocíclico que tem 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, e pode ser substituído por um ou dois ou mais R idênticos ou diferentes; R representa um átomo de halogênio; um grupo hidroxila; um grupo nitro; um grupo ciano; um grupo alquila CrC6; um grupo cicloalquila C3-C8; um grupo cicloalquil C3-C8 alquila CrC6; um grupo alquenila C2-Ce, um grupo alquinila C2-Ce, um grupo haloalquila Ci-C6; um grupo haloalquenila C2-C6; um grupo haloalquinila C2-C6; um grupo halocicloalquila C3-C8; um grupo halocicloalquil C3-C8 alquila CrC6; um grupo alcóxi CrC6; um grupo cicloalquilóxi C3-C8; um grupo cicloalquil C3-C8 alquilóxi Q-Côí um grupo alquenilóxi C2-C6; um grupo alquinilóxi C2-C6; um grupo haloalcóxi CpQ; um grupo alcóxi CrC6 alcóxi CrC6; um grupo alquilcarbonilóxi Ci-C6; um grupo alquiltio Ci-C6; um grupo alquilsulfinila Ci-Cô; um grupo alquilsulfonila C\-Ce; um grupo haloalquiltio Ci-Cô; um grupo haloalquilsulfinila Q-Côi um grupo haloalquilsulfonila Ci-Cô; um grupo amino; um grupo mono(alquil Ci-C6) amino; um grupo di(alquil CrC6) amino; um grupo acilamino CrC6; um grupo hidroxialquila Ci-C6; um grupo alcóxi Ci-C6 alquila CrC6; um grupo alquiltio Ci-C6 alquila Ci-C6; um grupo alquilsulfinil Cj-Cô alquila Cj-Cô; um grupo alquilsulfonil Ci-C6 alquila Cp C6; um grupo haloalquiltio CpCô alquila CrC6; um grupo haloalquilsulfinil CrC6 alquila CpCô; um grupo haloalquilsulfonil CrC6 alquila CrC6; um grupo cianoalquila Ci-Cô; um grupo acila Ci-C6; um grupo alcoxiimino Ci-C6 alquila Ci-Cg; um grupo carboxila; um grupo alcoxicarbonila CpCô; um grupo carbamoíla; um grupo mono(alquil CrC6) aminocarbonila; um grupo di(alquil Ci-C6) aminocarbonila; ou um grupo heterocíclico tendo 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio (a fração heterocíclica tendo 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio no grupo, pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo heterocíclico em que a fração heterocíclica tem 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, e pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes; e além disso, dois R2 adjacentes podem ser unidos com os respectivos átomos de carbono aos quais R2 são diretamente ligados, para formar um anel carbocíclico de 4 a 8 membros ou um anel heterocíclico de 4 a 8 membros tendo 1 a 4 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, e o anel assim formado pode ser substituído por um átomo de halogênio, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo alquila Q-Cé, um grupo haloalquila CrC6, um grupo alcóxi Ci-C6, um grupo haloalcóxi Ci-C6 ou um grupo oxo; n representa um número inteiro de 0 a 4 quando X2 é CH (o 2 2 grupo pode ser substituído por R ), isto é, quando X é CH que pode ser 2 substituído por um substituinte R , e n representa um número inteiro de 0 a 3 quando X2 é N(0)m; Λ R representa um grupo hidroxila; 0-M+ (em que M+ é um cátion de metal alcalino ou um cátion amônio); um grupo amino; um átomo de halogênio; um grupo alquilsulfonilóxi Ci-C6; um grupo alquiltio CrC6; um grupo alquilsulfinila CrC6; um grupo alquilsulfonila CrC6; um grupo haloalquiltio Q-Có; um grupo haloalquilsulfinila CrC6; um grupo haloalquilsulfonila C|-C6; um grupo alqueniltio C2-C6; um grupo alquenilsulfmil C2-C6; um grupo alquenilsulfonil C2-C6; um grupo alquiniltio C2-C6; um grupo alquinilsulfinila C2-Cé; um grupo alquinilsulfonila C2-C6; um grupo alquilcarbonilóxi CrC6; um grupo alquenilcarbonilóxi C2-C6; um grupo alquinilcarbonilóxi C2-Cô; um grupo fenóxi (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo fenóxi que pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes; um grupo feniltio (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo feniltio que pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes; um grupo fenilsulfinila (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo fenilsulfinila que pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes; um grupo fenilsulfonila (0 grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo fenilsulfonila que pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes; um grupo fenilsulfonilóxi (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo fenilsulfonilóxi que pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes; um grupo fenilcarbonilóxi (0 grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo fenilcarbonilóxi que pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes; um grupo 1,2,4-triazol-l-ila; um grupo 1,2,3-triazol-l-ila; um grupo l,2,3-triazol-2-ila; grupo um imidazol-l-ila; um grupo pirazol-l-ila; um grupo tetrazol-l-ila; ou um grupo tetrazol-2-ila; R4 representa um átomo de halogênio; um grupo nitro; um grupo ciano; um grupo alquila CrC6; um grupo alquenila C2-C6; um grupo alquinila C2-C6; um grupo cicloalquila C3-C8; um grupo haloalquila CpCg; um grupo alcóxi CrC6; um grupo alquenilóxi C2-C6; um grupo alquinilóxi C2-C6; um grupo haloalcóxi Ci-C6; um grupo alquiltio CrCg; um grupo alquilsulfinila CrC6; um grupo alquilsulfonila Ci-Cg; um grupo haloalquiltio CrC6; um grupo haloalquilsulfinila CrC6; um grupo haloalquilsulfonila Cr C6; um grupo alcoxicarbonila Ci-C6; um grupo acila Ci-Cg; ou um grupo alcóxi CrCg alquila CrCg; R5 representa um grupo oxo; um átomo de halogênio; um grupo nitro; um grupo ciano; um grupo alquila Ci-Cg; um grupo alquenila C2-Cg; um grupo alquimia C2-Cg; um grupo cicloalquila C3-C$; um grupo haloalquila CpCg; um grupo alcóxi CrC6; um grupo alquenilóxi C2-C6; um grupo alquinilóxi C2-C6; um grupo haloalcóxi Cj-Cg; um grupo alquiltio Cp C6; um grupo alquilsulfinila CrC6; um grupo alquilsulfonila CrC6; um grupo haloalquiltio CrCg; um grupo haloalquilsulfinila CrC6; um grupo haloalquilsulfonila CrCg; um grupo alcoxicarbonila Ci-C6; um grupo acila Ci-Cg; ou um grupo alcóxi CrCg alquila CrCg; R6 e R7 cada um independentemente representa um grupo alquila CpCg, e além disso, R6 e R7 podem ser unidos com o átomo de nitrogênio ao qual estes são ligados para formar um anel de 5 a 6 membros, enquanto que o anel assim formado pode ter um átomo de oxigênio interposto, além do átomo de nitrogênio ao qual R6 e R7 são ligados; Q , R representa um átomo de halogênio; um grupo nitro; um grupo ciano; um grupo alquila Ci-C6; um grupo alquenila C2-C6; um grupo alquimia C2-C6; um grupo cicloalquila C3-Cs; um grupo haloalquila Ci-C6; um grupo alcóxi um grupo alquenilóxi C2-C6; um grupo alquinilóxi C2-C6; um grupo haloalcóxi CrC6; um grupo alquiltio CrCg; um grupo alquilsulfmila CrC6; um grupo alquilsulfonila CrC6; um grupo haloalquiltio CpCg; um grupo haloalquilsulfínila CrC6; um grupo haloalquilsulfonila Cr C6; um grupo alcoxicarbonila CrC6; um grupo acila CrC6; ou um grupo alcóxi Ci-Có alquila CrCg; R9 representa um grupo oxo; um átomo de halogênio; um grupo nitro; um grupo ciano; um grupo alquila Ci-C6; um grupo alquenila C2-C6; um grupo alquinila C2-C6; um grupo cicloalquila C3-C8; um grupo haloalquila Q-Cg; um grupo alcóxi CrC6; um grupo alquenilóxi C2-Q; um grupo alquinilóxi C2-C6; um grupo haloalcóxi Ci-C6; um grupo alquiltio Cr C6; um grupo alquilsulfmila CrC6; um grupo alquilsulfonila Ci-C6; um grupo haloalquiltio Q-Cg; um grupo haloalquilsulfinila Q-Cg; um grupo haloalquilsulfonila Ci-C6; um grupo alcoxicarbonila Q-Cg; um grupo acila CrC6; ou um grupo alcóxi CrCg alquila Ci-C6; R10 e R11 cada um independentemente representa um átomo de hidrogênio; um grupo alquila Ci-C6; ou um grupo alcoxicarbonila Q-Cg, e além disso, R10 e R11 podem ser unidos com o átomo de nitrogênio ao qual estes são ligados para formar um anel de 5 a 6 membros, enquanto que o anel assim formado pode ter um átomo de enxofre e/ou um átomo de oxigênio interposto, além do átomo de nitrogênio ao qual R10 e R11 são ligados; R representa um átomo de halogênio; um grupo hidroxila; um grupo nitro; um grupo ciano; um grupo alquila Q-Cgi um grupo cicloalquila C3-C8; um grupo cicloalquil C3-C8 alquila Ci-Cg; um grupo alquenila C2-Cg; um grupo alquinila C2-Cg; um grupo haloalquila C\-Ce; um grupo haloalquenila C2-Cg; um grupo halocicloalquila C3-C8', um grupo halocicloalquil C3-Cs alquila CrCg; um grupo alcóxi Q-Cg; um grupo cicloalquilóxi C3-C8; um grupo alquenilóxi C2-Cô; um grupo alquinilóxi C2-C6; um grupo alquilcarbonilóxi CpCô; um grupo haloalcóxi CpCô; um grupo alquiltio Cj-Cô; um grupo alquilsulfinila CrC6; um grupo alquilsulfonila Ci-Cô; um grupo haloalquiltio Ci-C6; um grupo haloalquilsulfinila CrCô; um grupo haloalquilsulfonila Cj-Cô; um grupo amino; um grupo acilamino CrC6; um grupo mono(alquil CrC6) amino; um grupo di(alquil Ci-C6) amino; um grupo hidroxialquila Cj-Cô; um grupo alcóxi CrC6 alquila CrC6; um grupo alquiltio C]-C6 alquila Ci-C6; um grupo alquilsulfinil Cj-Cô alquila Cj-C6; um grupo alquilsulfonil CrC6 alquila Cj-Cô; um grupo haloalquiltio Ci-C6 alquila CpCô; um grupo haloalquilsulfmil Cj-Cô alquila Ci-C6; um grupo haloalquilsulfonil Ci-C6 alquila Cj-Cô; um grupo cianoalquila Ci-C6; um grupo alcóxi Cj-Cô alcóxi Cj-Cô; um grupo cicloalquil C3-Q alquilóxi Cj-Cô; um grupo haloalcóxi Ci-Cô alcóxi Ci-Cô; um grupo cianoalcóxi Ci-C6; um grupo acila Ci-Cô; um grupo alcoxiimino Ci-C6 alquila Ci-Cô; um grupo carboxila; um grupo alcoxicarbonila Cj-Cô; um grupo carbamoíla; um grupo mono(alquil Cj-Cô) aminocarbonila; um grupo di(alquil C|-Cô) aminocarbonila; um grupo heterocíclico tendo 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio (a fração heterocíclica do grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo heterocíclico que tem 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, e pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes; ou um grupo alcóxi Ci-C6 heterocíclico em que a fração heterocíclica tem 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio (a fração heterocíclica tendo 2 a 10 átomos de carbono e tendo 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio no grupo, pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo alcóxi CrC6 heterocíclico em que a fração heterocíclica tem 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, e pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes, ou dois R adjacentes podem ser unidos com os respectivos átomos de carbono aos quais R são diretamente ligados para formar um anel carbocíclico de 4 a 8 membros ou um anel heterocíclico de 4 a 8 membros tendo 1 a 4 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, enquanto que o anel assim formado pode ser substituído por um átomo de halogênio, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo alquila Ci-Cô, um grupo haloalquila Ci-Có, um grupo alcóxi Ci-C6, um grupo haloalcóxi CrC6 ou um grupo oxo; R13 representa um grupo oxo; um grupo tioxo; um grupo hidroxila; um átomo de halogênio; um grupo nitro; um grupo ciano; um grupo alquila CpQ; um grupo alquenila C2-C6; um grupo alquinila C2-C6; um grupo cicloalquila C3-C8; um grupo cicloalquil C3-C8 alquila CrC6; um grupo haloalquila CrC6; um grupo haloalquenila C2-C6; um grupo halocicloalquila C3-C8; um grupo halocicloalquil C3-C8 alquila CrCô; um grupo alcóxi CrC6; um grupo alquenilóxi C2-C6; um grupo alquinilóxi C2-C6; um grupo cicloalquilóxi C3-C8; um grupo cicloalquil C3-C8 alquilóxi Ci-C6; um grupo haloalcóxi CrC6; um grupo alcóxi CrC6 alcóxi CrC6; um grupo haloalcóxi CpCé alcóxi Ci-Cõ; um grupo cianoalcóxi Ci-C6; um grupo alquilcarbonilóxi Ci-Cé; um grupo alquiltio Ci-C6; um grupo alquilsulfmila Ci-C6; um grupo alquilsulfonila Ci-C6; um grupo haloalquiltio CrC6; um grupo haloalquilsulfinila Ci-Ce, um grupo haloalquilsulfonila CrC6; um grupo amino; um grupo mono(alquil Ci-C6) amino; um grupo di(alquil Ci-Cô) amino; um grupo acilamino CrC6; um grupo carboxila; um grupo alcoxicarbonila CrC6; um grupo carbamoíla; um grupo mono(alquil Cj-Cô) aminocarbonila; um grupo di(alquil CrC6) aminocarbonila; um grupo acila CrC6; um Ci-Cô grupo alcoxiimino alquila CrC6; um grupo alcóxi CrC6 alquila CrC6; um grupo alquiltio CpCô alquila CrC6; um grupo alquilsulfinil CpCô alquila CrC6; um grupo alquilsulfonil Q-Cé alquila CpCó; um grupo haloalquiltio CrC6 alquila Ci-C6; um grupo haloalquilsulfmil Ci-C6 alquila Ci-C6; um grupo haloalquilsulfonil CrC6 alquila Ci-C6; ou um grupo cianoalquila C|-C6; e ainda, dois R13 adjacentes podem ser unidos com os respectivos átomos de carbono aos quais R13 são diretamente ligados para formar um anel carbocíclico de 4 a 8 membros ou um anel heterocíclico de 4 a 8 membros tendo 1 a 4 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, enquanto que o anel assim formado pode ser substituído por um átomo de halogênio, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo alquila Ci-C6, um grupo haloalquila CrC6, um grupo alcóxi CrC6, um grupo haloalcóxi Ci-C6 ou um grupo oxo; R14 representa um átomo de halogênio; um grupo nitro; um grupo ciano; um grupo alquila CrC6; um grupo haloalquila Ci-C6, um grupo alcóxi Ci-C6, um grupo haloalcóxi CpCe; A1 representa C(R15R16); A2 representa C(R17R18), ou C=0; A3 representa C(R,9R20); e R15, R16, R17, R18, R19 e R20 cada um independentemente representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila CrC6, e R15 e R20 podem ser unidos juntos para formar uma cadeia de alquileno C2-C5, e pode constituir um anel junto com átomos de carbono adjacentes. (2) O derivado de oxopirazina ou o sal agroquimicamente aceitável do mesmo de acordo com (1) anterior, em que na fórmula [I], X2 é CH (o grupo pode ser substituído por R ), isto é, CH que pode ser substituído por um substituinte R . (3) O derivado de oxopirazina ou o sal agroquimicamente aceitável do mesmo de acordo com (1) anterior, em que na fórmula [I], X2 é N(0)m. (4) O derivado de oxopirazina ou o sal agroquimicamente aceitável do mesmo de acordo com a reivindicação 1, em que na fórmula [I], •3 R é grupo hidroxila; ou O-M+ (em que M+ é um cátion de metal alcalino ou um cátion amônio). (5) O derivado de oxopirazina ou o sal agroquimicamente aceitável do mesmo de acordo com (1) anterior, em que na fórmula [I], X1 é um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre; X é CH (o átomo de carbono pode ser substituído por R ), isto é, CH que pode ser substituído por um substituinte R2, ou um átomo de nitrogênio; R1 representa um átomo de hidrogênio; um grupo alquila Cr CJ2; um grupo alquenila C2-C6; um grupo alquinila C2-C6; um grupo cicloalquila C3-C8; um grupo haloalquila Ci-Cô; um grupo haloalquenila C2-Có; um grupo alquiltio CpCô alquila CrCe, um grupo alquilsulfonil CrC6 alquila CpCô; um grupo alcóxi CrC6 alquila Ci-C6; um grupo alcóxi CrC6 alcóxi Ci-Có alquila CrC6; um grupo fenóxi alquila CrC6; um grupo haloalcóxi Ci-Có alquila CrC6; um grupo tetraidrofurano alcóxi CrC6 alquila Ci-C6; um grupo alquilsulfonil CrC6 alcóxi CrC6 alquila CrC6; um grupo cianoalcóxi Q-Cô alquila CpCé; um grupo cianoalquila Ci-C6; um grupo alquilcarbonilóxi CrC6 alquila Ci-C6; um grupo acil CrC6 alquila Ci-C6; um grupo alcoxicarbonil CrC6 alquila CrC6; um grupo (R6R7N-C=0) alquila Cr C6; um grupo aril C6-Cio alquila CrC6 (a fração arila do grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R8 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo aril Cô-Cio alquila Ct-C6 em que o grupo arila pode ser substituído por um ou dois ou mais R idênticos ou diferentes; um grupo Het -alquila Ci-Cé (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R9 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo Het1-alquila CrC6 que pode ser substituído por um ou dois ou mais R9 idênticos ou diferentes; um grupo NR10RU; um grupo arila Cô-Cio (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R12 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo arila C6-Ci0 que pode ser substituído por um ou dois ou mais R12 idênticos ou diferentes; ou um grupo Het1 (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R13 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo Het1 que pode ser substituído por um ou dois ou mais R13 idênticos ou diferentes, em que Het1 é tetraidrofurano, tetraidrotiofeno, dióxido de tetraidrotiofeno, tetraidrotiopirano, dióxido de tetraidrotiopirano, 4,5-diidroisoxazol, tiofeno, pirazol, oxazol, isoxazol, tiazol, isotiazol, 1,2,4-triazol, 1,2,4-oxadiazol, 1,3,4-tiadiazol, piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, 2,3-diidrobenzofurano, 1,3-benzodioxol, benzo-1,4-dioxano, benzofurano ou indol; R é um átomo de halogênio, um grupo nitro, um grupo alquila CrC6, um grupo haloalquila Q-Cé, um grupo alcóxi Ci-C6, um grupo alquiltio Ci-C6, um grupo alquilsulfonila CrC6, ou um grupo alcóxi Ci-C6 alquila Ci-Có; n representa um número inteiro de 0 a 4 quando X é CH (o 2 2 grupo pode ser substituído por R ), isto é, CH que pode ser substituído por R , 'y e e quando X é N(0)m, n representa um número inteiro de 0 a 3; R3 é um grupo hidroxila; R e R cada um independentemente representa um grupo alquila Ci-Cô; ou R6 e R7 também podem ser unidos com o átomo de nitrogênio ao qual eles são ligados para formar um anel de 5 a 6 membros, enquanto que este anel pode ter um átomo de oxigênio interposto, além do átomo de nitrogênio ao qual R e R são ligados; R é um átomo de halogênio, um grupo haloalquila Cj-Cô, um grupo alcóxi Ci-C6, ou um grupo haloalcóxi CrC6; R9 é um grupo alquila CrC6, um átomo de halogênio, ou um grupo haloalquila Q-Có; R10 e R11 são cada um independentemente um grupo alquila CpCô, ou um grupo alcoxicarbonila Ci-C6; 12 R é um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, um grupo nitro, um grupo ciano, um grupo alquila CrC6, um grupo cicloalquila C3-C8, um grupo haloalquila Ci-Cô, um grupo alcóxi Ci-Cô, um grupo alquenilóxi C2-C6, um grupo alquinilóxi C2-C6, um grupo haloalcóxi CrC6, um grupo alquiltio CrC6, um grupo alquilsulfonila C|-C6, um grupo haloalquiltio Ci-C6, um grupo alcóxi CrC6 alquila C]-C6, um grupo cicloalquil C3-C8 alquilóxi CpCô, um grupo haloalcóxi Ci-C6 alcóxi CrC6, um grupo cianoalcóxi Ci-C6, um grupo acila Ci-C6, um grupo alcoxicarbonila CrC6, um grupo di(alquil Ci-C6) amino, ou um grupo Het1 alcóxi CpCô (Het1 tem o mesmo significado definido anteriormente), ou dois R adjacentes podem ser unidos com os respectivos átomos de carbono aos quais eles são diretamente ligados para formar um anel carbocíclico de 4 a 8 membros ou um anel heterocíclico de 4 a 8 membros tendo 1 a 4 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, enquanto que o anel assim formado pode ser substituído por um átomo de halogênio, um grupo alquila CrC6 ou um grupo oxo; e R é um grupo oxo, um átomo de halogênio, um grupo alquila Ci-C6, um grupo haloalquila Ci-C6, um grupo alcóxi CrC6, ou um grupo mono(alquil CpCô) amino. (6) O derivado de oxopirazina ou o sal agroquimicamente aceitável do mesmo de acordo com qualquer um de (1), (2), (4) e (5) anterior, em que na fórmula [I], X1 representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre; X é CH (o grupo pode ser substituído por R ), isto é, CH que pode ser substituído por um substituinte R2; R1 é um átomo de hidrogênio; um grupo alquila Ci-Ci2; um grupo alquenila C2-Cô; um grupo alquinila C2-C6; um grupo cicloalquila C3- C8; um grupo haloalquila Ci-C6; um grupo alquiltio CrC6 alquila CrC6; um grupo alquilsulfonil CrC6 alquila CrC6; um grupo alcóxi CrC6 alquila Cr C6; um grupo alcóxi Ci-C6 alcóxi CrC6 alquila Cj-Cô; um grupo fenóxi alquila CrC6; um grupo haloalcóxi CpCô alquila CrC6; um grupo tetraidrofurano alcóxi CpCô alquila Cj-Cô; um grupo alquilsulfonil CrC6 alcóxi CrC6 alquila Q-Có; um grupo cianoalcóxi Ci-Có alquila Ci-C6; um grupo cianoalquila Ci-C6; um grupo alquilcarbonilóxi Ci-C6 alquila Ci-C6; um grupo acil CrC6 alquila CrC6; um grupo alcoxicarbonil CrC6 alquila Cr C6; um grupo (R R N-C=0) alquila Ci-C6; um grupo aril C6-Ci0 alquila CrC6 (a fração arila do grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R8 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo aril C6-Cio alquila CrC6 em que o Q grupo arila pode ser substituído por um ou dois ou mais R idênticos ou diferentes; um grupo He^-alquila CrC6 (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R9 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo Het1-alquila Cj-C6 que pode ser substituído por um ou dois ou mais R9 idênticos ou diferentes; um grupo NR10Rn; um grupo arila C6-Cio (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R12 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo arila C6-Ci0 que pode ser substituído por um ou dois ou mais R idênticos ou diferentes; ou um grupo Het1 (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R idênticos ou diferentes), isto é, um grupo Het que i λ pode ser substituído por um ou dois ou mais R idênticos ou diferentes, em que Het1 é tetraidrofurano, tetraidrotiofeno, dióxido de tetraidrotiofeno, tetraidrotiopirano, dióxido de tetraidrotiopirano, 4,5-diidroisoxazol, tiofeno, pirazol, oxazol, isoxazol, tiazol, isotiazol, 1,2,4-triazol, 1,2,4-oxadiazol, 1,3,4-tiadiazol, piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, 2,3-diidrobenzofurano, 1,3-benzodioxol, benzo-1,4-dioxano, benzofiirano ou indol; R2 é um átomo de halogênio, um grupo nitro, um grupo alquila CrC6, um grupo haloalquila Ci-C6, um grupo alcóxi CrC6, um grupo alquiltio CrC6, um grupo alquilsulfonila CrC6 ou um grupo alcóxi C\-C(, alquila C]-C6; n é um número inteiro de 0 a 4; R3 é um grupo hidroxila; c 7 R e R cada um independentemente representa um grupo alquila CrC6, ou R e R podem ser unidos com o átomo de nitrogênio ao qual eles são ligados para formar um anel de 5 a 6 membros, enquanto que o anel assim formado pode ter um átomo de oxigênio interposto, além do átomo de nitrogênio ao qual R6 e R7 são ligados; 0 R é um átomo de halogênio ou um grupo alcóxi Ci-Cô; R9 é um grupo alquila Ci-Cô; R10 e R11 são cada um independentemente um grupo alquila CpCô, ou um grupo alcoxicarbonila Ci-C6; R12 é um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, um grupo nitro, um grupo ciano, um grupo alquila Ci-C6, um grupo cicloalquila C3-C8, um grupo haloalquila CrC6, um grupo alcóxi Ci-C6, um grupo alquenilóxi C2-C6, um grupo alquinilóxi C2-C6, um grupo haloalcóxi CrC6, um grupo alquiltio CrC6, um grupo alquilsulfonila CrC6, um grupo alcóxi CrC6 alquila Ci-C6, um grupo cicloalquil C3-C8 alquilóxi CrC6, um grupo haloalcóxi C]-C6 alcóxi Ci-C6, um grupo cianoalcóxi Ci-C6, um grupo acila CpCé, um grupo alcoxicarbonila Ci-C6, um grupo di(alquil Ci-C6) amino, ou um grupo Het1 alcóxi Q-Cô (Het1 tem o mesmo significado definido anteriormente), ou dois R adjacentes podem ser unidos com os respectivos átomos de carbono aos quais eles são diretamente ligados para formar um anel carbocíclico de 4 a 8 membros ou um anel heterocíclico de 4 a 8 membros tendo 1 a 4 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, enquanto que o anel assim formado pode ser substituído por um átomo de halogênio, um grupo alquila Ci-C6 ou um grupo oxo; e 1 R é um grupo oxo, um átomo de halogênio, um grupo alquila Ci-C6, um grupo haloalquila C\-Ce, um grupo alcóxi Ci-Có, ou um grupo mono(alquil CpCô) amino. (7) O derivado de oxopirazina ou o sal agroquimicamente aceitável do mesmo de acordo com qualquer um de (1), (3), (4) e (5) anterior, em que na fórmula [I], X1 é um átomo de oxigênio; X2 é um átomo de nitrogênio; R1 é um átomo de hidrogênio; um grupo alquila Ci-Ci2; um grupo alquenila C2-Ce; um grupo alquinila C2-C6; um grupo haloalquila Ci-C(,\ um grupo haloalquenila C2-C6; um grupo alquiltio Cj-Cô alquila Ci-C6; um grupo alcóxi CpCô alquila Q-Cô; um grupo haloalcóxi Cj-Cô alquila Cr Ce, um grupo alcoxicarbonil Ci-Có alquila Ci-C6; um grupo aril C6-Cio alquila Cj-Cô (a fração arila do grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R idênticos ou diferentes), isto é, um grupo aril C6-Cio alquila CrC6 em que o grupo arila pode ser substituído por um ou dois ou mais R idênticos ou diferentes; um grupo Het alquila CrC6 (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R idênticos ou diferentes), isto é, um grupo Het alquila Cr Ce que pode ser substituído por um ou dois ou mais R9 idênticos ou diferentes; um grupo arila C6-Cio (o grupo pode ser substituído por um ou 1 Λ dois ou mais R idênticos ou diferentes), isto é, um grupo arila C6-Ci0 que pode ser substituído por um ou dois ou mais R idênticos ou diferentes; ou 2 11 um Het grupo (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R idênticos ou diferentes), isto é, um Het grupo que pode ser substituído por um ou dois ou mais R13 idênticos ou diferentes; em que Het2 é 4,5-diidroisoxazol, tiofeno, pirazol, isoxazol, piridina, 2,3-diidrobenzofurano, 1,3-benzodioxol ou benzo-1,4-dioxano; R é um átomo de halogênio, um grupo alquila Ci-C6; grupo alquiltio Ci-C6 ou um grupo alcóxi Ci-C6; n representa um número inteiro de 0 a 4 em que X2 é CH (o 2 2 grupo pode ser substituído por R ), isto é, CH que pode ser substituído por R , ou representa um número inteiro de 0 a 3 quando X é N(0)m; R3 é um grupo hidroxila;
Q R é um átomo de halogênio, um grupo haloalquila CpCô, um grupo alcóxi Ci-C6, ou um grupo haloalcóxi CrC6; R9 é um grupo alquila CpCô, um átomo de halogênio ou um grupo haloalquila CpCô; R é um átomo de halogênio, um grupo ciano, um grupo alquila CpCô, um grupo cicloalquila C3-C8, um grupo haloalquila CpCô, um grupo alcóxi CpC6, um grupo haloalcóxi CpC6 ou um grupo haloalquiltio Cp Ce, ou dois R adjacentes podem ser unidos com os respectivos átomos de carbono aos quais eles são diretamente ligados para formar um anel carbocíclico de 4 a 8 membros ou um anel heterocíclico de 4 a 8 membros tendo 1 a 4 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, enquanto que o anel assim formado pode ser substituído por um átomo de halogênio; e R é um átomo de halogênio, um grupo alquila CrC6, um grupo haloalquila CpC6, ou um grupo alcóxi CpCé- (8) Um composto representado pela fórmula [Jl] : [Fórmula química 2] [Jl] em que X1 representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre; X representa CH (o átomo de carbono pode ser substituído por R2) ou um átomo de nitrogênio; R1 representa um grupo alquila CpCi2; um grupo alquenila C2- Cóí um grupo alquinila C2-Ce, um grupo cicloalquila C3-C8; um grupo haloalquila Ci-Ce; um grupo haloalquenila C2-Ce; um grupo alquiltio Ci-C6 alquila Ci-CôI um grupo alquilsulfonil CpCô alquila Cj-Cô; um grupo alcóxi CpCô alquila Ci-C6; um grupo alcóxi CpCô alcóxi Ci-C6 alquila Ci-C6; um grupo fenilóxi alquila Ci-Cô; um grupo haloalcóxi CrC6 alquila Ci-C6; um grupo tetraidrofurano alcóxi CrC6 alquila Ci-Cé; um grupo alquilsulfonil Cr C6 alcóxi Ci-C6 alquila CrC6; grupo cianoalcóxi CrC6 alquila Ci-C6; um grupo cianoalquila CrC6; um grupo alquilcarbonilóxi CrC6 alquila CrC6; um grupo acil CrC6 alquila CrC6; um grupo alcoxicarbonil CrCe alquila Cr C(,; um grupo (R R N-C=0) alquila Q-Cé; um grupo aril C6-Ci0 alquila Ci-C6 (a fração arila do grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R8 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo aril C6-Ci0 alquila CrC6 em que o grupo arila pode ser substituído por um ou dois ou mais R8 idênticos ou diferentes; um grupo Het^alquila CrC6 (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R9 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo Het^alquila Cr C6 que pode ser substituído por um ou dois ou mais R9 idênticos ou diferentes; um grupo NR10Rn; um grupo arila C6-Cio (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R idênticos ou diferentes), isto é, um grupo arila Cô-Cjo que pode ser substituído por um ou dois ou mais R12 idênticos ou diferentes; ou um grupo Het1 (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R13 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo Het1 que pode ser substituído por um ou dois ou mais R idênticos ou diferentes; R2 representa um átomo de halogênio; um grupo nitro; um grupo alquila CrC6; um grupo haloalquila Ci-C6; um grupo alcóxi CrC6; um grupo alquiltio Ci-C6; um grupo alquilsulfonila CrC6; ou um grupo alcóxi Cr C6 alquila CrC6; n representa um número inteiro de 0 a 4 quando X é CH (o 2 grupo pode ser substituído por R ), e n representa um número inteiro de 0 a 3 quando X2 é átomo de nitrogênio; R6 e R7 cada um independentemente representa um grupo alquila Ci-C6, e além disso, R e R podem ser unidos com o átomo de nitrogênio ao qual estes são ligados para formar um anel de 5 a 6 membros, enquanto que o anel assim formado pode ter um átomo de oxigênio interposto, além do átomo de nitrogênio ao qual R6 e R7 são ligados; R8 representa um átomo de halogênio; um grupo haloalquila CrC6; um grupo alcóxi Q-Có; ou um grupo haloalcóxi Ci-C6; R9 representa um grupo alquila Ci-C6; um átomo de halogênio; ou um grupo haloalquila R10 e R11 cada um independentemente representa um grupo alquila CrC6; ou um grupo alcoxicarbonila Ci-Ce; R12 representa um átomo de halogênio; um grupo hidroxila; um grupo nitro; um grupo ciano; um grupo alquila CrC6; um grupo cicloalquila C3-C8; um grupo haloalquila Ci-C6; um grupo alcóxi Ci-C6; um grupo alquenilóxi C2-C6; um grupo alquinilóxi C2-C6; um grupo haloalcóxi CrC6; um grupo alquiltio C\-Ce\ um grupo alquilsulfonila CrC6; um grupo haloalquiltio CrC6; um grupo alcóxi Ci-C6 alquila CrC6; um grupo cicloalquil C3-C8 alquilóxi Ci-Cô; um grupo cianoalcóxi Ci-C6; um grupo acila Ci-C6; um grupo alcoxicarbonila Ci-C6; um grupo di(alquil C]-C6) amino; ou um grupo Het alcóxi CrC6, e além disso, dois R adjacentes podem ser unidos com os respectivos átomos de carbono aos quais eles são diretamente ligados para formar um anel carbocíclico de 4 a 8 membros ou um anel heterocíclico de 4 a 8 membros tendo 1 a 4 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, enquanto que o anel assim formado pode ser substituído por um átomo de halogênio; um grupo alquila C\-C(,\ ou um grupo oxo; R representa um grupo oxo; um átomo de halogênio; um grupo alquila Ci-C6; um grupo haloalquila CrC6; um grupo alcóxi Ci-Có; ou um grupo mono(alquil Ci-Cô) amino; Y representa um átomo de halogênio ou um grupo ciano; e Het1 representa tetraidrotiofeno, dióxido de tetraidrotiofeno, tetraidrotiopirano, dióxido de tetraidrotiopirano, 4,5-diidroisoxazol, tiofeno, pirazol, oxazol, isoxazol, tiazol, isotiazol, 1,2,4-triazol, 1,2,4-oxadiazol, 1,3,4-tiadiazol, piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, 2,3-diidrobenzofurano, 1,3-benzodioxol, benzo-1,4-dioxano, benzofurano ou indol. (9) Um composto representado pela fórmula [J2] : [Fórmula química 3] [J2] em que X1 representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre; X2 representa CH (o átomo de carbono pode ser substituído por R ) ou um átomo de nitrogênio; R1 representa um grupo alquila C1-C12; um grupo alquenila C2-C6; um grupo alquinila C2-C6; um grupo cicloalquila C3-C8; um grupo haloalquila Ci-C6; um grupo haloalquenila C2-C6; um grupo alquiltio CrC6 alquila CrC6; um grupo alquilsulfonil CpCô alquila CpCô; um grupo alcóxi CpCô alquila Ci-Cô; um grupo alcóxi CpCô alcóxi CpCó alquila Cj-Cô; um grupo fenilóxi alquila Ci-Cô; um grupo haloalcóxi C\-Ce alquila Ci-C6; um grupo tetraidrofurano alcóxi C\-C^ alquila CpCô; um grupo alquilsulfonil Ci-C6 alcóxi C]-C6 alquila CrC6; grupo cianoalcóxi Cj-Cé alquila Ci-C6; um grupo cianoalquila CrC6; um grupo alquilcarbonilóxi CrC6 alquila CrC6; um grupo acil Ci-C6 alquila CrC6; um grupo alcoxicarbonil C]-C6 alquila Cr C6; um grupo (R6R7N-C=0) alquila CrC6; um grupo aril C6-Cio alquila CrC6 (a fração arila do grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R8 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo aril C6-Ci0 alquila Ci-Có em que o grupo arila pode ser substituído por um ou dois ou mais R8 idênticos ou diferentes; um grupo Het’-alquila Ci-C6 (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R9 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo He^-alquila Cr Ce que pode ser substituído por um ou dois ou mais R9 idênticos ou diferentes; um grupo NR,0RU; um grupo arila Cg-Qo (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R12 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo arila C6-Ci0 que pode ser substituído por um ou dois ou mais R12 idênticos ou diferentes; ou um grupo Het1 (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R idênticos ou diferentes), isto é, um grupo Het que pode ser substituído por um ou dois ou mais R13 idênticos ou diferentes; R representa um átomo de halogênio; um grupo nitro; um grupo alquila CrC6; um grupo haloalquila CrC6; um grupo alcóxi CrC6; um grupo alquiltio Ci-C6; um grupo alquilsulfonila Ci-Cô; ou um grupo alcóxi Cr C6 alquila Ci-C6; Λ n representa um número inteiro de 0 a 4 quando X é CH (o A grupo pode ser substituído por R ), e n representa um número inteiro de 0 a 3 A quando X é átomo de nitrogênio; 6 7 R e R cada um independentemente representa um grupo alquila Ci-Cg, e além disso, R e R podem ser unidos com o átomo de nitrogênio ao qual estes são ligados para formar um anel de 5 a 6 membros, enquanto que o anel assim formado pode ter um átomo de oxigênio interposto, além do átomo de nitrogênio ao qual R6 e R7 são ligados; R representa um átomo de halogênio; um grupo haloalquila CrC6; um grupo alcóxi CrC6; ou um grupo haloalcóxi CrC6; R9 representa um grupo alquila CrC6; um átomo de halogênio; ou um grupo haloalquila Q-Cg; R10 e R11 cada um independentemente representa um grupo alquila CrC6; ou um grupo alcoxicarbonila Ci-C6; R representa um átomo de halogênio; um grupo hidroxila; um grupo nitro; um grupo ciano; um grupo alquila CrC6; um grupo cicloalquila C3-C8; um grupo haloalquila CrC6; um grupo alcóxi CrC6; um grupo alquenilóxi C2-C6; um grupo alquinilóxi C2-Cô; um grupo haloalcóxi CpCô; um grupo alquiltio C\-Ce, um grupo alquilsulfonila CrC6; um grupo haloalquiltio C]-C6; um grupo alcóxi CrC6 alquila CrC6; um grupo cicloalquil C3-C8 alquilóxi CrC6; um gmpo cianoalcóxi Ci-Cô; um grupo acila CrC6; um grupo alcoxicarbonila Ci-C6; um grupo di(alquil CrC6) amino; ou um grupo Het alcóxi Cj-Cô, e além disso, dois R adjacentes podem ser unidos com os respectivos átomos de carbono aos quais eles são diretamente ligados para formar um anel carbocíclico de 4 a 8 membros ou um anel heterocíclico de 4 a 8 membros tendo 1 a 4 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, enquanto que o anel assim formado pode ser substituído por um átomo de halogênio; um grupo alquila CrC6; ou um grupo oxo; R13 representa um grupo oxo; um átomo de halogênio; um grupo alquila CrC6; um grupo haloalquila Ci-C6; um grupo alcóxi Ci-C6; ou um grupo mono(alquil CrC6) amino;
Het1 representa tetraidrotiofeno, dióxido de tetraidrotiofeno, tetraidrotiopirano, dióxido de tetraidrotiopirano, 4,5-diidroisoxazol, tiofeno, pirazol, oxazol, isoxazol, tiazol, isotiazol, 1,2,4-triazol, 1,2,4-oxadiazol, 1,3,4-tiadiazol, piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, 2,3-diidrobenzofurano, 1,3-benzodioxol, benzo-1,4-dioxano, benzofurano ou indol. (10) O composto de acordo com (9) anterior, em que na fórmula [J2], R1 é um grupo alquinila C2-C6; um grupo cicloalquila C3-C8; um grupo haloalquila CpCé; um grupo haloalquenila C2-C6; um grupo alquiltio Ci-C6 alquila CrC6; um grupo alquilsulfonil CrC6 alquila Ci-C6; um grupo alcóxi CpCô alcóxi CpCé alquila Ci-C6; um grupo fenilóxi alquila Cr C6; um grupo haloalcóxi CrC6 alquila CrC6; um grupo tetraidrofurano alcóxi CrC6 alquila Ci-C6; um grupo alquilsulfonil Ci-C6 alcóxi CrC6 alquila Ci-C6; um grupo cianoalcóxi CrC6 alquila CrC6; um grupo cianoalquila CrC6; um grupo alquilcarbonilóxi CrC6 alquila CrC6; um grupo acil CpCô alquila CrC6; um grupo alcoxicarbonil Ci-C6 alquila Ci-C6; um grupo (R R N-C=0) alquila CrC6; um grupo aril Cô-Cio alquila CrC6 (a fração arila do grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R8 idênticos ou diferentes), um grupo Het1-alquila Ci-C6 (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R9 idênticos ou diferentes), isto é, um grupo Het1-alquila Ci-C6 que pode ser substituído por um ou dois ou mais R9 idênticos ou diferentes; um grupo NR10RU; ou um grupo Het1 (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R idênticos ou diferentes), isto é, um grupo Het que pode ser 1 ”3 substituído por um ou dois ou mais R idênticos ou diferentes. (11) O composto de acordo com (9) anterior, em que na fórmula [J2], X representa um átomo de nitrogênio; e R1 é um grupo arila C6-Cio (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R idênticos ou diferentes), isto é, um grupo arila Cô-Cio que pode ser substituído por um ou dois ou mais R12 idênticos ou diferentes. (12) Um herbicida caracterizado por compreender o derivado de oxopirazina de acordo com qualquer um de (1) a (7) anterior ou um sal do mesmo, as um ingrediente ativo. (13) Um método para usar um herbicida caracterizado pelo tratamento do solo e/ou plantas com uma quantidade efetiva do herbicida de acordo com (12) anterior. (14) Uma composição agroquímica para uso herbicida, compreendendo o derivado de oxopirazina de acordo com qualquer um de (1) a (7) anterior ou um sal do mesmo, e um veículo agroquimicamente aceitável. (15) Um método para suprimir o crescimento de ervas daninhas, o método incluindo espalhar uma composição agroquímica contendo uma quantidade efetiva do derivado de oxopirazina de acordo com qualquer um de (1) a (7) anterior ou um sal do mesmo, por um lugar onde as ervas daninhas a ser removidas crescem. A presente invenção também diz respeito ao seguinte (16) a (25). (16) Um derivado de oxopirazina representado pela fórmula [X], ou um sal agroquimicamente aceitável do mesmo: [Fórmula química 4] [X] em que X41 representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre; X42 representa CH (o átomo de carbono pode ser substituído por R42) ou N(0)m; m representa um número inteiro de 0 ou 1; R41 representa um átomo de hidrogênio; um grupo amino; um grupo mono(alquil Ci-C6) amino; um grupo di(alquil Ci-C6) amino; um grupo alcóxi Ci-C6; um grupo alquila CrCi2 que pode ser substituído por qualquer grupo selecionado do grupo substituinte mostrado a seguir; um grupo cicloalquila C3-C6; um grupo alquenila C2-C6 que pode ser substituído por um grupo selecionado do grupo substituinte mostrado a seguir; um grupo alquinila C2-C6 que pode ser substituído por um grupo selecionado do grupo substituinte mostrado a seguir; um grupo fenila que pode ser substituído por um grupo selecionado do grupo substituinte β mostrado a seguir; um grupo fenilalquila C1-C3 que pode ser substituído por um grupo selecionado do grupo substituinte β mostrado a seguir; um grupo heterocíclico tendo 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio (o grupo pode ser substituído por um grupo selecionado do grupo substituinte β mostrado a seguir); ou um grupo alquila Ci-C3 heterocíclico tendo 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio (o grupo pode ser substituído por um grupo selecionado do grupo substituinte β mostrado a seguir); R42 representa um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, um grupo nitro, um grupo ciano, um grupo alquila CrC6, um grupo cicloalquila C3-C6, um grupo cicloalquil C3-C6 alquila CrC3, um grupo alquenila C2-C6, um grupo alquinila C2-C6, um grupo haloalquila CrC6, um grupo alcóxi Ci-C6, um grupo cicloalquilóxi C3-C6, um grupo alquenilóxi C2-Cô, um grupo alquinilóxi C2-C6, um grupo haloalcóxi Ci-C6, um grupo alquiltio C\-Cs, um grupo alquilsulfinila CrC6, um grupo alquilsulfonila Cr Ce, um grupo haloalquiltio CrC6, um grupo haloalquilsulfinila CrC6, um grupo haloalquilsulfonila CrC6, um grupo amíno, um grupo mono(alquil Cr C6) amino, um grupo di(alquil Ci-C6) amino, um grupo alcóxi Ci-C6 alquila CrC6, um grupo acila CrC6, um grupo carboxila, um grupo alcoxicarbonila CpCô, um grupo mono(alquil CrC6) aminocarbonila, ou um grupo di(alquil CpCô) aminocarbonila; n representa um número inteiro de 0 a 4 quando X42 é CH (o grupo pode ser substituído por R42), ou n representa um número inteiro de 0 a 3 quando X42 é N(0)m; R43 representa um grupo hidroxila, 0-M+(em que M+ representa um cátion de metal alcalino ou um cátion amônio), um grupo amino, um átomo de halogênio, um grupo alquilsulfonilóxi CrC6, um grupo alquiltio CpC6, um grupo alquilsulfinila CpCé, um grupo alquilsulfonila Cr C6, um grupo haloalquiltio Ci-C6, um grupo haloalquilsulfinila C1-C6, um grupo haloalquilsulfonila CpCô, um grupo alqueniltio C2-C6, um grupo alquenilsulfmil C2-C6, um grupo alquenilsulfonil C2-C6, um grupo alquiniltio C2-C6, um grupo alquinilsulfmila C2-C6, um grupo alquinilsulfonila C2-C6, um grupo alquilcarbonilóxi Q-Cé, um grupo alquenilcarbonilóxi C2-C6, um grupo alquinilcarbonilóxi C2-C6, um grupo fenóxi que pode ser substituído por um grupo selecionado do grupo substituinte γ mostrado a seguir, um grupo feniltio que pode ser substituído por um grupo selecionado do grupo substituinte γ mostrado a seguir, um grupo fenilsulfinila que pode ser substituído por um grupo selecionado do grupo substituinte γ mostrado a seguir, um grupo fenilsulfonila que pode ser substituído por um grupo selecionado do grupo substituinte γ mostrado a seguir, um grupo fenilsulfonilóxi que pode ser substituído por um grupo selecionado do grupo substituinte γ mostrado a seguir, um grupo fenilcarbonilóxi que pode ser substituído por um grupo selecionado do grupo substituinte γ mostrado a seguir, um grupo 1,2,4-triazol-l-ila, um grupo 1,2,3-triazol-l-ila, um grupo l,2,3-triazol-2-ila, grupo um imidazol-l-ila, um grupo pirazol-l-ila, um grupo tetrazol-l-ila ou um grupo tetrazol-2-ila; A41 representa C^R^R45); A42 representa C(R46R47) ou C=0; A43 representa C(R48R49); e R44, R45, R46, R47, R48 e R49 cada um independentemente representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Ci-Cg, ou R44 e R49 podem ser unidos por uma cadeia de alquileno C2-C5 para constituir um anel.
[Grupo substituinte a] Um grupo compreendendo um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, um grupo nitro, um grupo ciano, um grupo alquila Q-Cé, um grupo cicloalquila C3-C6, um grupo haloalquila Ci-Cô, um grupo alcóxi CrC6, um grupo cicloalquilóxi C3-C6, um grupo haloalcóxi Ci-C6, um grupo fenóxi, um grupo alquilcarbonilóxi Ci-C6, um grupo alquiltio Ci-C6, um grupo alquilsulfinila C]-C6, um grupo alquilsulfonila CpCó, um grupo amino, um grupo mono(alquil Q-Cé) amino, um grupo di(alquil Ci-C6) amino, um grupo alcóxi CrC6 alcóxi CrC6, um grupo alquilsulfonil CrC6 alcóxi C1-C6, um grupo cianoalcóxi Ci-Cé, um grupo alcóxi C1-C3 heterocíclico tendo 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos arbitrariamente selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, um grupo acila CpCô, um grupo alcoxicarbonila CpCé, e um grupo R50R51N-C=O (R50 e R51 cada um independentemente representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila CrC6, ou R50 e R51 podem ser unidos com o átomo de nitrogênio ao qual eles são ligados para formar um anel de 5 a 6 membros, enquanto que este anel pode ter um ou mais átomos arbitrariamente selecionados do grupo de um átomo de oxigênio, um átomo de nitrogênio e um átomo de enxofre, interpostos nele, além do átomo de nitrogênio ao qual R50 e R51 são ligados).
[Grupo substituinte β] Um grupo compreendendo um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, um grupo nitro, um grupo ciano, um grupo alquila CrC6, um grupo cicloalquila C3-C6, um grupo cicloalquil C3-C6 alquila C1-C3, um grupo alquenila C2-Cô, um grupo alquimia C2-C6, um grupo haloalquila Ci-C6, um grupo alcóxi Ci-Có, um grupo cicloalquilóxi C3-C6, um grupo alquenilóxi C2-C6, um grupo alquinilóxi C2-C6, um grupo alquilcarbonilóxi C1-C6, um grupo haloalcóxi CrC6, um grupo alquiltio CrC6, um grupo alquilsulfinila CrC6, um grupo alquilsulfonila Cy-Ce, um grupo haloalquiltio Ci-C6, um grupo haloalquilsulfmila Ci-C6, um grupo haloalquilsulfonila CrC6, um grupo amino, um grupo mono(alquil CrC6) amino, um grupo di(alquil Ci-C6) amino, um C1-C3 grupo alcóxi alquila CrC3, um grupo alcóxi CrC6 alcóxi CrC6, um grupo cicloalquil C3-C6 alquilóxi C1-C3, um grupo cianoalcóxi Cr C3, um grupo acila CrC6, um grupo carboxila, um grupo alcoxicarbonila Cr C6, um grupo carbamoíla, um grupo mono (alquil CrCio) aminocarbonila, um grupo di (alquil CrC10) aminocarbonila, e um grupo alcóxi C1-C3 heterocíclico tendo 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos arbitrariamente selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio;
[Grupo substituinte γ] Um grupo compreendendo um átomo de halogênio, um grupo nitro, um grupo ciano, um grupo alquila CrC6, um grupo haloalquila Ci-C6, um grupo alcóxi Ci-Cô, e um grupo haloalcóxi Ci-Cô- (17) O derivado de oxopirazina ou o sal agroquimicamente aceitável do mesmo de acordo com (11) anterior, em que na fórmula [X], X42 é CH (o átomo de carbono pode ser substituído por R42). (18) O derivado de oxopirazina ou o sal agroquimicamente aceitável do mesmo de acordo com (11) anterior, em que na fórmula [X], X42 é N(0)m. (19) O derivado de oxopirazina ou o sal agroquimicamente aceitável do mesmo de acordo com (16) a (18) anterior, em que na fórmula [X], X41 é um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre; X42 é CH (o átomo de carbono pode ser substituído por R42) ou um átomo de nitrogênio; R41 é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila C1-C12 que pode ser substituído por um grupo selecionado do grupo substituinte mostrado a seguir, um grupo cicloalquila C3-C6, um grupo alquenila C2-C6, um grupo alquinila C2-C6, um grupo fenila que pode ser substituído por um grupo selecionado do grupo substituinte β mostrado a seguir, um grupo fenilalquila C1-C3 que pode ser substituído por um grupo selecionado do grupo substituinte β mostrado a seguir, um grupo heterocíclico selecionado do grupo de anel heterocíclico Z mostrado a seguir (o grupo pode ser substituído por um grupo selecionado do grupo substituinte β mostrado a seguir), ou um grupo alquila CL-C3 heterocíclico em que a fração heterocíclica é selecionado do grupo de anel heterocíclico Z mostrado a seguir (o grupo pode ser substituído por um grupo selecionado do grupo substituinte β mostrado a seguir); R42 é um átomo de halogênio, um grupo alcóxi Q-Cé, um grupo alquiltio C\-Cs, ou um grupo alquilsulfonila Q-Cè; n é um número inteiro de 0 a 4 quando X42 é CH (o átomo de carbono pode ser substituído por R42), ou n é um número inteiro de 0 a 3 quando X42 é um átomo de nitrogênio; e R43 é um grupo hidroxila.
[Grupo substituinte a] Um grupo compreendendo um átomo de halogênio, um grupo ciano, um grupo alcóxi Ci-C6, um grupo haloalcóxi Ci-Cô, um grupo alcóxi CrC6 alcóxi CrC6, um grupo alquilsulfonil CrC6 alcóxi Ci-Có, um grupo cianoalcóxi Ci-C6, um grupo fenóxi, um grupo alquilcarbonilóxi Ci-C<5, um grupo alcóxi CrC6 heterocíclico em que a fração heterocíclica é selecionado do grupo de anel heterocíclico Z mostrado a seguir, um grupo alquiltio Ci-C6, um grupo alquilsulfonila CrC6, um grupo acila CrC6, um grupo alcoxicarbonila CpCé, e um grupo R50R51N-C=O (R50 e R51 cada um independentemente representa um grupo alquila Ci-Có, ou R50 e R51 podem ser unidos com o átomo de nitrogênio ao qual eles são ligados para formar um anel de 5 a 6 membros, enquanto que este anel pode ter um átomo de oxigênio interposto, além do átomo de nitrogênio ao qual R50 e R51 são ligados).
[Grupo substituinte β] Um grupo compreendendo um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, um grupo nitro, um grupo ciano, um grupo alquila CpCô, um grupo haloalquila CrC6, um grupo alcóxi Ci-C6, um grupo haloalcóxi CrC6, um grupo alquenilóxi C2-C6, um grupo alquinilóxi C2-C6, um grupo alcóxi CpCô heterocíclico em que a fração heterocíclica é selecionado do grupo de anel heterocíclico Z mostrado a seguir, um grupo alquiltio C\-Ce, um grupo alquilsulfonila Ci-C6, um CrC3 grupo alcóxi alquila C1-C3, um grupo cicloalquil C3-C6 alquilóxi CrC3, um grupo cianoalcóxi C1-C3, e um grupo acila Ci-Cé.
[Grupo do anel heterocíclico Z] Um grupo compreendendo tetraidrofurano, tetraidrotiofeno, dióxido de tetraidrotiofeno, tetraidrotiopirano, dióxido de tetraidrotiopirano, 4,5-diidroisoxazol, tiofeno, isoxazol, tiazol, isotiazol, 1,2,4-oxadiazol, piridina, pirimidina, 2,3-diidrobenzofurano, 1,3-benzodioxol, e benzo-1,4-dioxano. (20) O derivado de oxopirazina ou o sal agroquimicamente aceitável do mesmo de acordo com qualquer um de (16) a (19) anterior, em que na fórmula [X], X41 representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre, X42 é CH (o grupo pode ser substituído por R42), R41 é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila CrC12 que pode ser substituído por um grupo selecionado do grupo substituinte mostrado a seguir, um grupo cicloalquila C3-C6, um grupo alquenila C2-C6, um grupo alquinila C2-C6, um grupo fenila que pode ser substituído por um grupo selecionado do grupo substituinte β mostrado a seguir, um grupo fenilalquila C1-C3 que pode ser substituído por qualquer grupo selecionado do grupo substituinte β mostrado a seguir, um grupo heterocíclico selecionado do grupo de anel heterocíclico Z mostrado a seguir (o grupo pode ser substituído por um grupo selecionado do grupo substituinte β mostrado a seguir), ou um grupo alquila Cj-C3 heterocíclico em que a fração heterocíclica é selecionada do seguinte grupo de anel heterocíclico Z (o grupo pode ser substituído por um grupo selecionado do grupo substituinte β mostrado a seguir); R42 é um átomo de halogênio, um grupo alquiltio C1-C6 ou um grupo alquilsulfonila Ci-C6; n é um número inteiro de 0 a 4; e R43 é um grupo hidroxila.
[Grupo substituinte a] Um grupo compreendendo um átomo de halogênio, um grupo ciano, um grupo alcóxi Cj-Có, um grupo alcóxi CrC6 alcóxi Ci-C6, um grupo alquilsulfonil C]-C6 alcóxi CrC6, um grupo cianoalcóxi CrC6, um grupo fenóxi, um grupo haloalcóxi CrC6, um grupo alquilcarbonilóxi CrC6, um grupo alcóxi Ci-C]0 heterocíclico em que a fração heterocíclica é selecionada do seguinte grupo de anel heterocíclico Z, um grupo alquiltio CrC6, um grupo alquilsulfonila CpCô, um grupo acila CrC6, um grupo alcoxicarbonila Ci-C6, e um grupo R50R5lN-C=O (R50 e R51 cada um independentemente representa um grupo alquila CrC6, ou R50 e R51 podem ser unidos com o átomo de nitrogênio ao qual eles são ligados para formar um anel de 5 a 6 membros, enquanto que este anel pode ter um átomo de oxigênio interposto, além do átomo de nitrogênio ao qual R50 e R51 são ligados).
[Grupo substituinte β] Um grupo compreendendo um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, um grupo nitro, um grupo ciano, um grupo alquila CrC6, um grupo haloalquila C(-C6, um grupo alcóxi CrC6, um grupo haloalcóxi Ci-C6, um grupo alcóxi C1-C10 heterocíclico em que a fração heterocíclica é selecionado do grupo de anel heterocíclico Z mostrado a seguir, um grupo alquiltio CrC6, um grupo alquilsulfonila Ci-C6, um grupo alcóxi CrC6 alquila CrC6, um grupo cicloalquil C3-C6 alquilóxi CrC3, um grupo cianoalcóxi CrC3, e um grupo acila CrC6.
[Grupo do anel heterocíclico Z] Um grupo compreendendo tetraidrofurano, tetraidrotiofeno, dióxido de tetraidrotiofeno, tetraidrotiopirano, dióxido de tetraidrotiopirano, 4,5-diidroisoxazol, tiofeno, isoxazol, tiazol, isotiazol, 1,2,4-oxadiazol, piridina, pirimidina, 2,3-diidrobenzofurano, 1,3-benzodioxol, e benzo-1,4-dioxano. (21) O derivado de oxopirazina ou o sal agroquimicamente aceitável do mesmo de acordo com qualquer um de (16) a (20) anterior, em que na fórmula [X], X41 é um átomo de oxigênio; X42 é um átomo de nitrogênio; R41 é um grupo alquila CrCi2 que pode ser substituído por qualquer grupo selecionado do seguinte grupo substituinte um, um grupo alquenila C2-Ce, um grupo alquinila C2-C^, um grupo fenila que pode ser substituído por qualquer grupo selecionado do seguinte grupo substituinte β, um grupo fenil alquila C1-C3, um grupo heterocíclico selecionado do seguinte grupo heterocíclico Z (o grupo pode ser substituído por qualquer grupo selecionado do seguinte grupo substituinte β), ou um grupo alquila C1-C3 heterocíclico selecionado do seguinte grupo heterocíclico Z (o grupo pode ser substituído por qualquer grupo selecionado do seguinte grupo substituinte β); R42 é um átomo de halogênio ou um grupo alcóxi Ci-Cg; n é um número inteiro de 0 a 3; R43 é um grupo hidroxila; A41 é CHR44; A42 é CH2; A43 é CHR49; R44 e R49 são átomo de hidrogênios, ou R44 e R49 podem ser unidos por uma cadeia de alquileno C2-C5 para constituir um anel.
[Grupo substituinte a] Um grupo compreendendo um átomo de halogênio, um grupo alcóxi CrC6, e um grupo alcoxicarbonila C1-C6· [Grupo substituinte β] Um grupo compreendendo um átomo de halogênio, um grupo alquila Ci-Cô, um grupo haloalquila Ci-C6, e um grupo alcóxi Ci-C6- [Grupo do anel heterocíclico Z] Um grupo compreendendo 4,5-diidroisoxazol, tiofeno, isoxazol, piridina, 1,3-benzodioxol, e benzo- 1,4-dioxano. (22) Um herbicida caracterizado por compreender o derivado de oxopirazina de acordo com qualquer um de (16) a (21) anterior ou um sal do mesmo, como um ingrediente ativo. (23) Um método para usar um herbicida caracterizado pelo tratamento do solo e/ou plantas com uma quantidade efetiva do herbicida de acordo com (22) anterior. (24) Uma composição agroquímica para uso herbicida, compreendendo o derivado de oxopirazina de acordo com qualquer um de (16) a (21) anterior ou um sal do mesmo, e um veículo agroquimicamente aceitável deste. (25) Um método para suprimir o crescimento de ervas daninhas, o método incluindo espalhar uma composição agroquímica contendo uma quantidade efetiva do derivado de oxopirazina de acordo com qualquer um de (16) a (21) anterior ou um sal do mesmo, em um lugar onde as ervas daninhas a ser removidas crescem. O derivado de oxopirazina representado pela fórmula [I] ou um sal do mesmo de acordo com a presente invenção foi rescrito com base na descrição do derivado de oxopirazina representado pela fórmula [X] ou um sal do mesmo.
No presente pedido de patente, todos os assuntos em questão descritos no pedido de patente japonês JP No. 2007-201387, com base em que o presente pedido de patente reivindica prioridade, foram incorporados na descrição da presente especificação.
EFEITO DA INVENÇÃO O derivado de oxopirazina representado pela fórmula [I] ou um sal agroquimicamente aceitável do mesmo de acordo com a presente invenção pode controlar várias ervas daninhas que crescem em campos não plantados, pomares, campos de arroz e terras não agrícolas, e tem excelentes efeitos na ação como um produto agroquímico, mostrando alta segurança contra plantas úteis, lavouras úteis e similares.
MELHOR MODO DE REALIZAR A INVENÇÃO
Os símbolos e termos descritos no presente pedido de patente serão explicados. O átomo de halogênio é um átomo de flúor, um átomo de cloro, um átomo de bromo ou um átomo de iodo.
Uma notação que mostra símbolos elementares e números subscritos, tal como em C1-C3, indica que o número de elementos do grupo descrito subsequentemente à notação é na faixa indicada pelos números subscritos. Por exemplo, neste caso, é indicado que o número de carbono seja 1 a 3. A notação de C]-C6 indica que o número de carbono é 1 a 6, enquanto que a notação de C1-C12 indica que o número de carbono é 1 a 12. O grupo alquila CpCô representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono, e grupos, tais como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, terc-butila, n-pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 1-etilpropila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, neopentila, n-hexila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1-dimetilbutila, 1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2.2- dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1.2.2- trimetilpropila, 1-etil-l-metilpropila e 1-etil-2-metilpropila podem ser incluídos, por exemplo. Um grupo alquila preferido tendo 1 a 6 átomos de carbono pode ser exemplificado por um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 4, ou 1 a 3, átomos de carbono. O grupo alquila C1-C12 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 12 átomos de carbono, e além dos exemplos do grupo alquila C\-Ce, grupos, tais como n-heptila, 1-metilexila, 5-metilexila, 1,1-dimetilpentila, 2,2-dimetilpentila, 4,4-dimetilpentila, 1-etilpentila, 2-etilpentila, 1,1,3-trimetilbutila, 1,2,2-trimetilbutila, 1,3,3-trimetilbutila, 2,2,3-trimetilbutila, 2,3,3-trimetilbutila, 1-propilbutila, 1,1,2,2-tetrametilpropila, n-octila, 1-metileptila, 3-metileptila, 6-metileptila, 2-etilexila, 5,5-dimetilexila, 2,4,4-trimetilpentila, 1-etil-l-metilpentila, nonila, 1-metiloctila, 2-metiloctila, 3-metiloctila, 7-metiloctila, 1 -etileptila, 1,1-dimetileptila, 6,6-dimetileptila, decila, 1-metilnonila, 2-metilnonila, 6-metilnonila, 1-etiloctila, 1-propilheptila, n-nonila, n-decila, n-undecila e n-dodecila podem ser incluídos, por exemplo. Um grupo alquila preferido tendo 1 a 12 átomos de carbono pode ser exemplificado por um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 8, 1 a 6, ou 1 a 3, átomos de carbono. O grupo cicloalquila C3-C8 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo cicloalquila tendo 3 a 8 átomos de carbono, e grupos, tais como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e cicloexila podem ser incluídos, por exemplo. Um grupo cicloalquila preferido tendo 3 a 8 átomos de carbono pode ser exemplificado por um grupo cicloalquila tendo 3 a 6, ou 4 a 6, átomos de carbono. O grupo cicloalquil C3-Cg alquila Ci-Cô representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo cicloalquila tendo 3 a 8 átomos de carbono, em que a fração cicloalquila e a fração alquila respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como ciclopropilmetila, 1-ciclopropiletila, 2-ciclopropiletila, 1-ciclopropilpropila, 2-ciclopropilpropila, 3-ciclopropilpropila, ciclobutilmetila, ciclopentilmetila e cicloexilmetila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo haloalquila Ci-C6 representa um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um ou mais, preferivelmente 1 a 10, e mais preferivelmente 1 a 5, átomos de halogênio, e grupos, tais como fluorometila, clorometila, bromometila, difluorometila, diclorometila, trifluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, bromodifluorometila, 2-fluoretila, 1-cloroetila, 2-cloroetila, 1-bromoetila, 2-bromoetila, 2,2-difluoretila, 1,2-dicloroetila, 2,2-dicloroetila, 2,2,2-trifluoretila, 2,2,2-tricloroetila, 1,1,2,2-tetrafluoretila, pentafluoretila, 2-bromo-2-cloroetila, 2-cloro-1,1,2,2-tetrafluoretila, 1-cloro- 1.2.2.2- tetrafluoretila, 1-cloropropila, 2-cloropropila, 3-cloropropila, 2- bromopropila, 3-bromopropila, 2-bromo-l-metiletila, 3-iodopropila, 2,3-dicloropropila, 2,3-dibromopropila, 3,3,3-trifluoropropila, 3,3,3-tricloropropila, 3 -bromo-3,3 -difluoropropila, 3,3 -dicloro-3 -fluoropropila, 2,2,3,3 -tetrafluoropropila, 1 -bromo-3,3,3 -trifluoropropila, 2,2,3,3,3- pentafluoropropila, 2,2,2-triflúor-1 -trifluorometiletila, heptafluoropropila, 1.2.2.2- tetraflúor-1 -trifluorometiletila, 2,3-dicloro-1,1,2,3,3- pentafluoropropila, 2-clorobutila, 3-clorobutila, 4-clorobutila, 2-cloro-1,1-dimetiletila, 4-bromobutila, 3-bromo-2-metilpropila, 2-bromo-l,l-dimetiletila, 2,2-dicloro-1,1 -dimetiletila, 2-cloro-1 -clorometil-2-metiletila, 4.4.4- trifluorobutila, 3,3,3-triflúor-l-metilpropila, 3,3,3-triflúor-2-metilpropila, 2,3,4-triclorobutila, 2,2,2-tricloro-1,1-dimetiletila, 4-cloro-4,4-difluorobutila, 4,4-dicloro-4-fluorobutila, 4-bromo-4,4-difluorobutila, 2,4-dibromo-4,4-difluorobutila, 3,4-dicloro-3,4,4-trifluorobutila, 3,3-dicloro- 4.4.4- trifluorobutila, 4-bromo-3,3,4,4-tetrafluorobutila, 4-bromo-3 -cloro- 3.4.4- trifluorobutila, 2,2,3,3,4,4-hexafluorobutila, 2,2,3,4,4,4- hexafluorobutila, 2,2,2-triflúor-1 -metil-1-trifluorometiletila, 3,3,3-triflúor-2-trifluorometilpropila, 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutila, 2,3,3,3-tetraflúor-2-trifluorometilpropila, 1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutila, nonafluorobutila, 4-cloro-l,l,2,2,3,3,4,4-octafluorobutila, 5-fluoropentila, 5-cloropentila, 5,5-difluoropentila, 5,5-dicloropentila, 5,5,5-trifluoropentila, 6,6,6-trifluorexila e 5,5,5,6,6,6-hexafluorexila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquenila C2-Ce representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquenila de cadeia reta ou ramificada tendo 2 a 6 átomos de carbono, e grupos, tais como vinila, 1-propenila, isopropenila, 2-propenila, 1-butenila, 1-metil-1-propenila, 2-butenila, 1-metil- 2- propenila, 3-butenila, 2-metil-1-propenila, 2-metil-2-propenila, 1,3-butadienila, 1-pentenila, l-etil-2-propenila, 2-pentenila, 1-metil-1-butenila, 3-pentenila, l-metil-2-butenila, 4-pentenila, l-metil-3-butenila, 3-metil-l-butenila, l,2-dimetil-2-propenila, l,l-dimetil-2-propenila, 2-metil-2-butenila, 3- metil-2-butenila, 1,2-dimetil-1-propenila, 2-metil-3-butenila, 3-metil-3- butenila, 1,3-pentadienila, l-vinil-2-propenila, 1-hexenila, l-propil-2-propenila, 2-hexenila, 1-metil-1-pentenila, l-etil-2-butenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, l-metil-4-pentenila, l-etil-3-butenila, l-(isobutil)vinila, 1 -etil-1 -metil-2-propenila, 1 -etil-2-metil-2-propenila, 1 -(isopropil)-2- propenila, 2-metil-2-pentenila, 3-metil-3-pentenila, 4-metil-3-pentenila, 1,3-dimetil-2-butenila, l,l-dimetil-3-butenila, 3-metil-4-pentenila, 4-metil-4-pentenila, 1,2-dimetil-3-butenila, 1,3-dimetil-3-butenila, 1,1,2-trimetil-2-propenila, 1,5-hexadienila, l-vinil-3-butenila e 2,4-hexadienila podem ser incluídos, por exemplo. Um grupo alquenila preferido tendo 2 a 6 átomos de carbono pode ser exemplificado por um grupo alquenila de cadeia reta ou ramificada tendo 2 a 4 átomos de carbono. O grupo alquinila C2-C6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquinila de cadeia reta ou ramificada tendo 2 a 6 átomos de carbono, e grupos, tais como etinila, 1-propinila, 2-propinila, 1-butinila, l-metil-2-propinila, 2-butinila, 3-butinila, 1-pentinila, 1-etil-2-propinila, 2-pentinila, 3-pentinila, l-metil-2-butinila, 4-pentinila, 1-metil-3-butinila, 2-metil-3-butinila, 1-hexinila, l-(n-propil)-2-propinila, 2-hexinila, l-etil-2-butinila, 3-hexinila, l-metil-2-pentinila, l-metil-3-pentinila, 4- metil-1-pentinila, 3-metil- 1-pentinila, 5-hexinila, l-etil-3-butinila, 1 -etil-1 -metil-2-propinila, l-(isopropil)-2-propinila, l,l-dimetil-2-butinila e 2,2-dimetil-3-butinila podem ser incluídos, por exemplo. Um grupo alquinila preferido tendo 2 a 6 átomos de carbono pode ser exemplificado por um grupo alquinila de cadeia reta ou ramificada tendo 2 a 4 átomos de carbono. O grupo alcóxi CrC6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alcóxi de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono, e grupos, tais como metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, butóxi, pentilóxi e hexilóxi podem ser incluídos, por exemplo. Um grupo alcóxi preferido tendo 1 a 6 átomos de carbono pode ser exemplificado por um grupo alcóxi de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 4, ou 1 a 3, átomos de carbono. O grupo alcóxi CrC6 alquila Cj-Cô representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo alcóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono, em que a fração alquila e a fração alcóxi respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como metoximetila, etoximetila, isopropoximetila, pentiloximetila, metoxietila e butoxietila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alcóxi CpCé alcóxi Q-Cé representa um grupo alcóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo alcóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono, em que a fração alcóxi tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como metoximetóxi, etoximetóxi, 2-metoxietóxi e 2-etoxietóxi podem ser incluídos, por exemplo. O grupo cicloalquil C3-C8 alquilóxi CrC6 representa um grupo (alquil)-O- tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo cicloalquila tendo 3 a 8 átomos de carbono, em que a fração cicloalquila e a fração alquila respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como ciclopropilmetilóxi, ciclopropiletilóxi e ciclopentilmetilóxi podem ser incluídos, por exemplo. Um grupo cicloalquila preferido tendo 3 a 8 átomos de carbono pode ser exemplificado por um grupo cicloalquila tendo 3 a 6 átomos de carbono. O grupo cianoalcóxi Q-Cé representa um grupo alcóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo ciano, em que a fração alcóxi tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como 2-cianoetóxi e 3-cianopropóxi podem ser incluídos, por exemplo. O grupo cicloalquilóxi C3-Cs representa, a menos que particularmente limitado, um grupo (cicloalquil)-O- tendo 3 a 8 átomos de carbono em que a fração cicloalquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como ciclopropilóxi, ciclobutilóxi, ciclopentilóxi e cicloexilóxi podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquenilóxi C2-C6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo (alquenil)-O- tendo 2 a 6 átomos de carbono em que a fração alquenila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como 2-propenilóxi podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquinilóxi C2-C6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo (alquinil)-O- tendo 2 a 6 átomos de carbono em que a fração alquinila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como 2-propinilóxi podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquiltio Ci-C6 representa um grupo (alquil)-S- tendo 1 a 6 átomos de carbono em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como metiltio, etiltio, n-propiltio e isopropiltio podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquilsulfanila CrC6 representa um grupo (alquil)-SO- tendo 1 a 6 átomos de carbono em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como metilsulfinila, etilsulfinila, n-propilsulfinila e isopropilsulfinila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquilsulfonila CrC6 representa um grupo (alquil)- SO2- tendo 1 a 6 átomos de carbono em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como metilsulfonila, etilsulfonila, n-propilsulfonila e isopropilsulfonila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquilsulfonilóxi Q-Ce representa um grupo (alquil)-SO2-O- tendo 1 a 6 átomos de carbono em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como metilsulfonilóxi e etilsulfonilóxi podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquilsulfonil CrC6 alcóxi Cj-C6 representa um grupo alcóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo alquilsulfonila tendo 1 a 6 átomos de carbono, em que a fração alquilsulfonila e a fração alcóxi respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como 2-(metilsulfonil)etóxi e 2-(etilsulfonil)etóxi podem ser incluídos, por exemplo. O grupo mono(alquil CrC6)amino representa um grupo (alquil)-NH- tendo 1 a 6 átomos de carbono em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como metilamino e etilamino podem ser incluídos, por exemplo. O grupo di(alquil Ci-C6)amino representa um grupo (alquil)2N- tendo 1 a 6 átomos de carbono em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como dimetilamino, dietilamino, metiletilamino, dipropilamino e dibutilamino podem ser incluídos, por exemplo. O grupo mono(alquil Ci-C6)aminocarbonila representa um grupo (alquil)-NH-C(=0)- tendo 1 a 6 átomos de carbono em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como metilaminocarbonila e etilaminocarbonila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo di(alquil Ci-C6)aminocarbonila representa um grupo (alquil)2N-C(=0)- tendo 1 a 6 átomos de carbono em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como dimetilaminocarbonila, dietilaminocarbonila, metiletilaminocarbonila, dipropilaminocarbonila e dibutilaminocarbonila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alcoxicarbonila Ci-Q representa um grupo (alquil)-0C(=0)- tendo 1 a 6 átomos de carbono em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como metoxicarbonila, etoxicarbonila, n-propoxicarbonila e isopropoxicarbonila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo acila CpCô representa um grupo acila derivado de um ácido carboxílico alifático de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono, e grupos, tais como formila, acetila, propionila, isopropionila, butirila e pivaloila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquilcarbonilóxi CrC6 representa um grupo (alquil)-C(=0)-0- tendo 1 a 6 átomos de carbono em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como acetóxi, propionilóxi, isopropionilóxi e pivaloilóxi podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquenilcarbonilóxi C2-C6 representa um grupo (alquenil)-C(=0)-0- tendo 2 a 6 átomos de carbono em que a fração alquenila tem 0 mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como 1-propenilcarbonilóxi, 2-propenilcarbonilóxi, 1-butenilcarbonilóxi e 1-metil-l-propenilcarbonilóxi podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquinilcarbonilóxi C2-C6 representa um grupo (alquinil)-C(=0)-0- tendo 2 a 6 átomos de carbono em que a fração alquinila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como 1-propinilcarbonilóxi e 2-propinilcarbonilóxi podem ser incluídos, por exemplo. O grupo haloalquiltio Cj-Cô representa um grupo (haloalquil)- S- tendo 1 a 6 átomos de carbono em que a fração haloalquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como difluorometiltio e trifluorometiltio podem ser incluídos, por exemplo. O grupo haloalquilsulfinila CrC6 representa um grupo (haloalquil)-SO- tendo 1 a 6 átomos de carbono em que a fração haloalquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como clorometilsulfinila, difluorometilsulfinila e trifluorometilsulfinila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo haloalquilsulfonila CrC6 representa um grupo (haloalquil)-S02- tendo 1 a 6 átomos de carbono em que a fração haloalquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como clorometilsulfonila, difluorometilsulfonila e trifluorometilsulfonila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo mono(alquil CrC6)aminocarbonila representa um grupo (alquil)NH-C(=0)- tendo 1 a 6 átomos de carbono em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como metilaminocarbonila e etilaminocarbonila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo di(alquil CrC6)aminocarbonila representa um grupo (alquil)2N-C(=0)- em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como dimetilaminocarbonila, dietilaminocarbonila, metiletilaminocarbonila, dipropilaminocarbonila e dibutilaminocarbonila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alqueniltio C2-Ce representa um grupo (alquenil)-S-tendo 2 a 6 átomos de carbono em que a fração alquenila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como aliltio podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquenilsulfinila C2-C6 representa um (grupo alquenil)-SO- tendo 2 a 6 átomos de carbono em que a fração alquenila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como alilsulfinila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquenilsulfonila C2-C6 representa um grupo (alquenil)-SC>2- tendo 2 a 6 átomos de carbono em que a fração alquenila tem 0 mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como alilsulfonila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquiniltio C2-Ce representa um grupo (alquinil)-S-tendo 2 a 6 átomos de carbono em que a fração alquinila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como 2-propiniltio podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquinilsulfmila C2-C6 representa um grupo (alquinil)-SO- tendo 2 a 6 átomos de carbono em que a fração alquinila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como 2-propinilsulfinila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquinilsulfonila C2-C6 representa um (alquinil)-SC>2-tendo 2 a 6 átomos de carbono em que a fração alquinila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como 2-propinilsulfonila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo fenil alquila CpCó representa um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo fenila, em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como benzila, 1-feniletila e 2-feniletila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo heterocíclico tendo 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, representa, a menos que particularmente limitado, um grupo monovalente formado de um anel heterocíclico de 3 a 8 membros e preferivelmente de 5 a 7 membros monocíclico, policíclico ou fundido no anel tendo 1 a 5, e preferivelmente 1 a 3, heteroátomos selecionados do grupo que consiste em um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, e grupos, tais como oxirano, tetraidrofurano, pirrolidina, tetraidrotiofeno, dióxido de tetraidrotiofeno, tetraidrotiopirano, dióxido de tetraidrotiopirano, 4,5-diidroisoxazol, piperidina, piperazina, morfolina, furano, tiofeno, pirrol, pirazol, imidazol, oxazol, isoxazol, tiazol, isotiazol, 1.3.4- oxadiazol, 1,3,4-tiadiazol, 1,3,4-triazol, 1,2,4-oxadiazol, 1,2,4-tiadiazol, 1.2.4- triazol, 1,2,3-oxadiazol, 1,2,3-tiadiazol, 1,2,3-triazol, tetrazol, piridina, pirimidina, pirazina, piridazina, 1,3,5-triazina, 1,2,4-triazina, benzotiofeno, benzofurano, indol, benzoxazol, benzotiazol, benzimidazol, benzisoxazol, benzisotiazol, indazol, 1,3-benzodioxol, benzo-1,4-dioxano e 2,3- diidrobenzofiirano podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquila CrC6 heterocíclico em que a fração heterocíclica tem 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo heterocíclico em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como (tetraidrofuran-2-il)metila, (4,5-diidroisoxazol-5-il)metila, (isoxazol-5-il)metila e (tiofen-2-il)metila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alcóxi Ci-C6 heterocíclico em que a fração heterocíclica tem 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, representa um grupo alcóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo heterocíclico tendo 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, em que a fração heterocíclica tendo 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, e a fração alcóxi respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como (tetraidrofuran-2-il)metóxi e (tetraidrofuran-3-il)metóxi podem ser incluídos, por exemplo. O grupo heterocíclico alcóxi Ci-C6 alquila CrC6 em que a fração heterocíclica tem 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, representa um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo alcóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono, que é substituído com um grupo heterocíclico tendo 2 a 10 átomos de carbono ela 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, em que a fração heterocí clica tendo 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, a fração alcóxi e a fração alquila respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente. Grupos, tais como (tetraidrofuran-2-il)metoximetila e (tetraidrofuran-3-il)metoximetila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo haloalquenila C2-C6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquenila de cadeia reta ou ramificada tendo 2 a 6 átomos de carbono substituídos por 1 a 11, e preferivelmente 1 a 5, átomos de halogênio, e gmpos, tais como 2-clorovinila, 2-bromovinila, 2-iodovinila, 3-cloro-2-propenila, 3-bromo-2-propenila, 1-clorometilvinila, 2-bromo-l-metilvinila, 1-trifluorometilvinila, 3,3,3-tricloro-l-propenila, 3-bromo-3,3 -diflúor-1 -propenila, 2,3,3,3 -tetracloro-1 -propenila, 1 - trifluorometil-2,2-difluorovinila, 2-cloro-2-propenila, 3,3-diflúor-2-propenila, 2.3.3- tricloro-2-propenila, 4-bromo-3-cloro-3,4,4-triflúor-l-butenila, 1-bromometil-2-propenila, 3-cloro-2-butenila, 4,4,4-triflúor-2-butenila, 4-bromo-4,4-diflúor-2-butenila, 3-bromo-3-butenila, 3,4,4-triflúor-3-butenila, 3.4.4- tribromo-3-butenila, 3-bromo-2-metil-2-propenila, 3,3-diflúor-2-metil-2-propenila, 3,3,3-triflúor-2-metilpropenila, 3-cloro-4,4,4-triflúor-2-butenila, 3,3,3-triflúor-1 -metil-1 -propenila, 3,4,4-triflúor-1,3-butadienila, 3,4-dibromo-1-pentenila, 4,4-diflúor-3-metil-3-butenila, 3,3,4,4,5,5,5-heptaflúor-l-pentenila, 5,5-diflúor-4-pentenila, 4,5,5-triflúor-4-pentenila, 3,4,4,4-tetraflúor-3-trifluorometil-1 -butenila, 4,4,4-trifluorometil-3-metil-2-butenila, 3.5.5- triflúor-2,4-pentadienila, 4,4,5,5,6,6,6-heptaflúor-2-hexenila, 3,4,4,5,5,5-hexaflúor-3-trifluorometil-l-pentenila, 4,5,5,5-tetraflúor-4- trifluorometil-2-pentenila e 5-bromo-4,5,5 -triflúor-4-trifluorometil-2-pentenila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo haloalquinila C2-C6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquinila de cadeia reta ou ramificada tendo 2 a 6 átomos de carbono substituídos por 1 a 4 átomos de halogênio idênticos ou diferentes, e grupos, tais como 3-cloro-2-propinila, 3-bromo-2-propinila, 3-iodo-2-propinila, 3-cloro-l-propinila e 5-cloro-4-pentinila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo aminoalquila CrC6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo amino, em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como 2-aminoetila e 3-aminopropila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo mono(alquil CrC6) aminoalquila Ci-C6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo amino que é mono-substituído por um grupo alquila, em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como 2-(metilamino)etila e 3-(metilamino)propila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo di(alquil CpCô) aminoalquila CrC6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo amino que é di-substituído por grupos alquila, em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como N,N-dimetilaminometila e Ν,Ν-dimetilaminoetila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquiltio Ci-C6 alquila CrC6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo alquiltio tendo 1 a 6 átomos de carbono, em que a fração alquila e a fração alquila do alquiltio respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como metiltiometila e etiltiometila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquilsulfinil Ci-C6 alquila Ci-Cé representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo alquilsulfanila tendo 1 a 6 átomos de carbono, em que a fração alquila e a fração alquila do alquilsulfinila respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como metilsulfinilmetila e etilsulfinilmetila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquilsulfonil Ci-C6 alquila Ci-Cô representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo alquilsulfonila tendo 1 a 6 átomos de carbono, em que a fração alquila e a fração alquila do alquilsulfonila respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como metilsulfonilmetila e etilsulfonilmetila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo haloalquiltio Ci-Cô alquila Ci-C6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo (haloalquil)-S- tendo 1 a 6 átomos de carbono, em que a fração alquila e a fração haloalquila respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como difluorometiltiometila e trifluorometiltiometila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo haloalquilsulfinil Cj-Cô alquila Ci-Có representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo (haloalquil)-SO- tendo 1 a 6 átomos de carbono, em que a fração alquila e a fração haloalquila respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como difluorometilsulfinilmetila e trifluorometilsulfinilmetila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo haloalquilsulfonil CrC6 alquila C]-C6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo (haloalquil)-S02- tendo 1 a 6 átomos de carbono, em que a fração alquila e a fração haloalquila respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como difluorometilsulfonilmetila e trifluorometilsulfonilmetila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo fenilalcóxi CrC6 alquila CrC6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo alcóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono que é substituído por um grupo fenila, em que a fração alquila e a fração alcóxi respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como benziloximetila e benziloxietila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alcóxi Q-Cg alcóxi Q-Cg alquila Q-Cg representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo alcóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono que é substituído por um grupo alcóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono, em que a fração alquila e a fração alcóxi respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como 2-(2-metoxietóxi)etila e 2-(2-etoxietóxi)etila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo cicloalquilóxi C3-C8 alquila CpCé representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um (cicloalquil)-O- grupo tendo 3 a 8 átomos de carbono, em que a fração alquila e a fração cicloalquila respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como ciclopropiloximetila, ciclobutiloximetila, ciclopentiloximetila e cicloexiloximetila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo fenilóxi alquila Ci-C6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo (fenil)-O-, em que a fração alquila tem os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como fenoximetila, 2-fenoxietila e 3-fenoxipropila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo fenilto C[-Ce representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo (fenil)-S-, em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como feniltiometila, 2-feniltioetila e 3-feniltiopropila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo haloalcóxi CpCô representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquil-O- de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por 1 a 13, e preferivelmente 1 a 5, átomos de halogênio idênticos ou diferentes, em que a fração haloalquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como clorometóxi, difluorometóxi, clorodifluorometóxi, trifluorometóxi e 2,2,2-trifluoretóxi podem ser incluídos, por exemplo. O grupo haloalcóxi Q-Cé alquila CpCé representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo haloalcóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono, em que a fração haloalcóxi e a fração alquila respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como clorometoximetila, difluorometoximetila, clorodifluorometoximetila, trifluorometoximetila e 2,2,2-trifluoretoximetila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo haloalcóxi CrC6 alcóxi Ci-C6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alcóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo haloalcóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono, em que a fração haloalcóxi e a fração alquila respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como clorometoximetóxi, difluorometoximetóxi, clorodifluorometoximetóxi, trifluorometoximetóxi e 2,2,2-trifluoretoximetóxi podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquiltio C,-C6 alcóxi Q-Ce alquila CpC6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo alcóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono que é substituído por um grupo alquiltio tendo 1 a 6 átomos de carbono, em que a fração alquiltio, a fração alcóxi e a fração alquila respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como 2-metiltioetoximetila e 2-etiltioetoximetila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquilsulfinil Ci-C6 alcóxi CpCe alquila CrC6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo alcóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono que é substituído por um grupo alquilsulfinila tendo 1 a 6 átomos de carbono, em que a fração alquilsulfinila, a fração alcóxi e a fração alquila respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como 2-metilsulfiniletoximetila e 2-etilsulfiniletoximetila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquilsulfonil Ci-C6 alcóxi C\-Ce alquila Ci-C6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo alcóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono que é substituído por um grupo alquilsulfonila tendo 1 a 6 átomos de carbono, em que a fração alquilsulfonila, a fração alcóxi e a fração alquila respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como 2-metilsulfoniletoximetila e 2-etilsulfoniletoximetila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo cianoalcóxi Q-Cg alquila Q-Có representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo alcóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono que é substituído por um grupo ciano, em que a fração alcóxi e a fração alquila respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como 2-cianoetoximetila e 3-cianopropoximetila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo cianoalquila CrC6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo ciano, em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como cianometila e 2-cianoetila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquilcarbonilóxi CrC6 alquila Ci-C6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um (alquil)-C(=0)0- grupo tendo 1 a 6 átomos de carbono, em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como acetoximetila, propioniloximetila, isopropioniloximetila e pivaloiloximetila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo acil CrC6 alquila Ci-C6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo acila tendo 1 a 6 átomos de carbono, em que a fração acila e a fração alquila respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como 2-oxopropila, 3-oxopropila e 2-oxobutila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo di(alcóxi CrC6) alquila Ci~C6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono dissubstituídos com grupos alcóxi, cada um tendo 1 a 6 átomos de carbono, em que a fração alcóxi e a fração alquila respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como (2,2-dimetóxi)etila, (3,3-dimetóxi)propila, (2,2-dietóxi)etila e (3,3-dietóxi)propila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alcoxicarbonil Ci-C6 alquila CpC6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo alcoxicarbonila tendo 1 a 6 átomos de carbono, em que a fração alcóxi e a fração alquila respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como 2-metóxi-2-oxoetila, 2-etóxi-2-oxoetila e 2-terc-butóxi-2-oxoetila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alcoxiimino CrC6 alquila CpCô representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo (alcóxi)-N= tendo 1 a 6 átomos de carbono, em que a fração alcóxi e a fração alquila respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como 2-metoxi-iminoetila e 3-metoxi-iminopropila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo arila Có-Cio pode ser exemplificado por grupos, tais como fenila e naftila. O grupo aril Cô-Cio alquila Cj-Cô representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo arila tendo 6 a 10 átomos de carbono, em que a fração arila e a fração alquila respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como benzila, fenetila, 3-fenilpropila, naftalen-l-ilmetila e naftalen-2-ilmetila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo halocicloalquila C3-C8 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo cicloalquila tendo 3 a 8 átomos de carbono substituídos por 1 a 5, e preferivelmente 1 a 3, átomos de halogênio, em que a fração cicloalquila e o átomo de halogênio respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como 2,2-difluorciclopropila e 2,2-diclorociclopropila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo nitroalquila CrC6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo nitro, em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como nitrometila e 2-nitroetila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo hidroxialquila Ci-C6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo hidroxila, em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como 2-hidroxietila e 3-hidroxipropila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo acilamino CpCô representa, a menos que particularmente limitado, um grupo amino substituted com um grupo acila tendo 1 a 6 átomos de carbono, em que a fração acila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como formamida, acetamida e propionamida podem ser incluídos, por exemplo. O grupo (R R N-C=0) alquila Ci-Ce representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por (R6R7N-C=0), em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como N,N-dimetilaminocarbonilmetila, Ν,Ν-dimetilaminocarboniletila e N-metil-N-etilaminocarbonilmetila podem ser incluídos, por exemplo. A cadeia de alquileno C2-C5 pode ser exemplificada, a menos que particularmente limitado, por grupos, tais como etileno, trimetileno, propileno, tetrametileno e pentametileno. O grupo heterocíclico alquilóxi Ci-Có em que a fração heterocíclica tem 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo (heterocíclico)-O-, em que a fração alquila e a fração heterocíclica tendo 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como 2-(2-piridilóxi)etila, 2-(2-pirazinilóxi)etila, e 2-(2-tiazolil)etila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo cicloalquil C3-Cg alcóxi Ci-C6 alquila CrQ representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo alcóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono que é substituído por um grupo cicloalquila tendo 3 a 8 átomos de carbono, em que a fração alquila, a fração alcóxi e a fração cicloalquila respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como ciclopropilmetiloximetila, ciclobutilmetiloximetila, ciclopentilmetiloximetila e cicloexilmetiloximetila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo fenilsulfinil alquila Ci-C6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo (fenil)-SO-, em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como fenilsulfinilmetila, 2-fenilsulfmiletila, e 3-fenilsulfmilpropila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo fenilsulfonil alquila Ci-C6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo (fenil)-S02-, em que a fração alquila tem o mesmo significado definido anteriormente, e grupos, tais como 2-fenilsulfoniletila, 3-fenilsulfonilpropila, e 4-fenilsulfonilbutila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquilideno Ci-C6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila divalente de cadeia reta ou ramificada tendo 1 a 6 átomos de carbono, e grupos, tais como metileno, etilideno, propilideno, e isopropilidene podem ser incluídos, por exemplo. O grupo alquilidenoaminóxi CrC6 alquila Ci-Có representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um (alquilideno)=N-0- tendo 1 a 6 átomos de carbono, em que a fração alquiliden e a fração alquila respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como metilenoaminooximetila, 2-(etilidenoaminoóxi)etila, e 2- (isopropilideneaminoóxi)etila podem ser incluídos, por exemplo. O grupo halocicloalquil C3-C8 alquila CrC6 representa, a menos que particularmente limitado, um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono substituídos por um grupo cicloalquila tendo 3 a 8 átomos de carbono que é substituído por 1 a 5, preferivelmente 1 a 3 átomos de halogênio, em que a fração cicloalquila, a fração alquila, e o átomo de halogênio respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente, e grupos, tais como 2,2-difluorciclopropilmetila, e 2,2-diclorociclopropilmetila podem ser incluídos, por exemplo. O metal alcalino pode ser exemplificado por sódio, potássio e similares.
As frases “dois R adjacentes podem ser unidos com os respectivos átomos de carbono aos quais eles são diretamente ligados para formar um anel carbocíclico de 4 a 8 membros, ou um anel heterocíclico de 4 a 8 membros tendo 1 a 4 heteroátomos selecionados de um átomo de 10 oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio,” “dois R adjacentes podem ser unidos com os respectivos átomos de carbono aos quais eles são diretamente ligados para formar um anel carbocíclico de 4 a 8 membros, ou um anel heterocíclico de 4 a 8 membros tendo 1 a 4 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio,” e “dois R adjacentes podem ser unidos com os respectivos átomos de carbono aos quais eles são diretamente ligados para formar um anel carbocíclico de 4 a 8 membros, ou um anel heterocíclico de 4 a 8 membros tendo 1 a 4 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio,” pode ser exemplificado pelo seguinte, a menos que particularmente limitado.
[Fórmula química 5] X1 na fórmula [I] da presente invenção pode ser exemplificado por um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre. Um X1 preferido inclui um átomo de oxigênio. Com relação à fórmula [I], X1 é descrito na forma de grupo carbonila; entretanto, no caso onde o substituinte R1 no átomo de nitrogênio adjacente é tal como um átomo de hidrogênio, X1 não está na forma de carbonila, mas pode existir na forma de enol, que é um tautômero da forma carbonila. X na fórmula [I] da presente invenção representa =CH- ou =N(0)m- (desde que m represente um número inteiro de 0 ou 1). Quando X2 é =CH-, o anel de 6 membros contendo X volta a ser um anel de benzeno que é fundido com um anel de pirazina, para assim formar um anel de benzopirazina. O anel de benzeno assim formado pode ser substituído por um substituinte R na posição de X , como é o caso para os outros átomos de carbono no anel de benzeno. No presente pedido de patente, isto é expresso de maneira tal que “o átomo de carbono pode ser substituído por R2.” Além disso, quando X representa =N(0)m-, isto é, =N- ou =N(0)-, o anel de 6 membros contendo X volta a ser um anel de piridina ou um anel de N-óxido de piridina que é fundido com um anel de pirazina, para assim formar um anel de piridopirazina ou um anel de N-óxido deste. X2 preferido na fórmula [I] da presente invenção inclui =CH-, =C(R2)-, ou =N-. R1 na fórmula [I] da presente invenção pode ser exemplificado por um átomo de hidrogênio; um grupo alquila Ci-C]2; um grupo alquenila C2-C6; um grupo alquinila C2-Ce; um grupo cicloalquila C3-C8; um grupo cicloalquil C3-C8 alquila Ci-Ce, um grupo haloalquila CrC6; um grupo haloalquenila C2-C6; um grupo haloalquinila C2-C6; um grupo aminoalquila C,-C6; um grupo nitroalquila Ci-C6; um grupo mono(alquil CrC6) aminoalquila Q-Côl um grupo di(alquil CrC6) aminoalquila CrC6; um grupo alquiltio Ci-C6 alquila CrC6; um grupo alquilsulfinil Cj-Cô alquila Q-Cé; um grupo alquilsulfonil CrC6 alquila Ci-C6; um grupo haloalquiltio CrC6 alquila Ci-Cô; um grupo haloalquilsulfinil CrC6 alquila CrC6; um grupo haloalquilsulfonil Ci-C6 alquila Ci-Cô; um grupo alcóxi Ci-C6 alquila Cj-Có; um grupo hidroxialquila CrC6; um grupo fenilalcóxi CpCô alquila C\-C(, (a fração fenila do grupo pode ser substituída por um ou dois ou mais R4 idênticos ou diferentes); um grupo alcóxi CrC6 alcóxi Ci-C6 alquila Ci-C6; um grupo cicloalquilóxi C3-C8 alquila Ci-Q; um grupo fenilóxi alquila CpCô (a fração fenila do grupo pode ser substituída por um ou dois ou mais R4 idênticos ou diferentes); um grupo feniltop Ci-C6 (a fração fenila do grupo pode ser substituída por um ou dois ou mais R4 idênticos ou diferentes); um grupo haloalcóxi CrC6 alquila CrC6; um grupo heterocíclico alcóxi Ci-C6 alquila Q-Cé tendo 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio (a fração heterocíclica tendo 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio no grupo, pode ser substituído por um ou dois ou mais R5 idênticos ou diferentes); um grupo alquiltio Ci-Cô alcóxi CrC6 alquila CpCó; um grupo alquilsulfinil Ci-Cô alcóxi CrC6 alquila Ci-C6; um grupo alquilsulfonil CrC6 alcóxi CrC6 alquila Cj-Có; um grupo cianoalcóxi Ci-Cg alquila C]-C6; um grupo cianoalquila CrC6; um grupo alquilcarbonilóxi Cj-Cô alquila CpCg; um grupo acil CpCô alquila CpCg; um grupo di(alcóxi Ci-C6) alquila CpCé; um grupo alcoxicarbonil CpCô alquila Ci-Có; um grupo alcoxiimino CrC6 alquila Ci-C6; um grupo (R6R7N-C=0) alquila Ci-C6; um grupo aril C6-Ci0 alquila CpCô (a fração arila do grupo A pode ser substituído por um ou dois ou mais R idênticos ou diferentes que será descrita posteriormente); um grupo alquila Cj-C6 heterocíclico em que a fração heterocíclica tem 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio (a fração heterocíclica tendo 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio no grupo, pode ser substituído por um ou dois ou mais R9 idênticos ou diferentes que serão descritos posteriormente); um grupo NR10Rn; um grupo alcóxi CrC6; um grupo arila C6-Cio (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R idênticos ou diferentes que serão descritos posteriormente); ou um grupo heterocíclico tendo 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R idênticos ou diferentes que serão descritos posteriormente).
Exemplos preferidos de R1 incluem um átomo de hidrogênio; um grupo alquila CrC12; um grupo alquenila C2-C6; um grupo alquinila C2-Ce; um grupo cicloalquila C3-C8; um grupo haloalquila Ci-C6; um grupo haloalquenila C2-C6; um grupo alquiltio Ci-C6 alquila CrC6; um grupo alquilsulfonil C\-Ce alquila CrC6; um grupo alcóxi CrC6 alquila CrC6; um grupo alcóxi Q-C6 alcóxi Ci-Có alquila Ci-Cô; um grupo fenilóxi alquila Cp Có; um grupo haloalcóxi CrCô alquila CpCôJ um grupo tetraidrofurano alcóxi CrC6 alquila CrC6; um grupo alquilsulfonil CrC6 alcóxi Ci-C6 alquila Cp C6; um grupo cianoalcóxi CpCó alquila CpCó; um grupo cianoalquila CpCôJ um grupo alquilcarbonilóxi Ci-C6 alquila Ci-C6; um grupo acil CrC6 alquila CrC6; um grupo alcoxicarbonil CrC6 alquila Ci-C6; um grupo (R6R7N-C=0) alquila CrC6; um grupo aril C6-C10 alquila CrC6 (a fração arila do grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R8 idênticos ou diferentes que serão descritos posteriormente); um grupo alquila CrC6 heterocíclico (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R9 idênticos ou diferentes que serão descritos posteriormente); um grupo NR10Rn; um grupo arila C6-Cio (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R12 idênticos ou diferentes que serão descritos posteriormente); um grupo heterocíclico (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R13 idênticos ou diferentes que serão descritos posteriormente); e similares. Exemplos mais preferidos de R1 incluem um grupo alquila CrC12, um grupo alquenila C2-C6, um grupo alquinila C2-C6, um grupo cicloalquila C3-C8, um grupo haloalquila CpCé, um grupo haloalquenila C2-C6, um grupo alquiltio Ci-C6 alquila Ci-C6, um grupo alquilsulfonil CrCó alquila CpCô, um grupo alcóxi C\-Ce alquila Cy-Ce, um grupo alcóxi CrC6 alcóxi Ci-Cô alquila Ci-C6, um grupo haloalcóxi Cy-Ce alquila CrC6, um grupo tetraidrofurano alcóxi CrC6 alquila Ci-C6, um grupo cianoalquila Ci-C6, um grupo alcoxicarbonil CrC6 alquila Ci-C6, um grupo aril C6-Cio alquila CrC6 (a fração arila do grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R idênticos ou diferentes que serão descritos posteriormente), um grupo alquila CrC6 heterocíclico (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R9 idênticos ou diferentes que serão descritos posteriormente), um grupo arila C6-Cio (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R idênticos ou diferentes que serão descritos posteriormente), um grupo heterocíclico (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R13 idênticos ou diferentes que serão descritos posteriormente); e similares. R na fórmula [I] da presente invenção pode ser exemplificado por um átomo de halogênio; um grupo hidroxila; um grupo nitro; um grupo ciano; um grupo alquila C\-Ce, um grupo cicloalquila C3-Q; um grupo cicloalquil C3-C8 alquila Ci-Q; um grupo alquenila C2-C6; um grupo alquinila C2-C6; um grupo haloalquila Ci-Cô; um Cj-Cg halociclogrupo alquila; um grupo alcóxi Ci-C6; um grupo cicloalquilóxi C3-C8; um grupo alquenilóxi C2-Cg; um grupo alquinilóxi C2-C6; um grupo haloalcóxi Ci-C6; um grupo alquiltio CrC6; um grupo alquilsulfmila CrC6; um grupo alquilsulfonila Cr Cg; um grupo haloalquiltio C]-C6; um grupo haloalquilsulfinila Ci-C6; um grupo haloalquilsulfonila CpCg; um grupo amino; um grupo mono(alquil Ci-Cg) amino; um grupo di(alquil CrC6) amino; um grupo alcóxi Ci-C6 alquila Ci-Cg; um grupo acila Ci-Cg; um grupo alcoxiimino Q-Cg alquila Ci-C6; um grupo carboxila; um grupo alcoxicarbonila CrCg; um grupo mono(alquil Cr C6) aminocarbonila; um grupo di(alquil CpCe) aminocarbonila; um grupo alquila Ci-C6 heterocíclico em que a fração heterocíclica tem 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio; e similares.
Exemplos preferidos de R2 incluem um átomo de halogênio; um grupo nitro; um grupo alquila CrC6; um grupo haloalquila Ci-C6; um grupo alcóxi CrC6; um grupo alquiltio C|-C6; um grupo alcóxi C1-C6 alquila CpCg; um grupo alquilsulfonila CrCg; e similares.
Exemplos mais preferidos de R2 include um átomo de halogênio; um grupo alquila CpCg; um grupo haloalquila CpCg; um grupo alcóxi CrC6; um grupo alquiltio CrCg; um grupo alquilsulfonila CrC6; e similares, e ainda mais preferivelmente, um átomo de halogênio; um grupo alquila CrC6; um grupo haloalquila CrC6; e um grupo alcóxi CrC6. n na fórmula [I] da presente invenção é um número inteiro de 0 a 4 (desde que quando X2 é N(0)m, um número inteiro de 0 a 3), preferivelmente 0 a 2, e mais preferivelmente 0 a 1. R3 na fórmula [I] da presente invenção pode ser exemplificado por um grupo hidroxila; O-M+ (M+ representa um cátion de metal alcalino ou um cátion amônio); um grupo amino; um átomo de halogênio; um grupo alquilsulfonilóxi Cj-Cô; um grupo alquiltio Ci-Cô; um grupo alquilsulfinila CrCô; um grupo alquilsulfonila CrC6; um grupo haloalquiltio Ci-C6; um grupo haloalquilsulfinila Cj-Cô; um grupo haloalquilsulfonila Ci-C6; um grupo alqueniltio C2-C6; um grupo alquenilsulfinil C2-C6; um grupo alquenilsulfonil C2-C6; um grupo alquiniltio C2-C6; um grupo alquinilsulfinila C2-C6; um grupo alquinilsulfonila C2-C6; um grupo alquilcarbonilóxi CrC6; um grupo alquenilcarbonilóxi C2-C6‘, um grupo alquinilcarbonilóxi C2-C6; um grupo fenóxi (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes); um grupo feniltio (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 diferentes); um grupo fenilsulfmila (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 diferentes); um grupo fenilsulfonila (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 diferentes); um grupo fenilsulfonilóxi (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 diferentes); um grupo fenilcarbonilóxi (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 diferentes); um grupo 1,2,4-triazol-l-ila; um grupo 1,2,3-triazol-l-ila; um grupo l,2,3-triazol-2-ila; grupo um imidazol-l-ila; um grupo pirazol-l-ila; um grupo tetrazol-l-ila; um grupo tetrazol-2-ila; e similares. Um exemplo preferido de R3 inclui um grupo hidroxila, e derivados, tais como sais, éteres e ésteres destes grupos também podem ser empregados.
Um exemplo acima de tudo preferido de R3 inclui um grupo hidroxila. o R na fórmula [I] da presente invenção pode ser exemplificado por um átomo de halogênio; um grupo nitro; um grupo ciano; um grupo alquila CrC6; um grupo alquenila C2-C6; um grupo alquinila C2-C6; um grupo cicloalquila C3-Cg; um grupo haloalquila Ci-Q; um grupo alcóxi CrC6; um grupo alquenilóxi C2-C6; um grupo alquinilóxi C2-C6; um grupo haloalcóxi Ci-Q; um grupo alquiltio Q-Cô; um grupo alquilsulfinila Ci-C6; um grupo alquilsulfonila CrC6; um grupo haloalquiltio CrC6; um grupo haloalquilsulfinila Ci-C6; um grupo haloalquilsulfonila CrC6; um grupo alcoxicarbonila CrC6; um grupo acila Ci~C6; ou um grupo alcóxi Ci-C6 alquila CpCô. Exemplos preferidos de R8 incluem um átomo de halogênio; um grupo haloalquila Ci~Ce; um grupo alcóxi CpCg; um grupo haloalcóxi Cr Cs, e similares. R9 na fórmula [I] da presente invenção pode ser exemplificado por um grupo oxo; um átomo de halogênio; um grupo nitro; um grupo ciano; um grupo alquila CpCé; um grupo alquenila C2-C6; um grupo alquinila C2-C6; um grupo cicloalquila C3-C8; um grupo haloalquila CrC6; um grupo alcóxi CrC6; um grupo alquenilóxi C2-C6; um grupo alquinilóxi C2-C6; um grupo haloalcóxi Ci-C6; um grupo alquiltio CrC6; um grupo alquilsulfmila Cj-Cô; um grupo alquilsulfonila Ci-C6; um grupo haloalquiltio um grupo haloalquilsulfinila Ci-C6; um grupo haloalquilsulfonila CrC6; um grupo alcoxicarbonila Ci-C6; um grupo acila ou um grupo alcóxi CpCé alquila Ci-Cô- Exemplos preferidos de R9 incluem um grupo alquila CrC6; um átomo de halogênio; um grupo haloalquila Ci-C6 e similares. R na fórmula [I] da presente invenção pode ser exemplificado por um átomo de halogênio; um grupo hidroxila; um grupo nitro; um grupo ciano; um grupo alquila um grupo cicloalquila C3-C8; um grupo cicloalquil C3-C8 alquila CrC6; um grupo alquenila C2-C6; um grupo alquinila C2-C6; um grupo haloalquila Ci-C6; um grupo alcóxi Q-Có; um grupo cicloalquilóxi C3-C8; um grupo alquenilóxi C2-Q; um grupo alquinilóxi C2-C6; um grupo alquilcarbonilóxi CrC6; um grupo haloalcóxi Cp Ce, um grupo alquiltio Q-Cô; um grupo alquilsulfmila CrCç; um grupo alquilsulfonila CrC6; um grupo haloalquiltio Ci-Ce, um grupo haloalquilsulfinila Ci-Cô; um grupo haloalquilsulfonila CpCô; um grupo amino; um grupo acilamino Ci-C6; um grupo mono(alquil Ci-C^) amino; um grupo di(alquil CpCô) amino; um grupo alcóxi CpCô alquila C\-Ce, um grupo alcóxi CrC6 alcóxi CrC6; um grupo cicloalquil C3-C8 alquilóxi Ci-C6; um grupo haloalcóxi Q-Cô alcóxi CrC6; um grupo cianoalcóxi CrC6; um grupo acila Cj-Cô; um grupo alcoxiimino CrC6 alquila CrC6; um grupo carboxila; um grupo alcoxicarbonila Ci-C6; um grupo carbamoíla; um grupo mono(alquil CrC6) aminocarbonila; um grupo di(alquil C!-C6) aminocarbonila; um grupo heterocíclico tendo 2 a 10 átomos de carbono ela 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio (a fração heterocíclica do grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes que serão descritos posteriormente); um grupo alcóxi CrC6 heterocíclico em que a fração heterocíclica tem 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio (a fração heterocíclica tendo 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes que serão descritos posteriormente); e similares.
Exemplos preferidos de R12 incluem um átomo de halogênio; um grupo hidroxila; um grupo nitro; um grupo ciano; um grupo alquila CrC6; um gmpo cicloalquila C3-C8; um grupo haloalquila CrC6; um grupo alcóxi CrC6; um grupo alquenilóxi C2-C6; um grupo alquinilóxi C2-C6; um grupo haloalcóxi Ci-C6; um grupo alquiltio CrC6; um grupo alquilsulfonila CrC6; um gmpo haloalquiltio Q-Cô; um gmpo alcóxi Q-Có alquila CrC6; um gmpo cicloalquil C3-C8 alquilóxi CrC6; um gmpo haloalcóxi Ci-C6 alcóxi C]-C6; um gmpo cianoalcóxi CrC6; um gmpo acila CrC6; um gmpo alcoxicarbonila Ci-C6; um gmpo di(alquil Ci-Ce) amino; um gmpo alcóxi Ci-Ce heterocíclico; e os mostrados a seguir.
[Fórmula química 6] Exemplos mais preferidos de R12 incluem um átomo de halogênio; um grupo alquila Ci-C6; um grupo haloalquila CrC6; um grupo alcóxi Ci-C6; um grupo alquenilóxi C2-C6; um grupo alquinilóxi C2-C6; um grupo haloalcóxi Ci-C6; um grupo acila Q-Cô; e os mostrados a seguir. [Fórmula química 7] Exemplos acima de tudo preferidos destes incluem um átomo de halogênio; um grupo alquila Ci-C6; um grupo haloalquila C]-C6; um grupo alcóxi CrC6; um grupo haloalcóxi Ci-C6; e os mostrados a seguir.
[Fórmula química 8] A1 na fórmula [I] da presente invenção representa -C(R15R16)-. A2 na fórmula [I] da presente invenção representa -C(R17R18)- ou OO. A3 na fórmula [I] da presente invenção representa -C(R19R20)-. Isto é, -A1-A2-A3- na fórmula [I] da presente invenção representa: -C(R15R16)-C(R17R18)-C(Rl9R20)- ou e eles formam um anel carbocíclico de 6 membros junto com átomos de carbono adjacentes. R15, R16, R17, R18, R19 e R20 aqui usados cada um independentemente incluem um átomo de hidrogênio; ou um grupo alquila Ci-Cô- Além disso, R15 e R20 podem ser unidos com átomos de carbono adjacentes para formar um anel carbocíclico de 5 a 10 membros e preferivelmente de 5 a 8 membros. Em outras palavras, R15 e R20 podem ser unidos para formar um cadeia de alquileno C2-C5 divalente de cadeia reta ou ramificada. Um grupo alquileno preferido pode ser exemplificado por um grupo etileno.
Exemplos específicos do grupo heterocíclico da forma indicada no “grupo heterocíclico tendo 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos arbitrariamente selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio,” “grupo heterocíclico alcóxi Ci-Ce alquila Ci-C6 em que a fração heterocíclica tem 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio,” “grupo alquila Ci-C6 heterocíclico em que a fração heterocíclica tem 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio,” ou “grupo alcóxi C\-C$ heterocíclico em que a fração heterocíclica tem 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos arbitrariamente selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio,” include tetraidrofurano, tetraidrotiofeno, dióxido de tetraidrotiofeno, tetraidrotiopirano, dióxido de tetraidrotiopirano, 4,5-diidroisoxazol, tiofeno, pirazol, oxazol, isoxazol, tiazol, isotiazol, 1,2,4-triazol, 1,2,4-oxadiazol, 1,3,4-tiadiazol, piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, 2,3-diidrobenzofurano, 1,3-benzodioxol, benzo-1,4-dioxano, benzofurano, indol e similares.
Um grupo de exemplos preferidos do anel heterocíclico inclui 4,5-diidroisoxazol, tiofeno, pirazol, oxazol, isoxazol, tiazol, isotiazol, piridina, pirazina, 1,3-benzodioxol, e benzo-1,4-dioxano. Exemplos mais preferidos do anel heterocíclico incluem tiofeno, isoxazol, piridina, 1,3-benzodioxol, benzo-1,4-dioxano e similares. O grupo heterocíclico formado do anel heterocíclico mostrado na fórmula [I] da presente invenção pode ser preparado em um radical sendo anexado em qualquer posição de um anel heterocíclico selecionado. Mesmo no caso onde o anel heterocíclico selecionado é um anel fundido com um anel de benzeno, em cuja posição o radical formado não é limitado à fração heterocíclica, e uma posição no anel de benzeno também pode ser selecionada.
Exemplos específicos preferidos do composto representado pela fórmula [I] da presente invenção serão mostrados nas seguintes tabelas 1 a tabela 45. Entretanto, o composto da presente invenção não se destina a limitar estes compostos. Adicionalmente, os números do composto serão referidos nas seguintes descrições.
As seguintes notações nas tabelas no presente pedido de patente representam os respectivos grupos correspondentes indicados a seguir. Por exemplo, Me representa um grupo metila, Et representa um grupo etila, n-Pr representa um grupo n-propila, i-Pr representa um grupo isopropila, c-Pr representa um grupo ciclopropila, n-Bu representa um grupo n-butila, s-Bu representa um grupo sec-butila, i-Bu representa um grupo isobutila, t-Bu representa um grupo terc-butila, c-Bu representa um grupo ciclobutila, n-Pen representa um grupo n-pentila, c-Pen representa um grupo ciclopentila, n-Hex representa um grupo n-hexila, Ph representa um grupo fenila, Bn representa um grupo benzila, para R e R implica que eles são não substituídos, (4-Cl)Bn representa um grupo 4-clorobenzila, 3,4-(CH2CH2CH2CH2)- representa a seguinte estrutura química em que a posição e a posição 4 são ligados pelo grupo butileno para formar um anel: [Fórmula química 9] e 3,4-(OCH2CH20)- representa a seguinte estrutura química em que a posição 3 e a posição 4 são similarmente ligadas pelo grupo etilenodióxi para formar um anel: [Fórmula química 10] Além disso, com relação a A nas tabelas, A-l, A-2, A-3, A-4, A-5, A-6 e A-7 respectivamente representam os seguintes grupos.
[Fórmula química 11] Tabela 1 Tabela 2 Tabela 3 Tabela 4 Tabela 5 Tabela 6 Tabela 7 Tabela 8 Tabela 9 Tabela 10 Tabela 11 Tabela 11 Tabela 13 Tabela 14 Tabela 15 Tabela 16 Tabela 17 Tabela 18 Tabela 19 Tabela 20 Tabela 21 Tabela 22 Tabela 23 Tabela 24 Tabela 25 Tabela 26 Tabela 27 Tabela 28 Tabela 29 Tabela 30 Tabela 31 Tabela 32 Tabela 33 Tabela 34 Tabela 35 Tabela 36 Tabela 37 Tabela 38 Tabela 39 Tabela 40 Tabela 41 Tabela 42 Tabela 43 Tabela 44 Tabela 45 Exemplos específicos preferidos do composto representado pela fórmula [J2] que é um intermediário de produção da presente invenção será mostrado na seguinte tabela 46 a tabela 81. Entretanto, o composto não se destina a ser limitado a estes compostos como no caso do composto da presente invenção. Adicionalmente, números do composto serão referidos nas seguintes descrições, e as notações nas tabelas têm os mesmos significados mencionados anteriormente.
Tabela 46 Tabela 47 Tabela 48 Tabela 49 Tabela 50 Tabela 51 Tabela 52 Tabela 53 Tabela 54 Tabela 55 Tabela 56 Tabela 57 Tabela 58 Tabela 59 Tabela 60 Tabela 61 Tabela 62 Tabela 63 Tabela 64 Tabela 65 Tabela 66 Tabela 67 Tabeia 68 Tabela 69 Tabeia 70 Tabela 71 Tabela 72 Tabela 73 Tabela 74 Tabela 75 Tabela 76 Tabela 77 Tabela 78 Tabela 79 Tabela 80 Tabela 81 Exemplos específicos preferidos do composto representado pela fórmula [Jl] e fórmula [J2] que são intermediários de produção da presente .invenção será mostrado na seguinte tabela 82 a Tabela 123. Entretanto, o composto não se destina a ser limitado a estes compostos como no caso do composto da presente invenção.
Tabela 82 Tabela 83 Tabela 84 Tabela 85 Tabela 86 Tabela 87 Tabela 88 Tabela 89 Tabela 90 Tabela 91 Tabela 92 Tabela 93 Tabela 94 Tabela 95 Tabela 96 Tabela 97 Tabela 98 Tabela 99 Tabela 100 Tabela 101 Tabela 102 Tabela 103 Tabela 104 Tabela 105 Tabela 106 Tabela 107 Tabela 108 Tabela 109 Tabela 110 Tabela 111 Tabela 112 Tabela 113 Tabela 114 Tabela 115 Tabela 116 Tabela 117 Tabela 118 Tabela 119 Tabela 120 Tabela 121 Tabela 122 Tabela 123 Métodos representativos para produzir o composto da presente invenção representado pela fórmula [I] será ilustrado a seguir, mas o método não é limitado a estes métodos. <Método de produção 1> O composto da presente invenção representado pela seguinte fórmula [la] pode ser produzido pelos métodos com base no esquema de reação ilustrado no seguinte.
[Fórmula química 12] em que R1, R2, A1, A2, A3, η, X1 e X2 respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente; e Q representa um grupo abandonador, tais como halogênio, um grupo alquilcarbonilóxi, um grupo alcoxicarbonilóxi, um grupo haloalquilcarbonilóxi, um grupo haloalcoxicarbonilóxi, um grupo benzoilóxi, um grupo piridila ou um grupo imidazolila. (Processo 1) Compostos de éster de enol representados pela fórmulas [4a] e [4b] podem ser produzidos permitindo que um composto representado pela fórmula [2] reaja com um composto representado pela fórmula [3a] em um solvente na presença de uma base. (Daqui em diante, por exemplo, o “composto representado pela fórmula [2]” também pode ser simplesmente descrito como “fórmula [2].”) A quantidade de uso da fórmula [3a] da forma aqui usada pode ser apropriadamente selecionada na faixa de 0,5 a 10 mols, e preferivelmente 1,0 a 1,2 mols, com base em 1 mol da fórmula [2].
Como a base que pode ser usada no presente processo, por exemplo, aminas orgânicas, tais como trietilamina, piridina, 4-dimetilaminopiridina, Ν,Ν-dimetilanilina e l,8-diazabiciclo[5.4.0]-7-undeceno; sais de metal de ácido carboxílico representados por carbonatos de metal, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de magnésio e carbonato de cálcio; hidrogenocarbonatos de metal, tais como hidrogenocarbonato de sódio e hidrogenocarbonato de potássio; e acetatos de metal, tais como acetato de sódio, acetato de potássio, acetato de cálcio e acetato de magnésio; alcóxidos de metal, tais como metóxido de sódio, etóxido de sódio, butóxido terciário de sódio, metóxido de potássio e butóxido terciário de potássio; hidróxidos de metal, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio e hidróxido de magnésio; hidretos de metal, tais como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio; e similares podem ser incluídos. A quantidade de uso da base pode ser apropriadamente selecionada na faixa de 0,5 a 10 mols, e preferivelmente 1,0 a 1,2 mols, com base em um mol da fórmula [2]. O solvente que pode ser usado no presente processo pode ser qualquer solvente desde que ele não iniba o progresso da presente reação, e por exemplo, nitrilas, tal como acetonitrila; éteres, tais como éter dietílico, éter diisopropílico, tetraidrofurano, dioxano, monoglima e diglima; hidrocarbonetos halogenados, tais como dicloroetano, clorofórmio, tetraclorocarbono e tetracloroetano; hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, clorobenzeno, nitrobenzeno e tolueno; amidas, tais como N,N-dimetilformamida e Ν,Ν-dimetilacetamida; imidazolinonas, tal como 1,3-dimetil-2-imidazolinona; compostos de enxofre, tal como sulfóxido de dimetila; e similares podem ser usados. Adicionalmente, misturas de solventes destes também podem ser usadas. A quantidade de uso do solvente é 0,01 a 100 L, e preferivelmente 0,1 a 10 L, com base na fórmula [2], A temperatura de reação pode ser selecionada na faixa de -20 °C à região do ponto de ebulição do solvente inerte usado, e é preferivelmente selecionada na faixa de 0 °C a 100 °C.
Além disso, a reação pode ser realizada usando um catalisador de transferência de fases, tal como um sal de amônio quaternário. No caso de usar um catalisador de transferência de fases, a quantidade de uso deste é 0,0001 a 1,0 mol, e preferivelmente 0,001 a 0,1 mols, com base em um mol da fórmula [2], O tempo de reação pode variar dependendoda temperatura de reação, substrato de reação, da extensão da reação e similares, mas é normalmente de 10 minutos a 48 horas.
Os compostos da fórmula [4a] e fórmula [4b], que são os produtos alvo da reação, podem ser coletados do sistema de reação por um método convencional depois de finalizar a reação, e então podem ser purificados por operações, tais como cromatografia em coluna e recristalização, conforme necessário. (Processo 2) As fórmulas [4a] e [4b] também podem ser produzidas permitindo que a fórmula [2] e a fórmula [3b] reajam em um solvente na presença de um agente de condensação de desidratação na presença ou ausência de uma base. A quantidade de uso da fórmula [3 b] da forma usada no presente processo pode ser apropriadamente selecionada na faixa de 0,5 a 10 mols, e preferivelmente 1,0 a 1,2 mols, com base em um mol da fórmula [2].
Como o agente de condensação de desidratação, dicicloexilcarbodiimida (DCC), N-(3-dimetilaminopropil)-N'-etilcarbodiimida (EDC ou WSC), Ν,Ν-carbonildiimidazol, cloreto de 2-cloro-l,3-dimetilimidazólio, iodeto de 2-cloro-l-piridínio e similares podem ser usados. A base e o solvente que podem ser usados no presente processo podem ser exemplificados pelos descritos no processo 1. A quantidade da base usada na reação do presente processo é 0 a 100 mols, e preferivelmente 0 a 10 mols, com base em um mol da fórmula [2]· A quantidade de uso do solvente é 0,01 a 100 L, e preferivelmente 0,1 a 10 L, com base em um mol da fórmula [2], A temperatura de reação pode ser apropriadamente selecionada na faixa de -20 °C à região do ponto de ebulição do solvente inerte usado, e é preferivelmente selecionada na faixa de 0 °C a 100 °C. O tempo de reação pode variar dependendo da temperatura de reação, substrato de reação, da extensão da reação e similares, mas é normalmente de 10 minutos a 48 horas. (Processo 3) O fórmula [la] pode ser produzida reagindo a fórmula [4a] e a fórmula [4b] produzida no processo 2 ou 3, com um composto ciano na presença de uma base. A base que pode ser usada no presente processo pode ser exemplificado pelas mesmas bases descritas com relação ao processo 1. A quantidade de uso da base pode ser apropriadamente selecionada na faixa de 0,5 a 10 mols, e preferivelmente 1,0 a 1,2 mols, com base em um mol da fórmula [4a] e fórmula [4b]. O composto ciano que pode ser usado no presente processo pode ser exemplificado por cianeto de potássio, cianeto de sódio, cianoidrina de acetona, cianeto de hidrogênio, um polímero que carrega cianeto de hidrogênio, e similares. A quantidade de uso do composto ciano pode ser apropriadamente selecionada na faixa de 0,01 a 1,0 mol, e preferivelmente 0,05 a 0,2 mol, com base em um mol das fórmulas [4a] e [4b].
Além disso, no presente processo, um catalisador de transferência de fases, tal como éter coroa também pode ser usado. A quantidade de uso do catalisador de transferência de fases é 0,001 a 10 mols, e preferivelmente 0,01 a 1,0 mol, com base em um mol das fórmulas [4a] e [4b]. O solvente que pode ser usado na presente reação pode ser exemplificado pelos mesmos solventes descritos com relação ao processo 1, e a quantidade de uso deste é 0,01 a 100 L, e preferivelmente 0,1 a 10 L, com base em um mol das fórmulas [4a] e [4b]. A temperatura de reação pode ser selecionada na faixa de -20 °C à região do ponto de ebulição do solvente inerte usado, e é preferivelmente selecionada na faixa de 0 °C a 100 °C. O tempo de reação pode variar dependendo da temperatura de reação, substrato de reação, da extensão da reação e similares, mas é normalmente de 10 minutos a 48 horas.
Adicionalmente, no presente processo, a fórmula [la] ainda pode ser produzida, msemo se as fórmulas [4a] e [4b] produzidas no processo 1 ou processo 2 forem usadas sem ser isoladas. (Processo 4) O composto da fórmula [la] também pode ser produzido reagindo a fórmula [2] com a fórmula [3c] na presença de uma base ou um ácido de Lewis. Além do mais, o intermediário de produção da fórmula [3 c] pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula [3 a-1 ] com um agente de cianogeração. A quantidade de uso da fórmula [3c] usada no presente processo pode ser apropriadamente selecionada na faixa de 0,5 a 10 mols, e preferivelmente 1,0 a 1,2 mols, com base em um mol da fórmula [2]· O ácido de Lewis que pode ser usado inclui cloreto de zinco, cloreto de alumínio e similares.
No caso de usando um ácido de Lewis, a quantidade de uso do ácido de Lewis pode ser apropriadamente selecionada na faixa de 0,01 a 100 mols, e preferivelmente 0,1 a 10 mols, com base em um mol da fórmula [2]. A base que pode ser usada no presente processo pode ser exemplificada pelas mesmas bases descritas com relação ao processo 1.
No caso de usar uma base, a quantidade de uso da base pode ser apropriadamente selecionada na faixa de 0,5 a 10 mols, e preferivelmente 1,0 a 1,2 mols, com base em um mol da fórmula [2]. O solvente que pode ser usado no presente processo pode ser exemplificado pelos mesmos solventes descritos com relação ao processo 1, e a quantidade de uso deste é 0,01 a 100 L, e preferivelmente 0,1 a 10 L, com base em um mol da fórmula [2]. A temperatura de reação pode ser selecionada na faixa de -20 °C à região do ponto de ebulição do solvente inerte usado, e é preferivelmente selecionada na faixa de 0 °C a 100 °C. O tempo de reação pode variar dependendo da temperatura de reação, substrato de reação, da extensão da reação e similares, mas é normalmente de 10 minutos a 48 horas. <Método de produção 2>
Além disso, compostos representado pela fórmula [lb] e [lc] da presente invenção podem ser produzidos do composto representado pela fórmula [la] da presente invenção de acordo com o seguinte método de produção.
[Fórmula química 13] em que X,X,R,R,A,A,A en respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente; R3a representa um átomo de halogênio, tais como cloro ou bromo; e R b representa um grupo amino, um grupo alquiltio Ci-C6, um grupo alquil CpCó haloalquiltio C]-C6, um grupo alqueniltio C2-Ce, um grupo alquiniltio C2-Ce, um grupo alquilcarbonilóxi Cr Ce, um grupo alquenilcarbonilóxi C2-C6, um grupo alquinilcarbonilóxi C2-C6, um grupo fenóxi (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes), um grupo feniltio (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes), um grupo fenilcarbonilóxi (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes), um grupo 1,2,4-triazol-l-ila, um grupo 1,2,3-triazol-l-ila, um grupo 1,2,3-triazol-2-ila, um grupo imidazol-l-ila, um grupo pirazol-l-ila, um grupo tetrazol-l-ila, ou um grupo tetrazol-2-ila.
Em outras palavras, o composto da fórmula [lb] pode ser produzido reagindo o composto da fórmula [la] com um agente de halogenação, e o composto da fórmula [lc] pode ser produzido reagindo o composto da fórmula [lb] com um reagente nucleofílico na presença de uma base. O agente de halogenação que pode ser usado no processo de conversão da fórmula [la] à fórmula [lb], inclui cloreto de tionila, brometo de tionila, oxicloreto de fósforo, oxibrometo de fósforo, tribrometo de feniltrimetilamônio, um brometo do ácido de Meldrums e similares. A quantidade de uso do agente de halogenação pode ser apropriadamente selecionada na faixa de 0,5 a 10 mols, e preferivelmente 1,0 a 1,2 mols, com base em um mol do composto da fórmula [la]. O solvente que pode ser usado pode ser exemplificado pelos mesmos solventes descritos com relação ao processo 1 do método de produção 1. A temperatura de reação pode ser selecionada na faixa de -20 °C à região do ponto de ebulição do solvente inerte usado, e é preferivelmente selecionada na faixa de 0 °C a 100 °C. O tempo de reação pode variar dependendo da temperatura de reação, substrato de reação, da extensão da reação, e similares, mas é normalmente de 10 minutos a 48 horas.
Como o reagente nucleofílico que pode ser usado no processo de conversão da fórmula [lb] à fórmula [lc], alcoóis, tais como metanol, etanol e álcool benzílico; mercaptanos, tais como metil mercaptano e etil mercaptano; aminas, tais como amônia, metilamina e etilamina; e similares podem ser incluídos. A quantidade de uso do reagente nucleofílico pode ser apropriadamente selecionada na faixa de 0,5 a 10 mols, e preferivelmente 1,0 a 1,2 mols, com base em um mol do composto da fórmula [la]. A base que pode ser usada pode ser exemplificado pelas mesmas bases descritas com relação ao processo 1 do método de produção 1, e o solvente que pode ser usado pode ser exemplificado pelos mesmos solventes descritos com relação ao processo 1 do método de produção 1. A temperatura de reação pode ser selecionada na faixa de -20 °C à região do ponto de ebulição do solvente inerte usado, e é preferivelmente selecionada na faixa de 0 °C a 100 °C. O tempo de reação pode variar dependendo da temperatura de reação, substrato de reação, da extensão da reação, e similares, mas é normalmente de 10 minutos a 48 horas. <Método de produção 3> O composto da presente invenção representado pela seguinte fórmula [ld] pode ser produzido por um método mostrado no esquema de reação ilustrado a seguir.
[Fórmula química 14] em que X1, X2, R1, R2, A1, A2, A3 e n respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente; e R c representa um grupo alcóxi Cj-Cé, um grupo alquilsulfonilóxi CrC6, um grupo alquilcarbonilóxi Ci-C6, um grupo alquenilcarbonilóxi C2-C6, um grupo alquinilcarbonilóxi C2-Cs, um grupo fenilsulfonilóxi (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes) ou um grupo fenilcarbonilóxi (o grupo pode ser substituído por um ou dois ou mais R14 idênticos ou diferentes).
Em outras palavras, o composto da fórmula [ld] pode ser produzido reagindo o composto da fórmula [la] com um reagente eletrofílico em um solvente na presença/ausência de uma base.
Como o reagente eletrofílico que pode ser usado, haletos, tais como iodometano e brometo de benzila; cloretos ácidos, tais como cloreto de acetila e cloreto de benzoíla; cloretos de ácido sulfônico, tais como cloreto de metanossulfonila e cloreto de p-toluenossulfonila; ésteres de ácido sulfurico, tais como ácido dimetil sulfurico e ácido dietil sulfurico; e similares podem ser incluídos, por exemplo. A quantidade de uso do reagente eletrofílico pode ser apropriadamente selecionada na faixa de 0,1 a 10 mols, e preferivelmente 1,0 a 1,2 mols, com base em um mol do composto da fórmula [la]. A base que pode ser usada pode ser exemplificado pelas mesmas bases descritas com relação ao processo 1 do método de produção 1, e a quantidade de uso da base pode ser apropriadamente selecionada na faixa de 0 a 10 mols, e preferivelmente 1,0 a 1,2 mols, com base em um mol do composto da fórmula [la]. O solvente que pode ser usado pode ser exemplificado pelos mesmos solventes descritos com relação ao processo 1 do método de produção 1. A temperatura de reação pode ser selecionada na faixa de -20 °C à região do ponto de ebulição do solvente inerte usado, e é preferivelmente selecionada na faixa de 0 °C a 100 °C. O tempo de reação pode variar dependendo da temperatura de reação, substrato de reação, da extensão da reação, e similares, mas é normalmente de 10 minutos a 48 horas. O método para produzir um intermediário de produção para o composto da presente invenção será descrito. <Método de produção de intermediário 1>
[Fórmula química 15] em que R1, R2, η, X1 e X2 respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente; e G representa um átomo de halogênio, tais como cloro ou bromo. A fórmula [3a-l] que é um intermediário de produção para o composto da presente invenção, pode ser produzida reagindo a fórmula [3b] com um agente de halogenação apropriado em um solvente ou sem solvente.
Como o agente de halogenação que pode ser usado no presente processo, cloreto de oxalila, cloreto de tionila e similares podem ser incluídos, por exemplo. A quantidade de uso do agente de halogenação pode ser apropriadamente selecionada na faixa de 0,01 a 100 mols, e preferivelmente 0,1 a 10 mols, com base em um mol da fórmula [3b].
Exemplos do solvente incluem hidrocarbonetos halogenados, tais como diclorometano e clorofórmio; éteres, tais como éter dietílico e tetraidrofiirano; e hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno e tolueno. A quantidade de uso do solvente é 0 a 100 L, e preferivelmente 0,01 a 10 L, com base em um mol da fórmula [3b]. A temperatura de reação pode ser selecionada na faixa de -100 °C a 200 °C, e é preferivelmente selecionada de 0 °C a 100 °C. O tempo de reação pode variar com a temperatura de reação, substrato de reação, da extensão da reação e similares, mas é normalmente de 10 minutos a 24 horas. <Método de produção de intermediário 2>
[Fórmula química 16] em que R1, R2, η, X1 e X2 respectivamente têm os mesmos 01 significados definidos anteriormente; e R representa um grupo alquila inferior, um grupo benzila que pode ser substituído, ou um grupo fenila que pode ser substituído. O intermediário de produção da fórmula [3b] pode ser produzido hidrolisando a fórmula [3d] em água ou uma mistura de solventes, na presença de um ácido ou na presença de uma base.
Como a base que pode ser usada no presente processo, bases inorgânicas, tais como carbonato de potássio, hidreto de sódio e hidróxido de sódio; e bases orgânicas, tais como l,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno podem ser incluídos, por exemplo. A quantidade de uso da base pode ser apropriadamente selecionada na faixa de 0,01 a 100 mols, e preferivelmente 0,1 a 10 mols, com base em um mol do composto [3d].
Como o ácido que pode ser usado no presente processo, ácidos inorgânicos, tais como ácido clorídrico, ácido bromídrico e ácido sulfurico; e ácidos orgânicos, tais como ácido acético e ácido trifluoracético podem ser incluídos, por exemplo. A quantidade de uso do ácido pode ser de 1 mol a um grande excesso, e preferivelmente 1 a 100 mols, com base em um mol do composto da fórmula [3d]. A mistura de solventes que pode ser usada no presente processo é uma mistura de solventes de água e um solvente orgânico, e exemplos dos solventes orgânicos incluem alcoóis, tais como metanol e etanol; éteres, tal como tetraidrofurano; cetonas, tais como acetona e metil isobutil cetona; amidas, tais como Ν,Ν-dimetilformamida e N,N-dimetilacetamida; compostos de enxofre, tais como sulfóxido de dimetila e sulfolano; acetonitrila; e misturas destes. A quantidade de uso do solvente é 0,01 a 100 L, e preferivelmente 0,1 a 10 L, com base em um mol da fórmula [3d]. A temperatura de reação pode ser selecionada na faixa de -100 a 200 °C, e é preferivelmente selecionada na faixa de 0 °C a 100 °C. O tempo de reação pode variar dependendo da temperatura de reação, substrato de reação, da extensão da reação e similares, mas é normalmente de 10 minutos a 24 horas. <Método de produção de intermediário 3>
[Fórmula química 17] em que L representa um grupo abandonador, tais como um átomo de halogênio, um grupo alquilsulfonilóxi C1-C4, um grupo alquilsulfonila C1-C4, um grupo benzilsulfonila que pode ser substituído, um grupo fenilsulfonila que pode ser substituído, um grupo fenilsulfonilóxi que pode ser substituído, ou um grupo benzilsulfonilóxi que pode ser substituído; e R1, R2, R21, n e X2 respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente; desde que quando R1 é um grupo haloalquila, L representa um grupo abandonador tendo maior reatividade que o átomo de halogênio que permaneceu atrás da haloalquilação. Por exemplo, quando R1 é um grupo CHF2, L representa um átomo de cloro ou um átomo de bromo, e quando R1 é um grupo CH2CF3, L representa um grupo abandonador, tais como um átomo de cloro, um átomo de bromo, um grupo p-toluenossulfonilóxi, um grupo metilsulfonilóxi ou um grupo trifluorometanossulfonilóxi. O intermediário de produção para a fórmula [3d-l] pode ser produzido reagindo a fórmula [3e] com a fórmula [5] na presença ou ausência de uma base, em um solvente ou sem solvente. A quantidade de uso da fórmula [5] usada no presente processo pode ser apropriadamente selecionada na faixa de 0,01 a 100 mols, e preferivelmente 0,1 a 10 mols, com base em um mol da fórmula [3e].
Como a base que pode ser usada no presente processo, carbonatos de metal alcalino, tais como carbonato de sódio e carbonato de potássio; hidróxidos de metal alcalino, tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; hidretos de metal alcalino, tais como hidreto de potássio e hidreto de sódio; alcoolatos de metal alcalino, tais como etóxido de sódio e metóxido de sódio; e bases orgânicas, tal como 1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno podem ser incluídos, por exemplo. A quantidade de uso da base que pode ser usada no presente processo pode ser apropriadamente selecionada na faixa de 0 a 100 mols, e preferivelmente 0,1 a 10 mols, com base em um mol da fórmula [3e].
Como o solvente que pode ser usado no presente processo, hidrocarbonetos halogenados, tais como diclorometano e clorofórmio; éteres, tais como éter dietílico e tetraidrofurano; hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno e tolueno; hidrocarbonetos alifáticos, tais como hexano e heptano; cetonas, tais como acetona e metil isobutil cetona; éster, tais como acetato de etila e acetato de metila; amidas, tais como N-metilpirrolidona e Ν,Ν-dimetilformamida; compostos de enxofre, tais como sulfóxido de dimetila e sulfolano; nitrilas, tal como acetonitrila; e misturas destes. A quantidade de uso do solvente que pode ser usado no presente processo pode ser apropriadamente selecionado na faixa de 0 a 100 L, e preferivelmente 0 a 10 L, com base em um mol da fórmula [3e], A temperatura de reação do presente processo pode ser selecionada na faixa de -100 °C à região do ponto de ebulição do solvente inerte usado, e é preferivelmente selecionado na faixa de -20 °C a 100 °C. O tempo de reação do presente processo pode variar dependendo da temperatura de reação, substrato de reação, da extensão da reação e similares, mas é normalmente de 1 hora a 168 horas. <Método de produção de intermediário 4>
[Fórmula química 18] em que R'a representa um grupo arila C6-Ci0 ou um grupo heterocíclico tendo 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio; e R, R , n e X respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente. O intermediário de produção da fórmula [3d-2] pode ser produzido reagindo a fórmula [3e] com a fórmula [6] na presença de um catalisador de cobre e uma base de acordo com o método descrito em Tetrahedron, Vol. 55, pp. 12757-12770 (1999). <Método de produção de intermediário 5>
[Fórmula química 19] 12 21 2 em que R , R , R , n e X respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente. O intermediário de produção da fórmula [3d-3] pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula [3d-4] com reagente de Lawesson de acordo com o método descrito em US2005/256000. <Método de produção de intermediário 6>
[Fórmula química 20] em que R1, R2, R21, n e X2 respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente. O intermediário de produção da fórmula [3d-4] pode ser produzido reagindo a fórmula [7] com um diéster de ácido cetomalônico representado pela fórmula [8] de acordo com os métodos descritos em US 6329389, US 6348461; Journal ofthe Chemical Society, pp. 430-439 (1957); WO 2005/21547, US 4296114; Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1, pp. 75-84 (1987), e similares. <Método de produção de intermediário 7>
[Fórmula química 21] 12 2 em que R , R , n e X respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente. A fórmula [7] pode ser produzida reduzindo um composto nitro representado pela fórmula [9] de acordo com as descrições na Lectures on Experimental Chemistry, 4a Edição, Vol. 26, “Reduction in General”, publicado por Maruzen Co., Ltd. <Método de produção de intermediário 8>
[Fórmula química 22] em que R1, R2, n e X2 respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente; e R representa um átomo de halogênio such as um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um átomo de bromo. O intermediário de produção da fórmula [9] pode ser produzido reagindo a fórmula [10] com a fórmula [11] de acordo com os métodos descritos em WO 2004/817, US 6348461; Journal of Medicinal Chemistry, Vol. 41, pp. 5457-5465 (1998); Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1, pp. 2387-2391 (1980), e similares. <Método de produção de intermediário 9>
[Fórmula química 23] em que R1, R2, n e X2 respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente; e R representa um átomo de cloro, um átomo de bromo ou um átomo de iodo. O intermediário de produção da fórmula [7] pode ser produzido pelo processo descrito anteriormente. O intermediário de produção da fórmula [13] pode ser produzido reagindo um composto representado pela fórmula [12] com um composto representado pela fórmula [11] na presença de um complexo de paládio e uma base de acordo com os métodos descritos em Journal of Organic Chemistry, Vol. 65, pp. 1144-1157 (2000); Journal of Organic Chemistry, Vol. 65, pp. 1158-1174 (2000); e similares. O intermediário de produção da fórmula [7] também pode ser produzido desprotegendo o grupo amino do composto representado pela fórmula [13] de acordo com os métodos descritos em Tetrahedron Letters, pp. 2641-2644 (1978); Synthesis, pp. 359-363; Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1, pp. 3081-3084 (1988); e similares. <Método de produção de intermediário 10>
[Fórmula química 24] 12 2 em que R , R , n e X respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente; e R35 representa um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo ou um grupo trifluorometanossulfonilóxi. O intermediário de produção da fórmula [9] pode ser produzido reagindo o composto da fórmula [19] com o composto da fórmula [11] na presença de um complexo de paládio e uma base de acordo com o método para produzir intermediário de produção da fórmula [13] em <método de produção de intermediário 9>. <Método de produção de intermediário 11>
[Fórmula química 25] em que R , R , R , n e X respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente. O intermediário de produção da fórmula [7] pode ser produzido reagindo o composto da fórmula [20] com o composto da fórmula [11] na presença de um complexo de paládio e uma base de acordo com o método para produzir intermediário de produção da fórmula [13] no <método de produção de intermediário 9>. <Método de produção de intermediário 12>
[Fórmula química 26] em que R*a, R2, R35, n e X2 respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente. O intermediário de produção da fórmula [7a] pode ser produzido reagindo o composto da fórmula [21] com o composto da fórmula [22] na presença de um complexo de paládio e uma base de acordo com o método para produzir intermediário de produção da fórmula [13] no <método de produção de intermediário 9>. <Método de produção de intermediário 13>
[Fórmula química 27] em que R a, R , R 5, n e X respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente. O intermediário de produção da fórmula [7a] também pode ser produzido desprotegendo o grupo amino do composto representado pela fórmula [24] que é produzido reagindo o composto da fórmula [23] com o composto da fórmula [22] na presença de um complexo de paládio e uma base de acordo com o método de produção de <método de produção de intermediário 9>. <Método de produção de intermediário 14>
[Fórmula química 28] em que R2, R21, n e X2 respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente; R24 representa um grupo alcóxi Q-Cô, um grupo cicloalquilóxi C3-Cg, um grupo haloalcóxi CrC6, um grupo fenóxi, um grupo alquilcarbonilóxi Cj-Cô, um grupo alcóxi Ci-C6 alcóxi CrC6, um grupo alquilsulfonil CpCô alcóxi CrC6, um grupo cianoalcóxi Ci-C6, um grupo alcóxi C]-C6 heterocíclico tendo 2 a 10 átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos, que podem ser idênticos ou diferentes, selecionados de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre e um átomo de nitrogênio, ou um grupo alquiltio CrC6; M'+ representa um cátion de metal alcalino; e X3 representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre. O intermediário de produção da fórmula [3d-7] pode ser produzido pelo processo descrito anteriormente.
Especificamente, a fórmula [3d-6] pode ser produzida reagindo a fórmula [3d-5] com cloreto de sulfiirila de acordo com os métodos descritos em US 2003/195169; Tetrahedron Letters, Vol. 37, No. 6, pp. 759-762 (1996); e similares. A fórmula [3d-7] pode ser produzida reagindo a fórmula [3d-6] com um composto representado pela fórmula [14] ou fórmula [15] de acordo com os métodos descritos em US 5155272, EP-1228067, US 4058392; Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1, pp. 781-790 (1987); e similares. <Método de produção de intermediário 15>
[Fórmula química 29] em que R2, R21, X2 e n respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente; R27 representa um grupo representado pela seguinte fórmula [17a] ou fórmula [17b]: [Fórmula química 30] R representa um grupo representado pela seguinte fórmula [18a] ou [18b]: [Fórmula química 31] R25, R26, R31, R32, R33 e R34 cada um independentemente representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo alquenila, • · · *JQ um grupo alquinila, um grupo cicloalquila ou um grupo haloalquila; R reprsenta um grupo alquila, um grupo alquenila, um grupo alquinila, um grupo alcóxi, um ciclogrupo alquila, um grupo haloalquila ou um grupo haloalquenila; R representa um átomo de halogênio; e t representa um número inteiro de 0 a 6; desde que quando R for a fórmula [17a], R seja a fórmula [18a], e quando R27 for a fórmula [17b], R30 seja a fórmula [18b]. O intermediário de produção da fórmula [3d-9] pode ser produzido reagindo a fórmula [3d-8] com a fórmula [16] de acordo com os métodos descritos em WO 2005/26123; Tetrahedron, Vol. 40, p. 2985 (1984); Synthetic Communications, Vol. 18, p. 1171 (1988); e similares. <Método de produção de intermediário 16>
[Fórmula química 32] em que R1, R2, R22, n e X2 respectivamente têm os mesmos significados definidos anteriormente. O intermediário de produção da fórmula [9] também pode ser produzido pelo processo mencionado anteriormente. O intermediário de produção da fórmula [9a] pode ser produzido reagindo a fórmula [10] com a fórmula [11a] na presença de uma base, em um solvente ou sem solvente. A quantidade de uso da fórmula [11a] da forma usada no presente processo pode ser apropriadamente selecionada na faixa de 0,1 a 10 mols, e preferivelmente 1.0 a 1,1 mol, com base em um mol da fórmula [10].
Como a base que pode ser usada no presente processo, por exemplo, carboantos de metal alcalino, tais como carbonato de sódio ou carbonato de potássio; hidróxidos de metal alcalino, tais como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio; hidretos de metal alcalino, tais como hidreto de potássio ou hidreto de sódio; alcoolatos de metal alcalino, tais como etóxido de sódio ou metóxido de sódio; ou bases orgânicas, tal como 1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno e similares podem ser incluídos. A quantidade de uso da base da forma usada no presente processo pode ser apropriadamente selecionada na faixa de 0,1 a 10 mols, e preferivelmente 1,0 a 1,1 mol, com base em um mol da fórmula [10].
Como o solvente que pode ser usado no presente processo, hidrocarbonetos halogenados, tais como diclorometano e clorofórmio; éteres, tais como éter dietílico e tetraidrofurano; hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno e tolueno; hidrocarbonetos alifáticos, tais como hexano e heptano; cetonas, tais como acetona e metil isobutil cetona; ésteres, tais como acetato de etila e acetato de metila; amidas, tais como N-metilpirrolidona e Ν,Ν-dimetilformamida; compostos de enxofre, tais como sulfóxido de dimetila e sulfolano; nitrilas, tais como acetonitrila; e misturas destes. A quantidade de uso do solvente que pode ser usado no presente processo pode ser apropriadamente selecionado na faixa de 0 a 100 L, e preferivelmente 1 a 2 L, com base em um mol da fórmula [10]. A temperatura de reação do presente processo pode ser selecionada na faixa de -100 °C à região do ponto de ebulição do solvente inerte usado, e é preferivelmente selecionada na faixa de 15 °C a 140 °C. O tempo de reação do presente processo pode variar dependendo da temperatura de reação, substrato de reação, da extensão da reação e similares, mas é normalmente de 1 hora a 168 horas.
Adicionalmente, o intermediário de produção da fórmula [9] pode ser produzido deformulando a fórmula [9a] em água ou uma mistura de solventes, na presença de um ácido ou na presença de uma base.
Como a base que pode ser usada no presente processo, bases inorgânicas, tais como carbonato de potássio, hidreto de sódio e hidróxido de sódio; e bases orgânicas, tal como l,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno podem ser incluídos, por exemplo. A quantidade de uso da base pode ser apropriadamente selecionada na faixa de 0,1 a 10 mols, e preferivelmente 1,0 a 1,2 mols, com base em um mol do composto [9a].
Como o ácido que pode ser usado no presente processo, ácidos inorgânicos, tais como ácido clorídrico, ácido bromídrico e ácido sulfurico; e ácidos orgânicos, tais como ácido acético e ácido trifluoracético podem ser incluídos, por exemplo. A quantidade de uso do ácido pode ser de 1 mol a um grande excesso, e preferivelmente 1 a 100 mols, com base em um mol do composto da fórmula [9a]. A mistura de solventes que pode ser usada no presente processo é uma mistura de solventes de água e um solvente orgânico, e exemplos dos solventes orgânicos incluem alcoóis, tais como metanol e etanol; éteres, tal como tetraidrofurano; cetonas, tais como acetona e metil isobutil cetona; amidas, tais como Ν,Ν-dimetilformamida e N,N-dimetilacetamida; compostos de enxofre, tais como sulfóxido de dimetila e sulfolano; acetonitrila; e misturas destes. A quantidade de uso do solvente é 0,1 a 100 L, e preferivelmente 1,0 a 10 L, com base em um mol da fórmula [9a]. A temperatura de reação pode ser selecionada na faixa de -100 a 200 °C, e é preferivelmente selecionada na faixa de 0 °C a 100 °C. O tempo de reação pode variar dependendo da temperatura de reação, substrato de reação, da extensão da reação e similares, mas é normalmente de 10 minutos a 24 horas. <Método de produção de intermediário 17>
[Fórmula química 33] em que R1 tem o mesmo significado definido anteriormente. O intermediário de produção da fórmula [11a] pode ser produzido formulando a fórmula [11] de acordo com o método descrito em Journal of the American Chemical Society, Vol. 80, pp. 1154 e US2004/198981. O herbicida e composição agroquímica da presente invenção são caracterizados por conter o derivado de oxopirazina representado pela fórmula [I] da presente invenção ou um sal agroquimicamente aceitável do mesmo, como um ingrediente ativo. A presente invenção também diz respeito a uma composição agroquímica, mais particularmente uma composição herbicida, contendo o derivado de oxopirazina representado pela fórmula [I] da presente invenção, ou um ou dois ou mais de sais agroquimicamente aceitáveis destes, e um veículo usado naturalmente nas preparações agroquímicas. O herbicida da presente invenção pode conter componentes aditivos (veículo) que são convencionalmente usados em preparações agroquímicas, conforme necessário.
Exemplos destes componentes aditivos incluem veículos, tais como veículos sólidos ou veículos líquidos, agentes tensoativos, aglutinantes ou agentes que conferem adesividade, espessantes, corantes, agentes de extensão, agentes de espalhamento, agentes anticongelamento, agentes antiaglutinantes, desintegrantes, estabilizantes, e similares. Além destes, antisépticos, partes de planta e similares também podem ser usados como componentes aditivos de acordo com a necessidade.
Estes componentes aditivos podem ser usados individualmente, ou também podem ser usados em combinação de duas ou mais espécies.
Os componentes aditivos mencionados anteriormente serão discutidos.
Exemplos do veículo sólido incluem minerais que ocorrem naturalmente, tais como quartzo, argila, caolinita, pirofilita, sericita, talco, bentonita, argila ácida, atapulgita, zeólita e terra de diatomácea; sais inorgânicos, tais como carbonato de cálcio, sulfato de amônio, sulfato de sódio e cloreto de potássio; veículos sólidos orgânicos, tais como ácido silícico sintético, silicatos sintéticos, amido, celuloses e planta em pó; veículos plásticos, tais como polietileno, polipropileno e cloreto polivinilideno; e similares. Estes podem ser usados individualmente, ou podem ser usados em combinação de duas ou mais espécies.
Exemplos do veículo líquido incluem alcoóis que são amplamente classificados em alcoóis monoídricos, tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol e butanol; e alcoóis poliídricos, tais como etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, hexileno glicol, polietileno glicol, polipropileno glicol e glicerina; derivados de álcool poliídrico, tais como ésteres de glicol a base de propileno; cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, diisobutil cetona, cicloexanona e isoforona; éteres, tais como éter etílico, dioxano, celosolve, éter dipropílico e tetraidrofurano; hidrocarbonetos alifáticos, tais como parafina normal, nafteno, isoparafma, querosene e óleo mineral; hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, xileno, solvente nafta e alquilnaftaleno; hidrocarbonetos halogenados, tais como dicloroetano, clorofórmio e tetraclorocarbono; ésteres, tais como acetato de etila, ftalato de diisopropila, ftalato de dibutila, ftalato de dioctila e adipato de dimetila; lactonas, tal como γ-butilolactona; amidas, tais como dimetilformamida, dietilformamida, dimetilacetamida e N-alquilpirrolidinona; nitrilas, tal como acetonitrila; compostos de enxofre, tal como sulfóxido de dimetila; óleos de planta, tais como óleo de soja, óleo de colza, óleo de semente de algodão e óleo de rícino; água; e similares. Estes podem ser usados individualmente ou podem ser usados em combinação de duas ou mais espécies. O agente tensoativo não é particularmente limitado, mas é preferivelmente um agente tensoativo que gela ou mostra capacidade de intumescer em água. Exemplos destes incluem agentes tensoativos não iônicos, tais como ésteres de ácido graxo de sorbitano, ésteres de ácido graxo de sorbitano de polioxietileno, ésteres de ácido graxo de sacarose, ésteres de ácido graxo de polioxietileno, ésteres de ácido de resina polioxietileno, diésteres de ácido graxo de polioxietileno, éteres de alquila de polioxietileno, éteres de alquil fenila de polioxietileno, éteres de dialquilfenila de polioxietileno, condensados de éter de alquilfenila de polioxietileno-formalina, copolímeros bloco polioxietileno-polioxipropileno, éteres de polímero bloco alquil polioxietileno-polipropileno, alquilaminas de polioxietileno, amidas de ácido graxo de polioxietileno, éteres de bisfenila de ácido graxo de polioxietileno, éteres de benzil fenila de polialquileno, éteres de estiril fenila de polioxialquileno, acetilenodiol, acetilenodiol de adição de polioxialquileno, silicones tipo éter de polioxietileno, silicones tipo éster, agentes tensoativos a base de flúor, óleo de rícino de polioxietileno e óleo de rícino hidrogenado de polioxietileno; agentes tensoativos aniônicos, tais como alquil sulfatos, sulfatos de alquil éter de polioxietileno, sulfatos de alquil fenil éter de polioxietileno, sulfatos de estiril fenil éter de polioxietileno, alquil benzenossulfonatos, lignino sulfonatos, alquil sulfodsuccinatos, naftalenossulfonatos, alquil naftalenossulfonatos, sais de condensados de ácido naftalenossulfônico-formalina, sais de condensados de ácido alquil naftalenossulfônico-formalina, sais de ácido graxo, sais de ácido policarboxílico, sarcosinato de ácido N-metil-graxo, sais de resina ácida, fosfatos de alquii éter de polioxietileno e fosfatos de alquil fenil éter de polioxietileno; agentes tensoativos catiônicos, tais como sais de alquilamina, tais como cloridratos de laurilamina, cloridratos de estearilamina, cloridratos de oleilamina, acetatos de estearilamina, acetatos de estearilaminopropilamina, cloretos de alquiltrimetilamônio e cloretos de alquildimetilbenzalcônio; agentes tensoativos anfóteros, tais como agentes tensoativos tipo aminoácido ou tipo betaína; e similares.
Estes agentes tensoativos podem ser usados individualmente, ou podem ser usados em combinação de duas ou mais espécies.
Exemplos do aglutinante ou agente que confere adesividade incluem carboximetilcelulose ou sais destes, dextrina, amido solúvel em água, goma xantana, goma guar, sacarose, polivinilpirrolidona, goma arábica, álcool polivinílico, acetato de polivinila, poliacrílato de sódio, polietileno glicol tendo um peso molecular médio de 6.000 a 20.000, óxido de polietileno tendo um peso molecular médio de 100.000 a 5.000.000, fosfolipídeos que ocorrem naturalmente (por exemplo, ácido cefálico, lecitina, etc.), e similares.
Exemplos do espessante incluem polímeros solúveis em água, tais como goma xantana, goma guar, carboximetilcelulose, polivinilpirrolidona, polímeros de carboxivinila, polímeros acrílicos, derivados de amido e polissacarídeos; pós finos inorgânicos, tais como bentonita de alta pureza e carbono branco; e similares.
Exemplos do corante incluem pigmentos inorgânicos, tais como óxido de ferro, óxido de titânio e azul da Prússia; pigmentos orgânicos, tais como corantes de alizarina, corantes azo e corantes de ftalocianeto de metal; e similares.
Exemplos do agente de extensão incluem agentes tensoativos a base de silicone, celuloses em pó, dextrina, amido processado, compostos de quelato de ácido poliaminocarboxílico, polivinilpirrolidona reticulada, ácido maléico e estirenos, copolímeros de ácido metacrílico, meio ésteres de um polímero de álcool poliídrico e um anidrido de ácido dicarboxílico, sais solúveis em água de ácido poliestirenossulfônico, e similares.
Exemplos do agente de espalhamento incluem vários agentes tensoativos, tais como dialquilsulfosuccinato de sódio, polioxietileno alquil éteres, polioxietileno alquil fenil éteres e ésteres de ácido graxo de polioxietileno; parafinas, terpenos, resinas de poliamida, poliacrilatos, polioxietileno, ceras, alquil éteres de polivinila, condensados de alquilfenol-formalina, emulsões de resina sintética e similares.
Exemplos do agente anticongelamento incluem alcoóis poliídricos, tais como etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol e glicerina; e similares.
Exemplos do agente antiaglutinante incluem polissacarídeos, tais como amido, ácido algínico, manose e galactose; polivinilpirrolidona, carbono branco, gomas de éster, resinas de petróleo e similares.
Exemplos dos desintegrantes incluem tripolifosfato de sódio, hexametafosfato de sódio, sais de metal de ácido esteárico, celulose em pó, dextrina, copolímeros de ésteres de ácido metacrílico, polivinilpirrolidona, compostos de quelato de ácido poliaminocarboxílico, copolímeros de estireno sulfonado-isobutileno-anidrido maléico, copolímeros de enxerto de amido-poliacrilonitrila e similares.
Exemplos do estabilizante incluem agentes de secagem, tais como zeólitas, cal virgem e óxido de magnésio; antioxidantes do tipo fenol, tipo amina, tipo enxofre, tipo ácido fosfórico e similares; absorventes de ultravioleta de tipo de ácido salicílico, tipo benzofenona e similares; e similares.
Exemplos do antisséptico incluem sorbato de potássio, 1,2- benzotiazolin-3-ona e similares.
Exemplos das partes da planta incluem serragem, casca de coco, sabugo de milho, caule de tabaco e similares.
No caso de incorporar os componentes aditivos no herbicida da presente invenção, a proporção do teor é selecionada na faixa normalmente de 5 a 95 %, e preferivelmente 20 a 90 %, para o veículo; normalmente 0,1 % a 30 %, e preferivelmente 0,5 a 10 %, para o agente tensoativo; e normalmente 0,1 a 30 %, e preferivelmente 0,5 a 10 %, para outros aditivos, todos com base na massa do herbicida. O herbicida da presente invenção é usado depois de ser formulado em qualquer formulação, tais como uma formulação líquida, um concentrado emulsificável, uma formulação de pó umectável, uma formulação de polvilho, uma formulação de óleo, uma formulação de grânulo dispersível em água, uma formulação que pode ser escoável, uma suspensão emulsificada, uma formulação de grânulo, uma formulação jumbo, uma suspoemulsão ou uma formulação Mametsubu (marca registrada).
Durante esta formulação, o herbicida pode ser preparado em uma composição misturada com pelo menos um dos produtos agroquímicos, tais como outros herbicidas, inseticidas, bactericidas e reguladores do crescimento da planta, protetores, um fertilizante e similares, ou o herbicida pode ser usado em combinação com estes componentes.
Na hora do uso, o herbicida da presente invenção pode ser diluído para uma concentração apropriada e aspergido, ou pode ser diretamente aplicado. O derivado de oxopirazina representado pela fórmula [I] da presente invenção ou um sal agroquimicamente aceitável do mesmo pode ser usado sozinho como um ingrediente ativo, mas também pode ser usado como uma mistura ou em combinação com outros ingrediente ativos.
Exemplos de compostos herbicidas conhecidos e reguladores do crescimento da planta que podem ser misturados ou usados em combinação serãoO listados no seguinte. 2,3,6-TBA, 2,4-D, 2,4-DB, DNOC, EPTC, etoxifen-etila, MCPA, MCPA-tioetila, MCPB, S-metolaclor, TCA, ioxinil, aclonifen, azafenidin, acifluorfen, azimsulfuron, asulam, acetoclor, atrazina, anilofos, amicarbazona, amidosulfuron, amitrol, aminopiralid, amiprofos-metila, ametrin, alaclor, alloxydim, ancimidol, iodosulfulon-metil-sódio, isouron, isoxaclortol, isoxaflutol, isoxaben, isoproturon, imazaquin, imazapir, imazamethabenz-metila, imazapic, imazamox, imazetapir, imazosulfuron, indanofan, esprocarb, etametsulfuron-metila, etalfluralin, etidimuron, etoxissulfuron, etofumesato, etobenzanid, oxadiazon, oxadiargila, oxaziclomefona, oxasulfuron, oxifluorfen, orizalin, orbencarb, cafenstrol, carfentrazone-etila, carbutilato, carbetamida, quizalofop, quizalofop-P-etila, quizalofop-P-tefurila, quizalofop-etila, quinclorac, quinmerac, cumyluron, glifosato, glifosato-trimesium, glufosinato-amônio, glufosinato-sódio, clethodim, clodinafop-propargila, clopiralid, clomazona, chlometoxifen, clomeprop, cloransulam-metila, cloramben, cloridazon, clorimuron-etila, clorsulfuron, clorthal-dimetila, clortiamid, clorpropham, clormequat clorida, cloroxuron, clorotoluron, clorobromuron, cianoazina, diuron, dicamba, cicloate, cicloxydim, diclosulam, ciclosulfamuron, dichlobenil, diclofop-metila, diclorprop, diclorprop-P, dibrometo de diquat, ditiopir, siduron, dinitramina, cinidon-etila, cinosulfuron, dinoseb, dinoterb, cyhalofop-butila, difenamid, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, diflumetorim, simazina, dimetaclor, dimetametrin, dimethenamid, simetryn, dimepiperato, dimefiiron, cinmetilin, sulcotriona, sulfentrazona, sulfosulfuron, sulfometuron-metila, sethoxydim, terbacil, daimuron, dalapon, tiazopir, tiocarbazil, tiobencarb, thidiazimin, thidiazuron, thifensulfuron-metila, desmedipham, desmetryne, thenylclor, tebutam, tebuthiuron, tepraloxydim, tefuryltrion, terbuthylazina, terbutryn, terbumeton, tembotriona, topramezona, tralkoxydim, triaziflam, triasulfuron, triallate, trietazina, triclopir, triflusulfuron-metila, tritosulfuron, trifluralin, trifloxysulfuron-sódio, tribenuron-metila, naptalam, naproanilida, napropamida, nicosulfuron, neburon, norflurazon, vemolato, dicloreto de paraquat, haloxyfop, haloxyfop-P-metila, halosulfuron-metila, pinoxaden, picloram, picolinafen, bispiribac-sódio, bifenox, piperophos, piraclonil, pirasulfotol, pirazoxifen, pirazosulfuron-etila, pirazolinato, bilanafos, piraflufen-etila, piridafol, piritiobac-sódio, piridato, piriftalid, piributicarb, piribenzoxim, pirimisulfan, primisulfuron-metila, piriminobac-metila, piroxysulam, fenuron, fenoxaprop-P-etila, fenoxaprop-etila, fenclorim, fentrazamida, fenmedipham, foramsulfuron, butaclor, butafenacil, butamifos, butilato, butralin, butroxydim, flazasulfuron, flamprop-M, fluazifop-butila, fluazifop-P-butila, fluazolato, fluometuron, fluoroglicofen-etila, flucarbazona-sódio, flucetosulfuron, flutiacet-metila, flupirsulíuron-metil-sódio, flufenacet, flufenpir-etila, flupropanato, flupoxame, flumioxazin, flumiclorac-pentila, flumetsulam, fluridona, flurtamona, flurprimidol, fluroxypir, flurcloridona, pretilaclor, prodiamina, prosulfuron, prosulfocarb, propaquizafop, propaclor, propazina, propanil, propizamida, propisoclor, propham, profluazol, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sódio, profoxidim, bromacil, prometryn, prometon, bromoxinil, bromofenoxim, bromobutida, florasulam, hexazinona, pethoxamid, benazolin, penoxsulam, beflubutamid, pebulato, bencarbazona, pendimetalin, benzfendizona, bensulida, bensulfuron-metila, benzobiciclon, benzofenap, bentazona, pentanoclor, pentoxazona, benfluralin, benfuresato, fosamina, fomesafen, forclorfenuron, hidrazida maléica, mecoprop, mecoprop-P, mesosulfuron-metila, mesotriona, metazaclor, metabenztiazuron, metamitron, metamifop, metil-dimuron, metoxuron, metosulam, metsulfuron-metila, metobromuron, metobenzuron, metolaclor, metribuzin, mepiquat clorida, mefenacet, monolinuron, molinato, lactofen, linuron, rimsulfuron, lenacil, prohexadiona-calcmm, trinexapac-etila, piroxasulfona, um derivado de isoxazolina representado pela seguinte fórmula [C]: [Fórmula química 34] em que p representa um número inteiro de 0 a 2; TI e T2 cada um independentemente representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo ciano, um grupo alcoxicarbonila inferior ou um grupo alquila CrC6; G1 e G2 cada um independentemente representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquila CrC6 ou um grupo haloalquila CrC6; W representa um grupo fenila (substituído por 1 a 5 V idênticos ou diferentes); e V representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquila Ci-Có (que pode ser substituído por 1 a 3 átomos de halogênio idênticos ou diferentes, um grupo alcóxi Ci-Cô, um grupo hidroxila, um grupo alquiltio CrC6, um grupo alquilsulfmila Ci-C6, um grupo alquilsulfonila Ci-C6, um CrC6 alquilgrupo amino, um CrC6 dialquilgrupo amino, um ciano grupo ou um grupo fenóxi (que pode ser substituído)}, um grupo alcóxi CrC6 (que pode ser substituído por 1 a 3 átomos de halogênio idênticos ou diferentes, um grupo alcóxi CrC6, um grupo alquenila C2-C6, um grupo alquinila C2-C6, um grupo alcoxicarbonila CrC6, um grupo alquilcarbonila Ci-C6 ou um grupo cicloalquila C3-C8), um grupo cicloalquilóxi C3-Cg ou um átomo de halogênio, e similares podem ser incluídos.
Além disso, exemplos de compostos bactericidas conhecidos que podem ser misturados ou usados em combinação serão listados a seguir Benomila, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol, tiofanato, tiofanato-metila, clozolinato, iprodiona, procimidona, vinclozolin, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, epoxiconazol, fenarimol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imazalil, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, nuarimol, oxpoconazol fumarato, paclobutrazol, peíurazoato, penconazol, procloraz, propiconazol, protioconazol, pirifenox, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triflumizol, triforina, triticonazol, benalaxila, furalaxila, mefenoxam, metalaxila, metalaxil-M, ofurace, oxadixila, aldimorf, dodemorf, fenpropidin, fenpropimorf, piperalin, spiroxamina, tridemorf, edifenphos, iprobenfos, isoprotiolane, pirazophos, benodanil, boscalid, carboxin, fenfuram, flutolanil, furametpir, mepronil, oxicarboxin, pentiopirad, thifluzamida, bupirimato, dimetirimol, etirimol, ciprodinil, mepanipirim, pirimetanil, diethofencarb, azoxistrobina, dimoxystrobina, enestrobina, famoxadona, fenamidona, fluoxastrobina, kresoxim-metila, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, trifloxistrobina, fenpiclonil, fludioxonil, quinoxifen, bifenila, cloroneb, dicloran, etridiazol, quintozeno, tecnazeno, tolclofos-metila, flalida, piroquilon, triciclazol, carpropamid, diclocimet, fenoxanil, fenexamid, piributicarb, polioxin, pencicuron, ciazofamid, zoxamida, blasticidin-S, kasugamicina, estreptomicina, validamicina, cimoxanil, iodocarb, propamocarb, protiocarb, binapacrila, dinocap, ferimzona, fluazinam, TPTA (acetato de fentina), TPTC (cloreto de fentina), TPTH (hidróxido de fentina), ácido oxolínico, himexazol, octilinona, fosetila, ácido fosfórico e sais destes, tecloftalam, triazoxida, flusulfamida, diclomezina, siltiofam, diflumetorim, bentiavalicarb-isopropila, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, mandipropamid, oxitetraciclina, metassulfocarb, chinometionato, fluorimida, milneb, hidróxido de cobre, octanoato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, óxido cuproso, mancopper, oxina-cobre, enxofre, ferbam, mancozeb, maneb, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram, captafol, captan, folpet, clorotalonil, diclofluanid, tolylfluanid, anílazina, dodina, guazatina, iminoctadina, ditianon, acibenzolar-S-metila, probenazol, tiadinil, etaboxam, ciflufenamid, proquinazid, metrafenona, fluopicolida, dazomet, difenzoquat, amisubrom, mistura de Bordeaux, F-991, nabam, óxido de fenazina, policarbamato, piribencarb, e similares podem ser incluídos.
Exemplos de compostos inseticidas e nematocidas conhecidos que podem ser misturados ou usados em combinação serão listados a seguir.
Acetamiprid, clotianidin, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid, tiamethoxam, etiprol, fipronil, acetoprol, chromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida, acrinatrin, alletrin, alfa-cipermetrin, beta-ciflutrin, beta-cipermetrin, bifentrin, bioalletrin, bioresmetrin, cicloprotrin, ciflutrin, cialotrin, cipermetrin, cifenotrin, deltametrin, empentrin, esfenvalerato, fenpropatrin, fenvalerato, flucitrinato, flumetrin, gama-cialotrin, imiprotrin, lambda-cialotrin, metotrin, permetrin, fenotrin, pralletrin, resmetrin, kadetrin, tau-fluvalinato, teflutiin, tetrametrin, zeta-cipermetrin, tralometrin, transflutrin, etofenprox, halfenprox, silafluofen, bensultap, cartap, tiociclam, tiosultap-sódio, acefato, azametifos, azinfos-etila, azinfos-metila, cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metila, coumafos, cianofos, demeton-S-metila, diazinon, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, dissulfoton, EPN, etion, ethoprofos, famphur, fenamifos, fenitrotion, fention, fostiazato, heptenofos, isocarbofos, isoxation, malation, mecarbam, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, omethoato, oxidemeton-metila, paration, paration-metila, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifos-metila, profenofos, propetamfos, protiofos, piraclofos, piridafention, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, vamidotion, imiciafos, flupirazofos, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbarila, carbofurano, carbosulfan, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, methomila, metolcarb, oxamila, pirimicarb, propoxur, trimetacarb, XMC, xililcarb, alanicarb, butocarboxim, butoxicarboxim, tiodicarb, tiofanox, bistrifluron, clorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron, triflumuron, abamectin, emamectin, clorfenapir, fenoxicarb, hidropreno, kinopreno, metopreno, piriproxifen, dienoclor, cienopirafen, ciflumetofen, espiromesifen, espirodiclofen, espirotetramat, flubendiamida, flurimfen (flufenerim), flonicamid, metaflumizon, rinaxypir, lepmectina, piridalila, fluacripirim, indoxacarb, bromopropilato, triazamato, fenazaquin, fenpiroximato, piridaben, tebufenpirad, clofentezina, etoxazol, hexitiazox, pimetrozina, buprofezin, 1.3-dicloropropeno (1.3-D), isocarbofos, N-metilditiocarbamato de amônio (NCS), azociclotin, endosulfan, clordano, cloropicrin, ciexatin, spinosad, dimetilditiocarbamato de sódio, óxido de fenbutatina, flusulfamida, isotiocianoato de metila (MITC), rotenona, CL900167, fluoreto de sódio e alumínio, pirifluquinazon, RU-15525, XDE-175, ZXI-8901 e similares podem ser incluídos.
Exemplos de protetores conhecidos que podem ser misturados ou usados em combinação serão listados a seguir.
Benoxacor, furilazol, diclormid, diciclonona, DKA-24 (N1 ,N2-diallyl-N2-dicloroacetilglicinamida), AD-67 (4-dicloroacetil-1 -oxa-4-azaspiro[4.5]decano), PPG-1292 (2,2-dicloro-N-( 1,3-dioxan-2-ilmetil)-N-(2-propenil)acetamida), R-29148 (3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-1,3-oxazolidina), cloquintcet-mexila, anidrido 1,8-naftálico, mefenpir-dietila, mefenpir, fenclorazol-etila, fenclorim, MG-191 (2-diclorometil-2-metil-l,3-dioxano), ciometrinil, flurazol, fluxofenim, isoxadifen-etila, mecoprop, MCPA, daimuron, 2,4-D, isoxadifen, MON4660, oxabetrinil, ciprosulfamida, e similares podem ser incluídos. A proporção de incorporação do ingrediente ativo no herbicida da presente invenção é apropriadamente selecionada de acordo com a necessidade e pode ser apropriadamente selecionada na faixa de 0,01 a 10 % em peso, e preferivelmente 0,05 a 5 % em peso, no caso de uma formulação de polvilho ou uma formulação de grânulo. A proporção de incorporaçãon pode ser apropriadamente selecionada na faixa de 1 a 50 % em peso, e preferivelmente 5 a 30 % em peso, no caso de uma formulação de emulsão ou pó umectável. A proporção de incorporaçãon pode ser apropriadamente selecionada na faixa de 1 a 40 % em peso, e preferivelmente 5 a 30 % em peso, no caso de uma formulação escoável e similares. A quantidade de aplicação do herbicida da presente invenção pode variar dependendo do tipo do composto usado, erva daninha a ser tratada, tendência de ocorrência, condições ambientais, formulação usada e similares, mas no caso de usar o herbicida diretamente, tal como na forma de uma formulação de polvilho ou uma formulação de grânulo como ela é, a quantidade de aplicação pode ser apropriadamente selecionada na faixa de 1 g a 50 kg, e preferivelmente 10 g a 10 kg, por um hectare em termos do ingrediente ativo. No caso de usar o herbicida no estado líquido, tal como na forma de um concentrado emulsificável, uma formulação de pó umectável ou uma formulação escoável, a quantidade de aplicação pode ser apropriadamente selecionada na faixa de 0,1 a 50.000 ppm, e preferivelmente 10 a 10.000 ppm. O herbicida da presente invenção pode ser usado através de aplicação nas folhas, aplicação no solo ou aplicação submersa, a campos não plantados, campos de arroz, pomares e similares. O herbicida da presente invenção também pode ser usado para o propósito de controlar ervas daninhas gerais em campos não aproveitados, sulcos entre campos de arroz, estradas de fazenda, trincheiras de drenagem, pastos reaproveitados, solos de cimitério, parques públicos, ruas, pátios, lotes vazios em volta de construções, terras reaproveitadas, finais de trilha, florestas e similares. O herbicida da presente invenção apresenta excelente efeito herbicida em uma ampla faixa de período de pré-emergência ao crescimento de ervas daninhas incluindo, por exemplo, Persicaria spp., tais como Poligonum lapathifolium L., Poligonum longisetum De Bruyn e Rumex japonicus Houtt.; Amaranthus spp., tais como Amaranthus viridis L., Amaranthus palmeri S. Wats. e Amaranthus retroflexus L.; ervas daninhas de folhas largas, tais como Solanum carolinense L., Solanum nigrum L., Chenopodium album L., Abutilon theophrasti medicus, Sida spinosa L., Sesbania exaltata Cory, Ambrosia elatior L., Papaver rhoeas L., Ipomoea spp., Xanthium strumarium L., Stellaria media Villars, Matricaria chamomilla L., Galium spurium L. var. echinospermon Hayek, Viola mandshurica, Verônica pérsica Poiret, Verônica hederifolia L., Lamium amplexicaule L., Vicia angustifolia L., Senecio vulgaris L., e Capsella Bursa-pastoris (L.) medik; ervas daninhas ciperáceas perenes ou anuais, tais como Cyperus rotundus L., Cyperus esculentus L., Cyperus brevifolius Hassk. var. leiolepis T. Koyama, Cyperus microiria Steud., e Cyperus iria; e ervas daninhas graminosas, tais como Echinochloa esculenta (A. Braun) H. Scholz, Digitaria ciliaris (Retz.) Koel., Setaria viridis (L.) P. Beauv., Poa annua L., Alopecurus aequalis Sobol. var. amurensis Ohwi, Sorghum halepense Pers., Alopecurus myosuroides Huds., Lolium multiflorum Lamarck., e Avena sativa L. O herbicida da presente invenção também pode controlar ervas daninhas anuais que crescem em campos de arroz, tais como Echinochloa oryzicola Vasing, Echinochloa crus-galli (L.) P. Beauv. var. crus-galli, Cyperus difformis L., Leptochloa chinensis (L.) Nees, Monochoria vaginalis (Burm. f.) Presl var. plantaginea (Roxb.) Solms-Laub., Lindemia dubia (L.) Pennell, Lindemia procumbens (Krock.) Philcox., Rotala indica (Willd.) Koehne var. uliginosa (Miq.) Koehne, Vandellia angustifolia Benth., Limnophila sessiliflora, Ammannia multiflora Roxb., Elatine triandra Schk. var. pedicellata Krylov., Monochoria korsakowii Regei et Maack, Ludwigia prostrata Roxb., Eclipta prostrata L., Bidens frondosa L., Aeschynomene indica L., e Murdannia keisak Hand-Mazz.; e ervas daninhas perenes, tais como Sagittaria pygmaea Miq., Sagittaria triflolia L., Cyperus serotinus Rottb., Eleocharis kuroguwai Ohwi, Scirpus juncoides Roxb., Alisma canaliculatum A. Br. et Bouche, Potamogeton distinctus A. Bennett, Leersia japonica Makino, Paspalum distichum L., Leersia oryzoides (L.) Swartz, e Eleocharis acicularis Roem. et Schult. var. longiseta Svenson.
Além disso, o herbicida da presente invenção é altamente seguro para plantas úteis e lavouras úteis, e apresenta alta segurança, por exemplo, para lavouras, tais como arroz, trigo, cevada, aveia comum, centeio, milho rabo-de-raposa, milho comum, milho e sorgo de grão; soja, algodão, beterraba, cana de açúcar, cebola, girassol, óleo de semente de colza, amendoim, linho, tabaco, café, batata doce, batata, tomate e outros vegetais ou gramados e similares.
As lavouras úteis e plantas úteis da forma aqui usada incluem as então chamadas lavouras e plantações geneticamente modificadas que foram transformadas por tecnologias de engenharia genética para apresentar resistência aos herbicidas, pragas, doenças e similares, tais como milho, soja, algodão, óleo de semente de colza e cana de açúcar; e plantas que apresentam resistência aos herbicidas, pragas, doenças e similares por meio de seleção.
Daqui em diante, o método para produzir o composto da fórmula [I] de acordo com a presente invenção, exemplos de preparação e usos serão ilustrados em detalhes pelos seguintes exemplos, mas não devem ser considerados limitantes destes. Além do mais, na seguinte descrição, “ %” representa porcentagem em peso, e “partes” representa partes em peso.
[Exemplo 1] Produção de 3-(2-hydróxi-6-oxo-l-cicloexenocarbonil)-l-metilquinoxalin-2(lH)-ona (Composto No. 1-2 da invenção (ver tabela 1)) (1) Produção de 3-oxo-l-cicloexenil l-metil-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato 4,6 g (22,5 mmol) de ácido l-metil-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxílico foram dissolvidos em diclorometano (200 mL), e N,N-dimetilformamida (0,5 mL) e 4,3 g (33,9 mmol) de cloreto de oxalila foram adicionados a ele. A mistura foi agitada por 1 hora a temperatura ambiente. A mistura de reação foi concentrada em pressão reduzida, e o resíduo obtido foi dissolvido em diclorometano (100 mL). Esta solução foi adicionada em gotas a temperatura ambiente a uma solução preparada dissolvendo 2,8 g (25,0 mmol) de 1,3-cicloexanodiona e 2,7 g(26,7 mmol) de trietilamina em diclorometano (100 mL). A mistura foi agitada por 1 hora a temperatura ambiente, e então, a mistura de reação foi lavada com água, e seca sobre sulfato de sódio anidro. A matéria inorgânica foi separada por filtração, e então o solvente foi destilado em pressão reduzida, para obter 6,3 g (rendimento 94 %) de 3-oxo-l-cicloexenil l-metil-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato na forma de um sólido amarelo. RMN-!H (CDCI3/TMS ô(ppm)): 2,11-2,18(2H,m), 2,46-2,49(2H,m), 2,76-2,78(2H,m), 3,77(3H,s), 6,13(lH,s), 7,39-7,47(2H,m), 7,73(lH,t), 8,00( 1H,d) (2) Produção de 3-(2-hidróxi-6-oxo-l-cicloexenocarbonil)-l-metilquinoxalin-2(lH)-ona 6,3 g (21,1 mmol) de 3-oxo-l-cicloexenil l-metil-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato foi dissolvido em diclorometano (100 mL), e a esta solução, 2,4 g (23,7 mmol) de trietilamina e cianoidrina de acetona (1 mL) foram adicionados. A mistura foi agitada por um dia a temperatura ambiente. A mistura de reação foi lavada com ácido clorídrico 10 % e seca sobre sulfato de sódio anidro, e o solvente foi destilado em pressão reduzida. O resíduo foi recristalizado a partir de metanol, para obter 4,3 g (rendimento: 68 %) de 3-(2-hidróxi-6-oxo-l-cicloexenocarbonil)-l-metilquinoxalin-2(lH)-ona na forma de um pó branco (ponto de fusão 191 a 192 °C). RMN-Ή (CDCI3/TMS 6(ppm)): 2,05-2,12(2H,m), 2,45-2,47(2H,m), 2,76-2,80(2H,m), 3,71(3H,s), 7,33-7,38(2H,m), 7,60(lH,t), 7,85(lH,d), 16,3(lH,s) [Exemplo 2] Produção de 2-(2-hidróxi-6-oxo-l-cicloexenocarbonil)-4-fenil-pirido[2,3-b]pirazin-3(4H)-ona (Composto No. IV-1 da invenção (ver tabela 38)) 6,50 g (24 mmol) de ácido 3-oxo-4-fenil-3,4-diidropirido[2,3-b]pirazina-2-carboxílico foi dissolvido em diclorometano (100 mL), e a esta solução, N,N-dimetilformamida (0,5 mL) e 3,8 g (30 mmol) de cloreto de oxalila foram adicionados sequencialmente. A mistura foi agitada por uma hora a temperatura ambiente. Depois de confirmar que a reação foi completa, o solvente foi destilado em pressão reduzida. O resíduo obtido foi dissolvido em diclorometano (30 mL), e esta solução foi adicionada em gotas a 0 °C por 5 minutos a uma solução preparada dissolvendo 2,7 g (24 mmol) de 1,3-cicloexanodiona e 2,5 g (24 mmol) de trietilamina em diclorometano (30 mL). A solução de reação retomou para temperatura ambiente e foi agitada por 3 horas, e então cianoidrina de acetona (1 mL) e 2,5 g (24 mmol) de trietilamina foram adicionados a ele. A mistura foi agitada por 12 horas a temperatura ambiente. Depois de confirmar que a reação foi completa, água (50 mL) foi adicionada à solução de reação, a solução de reação foi ajustada para pH 12 usando uma solução aquosa 10 % de hidróxido de sódio, e a solução de reação foi separada. A camada aquosa foi ajustada para pH 1 adicionando ácido clorídrico 6 N, e então a camada aquosa foi extraída com diclorometano. A camada orgânica obtida foi seca sobre sulfato de magnésio anidro, e então o solvente foi destilado em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi lavado com metanol, para obter 6,5 g (rendimento: 73 %) de 2-(2-hidróxi-6-oxo-l-cicloexenocarbonil)-4-fenil-pirido[2,3-b]pirazin-3(4H)-ona. ΚΜΝ-Ή (CDC13/TMS ô(ppm)): 2,06(2H, t), 2,44(2H, s), 2,77(2H, t), 7,30(3H, d), 7,53(3H, m), 8,18(1H, m), 8,47(1H, d), 16,10(lH,s) [Exemplo 3] Produção de 2-(2-hidróxi-6-oxo-l-cicloexenocarbonil)-4-(4-metoxifenil)-pirido[2,3-b]pirazin-3(4H)-ona (Composto No. IV-62 da invenção (ver tabela 39» 4,4 g (15 mmol) de ácido 4-(4-metoxifenil)-3-oxo-3,4- diidropirido[2,3-b]pirazina-2-carboxílico foi dissolvido em diclorometano (100 mL), e a esta solução, N,N-dimetilformamida (0,5 mL) e 3,8 g(30 mmol) de cloreto de oxalila foram adicionados sequencialmente. A mistura foi aquecida a refluxo por uma hora mantendo agitação. Depois de confirmar que a reação foi completa, a solução de reação foi resfriada a temperatura ambiente, e o solvente foi destilado em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi dissolvido em diclorometano (30 mL), e esta solução foi adicionada em gotas a 0 °C por 5 minutos a uma solução preparada dissolvendo 1,8 g (16 mmol) de 1,3-cicloexanodiona e 1,8 g (18 mmol) de trietilamina em diclorometano (30 mL). A solução de reação retomou para temperatura ambiente e foi agitada por 3 horas, e então cianoidrina de acetona (1 mL) e 1,8 g (18 mmol) de trietilamina foram ainda adicionados a ela. A mistura foi agitada por 12 horas a temperatura ambiente. Depois de confirmar que a reação foi completa, água (20 mL) foi adicionada à solução de reação, a solução de reação foi ajustada para pH 12 usando uma solução aquosa 10 % de hidróxido de sódio, e a solução de reação foi separada. A camada aquosa foi ajustada para pH 1 adicionando ácido clorídrico 6 N, e então a camada aquosa foi extraída com diclorometano. A camada orgânica obtida foi seca sobre sulfato de magnésio anidro, e então o solvente foi destilado em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi lavado com metanol, para obter 4,5 g (rendimento: 78 %) de 2-(2-hidróxi-6-oxo-l-cicloexenocarbonil)-4-(4- metoxifenil)-pirido[2,3-b]pirazin-3(4H)-ona. RMN-]H (CDCI3/TMS b(ppm)): 2,06(2H, s), 2,44(2H, s), 2,77(2H, t), 3,86(3H, s), 7,07(2H, d), 7,28(2H, d), 8,17(1H, d), 8,49(1H, d) [Exemplo 4] Produção de 3-hidróxi-2-(l-metil-2-tioxo-l,2- diidroquinoxalin-3-il-carbonil)-2-cicloexen-l-ona (Composto No. 1-256 da invenção (ver tabela 11)) 2,4 g (10,3 mmol) de l-metil-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila e 4,2 g (10,4 mmol) de reagente de Lawesson foram adicionados ao tolueno (50 mL), e a mistura foi agitada por um dia mantendo a temperatura do líquido a 100 °C. A mistura de reação foi resfriada a temperatura ambiente, e então o solvente foi destilado em pressão reduzida. Clorofórmio foi adicionado ao resíduo, o insolúvel foi separado por filtração, e o filtrado foi concentrado em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi dissolvido em etanol (300 mL), 4,9 g de uma solução aquosa 25 % de hidróxido de sódio foi adicionada a temperatura ambiente, e a mistura foi agitada por um dia a temperatura ambiente. A mistura de reação foi concentrada em pressão reduzida, água foi adicionada à mesma, e a mistura foi ajustada para pH 1 usando ácido clorídrico 10 %. Um precipitado sólido foi coletado por filtração, e foi lavado com água. O sólido assim obtido foi seco, e este sólido foi dissolvido em clorofórmio (50 mL). 1,7 g (13,4 mmol) de cloreto de oxalila e uma gotícula de Ν,Ν-dimetüformamida foram adicionados à solução, e a solução de reação foi agitada por 2 horas a temperatura ambiente, e concentrada em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi dissolvido em clorofórmio (20 mL), 0,84 g (7,49 mmol) de 1,3-cicloexanodiona e 0,83 g (8,20 mmol) de trietilamina foram adicionados a ele, e a mistura foi agitada por uma hora a temperatura ambiente. 0,83 g (8,20 mmol) de trietilamina e 0,64 g (7,52 mmol) de cianoidrina de acetona foram ainda adicionados a temperatura ambiente, e a mistura foi agitada por dois dias a temperatura ambiente. A mistura de reação foi lavada com ácido clorídrico 10 %, e seca sobre sulfato de magnésio anidro, e o solvente foi destilado em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi purificado por cromatografia em gel de sílica (solvente de desenvolvimento: acetato de etila/clorofórmio = 1/1). O sólido resultante foi lavado com acetato de etila, para obter 0,40 g de 3-hidróxi-2-(l-metil-2-tioxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carbonil)-2-cicloexen-l-ona na forma de um pó amarelo (ponto de fusão 300 °C ou mais). RMN-Ή (CDCI3/TMS ô(ppm»: 2,01-2,1 l(2H,m), 2,38-2,44(2H,m), 2,75-2,81(2H,m), 4,19(3H,s), 7,44(lH,t), 7,55(lH,d), 7,68(lH,t), 7,88(lH,d), 16,3(lH,s) [Exemplo 5] Produção de 5-flúor-3-(2-hidróxi-6-oxo-l- cicloexenocarbonil)-1 -(4-metoxifenil)-quinoxalin-2( 1 H)-ona (Composto No. 11-186 da invenção (ver tabela 24)) 11,1 g (35 mmol) de ácido 5-flúor-l-(4-metoxifenil)-2-oxo- l,2-diidroquinoxalina-3-carboxílico foi dissolvido em clorofórmio (300 mL), e a esta solução, N,N-dimetilformamida (0,5 mL) e 6,7 g (53 mmol) de cloreto de oxalila foram adicionados sequencialmente. A mistura foi agitada por uma hora a temperatura ambiente. Depois de confirmar que a reação foi completa, o solvente foi destilado em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi dissolvido em clorofórmio (100 mL), e esta solução foi adicionada em gotas a 0 °C por 5 minutos a uma solução preparada dissolvendo 4,4 g (39 mmol) de 1,3-cicloexanodiona e 4,3 g (43 mmol) de trietilamina em clorofórmio (200 mL). A solução de reação retomou para temperatura ambiente e foi agitada por 3 horas, e então 1,5 g (18 mmol) de cianoidrina de acetona e 4,3 g (43 mmol) de trietilamina foram adicionados a ele. A mistura foi agitada por 12 horas a temperatura ambiente. A solução de reação foi lavada com ácido clorídrico 10 % e seca sobre sulfato de sódio anidro, e então o solvente foi destilado em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi lavado com metanol, para obter 13,6 g (rendimento: 94 %) de 5-flúor-3-(2-hidróxi-6-oxo-1 -cicloexenocarbonil)-1 -(4-metoxifenil)-quinoxalin-2( 1 H)-ona na forma de um pó de cor laranja claro. RMN-*H (CDCI3/TMS ô(ppm)): 2,06(2H, m), 2,43(2H, br), 2,75(2H, t), 3,88(3H, s), 6,57(1H, d), 7,01-7,10(3H, m), 7,26-7,35(3H, m), 16,19(1H, s) [Exemplo 6] Produção de 5-cloro-3-(2-hidróxi-6-oxo-l- cicloexenocarbonil)-l-(4-metoxifenil)-quinoxalin-2(lH)-ona (Composto No. 11-194 da invenção (ver tabela 24)) 6,7 g (20 mmol) de ácido 5-cloro-l-(4-metoxifenil)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxílico foi dissolvido em clorofórmio (300 mL), e a esta solução, N,N-dimetilformamida (0,5 mL) e 5,2 g (41 mmol) de cloreto de oxalila foram adicionados sequencialmente. A mistura foi agitada por uma hora a temperatura ambiente. Depois de confirmar que a reação foi completa, o solvente foi destilado em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi dissolvido em clorofórmio (70 mL), e esta solução foi adicionada em gotas a 0 °C por 5 minutos a uma solução preparada dissolvendo 2,5 g (22 mmol) de 1,3-cicloexanodiona e 2,5 g (25 mmol) de trietilamina em clorofórmio (70 mL). A solução de reação retomou para temperatura ambiente e foi agitada por 3 horas, e então 0,86 g (10 mmol) de cianoidrina de acetona e 2,5 g (25 mmol) de trietilamina foram adicionados a ele. A mistura foi agitada por 12 horas a temperatura ambiente. A solução de reação foi lavada com ácido clorídrico 10 % e seca sobre sulfato de sódio anidro, e então o solvente foi destilado em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi lavado com acetato de etila, para obter 6,0 g (rendimento: 70 %) de 5-cloro-3-(2-hidróxi-6-oxo-l-cicloexenocarbonil)-l-(4-metoxifenil)quinoxalin-2(lH)-ona na forma de um pó de cor laranja claro. ΚΜΝ-’Η (CDC13/TMS Ó(ppm)): 2,06(2H, m), 2,44(2H, br), 2,75(2H, t), 3,88(3H, s), 6,71(1H, d), 7,09(2H, d), 7,25-7,30(3H, m), 7,39(1H, d), 16,23(1H, s) [Exemplo 7] Produção de l-(benzo[d][l,3]dioxol-5-il)-3-(2-hidróxi-6-oxo-l-cicloexenocarbonil)-quinoxalin-2(lH)-ona (Composto No. 1-202 da invenção (ver tabela 9)) 5,7 g (19 mmol) de ácido l-(benzo[d][l,3]dioxol-5-il)-2-oxo- l,2-diidroquinoxalina-3-carboxílico e 3,1 g (24 mmol) de cloreto de oxalila foram dissolvidos em diclorometano (10 mL), e 0,026 g (0,35 mmol) de dimetilformamida foi adicionada a ele. A mistura foi aquecida a refluxo por 2 horas mantendo agitação. Depois de confirmar que a reação foi completa, o solvente foi destilado em pressão reduzida para obter cloreto de 1-(benzo [d] [ 1,3 ] dioxol-5 -il)-2-oxo- 1.2- diidroquinoxalina-3-carbonila na forma de cristais amarelos (Composto No. do intermediário de produção: IX-73). RMN-Ή (CDCI3/TMS ô(ppm)): 6,12 (2H, d), 6,74-6,76 (2H, m), 6,88 (1H, d), 7,01 (1H, d), 7,43 (1H, t), 7,57 (1H, t), 8,04 (1H, d) O cloreto de l-(benzo[d][l,3]dioxol-5-il)-2-oxo- 1.2- diidroquinoxalina-3-carbonila assim obtido foi dissolvido em diclorometano (30 mL), e a solução foi adicionada em gotas a uma mistura líquida contendo 2,7 g (24 mmol) de 1,3-cicloexanodiona, 3,7 g (36 mmol) de trietilamina e diclorometano (20 mL), em resfriamento de gelo. Depois de agitar a solução de reação por 3 horas a temperatura ambiente, 0,04 g (0,53 mmol) de cianoidrina de acetona e 3,7 g (36 mmol) de trietilamina foram adicionados à mistura líquida, e a mistura foi agitada por 12 horas a temperatura ambiente. A solução de reação foi vertida em água, e a camada aquosa foi acidificada com ácido clorídrico 10 %, e extraída com diclorometano. A camada orgânica obtida foi seca sobre sulfato de magnésio anidro, e a matéria inorgânica foi separada por filtração. O solvente foi destilado em pressão reduzida, e o resíduo assim obtido, uma solução misturada de metanol e água foi adicionada para obter um sólido. O sólido foi coletado por filtração e seco para obter 5,5 g (rendimento: 75 %) de 1-(benzo[d][l,3]dioxol-5-il)-3-(2-hidróxi-6-oxo-l-cicloexenocarbonil)-quinoxalin-2(lH)-ona na forma de uma matéria amorfa amarela. RMN-Ή (CDC13/TMS ô(ppm)): 2,03-2,05 (2H, m), 2,43 (2H, brs), 2,73 (2H, t), 6,08 (2H, d), 6,38-6,87 (3H, m), 6,99 (1H, d), 7,29-7,43 (2H, m), 7,88 (1H, d), 16,27 (1H, s) [Exemplo 8] Produção de l-(2,3-diidrobenzo[b]l,4-dioxin-6-il)-3-(2-hidróxi-6-oxo-l-cicloexenocarbonil)-quinoxalin-2(lH)-ona (Composto No. I-209 da invenção (ver tabela 10)) 9,9 g (31 mmol) de ácido l-(2,3-diidrobenzo[b]l,4-dioxin-6-il)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxílico foi dissolvido em diclorometano (100 mL), e a esta solução, N,N-dimetilformamida (0,5 mL) e 4,7 g (37 mmol) de cloreto de oxalila foram adicionados sequencialmente. A mistura foi agitada por uma hora a temperatura ambiente. Depois de confirmar que a reação foi completa, o solvente foi destilado em pressão reduzida para obter cloreto de l-(2,3-diidrobenzo[b]l,4-dioxin-6-il)-2-oxo- l,2-diidroquinoxalina-3-carbonila na forma de cristais amarelos (Composto No. do intermediário de produção: IX-75). RMN-Ή (CDCI3/TMS 5(ppm)): 4,33 (4H, s), 6,74-6,89 (3H, m), 7,08 (1H, d), 7,44 (1H, t), 7,55 (lH,t), 8,02 (1H, d) O cloreto de l-(2,3-diidrobenzo[b]l,4-dioxin-6-il)-2-oxo-l,2-diidrooquinoxalina-3-carbonila assim obtido foi dissolvido em diclorometano (30 mL), e esta solução foi adicionada em gotas a 0 °C por 5 minutos a uma solução preparada dissolvendo 4,2 g (37 mmol) de 1,3-cicloexanodiona e 6,2 g (61 mmol) de trietilamina em diclorometano (30 mL). A solução de reação retomou para temperatura ambiente e foi agitada por 3 horas, e então cianoidrina de acetona (1 mL) e 6,2 g (61 mmol) de trietilamina foram adicionados a ele. A mistura foi agitada por 12 horas a temperatura ambiente. Depois de confirmar que a reação foi completa, água (50 mL) foi adicionada à solução de reação, a solução de reação foi ajustada para pH 12 usando uma solução aquosa 10 % de hidróxido de sódio, e a solução de reação foi separada. A camada aquosa foi ajustada para pH 1 adicionando ácido clorídrico 6 N, e então a camada aquosa foi extraída com diclorometano. A camada orgânica obtida foi seca sobre sulfato de magnésio anidro, e então o solvente foi destilado em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi lavado com metanol, para obter 5,2 g (rendimento: 40 %) de 1-(2,3-diidrobenzo[b] 1,4-dioxin-6-il)-3-(2-hidróxi-6-oxo-l -cicloexenocarbonil)-quinoxalin-2(lH)-ona na forma de cristais brancos leitosos. ίίΜΝ-Ή (CDC13/TMS ô(ppm)): 2,02-2,09 (2H, m), 2,44 (2H, br), 2,73-2,77 (2H, m), 4,32 (4H, s), 6,84-6,87 (3H, m), 7,04 (1H, d), 7,28-7,42 (2H, m), 7,87 (1H, d), 16,3 (1H, s) [Exemplo 9] Produção de 4-(3-flúor-4-metilfenil)-2-(2-hidróxi-6-oxo-l-cicloexenocarbonil)-pirido[2,3-b]pirazin-3(4H)-ona (Composto No. IV-222 da invenção (ver tabela 43)) 24 g (80 mmol) de ácido 4-(3-flúor-4-metilfenil)-3-oxo-3,4-diidropirido[2,3-b]pirazina-2-carboxílico foi dissolvido em clorofórmio (180 mL), e Ν,Ν-dimetilformamida (1 mL) e 20 g (160 mmol) de cloreto de oxalila foram adicionados a ele. A mistura foi agitada por uma hora a 40 °C. Depois de confirmar que a reação foi completa, o solvente foi destilado em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi dissolvido em clorofórmio (180 mL), e esta solução foi adicionada em gotas a 0 °C por 5 minutos a uma solução preparada dissolvendo 10 g (90 mmol) de 1,3-cicloexanodiona e 9,0 g (90 mmol) de trietilamina em clorofórmio (180 mL). A solução de reação retomou para temperatura ambiente e foi agitada por 3 horas, e então 0,8 g (10 mmol) de cianoidrina de acetona e 9,0 g (90 mmol) de trietilamina foram adicionados a ele. A mistura foi agitada por 12 horas a temperatura ambiente.
Depois de confirmar que a reação foi completa, o solvente foi destilado em pressão reduzida, e o resíduo foi extraído com acetato de etila. Uma solução aquosa 10 % de hidróxido de sódio foi adicionada, e a mistura foi ajustada para pH 12. Subsequentemente, a camada aquosa obtida foi ajustada para pH 1 adicionando ácido clorídrico 6 N, e a camada aquosa foi extraída de novo com clorofórmio. Sulfato de magnésio anidro e florisil foram adicionados à camada orgânica para secar a camada, e o solvente foi destilado em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi lavado com metanol, para obter 15 g (rendimento: 48 %) de 4-(3-flúor-4-metilfenil)-2-(2-hidróxi-6-oxo-1 -cicloexenocarbonil)-pirido [2,3 -b]pirazin-3 (4H)-ona. RMN-'H (CDCI3/TMS ó(ppm)): 2,07 (2H, t), 2,35 (3H, d), 2,44 (2H, brs), 2,78 (2H, t), 7,06 (2H, d), 7,29-7,41 (2H, m), 8,18 (1H, dd), 8,48 (1H, dd), 16,06 (1H, brs) [Exemplo 10] Produção de 3-(2-hidróxi-6-oxo-l-cicloexenocarbonil)-l-(6-metil-2-piridil)-quinoxalin-2(lH)-ona (Composto No. 1-173 da invenção (ver tabela 7)) (1) Produção de 3-oxo-l-cicloexenil l-(6-metil-2-piridil)-2-oxo-1,2-diidroquinoxalina-3 -carboxilato 23,3 g de ácido l-(6-metil-2-piridil)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxílico foi dissolvido em clorofórmio (100 mL), e 21,0 g de cloreto de oxalila foram adicionados a ele. A mistura foi agitada por uma hora a temperatura ambiente. O solvente foi destilado em pressão reduzida, e o resíduo foi dissolvido em 100 mL de clorofórmio. 10,2 g de 1,3-cicloexadiona e 10,1 g de trietilamina foram adicionados, e a mistura foi agitada por 2 horas a temperatura ambiente. A mistura de reação foi vertida em água, e extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi lavada com salmoura saturada, e seca sobre sulfato de magnésio anidro, e então o solvente foi destilado em pressão reduzida, para obter 28,8 g de 3-oxo-l-cicloexenil 1- (6-metil-2-piridil)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato. RMN-!H (CDCI3/TMS ô(ppm)): 2,12 (2H, m), 2,46 (2H, t), 2,65 (3H, s), 2,74 (2H, t), 6,11 (1H, s), 6,68 (1H, d), 7,28 (1H, d), 7,51 (3H, m), 7,93 (1H, d), 8,03 (1H, d) (2) Produção de 3-(2-hidróxi-6-oxo-l-cicloexenocarbonil)-l-(6-metil-2-piridil)-quinoxalin-2( 1 H)-ona 28,8 g de 3-oxo-1-cicloexenil l-(6-metil-2-piridil)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato foi dissolvido em 100 mL de acetonitrila, e 9,3 g de trietilamina e 7,2 g de cianoidrina de acetona foram adicionados a ele. A mistura foi agitada por uma hora a 80 °C. O solvente foi destilado em pressão reduzida, o resíduo foi dissolvido em clorofórmio, e a solução foi ajustada abaixo de pH 4. A camada orgânica foi lavada com salmoura saturada, e seca sobre sulfato de magnésio anidro, e então o solvente foi destilado em pressão reduzida, para obter 24,2 g de 3-(2-hidróxi-6-oxo-l-cicloexenocarbonil)-1 -(6-metil-2-piridil)-qu inoxalin-2( 1 H)-ona. ΚΜΝ-Ή (CDC13/TMS b(ppm)): 2,06 (m, 2H), 2,45 (t, 2H), 2,64 (s, 3H), 2,76 (t, 2H), 6,68 (s, 1H), 7,39 (m, 4H), 7,89 (m, 2H), 16,32 (s, 1H) Os valores de propriedade dos compostos obtidos nos exemplos anteriores 1 a 10, e os compostos da presente invenção produzidos da mesma maneira que nos exemplos são apresentados na tabela 124 a tabela 134.
Tabela 124 Tabela 125 Tabela 126______________________________________________________ Tabela 127 Tabela 128 ___ _________________________________________ Tabela 129 Tabela 130 Tabela 131 Tabela 132 Tabela 133 Tabela 134 [Dados de RMN] Para os composto Nos. 1-15, 1-58,1-65, 1-93,1-159,1-276, III-12, III-15 e IV-211, os dados de RMN-Ή (valor CDC13/TMS δ (ppm)) são apresentados a seguir.
Composto No. 1-15: 1,02(3H, t), 1,55(2H, m), 1,81(2H, m), 2,07(2H, t), 2,44(2H, s), 2,77(2H, t), 4,27(2H, t), 7,36(2H, m), 7,58(1H, t), 7,86(1H, d), 16,32(1H, s) Composto No. 1-58: 2,07(2H, s), 2,42(2H,s), 2,77(2H,t), 3,34(3H, s), 3,51(2H, s), 3,78(2H, s), 5,79(2H, s), 7,35(1H, t), 7,64(2H, m), 7,83(1H, d), 16,27(1H, s) Composto No. 1-65: 1,42-2,09 (4H, m), 2,07 (2H, s), 2,43 (2H, s), 3,01 (2H, s), 3,59-4,05 (5H, m), 5,75 (1H, d), 5,85 (1H, d), 7,36 (1H, t), 7,54-7,65 (2H, m), 7,82 (1H, d), 16,3 (1H, br) Composto No. 1-68: 1,41 (3H, t), 2,07 (2H, s), 2,44 (2H, s), 2,77 (2H, t), 4,04 (2H, q), 6,87 (1H, m), 7,02 (1H, d), 7,31 (1H, m), 7,46 (1H, t), 8,18 (1H, d), 8,49 (1H, d), 1,48 (3H, t), 4,13 (2H, q), 7,15 (2H, d), 7,23 (2H, d), 7,56 (1H, m), 8,63 (1H, d), 8,72 (1H, d) Composto No. 1-93: 2,00-2,08(4H, m), 2,43(2H, br), 2,77(2H, t), 3,36(3H, s), 3,47(2H, t), 4,36(2H, t), 7,34(1H, t), 7,50(1H, d), 7,57(1H, t), 7,86(1H, d), 16,33( 1H, br).
Composto No. 1-159: 2,07(2H, t), 2,46(2H, br), 2,78(2H, t), 7,25(1H, s), 7,36(1H, t), 7,46( 1H, t), 7,61(1H, d), 7,87(1H, d), 7,89(1H, d), 16,23(1H, br).
Composto No. 1-276: 2,04(2H, m), 2,42(2H, m), 2,53(2H, m), 3,84(3H, s), 6,52- 6,60(2H, m), 7,06-7,59(6¾ m), 7,86(1Η, d), 18,1(1¾ s) Composto No. III-12: 1,06 (3H, s), 1,83 (2H, m), 2,08 (2¾ t), 2,44 (2H, s), 2,65 (2H, s), 4,41 (2H, t), 7,27 (1H, d), 8,13 (1H, d), 8,61 (1H, d), 16,13 (1H, s) Composto No. III-15: 1,01 (3H, s), 1,52 (2H, m), 1,79 (2H, m), 2,05 (2H, t), 2,45 (2H, s), 2,76 (2H, t), 4,47 (2H, t), 7,28 (1H, d), 8,13 (1H, d), 8,61 (1H, d), 16,16 (1¾ s) Composto No. IV-211: 2,06(2¾ t), 2,45(2¾ brs), 2,78(2¾ brs), 3,73(6¾ s), 6,72(2¾ d), 7,25(1¾ d), 7,42(1¾ t), 8,16(1¾ dd), 8,46(1¾ dd), 16,11(1¾ brs) [Exemplo de referência 1] (Intermediário de produção) Produção de ácido l-metil-2-οχο-1,2-diidroquinoxalina-3 -carboxílico (Composto No. do intermediário de produção: V-2) (1) Produção de l-metil-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila 4,0 g (18,3 mmol) de 2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila foi dissolvido em N,N-dimetilformamida (100 mL), e em uma corrente de nitrogênio, 0,81 g (20,3 mmol) de 60 % de hidreto de sódio (oleoso) foi adicionado a ele, mantendo ao mesmo tempo a temperatura do líquido na faixa de 5 °C a 10 °C. Depois da agitação da mistura por uma hora a temperatura ambiente, 3,9 g (27,5 mmol) de iodometano foram adicionados em gotas à solução de reação. A mistura foi agitada por um dia a temperatura ambiente, e então a mistura de reação foi vertida em água, e extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água e uma solução aquosa saturada de cloreto de sódio, e seca sobre sulfato de sódio anidro. A matéria inorgânica foi separada por filtração, e então o solvente foi destilado em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi purificado por cromatografia em gel de sílica (solvente de desenvolvimento: acetato de etila:hexano = 3:2), para obter 3,0 g (rendimento: 71 %) de l-metil-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila na forma de um pó branco. RMN-'H (CDCI3/TMS ô(ppm)): I, 45(3H,t), 3,74(3H,s), 4,51(2H,q), 7,35-7,43(2H,m), 7,67(lH,t), 7,96( 1H,d) (2) Produção de ácido l-metil-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3- carboxílico 3,0 g (12,9 mmol) de l-metil-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila foi dissolvido em etanol (100 mL), e 4,1 g (25,6 mmol) de uma solução aquosa 25 % de hidróxido de sódio foram adicionados em gotas a ele a temperatura ambiente. A mistura foi agitada por um dia a temperatura ambiente, e então a mistura de reação foi concentrada em pressão reduzida. Água foi adicionada à mistura de reação, e a solution foi acidificada usando ácido clorídrico 10 %, e extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi seca sobre sulfato de sódio anidro, e então a matéria inorgânica foi separada por filtração. Então, o solvente foi destilado em pressão reduzida, para obter 2,6 g (rendimento: 99 %) de ácido l-metil-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxílico na forma de um pó amarelo leitoso. RMN-Ή (CDCI3/TMS 6(ppm)): 3,89(3H,s), 7,52( 1H,d), 7,58(lH,t), 7,86(lH,t), 8,28(lH,d), 14,23(lH,br) [Exemplo de referência 2] (Intermediário de produção) Produção de ácido 3-oxo-4-fenil- 3,4-diidropirido[2,3-b]pirazina-2-carboxílico (Composto No. do intermediário de produção: VIII-1) (1) Produção de 3-oxo-4-fenil-3,4-diidropirido[2,3-b]pirazina-2-carboxilato de etila II, 68 g (63 mmol) de 3-amino-2-anilinopiridina foram dissolvidos em etanol (150 mL), e 12,07 g (69 mmol) de cetomalonato de dietila foram adicionados nele. A mistura foi aquecida a refluxo por 4 horas mantendo agitação. Depois de confirmar que a reação foi completa, a solução de reação foi resfriada a temperatura ambiente, e o solvente foi destilado em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi lavado usando éter diisopropílico, para obter 10,74 g (rendimento: 58 %) de 3-oxo-4-fenil-3,4-diidropirido[2,3-b]pirazina-2-carboxilato de etila na forma de cristais amarelo claro. RMN-Ή (CDCI3/TMS ó(ppm)): 1,44(3¾ t), 4,51(2¾ q), 7,30(2H, d), 7,35(1H, q), 7,56(3H, m), 8,30(1¾ q), 8,52(1¾ q) (2) Produção de ácido 3-oxo-4-fenil-3,4-diidropirido[2,3-b]pirazina-2-carboxílico 10,74 g (36 mmol) de 3-oxo-4-fenil-3,4-diidropirido[2,3-b]pirazina-2-carboxilato de etila foi dissolvido em ácido acético (270 mL), e ácido clorídrico 6 N (80 mL) foi adicionado a este a temperatura ambiente. Então, a mistura foi agitada durante toda a noite a temperatura ambiente. Depois de confirmar que a reação foi completa, o solvente foi destilado em pressão reduzida, e água (100 mL) foi adicionada. O sólido assim obtido foi separado por filtração e seco, para obter 6,50 g (rendimento: 67 %) de ácido 3-oxo-4-fenil-3,4-diidropirido[2,3-b]pirazina-2-carboxílico na forma de cristais marrom claro. RMN-Ή (CDCI3/TMS ô(ppm)): 7,33(2¾ d), 7,57(1¾ m), 7,65(3¾ m), 8,64(1H. q), 8,70(1¾ q) [Exemplo de referência 3] (Intermediário de produção) Produção de ácido 4-(4-metoxifenil)-3-oxo-3,4-diidropirido[2,3-b]pirazina-2-carboxílico (Composto No. do intermediário de produção: VIII-34) (1) Produção de N-(4-metoxifenil)-3-nitropiridin-2-amina 5,0 g (32 mmol) de 2-cloro-3-nitropiridina foi dissolvido em 2-etoxietanol (150 mL), e água (150 mL) foi adicionada a ele. À solução misturada, 3,9 g (32 mmol) de 4-metoxianilina e ácido clorídrico 6 N (1 mL) foram adicionados, e a mistura foi aquecida a refluxo por 12 horas mantendo agitação. Depois de confirmar que a reação foi completa, a solução de reação foi resfriada a temperatura ambiente, e o solvente foi destilado em pressão reduzida. O resíduo foi extraído com acetato de etila, e lavado com salmoura saturada, e então a camada orgânica obtida foi seca sobre sulfato de magnésio anidro. A matéria inorgânica foi separada por filtração, e então o solvente foi destilado em pressão reduzida, para obter 6,6 g (rendimento: 85 %) de N-(4-metoxifenil)-3-nitropiridin-2-amina na forma de cristais de cor laranja. RMN-Ή (CDCI3/TMS ô(ppm)): 3,83(3H, s), 6,78(1H, q), 6,94(2H, d), 7,49(2H, d), 8,44(1H, q), 8,51(1H, q), 9,96(1H, brs) (2) Produção de 3-amino-2-(4-metoxifenil)aminopiridina 6,6 g (27 mmol) de 2-(4-metoxifenil)amino-3-nitropiridina foi dissolvido em metanol (150 mL). Uma solução em que cloreto de estanho (II) diidratado foi dissolvido em ácido clorídrico 12 N (40 mL) foi preparada, e esta solução foi adicionada em gotas à solução de reação a 0 °C por 5 minutos. A solução de reação retomou para temperatura ambiente e então foi agitada por 3 horas. Depois de confirmar que a reação foi completa, o solvente foi destilado em pressão reduzida, e água (100 mL) foi adicionado. A solução de reação foi ajustada para pH 12 usando uma solução aquosa 10 % de hidróxido de sódio, subsequentemente filtrada e extraída com diclorometano. A camada orgânica obtida foi seca sobre sulfato de magnésio anidro, e então a matéria inorgânica foi separada por filtração. O solvente foi destilado em pressão reduzida, para obter 5,2 g (rendimento: 90 %) de 3-amino-2-(4-metoxifenil)aminopiridina na forma de cristais de cor laranja. RMN-Ή (CDC13/TMS δ(ρριη)): 3,34(2H, s), 3,79(3H, s), 6,06(1H, brs), 6,69(1H, q), 6,87(2H, d), 6,97(1H, q), 7,22(2H, d), 7,80(1H, q) (3) Produção de 4-(4-metoxifenil)-3-oxo-3,4-diidropirido[2,3-b]pirazina-2-carboxilato de etila 5,2 g (24 mmol) de 3-amino-2-(4-metoxifenil)aminopiridina foi dissolvido em etanol (150 mL), e 4,6 g (27 mmol) de cetomalonato de dietila foram adicionados a ele. A mistura foi aquecida a refluxo por 9 horas mantendo agitação. Depois de confirmar que a reação foi completa, a solução de reação foi resfriada a temperatura ambiente, e o solvente foi destilado em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi purificado por cromatografia em coluna (solvente de desenvolvimento: acetato de etilaihexano = 1:2), para obter 2,9 g (rendimento: 37 %) de 4-(4-metoxifenil)-3-oxo-3,4- diidropirido[2,3-b]pirazina-2-carboxilato de etila na forma de cristais amarelos. RMN-5H (CDCI3/TMS ô(ppm)): 1,44(3H, t), 3,88(2H, s), 4,51(2H, q), 7,09(2H, d), 7,22(2H, d), 7,35(1¾ q), 8,29( 1H, q), 8,54(lH,q) (4) Produção de ácido 4-(4-metoxifenil)-3-oxo-3,4- diidropirido[2,3-b]pirazina-2-carboxílico 2,9 g (9 mmol) de 4-(4-metoxifenil)-3-oxo-3,4- diidropirido[2,3-b]pirazina-2-carboxilato de etila foi dissolvido em 1,4-dioxano (30 mL). Uma solução em que 1,8 g (13 mmol) de carbonato de potássio foi dissolvido em água (60 mL) foi preparada, e foi adicionado à solução de reação a temperatura ambiente, e então a mistura foi agitada por uma hora a 50 °C. Depois de confirmar que a reação foi completa, a solução de reação foi resfriada a temperatura ambiente, e o solvente foi destilado em pressão reduzida. Agua (50 mL) foi adicionada, e então a solução de reação foi resfriada a 0 °C, e ajustada para pH 1 usando ácido clorídrico 6 N.
Subsequentemente, um sólido foi separado por filtração e seco, para obter 2,6 g (rendimento: 98 %) de ácido 4-(4-metoxifenil)-3-oxo-3,4-diidropirido[2,3-b]pirazina-2-carboxílico na forma de cristais amarelos. RMN-lH(CDCl3/TMS ô(ppm)): 3,91(3H, s), 7,15(2H, d), 7,23(2H, d), 7,56(1¾ q), 8,63(1H. q), 8,72(1¾ q) [Exemplo de referência 4] (Intermediário de produção) Produção de l-(3-metoxifenil)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila 2,0 g (9,2 mmol) de etil 2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato foi dissolvido em diclorometano (100 mL), e 2,8 g (1,8 mmol) de ácido 3-metoxifenilbórico, 3,3 g (1,8 mmol) de acetato de cobre (II) anidro e 1,4 g (1,8 mmol) de piridina foram adicionados a ele. A mistura foi agitada por 72 horas a temperatura ambiente. Após o término da reação, a matéria inorgânica foi separada por filtração, e então o solvente foi destilado em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi purificado por cromatografia em coluna (solvente de desenvolvimento: acetato de etila:hexano = 1:1), para obter 1,2 g (rendimento: 42 %) de l-(3-metoxifenil)-2-oxo-l,2- diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila na forma de um pó branco. RMN-*H (CDCI3/TMS ô(ppm)): 1,43(3¾ t), 3,83(3¾ s), 4,51(2¾ q), 6,77-6,88(2¾ m), 7,08(2¾ d), 7,35(1¾ t), 7,39-7,53(2¾ m), 7,98(1¾ d) [Exemplo de referência 5] (Intermediário de produção) Produção de ácido l-[(3-metilisoxazol-5-il)metil]-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxílico (Composto No. do intermediário de produção: V-103) (1) Produção de 2-oxo-l-(2-propinil)-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila 9,2 g (62,9 mmol) de N-(2-propinil) 1,2-fenilenediamina e 12,1 g (69,2 mmol) de cetomalonato de dietila foram dissolvidos em tolueno (100 mL), e a solução foi refluxada por 3 horas. Depois de confirmar que a reação foi completa, a solução de reação foi concentrada em pressão reduzida, e o material sólido assim obtido foi lavado com éter diisopropílico, para obter 15,0 g (rendimento: 93 %) de 2-oxo-l-(2-propinil)-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila na forma de um pó branco. RMN^H (CDCI3/TMS b(ppm)): l,45(3H,t), 2,32(lH,t), 4,51(2H,q), 5,08(2H,d), 7,43(lH,t), 7,52(lH,d), 7,70(lH,t), 7,97(lH,d) (2) Produção de cloroacetaldoxima 10,4 g (77,9 mmol) de N-clorosuccinimida foi dissolvido em N,N-dimetilformamida (65 mL), e 3,6 g (60,9 mmol) de acetaldoxima foi adicionada em gotas a uma temperatura na faixa de 0 °C a 5 °C. A mistura foi agitada por 3 horas a 10 °C. Agua foi adicionada à solução de reação, e a mistura foi então extraída com éter dietílico. A camada orgânica foi lavada com uma solução aquosa saturada de cloreto de sódio, seca e concentrada, para obter cloroacetaldoxima na forma de um líquido amarelo. A cloroacetaldoxima obtida foi usada na reação subsequente sem purificação. (3) Produção de l-[(3-metilisoxazol-5-il)metil]-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila 3,0 g (11,7 mmol) de 2-oxo-l-(2-propinil)-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila e 3,28 g (35,1 mmol) de cloroacetaldoxima foram dissolvidos em tetraidrofurano (30 mL), e 3,55 g (35,1 mmol) de trietilamina foi adicionada em gotas a uma temperatura na faixa de 0 °C a 5 °C. A mistura foi agitada por 3 dias a temperatura ambiente. Depois de confirmar que a reação foi completa, o solvente foi destilado em pressão reduzida, e o resíduo foi extraído com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com uma solução aquosa de ácido cítrico, seca sobre sulfato de sódio anidro, e concentrada. O material sólido assim obtido foi lavado com éter diisopropílico, para obter 3,4 g (rendimento: 93 %) de l-[(3-metilisoxazol-5-il)metil]-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila na forma de um pó branco. RMN-Ή (CDCI3/TMS Ô(ppm)): l,45(3H,t), 2,25(3H,s), 4,52(2H,q), 5,52(2H,s), 6,14(lH,s), 7,42(lH,t), 7,52( 1H,d), 7,68(lH,t), 7,98(lH,d) (4) Produção de ácido l-[(3-metilisoxazol-5-il)metil]-2-oxo- 1.2- diidroquinoxalina-3 -carboxí lico 3.0 g (9,58 mmol) de l-[(3-metilisoxazol-5-il)metil]-2-oxo- 1.2- diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila e 0,46 g (11,5 mmol) de hidróxido de lítio monoidratado foram dissolvidos em uma mistura de solventes de etanol (30 mL) e água (30 mL), e a solução foi agitada por 2 horas a temperatura ambiente. A solução de reação foi concentrada a metade do volume original, e água foi adicionada ao resíduo. A mistura foi acidificada usando ácido clorídrico 10 %, e então extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água, seca sobre sulfato de sódio anidro, e concentrada para obter 2,3 g (rendimento: 84 %) de ácido l-[(3-metilisoxazol-5-il)metil]-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxílico na forma de um pó branco. ΚΜΝ-Ή (CDCIj/TMS ô(ppm)): 2,28 (3H,s) , 5,66(2H,s), 7,62(lH,t), 7,71(lH,d), 7,87(lH,t), 8,28( 1H,d) [Exemplo de referência 6] Produção de ácido 2-oxo-l-[(2,2,2-trifluoretóxi)metil]-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxílico (Composto No. do intermediário de produção: V-35) (1) Produção de l-(metiltiometil)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila 5.0 g (22,9 mmol) de 2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3- carboxilato de etila, 3,8 g (27,5 mmol) de carbonato de potássio, 4,56 g (27,5 mmol) de iodeto de potássio e 2,43 g (25,2 mmol) de sulfeto de clorometil metila foram dissolvidos em acetona (100 mL), e a solução foi refluxada por 5 horas. Depois que a reação foi completa, o solvente foi destilado em pressão reduzida, e ao resíduo assim obtido, uma mistura de água e acetato de etila foi adicionada. A mistura resultante foi separada. A camada orgânica foi seca sobre sulfato de magnésio anidro, e a matéria inorgânica foi separada por filtração. O solvente foi destilado em pressão reduzida, e o resíduo assim obtido foi solidificado usando éter dietílico, para obter 3,5 g (rendimento: 55 %) de l-(metiltiometil)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila na forma de um pó branco. RMN-'Η (CDCfi/TMS d(ppm)): l,44(3H,t), 2,32(3H,s), 4,51(2H,q), 5,39(2H,s), 7,40(2H,m), 7,67(lH,t), 7,98( 1H,d) (2) Produção de l-(clorometil)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila 2.1 g (7,5 mmol) de l-(metiltiometil)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila foi dissolvido em diclorometano (10 mL), e 1,3 g (9,8 mmol) de cloreto de sulfurila foi adicionado em gotas a 10 °C ou abaixo disso. A mistura foi agitada por 2 horas a temperatura ambiente. Depois que a reação foi completa, o solvente foi destilado em pressão reduzida, para obter l-(clorometil)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila. O produto de clorometilação assim obtido foi usado na reação subsequente sem purificação. (3) Produção de 2-oxo-l-[(2,2,2-trifhioretóxi)metil]-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila 1.2 g (9,0 mmol) de 2,2,2,-trifluoretanol foi dissolvido em N,N-dimetilformamida (20 mL), e 0,36 g (9,0 mmol) de 60 % de hidreto de sódio (oleoso) foi adicionado em pequenas porções. A mistura foi agitada por uma hora a temperatura ambiente. A esta de reação, o l-(clorometil)-2-oxo- l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila previamente obtido foi adicionado a 10 °C ou abaixo. A mistura foi agitada por 3 horas a temperatura ambiente, e então vertida em água gelada, e um material sólido precipitado dele foi coletado por filtração. O material sólido assim obtido foi lavado com água, e então seco em pressão reduzida, para obter 2,0 g (rendimento: 81 %) de 2-oxo-1 -[(2,2,2-trifluoretóxi)metil]-1,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila na forma de um pó amarelo. MIN-1!! (CDC13/TMS 6(ppm)): l,45(3H,t), 4,10 (2H,q) , 4,52 (2H,q) , 5,85(2H,s), 7,45(lH,t), 7,54(lH,d), 7,68(lH,t), 7,97(lH,d) (4) Produção de ácido 2-oxo-1-[(2,2,2-trifluoretóxi)metil]-1,2-diidroquinoxalina-3-carboxílico 1,5 g (4,54 mmol) de 2-oxo-l-[(2,2,2-trifluoretóxi)metil]-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila e 0,28 g (6,81 mmol) de hidróxido de lítio monoidratado foram dissolvidos em um mistura de solventes de etanol (30 mL) e água (30 mL), e a solução foi agitada por 2 horas a temperatura ambiente. A solução de reação foi concentrada a metade do volume original, e então água foi adicionada ao resíduo. A mistura foi acidifícada usando ácido clorídrico 10 %, e então extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água, seca sobre sulfato de sódio anidro, e concentrada para obter 2,4 g (rendimento: 53 %) de ácido 2-oxo-l-[(2,2,2-trifluoretóxi)metil]-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxílico na forma de um pó branco. 4,14 (2H,q) , 5,98(2H,s), 7,64(2H,m), 7,86(lH,t), 8,26(lH,d) [Exemplo de referência 7] Produção de ácido 5-flúor-l-(4-metoxifenil)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxílico (Composto No. do intermediário de produção: VI-134) (1) Produção de 3-flúor-N-(4-metoxifenil)-2-nitroanilina 20,0 g (126 mmol) de 2,6-difluomitrobenzeno e 17,0 g (138 mmol) de p-anisidina foram dissolvidos em N,N-dimetilformamida (60 mL), e 20,8 g (150 mmol) de carbonato de potássio foi adicionado a ele. A mistura foi aquecida com agitação por 12 horas a 75 °C. A mistura de reação foi vertida em água, e extraída com acetato de etila. A camada orgânica extraída foi lavada com água, ácido clorídrico 10 %, água, e uma solução aquosa saturada de cloreto de sódio nesta maneira, seca sobre sulfato de magnésio anidro, e concentrada em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi purificado por cromatografia em gel de sílica (solvente de desenvolvimento: acetato de etila:hexano = 1:9), para obter 21,2 g (rendimento: 64 %) de 3-flúor-N-(4-metoxifenil)-2-nitroanilina na forma de um líquido marrom. RMN-’Η (CDCfi/TMS ô(ppm)): 3,84(s,3H), 6,50(t,lH), 6,73(d,lH), 6,94(d,2H), 7,15- 7,21(m,3H), 8,51(br,lH) (2) Produção de 3-flúor-Nl-(4-metoxifenil)-l,2-fenilenediamina 21,2 g (80,8 mmol) de 3-flúor-N-(4-metoxifenil)-2-nitroanilina foi dissolvido em etanol (600 mL), e 2,1 g de carbono ativado em paládio 5 % foram adicionados a ele. A mistura foi agitada por 12 horas em uma atmosfera de hidrogênio. A mistura de reação foi filtrada, e o filtrado foi concentrado em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi purificado por cromatografia em gel de sílica (solvente de desenvolvimento: acetato de etila:hexano = 1:4), para obter 15,4 g (rendimento 82 %) de 3-flúor-Nl-(4-metoxifenil)-l,2-fenilenodiamina na forma de um líquido amarelo claro. ΙΙΜΝ-1!! (CDC13/TMS d(ppm)): 3,63(br,2H), 3,78(s,3H), 5,12(br,lH), 6,61-6,83(m,7H) (3) Produção de 5-flúor-l-(4-metoxifenil)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila 15,4 g (66,3 mmol) de 3-flúor-Nl-(4-metoxifenil)-l,2- fenilenodiamina e 11,6 g (66,6 mmol) de cetomalonato de dietila foram dissolvidos em benzeno (400 mL), e a solução foi aquecida a refluxo por 2 horas removendo ao mesmo tempo água usando um aparato Dean-Stark. A mistura de reação foi concentrada em pressão reduzida, e então o resíduo assim obtido foi dissolvido em acetato de etila e lavado com água, ácido clorídrico 10 % e uma solução aquosa saturada de cloreto de sódio. A camada orgânica foi seca sobre sulfato de magnésio anidro, e concentrada em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi recristalizado a partir de etanol, para obter 14,5 g (rendimento: 64 %) de 5-flúor-l-(4-metoxifenil)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila na forma de cristais acidulares de cor magenta. ΚΜΝ-1!! (CDC13/TMS 5(ppm)): l,43(t,3H), 3,89(s,3H), 4,50(q,2H), 6,56(d,lH), 7,05- 7,22(m,5H), 7,39(m,lH) (4) Produção de ácido 5-flúor-l-(4-metoxifenil)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3 -carboxílico 14,3 g (41,8 mmol) de 5-flúor-l-(4-metoxifenil)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila foi dissolvido em etanol (100 mL), e 10,0 g (62,5 mmol) de uma solução aquosa 25 % de hidróxido de sódio foi adicionada a ele. A mistura foi agitada por 2 horas a temperatura ambiente. A mistura de reação foi concentrada em pressão reduzida, e água foi adicionada ao resíduo assim obtido. A mistura foi acidifícada usando ácido clorídrico 10 %. Um sólido precipitado deste foi separado por filtração, lavado com água, e então seco, para obter 11,1 g (rendimento: 84 %) de ácido 5-flúor-1 -(4-metoxifenil)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxílico na forma de um pó amarelo claro. RMN-'H (CDCI3/TMS ô(ppm)): 3,93(s,3H), 6,71 (d, 1H), 7,15-7,29(m,5H), 7,60(m,lH) [Exemplo de referência 8] Produção de ácido 5-cloro-l-(4-metoxifenil)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxílico (Composto No. do intermediário de produção: VI-142) (1) Produção de 3-cloro-l,2-fenilenodiamina 12.5 g (72,4 mmol) de 3-cloro-2-nitroanilina foi dissolvido em metanol (250 mL), e uma solução preparada dissolvendo 57,2 g (253 mmol) de cloreto de estanho (II) diidratado em ácido clorídrico concentrado (75 mL) foi adicionada em gotas. A mistura de reação foi aquecida com agitação por 3 horas, e concentrada em pressão reduzida. Água foi adicionada ao resíduo assim obtido, e a solução foi alcalinizada com uma solução aquosa 25 % de hidróxido de sódio, e extraída com cloreto de metileno. A camada orgânica extraída foi seca sobre sulfato de magnésio anidro, e então concentrada em pressão reduzida, para obter 10,5 g (rendimento: > 99 %) de 3-cloro-l,2-fenilenodiamina na forma de um líquido cor magenta claro. RMN-'H (CDCI3/TMS ô(ppm)): 3,58(br,4H), 6,60-6,65(m,2H), 6,82(m. 1H) (2) Produção de 5-cloro-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila 10.5 g (73,6 mmol) de 3-cloro-l,2-fenilenodiamina e 12,8 g (73,5 mmol) de cetomalonato de dietila foram dissolvidos em etanol, e a solução foi aquecida a refluxo por 3 horas. Mantendo ao mesmo tempo aquecimento a refluxo, etanol foi adicionado a ele até que os cristais precipitados se dissolvessem. A mistura de reação foi resfriada a temperatura ambiente, e então os cristais precipitados foram separados por filtração. A torta do filtro foi lavada com etanol frio, e então seca, para obter 10,5 g (rendimento: 51 %) de 5-cloro-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila na forma de cristais acidulares amarelo claro. RMN-'H (CDCI3/TMS 6(ppm)): 1,44(t,3H), 4,51(q,2H), 7,26-7,46(m,3H), 12,79(br. 1H) (3) Produção de 5-cloro-l-(4-metoxifenil)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila A uma lama contendo 5,7 g (22,6 mmol) de 5-cloro-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila, 6,9 g (45,4 mmol) de ácido 4-metoxifenilbórico, 8,2 g (45,1 mmol) de acetato de cobre (II) anidro e clorofórmio (200 mL), 3,6 g (45,5 mmol) de piridina e 4,6 g (45,5 mmol) de trietilamina foram adicionados em gotas, e a mistura foi agitada por 72 horas a temperatura ambiente. A mistura de reação foi lavada com ácido clorídrico 10 %, seca sobre sulfato de magnésio anidro, e concentrada em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi isolado por cromatografia em gel de sílica (solvente de desenvolvimento: acetato de etila:hexano = 2:3), e o sólido isolado foi lavado com éter diisopropílico, para obter 6,3 g (rendimento: 78 %) de 5-cloro-l-(4-metoxifenil)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila na forma de um pó amarelo claro. RMN-Ή (CDCI3/TMS ô(ppm)): l,43(t,3H), 3,89(s,3H), 4,51(q,2H), 6,69(d,lH), 7,ll(d,2H), 7,18(d,2H), 7,33(t,lH), 7,44(d,lH) (4) Produção de ácido 5-cloro-l-(4-metoxifenil)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxílico 7,7 g (21,5 mmol) de 5-cloro-l-(4-metoxifenil)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila foi dissolvido em etanol (100 mL), e 6,9 g (43,1 mmol) de uma solução aquosa 25 % de hidróxido de sódio foi adicionada a este. A mistura foi agitada por 12 horas a temperatura ambiente. A mistura de reação foi concentrada em pressão reduzida, água foi adicionada ao resíduo assim obtido, e a mistura foi acidificada usando ácido clorídrico 10 %. Um sólido precipitado deste foi separado por filtração, lavado com água, e então seco, para obter 6,7 g (rendimento: 94 %) de ácido 5-cloro-l-(4-metoxifenil)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxílico na forma de um pó amarelo claro. RMN-1!! (CDCI3/TMS 6(ppm)): 3,93(s,3H), 6,82(d,lH), 7,17(d,2H), 7,22(d,2H), 7,55(t,lH), 7,62(d,lH) [Exemplo de referência 9] Produção de ácido l-(benzo[d][l,3]dioxol-5-il)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxílico (intermediário de produção do composto No. V-155) (1) Produção de N-(2-nitrofenil)benzo[d][l,3]dioxol-5-ilamina 9,3 g (66 mmol) de 2-flúor-nitrobenzeno e 10 g (73 mmol) de benzo[d][l,3]dioxol-5-ilamina foram dissolvidos em N,N-dimetilformamida (60 mL) e 10,9 g (79 mmol) de carbonato de potássio foi adicionado a este. Solução misturada foi aquecida a refluxo por 10 horas mantendo agitação. A mistura de reação foi vertida em água, e extraída com acetato de etila. A camada orgânica extraída foi lavada com solução aquosa saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio anidro, e concentrada em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi purificado por cromatografia em gel de sílica (solvente de desenvolvimento: acetato de etilarhexano = 1:3), para obter 11 g (rendimento: 65 %) de N-(2-nitrofenil)benzo[d][l,3]dioxol-5-ilamina na forma de cristais vermelho-púrpura. RMN-'H (CDCI3/TMS ô(ppm)): 6,02 (1H, s), 6,76-6,87 (3H, m), 7,23 (1H, d), 7,46 (1H, d), 7,62 (1H, d), 7,99 (1H, d), 8,47 (1H, s) (2) Produção de N-(benzo[d][l,3]dioxol-5-il)benzeno-l,2- diamina 13,6 g (244 mmol) de ferro em pó e 10,5 g (40 mmol) de N-(2-nitrofenil)benzo[d][l,3]dioxol-5-ilamina foram adicionados a uma mistura de solventes de acetato de etila (130 mL), água (65 mL) e ácido acético (15mL), e a mistura foi agitada por 1 hora a 70 °C. A solução de reação foi resfriada a temperatura ambiente, e o resíduo foi separado por filtração usando um auxiliar de filtro. A camada orgânica do filtrado foi disposta em lote, lavada com água, seca sobre sulfato de magnésio anidro, e concentrada em pressão reduzida para obter 9,2 g (rendimento: 99 %) de N-(benzo[d][l,3]dioxol-5-il)benzeno-l,2-diamina na forma de cristais brancos. RMN-Ή (CDCI3/TMS ô(ppm)): 3,72 (2H, brs), 5,02 (1H, brs), 5,89 (2H, s), 6,20-6,24 (1H, m), 6,38-6,39 (1H, m), 6,67 (1H, d), 6,71-6,80 (2H, m), 6,94-7,05 (2H, m) (3) Produção de l-(benzo[d][l,3]dioxol-5-il)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila 9,2 g (40 mmol) de N-(benzo[d][l,3]dioxol-5-il)benzeno-l,2-diamina foi dissolvido em tolueno (200 mL), e 8,4 g (48 mmol) de cetomalonato de dietila foi adicionado a este. A mistura foi aquecida a refluxo por 2 horas removendo ao mesmo tempo água usando um aparato Dean-Stark. A solução de reação foi resfriada a temperatura ambiente, e o solvente foi destilado em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi solidificado usando etanol para obter 13,6 g (rendimento: 49 %) de l-(benzo)[d][l,3]dioxol-5-il)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila na forma de um cristal amarelo. ΚΜΝ-'Η (CDC13/TMS ô(ppm)): 1,44 (3H, t), 4,50 (2H, q), 6,09 (2H, d), 6,74-6,77 (2H, m), 6,83 (1H, d), 7,01 (1H, d), 7,36 (1H, t), 7,47 (1H, t), 7,97 (1H, d) (4) Produção de ácido l-(benzo[d][l,3]dioxol-5-il)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-2-carboxílico 6,7 g (18 mmol) de l-(benzo[d][l,3]dioxol-5-il)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila e 0,9 g (21 mmol) de hidróxido de lítio monoidratado foram dissolvidos em um mistura de solventes de etanol (60 mL) e água (60 mL), e a solução foi agitada por 2 horas a temperatura ambiente. A mistura de reação foi concentrada em pressão reduzida e água foi adicionada ao resíduo assim obtido. A mistura foi acidificada usando ácido clorídrico 10 %. Um sólido precipitado deste foi separado por filtração, lavado com água, e então seco para obter 5,0 g (rendimento: 93 %) de ácido 1 -(benzo[d] [ 1,3]dioxol-5-il)-2-oxo-1,2-diidroquinoxalina-2-carboxílico na forma de cristais amarelos. RMN-Ή (CDCI3/TMS ô(ppm)): 6,15 (2H, s), 6,73 (1H, d), 6,88 (1H, d), 7,05 (1H, s), 7,13 (1H, d), 7,40 (1H, t), 7,52 (1H, t), 7,89 (1H, d) [Exemplo de referência 10] Produção de ácido l-(2,3-diidrobenzo[b][l,4]dioxin-6-il)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3- carboxílico (intermediário de produção do composto No. V-158) (1) Produção de N-(2-nitrofenil)-2,3-diidrobenzo[b] [ 1,4]dioxin-6-amina 5,9 g (39 mmol) de 2,3-diidrobenzo[b]l,4-dioxin-6-amina e 5,0 g (35 mmol) de 2-fluoronitrobenzeno foram dissolvidos em N-metilpirrolidona (70 mL) e 20,8 g (150 mmol) de carbonato de potássio foi adicionado a este. O solvente foi aquecido com agitação por 10 horas a 120 °C. A mistura de reação foi vertida em água, e extraída com acetato de etila. A camada orgânica extraída foi lavada com água, ácido clorídrico 10 %, água, e uma solução aquosa saturada de cloreto de sódio nesta ordem, seca sobre sulfato de magnésio anidro, e concentrada em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi purificado por cromatografia em gel de sílica (solvente de desenvolvimento: acetato de etila:hexano = 1:4), para obter 6,4 g (rendimento: 66 %) de N-(2-nitrofenil)-2,3-diidrobenzo[b][l,4]dioxin-6-amina na forma de um líquido vermelho. RMN-Ή (CDCI3/TMS ô(ppm)): 4,29 (4H, s), 6,70-6,76 (2H, m), 6,81 (1H, d), 6,90 (1H, d), 7,09 (1H, d), 7,33 (1H, t), 8,18 (1H, d), 9,36 (1H, s) (2) Produção de N-(2,3-diidrobenzo[b][l,4]dioxin-6- il)benzeno-1,2-diamina Uma mistura de 6,3 g (23 mmol) de N-(2-nitrofenil)-2,3-diidrobenzo[b][l,4]dioxin-6-amina, 9,0 g (161 mmol) de ferro em pó, ácido acético (1 mL), água (35 mL) e tolueno (70 mL) foram aquecidos a refluxo por 8 horas. A mistura de reação foi filtrada para separar o resíduo. A camada orgânica do filtrado foi separada em lote, lavada com água, seca sobre sulfato de magnésio anidro, e concentrada em pressão reduzida para obter 5,1 g (rendimento: 91 %) de N-(2,3-diidrobenzo[b][l,4]dioxin-6-il)benzeno-l,2-diamina) na forma de um líquido marrom. RMN-!H (CDCfi/TMS ô(ppm)): 3,71 (2H, br), 4,18-4,25 (4H, m), 4,97 (1H, br), 6,29-6,32 (2H, m), 6,70-6,79 (3H, m), 6,95 (1H, t), 7,06 (1H, d) (3) Produção de l-(2,3-diidrobenzo[b][l,4]dioxin-6-il)-2-oxo- l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila 5,0 g (21 mmol) de N-(2,3-diidrobenzo[b][l,4]dioxin-6-il)benzeno-l,2-diamina e 3,9 g (22 mmol) de cetomalonato de dietila foram dissolvidos em tolueno (60 mL), e a solução foi aquecida a refluxo por 12 horas removendo ao mesmo tempo água usando um aparato Dean-Stark. A solução de reação foi lavada com água, seca sobre sulfato de magnésio anidro, e concentrada em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi purificado por cromatografia em gel de sílica (solvente de desenvolvimento: acetato de etila:hexano = 2:3) para obter 4,6 g (rendimento: 63 %) de 1-(2,3-diidrobenzo[b][ 1,4]dioxin-6-il)-2-oxo-l ,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila na forma de um pó amarelo leitoso. RMN-Ή (CDCI3/TMS ô(ppm)): 1,43 (3H, t), 4,30-4,36 (4H, m), 4,50 (2H, q), 6,74-6,85 (3H, m), 7,06 (1H, d), 7,32-7,49 (2H, m), 7,97 (1H, d) (4) Produção de ácido l-(2,3-diidrobenzo[b][l,4]dioxin-6-il)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxílico 4,5 g (13 mmol) de l-(2,3-diidrobenzo[b][l,4]dioxin-6-il)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila foi dissolvido em etanol (100 mL), e 4,1 g (26 mmol) de uma solução aquosa 25 % de hidróxido de sódio foi adicionado a este. A solução foi agitada por 2 horas a temperatura ambiente. A mistura de reação foi concentrada em pressão reduzida e água foi adicionada ao resíduo assim obtido. A mistura foi acidificada usando ácido clorídrico 10 %. Um sólido precipitado deste foi separado por filtração, lavado com água, e então seco para obter 3,9 g (rendimento: 94 %) de ácido l-(2,3-diidrobenzo[b][l,4]dioxin-6-il)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxílico na forma de um pó amarelo claro. RMN-Ή (CDCI3/TMS 5(ppm)): 4,35-4,39 (4H, m), 6,77 (1H, d), 6,85 (1H, s), 6,99 (1H, d), 7,14 (1H, d), 7,53-7,67 (2H, m), 8,28 (1H, d) [Exemplo de referência 11] Produção de ácido 4-(3-flúor-4-metilfenil)-3-oxo-3,4-diidropirido[2,3-b]pirazina-2-carboxílico (Composto No. do intermediário de produção: VIII-164) (1) Produção de N-(3-flúor-4-metilfenil)-3-nitro-2-piridilamina 45 g (0,28 mmol) de 2-cloro-3- nitropiridina foram dissolvidos em 2-etoxietanol (300 mL), e 36 g (0,28 mmol) de 3-flúor-4-metilanilina, ácido clorídrico 12 N e água (300 mL) foram adicionados a ele. Solução misturada foi aquecida a refluxo por 24 horas mantendo agitação. A solução de reação foi resfriada a temperatura ambiente, e o solvente foi destilado em pressão reduzida. A solução foi extraída com acetato de etila, e lavada com salmoura saturada, e então a camada orgânica obtida foi seca sobre sulfato de magnésio anidro. A mistura foi concentrada em pressão reduzida, e o resíduo assim obtido foi lavado com éter diisopropílico para obter 57 g (rendimento: 82 %) de N-(3-flúor-4-metilfenil)-3-nitro-2-piridilamina. RMN-1!! (CDCI3/TMS 6(ppm)): 2,27 (3Η, d), 6,85 (1H, q), 7,16 (2H, d), 7,60 (1H, d), 8,50 (1H, m), 8,54 (1H, d), 10,10 (1H, brs) (2) Produção de N2-(3-flúor-4-metilfenil)-2,3-piridinadiamina 57 g (0,23 mol) de N-(3-flúor-4-metilfenil)-3-nitro-2- piridilamina foi dissolvido em acetato de etila (250 mL), e água (125 mL) e ácido acético (80 mL) foram adicionados a ele, e a solução foi aquecida a 50 °C. 77 g (1,40 mol) de ferro em pó foram adicionados à solução de reação, de maneira tal que a temperatura desta não excedesse 60 °C, e então agitada por 1 hora a 60 °C. A solução de reação foi resfriada a temperatura ambiente, e a matéria inorgânica foi separada por filtração. A solução foi extraída com acetato de etila, e lavada com salmoura saturada, e então a camada orgânica obtida foi seca sobre sulfato de magnésio anidro. O solvente foi destilado em pressão reduzida, e o resíduo assim obtido foi lavado com hexano para obter 45g (rendimento: 90 %) de N2-(3-flúor-4-metilfenil)-2,3-piridinadiamina. RMN-Ή (CDCI3/TMS 5(ppm)): 2,20 (3H, d), 3,27 (2H, s), 6,26 (1H, brs), 6,74-6,86 (2H, m), 6,98-7,14 (3H, m), 7,83 (1H, dd) (3) Produção de 4-(3-flúor-4-metilfenil)-3-oxo-3,4-diidropirido[2,3-b]pirazina-2-carboxilato de etila 46 g (0,21 mol) de N2-(3-flúor-4-metilfenil)-2,3-piridinadiamina foi dissolvido em tolueno (400 mL), e 40 g (0,23 mol) de cetomalonato de dietila e 92 g de peneira molecular 4A foram adicionados a ele. A solução foi aquecida a refluxo por 12 horas removendo ao mesmo tempo água usando um aparato Dean-Stark. A solução de reação foi resfriada a temperatura ambiente, material inorgânico foi filtrado e o solvente foi destilado em pressão reduzida. O resíduo assim obtido foi lavado com éter diisopropílico para obter 50 g (rendimento: 73 %) de 4-(3-flúor-4-metilfenil)-3 -oxo-3,4-diidropirido [2,3 -b]pirazina-2-carboxilato ΚΜΝ-’Η (CDC13/TMS 6(ppm)): 1,44 (3H, t), 2,37 (3Η, d), 4,52 (2H, q), 7,01 (2H, d), 7,35-7,42 (2H, m), 8,30 (1H, dd), 8,54 (1H, d) (4) Produção de ácido 4-(3-flúor-4-metilfenil)-3-oxo-3,4-diidropirido[2,3-b]pirazina-2-carboxílico 45 g (0,14 mol) de 4-(3-flúor-4-metilfenil)-3-oxo-3,4-diidropirido[2,3-b]pirazina-2-carboxilato de etila foram dissolvidos em 1,4-dioxano (300 mL), e uma solução de 39 g (0,28 mol) de carbonato de potássio e água (300 mL) foi adicionado a este. A solução foi agitada por 1 hora a 60 °C. A solução de reação foi resfriada a temperatura ambiente, e o solvente foi destilado em pressão reduzida. Água foi adicionada ao resíduo assim obtido e foi lavada com clorofórmio. Então, a camada aquosa foi ajustada para pH 1 adicionando ácido clorídrico 6 N, e a camada aquosa foi extraída novamente com clorofórmio. Sulfato de magnésio anidro foi adicionado à camada orgânica até secura da camada, e o solvente foi destilado em pressão reduzida para obter 32 g (rendimento: 76 %) de ácido 4-(3-flúor-4-metilfenil)-3-oxo- 3,4-diidropirido[2,3-b]pirazina-2-carboxílico. ΚΜΝ-Ή (CDC13/TMS ô(ppm)): 2,41 (3H, d), 7,04 (2H, d), 7,48 (1H, t), 7,55-7,60 (1H, m), 8,63 (1H, dd), 8,70-8,72 (1H, m) [Exemplo de referência 12] Produção de ácido l-(6-metilpiridina-2-il)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxílico (intermediário de produção do composto No. V-127) (1) Produção de Nl-(difenilmetilene)-N2-(6-metilpiridina-2-il)benzeno-1,2-diamina 37,8 g (0,11 mol) de 2-bromo-N-(difenilmetileno)anilina foi dissolvido em tolueno (100 mL), e 14,6 g (0,13 mol) de 2-amino-6-picolina, 5,2 g (5,5 mmol) de tris(dibenzilideneacetona)dipaládio(0), 11,2 g (17,6 mmol) de 2,2’-bis(difenilfosfino)-l,r-binaftila, e 15,2 g (0,15 mol) de sódio- t-butóxido foram adicionados a ele. A mistura foi agitada por 2 horas a 100 °C. A mistura de reação foi vertida em água, e extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com salmoura saturada e seca sobre sulfato de magnésio anidro. O solvente foi destilado em pressão reduzida, e o resíduo foi lavado com metanol para obter 42,1 g (rendimento:>99 %) de Nl-(difenilmetileno)-N2-(6-metilpiridina-2-il)benzeno-l,2-diamina. RMN-!H (CDCI3/TMS ô(ppm)): 2,44 (3H, s), 6,32 (1H, d), 6,64 (3H, m), 6,95 (2H, m), 7,14 (2H, d), 7,25-7,51 (7H, m), 7,75 (2H, d), 7,96 (1H, m) (2) Produção de N-(6-metilpiridina-2-il)benzeno-l,2-diamina 42,1 g (0,11 mol) de Nl-(difenilmetileno)-N2-(6-metilpiridina- 2-il)benzeno-l,2-diamina foi dissolvido em tetraidrofuran (100 mL), e 10 % de ácido clorídrico (45 mL) foi adicionado a este, e foi agitado por 2 horas a temperatura ambiente. O solvente foi destilado em pressão reduzida, e água foi adicionada ao resíduo assim obtido e lavada com acetato de etila. Então, a camada aquosa foi ajustada para pH >11, e a camada aquosa foi extraída com cloreto de metileno. A camada orgânica foi lavada com salmoura saturada, e seca sobre sulfato de magnésio anidro, e então o solvente foi destilado em pressão reduzida para obter 19,8 g (rendimento: 83 %) de N-(6-metilpiridina-2-il)benzeno-1,2-diamina. ΙΙΜΝ-1!! (CDCI3/TMS 6(ppm)): 2,43 (3H, s), 3,86 (2H, s), 5,99 (1H, s), 6,21 (1H, d), 6,57 (1H, d), 6,80 (2H, m), 7,05 (1H, t), 7,16 (1H, d), 7,33 (1H, t) (3) Produção de l-(6-metilpiridina-2-il)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila 19,8 g (0,1 mol) de N-(6-metilpiridina-2-il)benzeno-l,2-diamina foram dissolvidos em tolueno (100 mL), e 19,0 g (0,11 mol) de cetomalonato de dietila e 57,1 g de peneira molecular 4A foram adicionados a ele. A solução foi aquecida a refluxo por 3 horas removendo ao mesmo tempo água usando um aparato Dean-Stark. Mistura de reação foi filtrada e o filtrado foi concentrado em pressão reduzida para obter 27,2 g (rendimento: 89 %) de 1 -(6-metilpiridina-2-il)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila. RMN-1!! (CDCfi/TMS 6(ppm)): 1,42 (3H, t), 2,64 (3H, s), 4,51 (2H, q), 6,65 (1H, d), 7,24 (1H, d), 7,43 (3H, m), 7,90 (1H, t), 8,00 (1H, d) (4) Produção de ácido l-(6-metilpiridina-2-il)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxílico 27,2 g (88 mmol) de l-(6-metilpiridina-2-il)-2-oxo-l,2-diidroquinoxalina-3-carboxilato de etila foi dissolvido em 1,4-dioxano (50 mL) e água (50 mL), e 18,3 g (0,13 mol) de carbonato de potássio foi adicionado a este, e a solução foi agitada por 1 hora a 60 °C. O solvente foi destilado em pressão reduzida e a camada aquosa foi ajustada para pH <4. Os cristais precipitados foram filtrados para obter 23,3 g (rendimento: 94 %) de ácido 1 -(6-metilpiridina-2-il)-2-oxo-l ,2-diidroquinoxalina-3-carboxílico. RMN-1!! (CDCfi/TMS ô(ppm)): 2,55 (3H, s), 6,57 (1H, d), 7,47 (4H, m), 7,94 (1H, d), 8,07 (1H, t) Os valores característicos dos intermediários de produção obtidos nos exemplos de referência anteriores 1 a 12, e os intermediários de produção produzidos da mesma maneira nestes exemplos de referência estão apresentados na tabela 135 a tabela 137.
Tabela 135 Tabeia 136 Tabela 137 [Dados de RMN] Para os composto Nos. V-7, V-14, V-29, V-35, V-40, V-51, V-58, V-60, Y-61, V-62, V-64, V-71, V-72, V-73, V-101, V-l 13, Y-l 17, Y-l 19, V-152, V-154, V-156, V-158, V-160, V-162, V-179, V-186, Y-197, V-205, V- 211, V-216, V-217, V-218, V-226, V-310, V-319, VI-1, VI-6, VI-7, VI-13, VI- 21, VI-27, VI-31, VI-33, VI-36, VI-37, YI-49, VI-54, VI-55, VI-57, VI-88, VI-94, VI-115, VI-116, VI-117, VI-121, VI-122, VI-123, VI-125, VI-133, VI-134, VI-144, VI-150, VI-152, VI-153, VI-156, VI-157, VI-159, VI-160, VI-161, VI-162, VI-165, VI-170, VI-173, VI-185, VI-189, VI-195, VI-198, VI- 242, VI-243, VI-248, VII-59, VII-67, VII-91, VII-97, VII-102, VII-153, VII- 154, VII-156, VII-171, VII-173, VII-176, VII-177, VII-178, VII-180, VII- 181, VII-185, VII-186, VII-187, VII-188, VIII-2, VIII-3, VIII-4, VIII-5, VIII- 6, VIII-11, VIII-12, VIII-15, VIII-16, VIII-22, VIII-28, VIII-53, VIII-54, VIII-55, VIII-56, VIII-57, VIII-58, VIII-76, VIII-84, VIII-98, VIII-99, VIII-100, VIII-101, VIII-102, VIII-103, VIII-104, VIII-106, VIII-107, VIII-108, VIII-109, VIII-113, VIII-114, VIII-116, VIII-117, VIII-118, VIII-121, VIII-126, VIII-127, VIII-128, VIII-132, VIII-133, VIII-134, VIII-135, VIII-136, VIII-137, VIII-139, VIII-142, VIII-143, VIII-144, VIII-145, VIII-150, VIII-152, VIII-153, VIII-154, VIII-155, VIII-156, VIII-157, VIII-158, VIII-159, VIII-160, VIII-161, VIII-162, VIII-163, VIII-164, VIII-165, VIII-166, VIII-167, VIII-168, VIII-169, VIII-170, VIII-171, VIII-172, VIII-173, VIII-174, VIII-175, VIII-176, VIII-177, VIII-178, VIII-179, VIII-180, VIII-181, VIII-182, VIII-183, VIII-184, VIII-185, VIII-187, VIII-190, VIII-192, VIII-193, VIII-194, VIII-195, VIII-196, VIII-197, VIII-198, VIII-199, VIII-200, VIII-201, VIII-202, VIII-203, VIII-204, VIII-208, VIII-209, VIII-210, VIII-211, VIII-212, VIII-213, VIII-214, VIII-215, VIII-216 e VIII-218, os dados de RMN-1!! (valor CDC13/TMS δ (ppm)) estão apresentados a seguir.
Composto No. V-7 : 1,04 (3H, t), 1,43-1,56 (2H, m), 1,78-1,86 (2H, m), 4,41 (2H, t), 7,51 (1H, d), 7,58 (1H, dd), 7,84 (1H, m), 8,28 (1H, dd), 14,33 (1H, brs) Composto No. V-14 : 0,92 (3H, t), 1,35-1,38 (4H, m), 1,49 (2H, m), 1,83 (2H, m), 4,39 (2H, t), 7,51 (1H, d), 7,58 (1H, m), 7,84 (1H, m), 8,28 (1H, d), 14,33 (1H, brs) Composto No. V-29 : 3,49 (3H, s), 5,86 (2H, s), 7,59 (1H, t), 7,70 (1H, d), 7,83 (1H, t), 8,25 (1H, dd) Composto No. V-35 : 4,14 (2H, q), 5,98 (2H, s), 7,60 - 7,68 (2H, m), 7,86 (1H, t), 8,26 (1H, d) Composto No. V-40 : 2,65 (2H, t), 3,93 (2H, t), 5,95 (2H, s), 7,62 (1H, t), 7,71 (1H, d), 7,86 (1H, t), 8,26 (1H, dd), 13,66 (1H, bs) Composto No. V-51 : 3,18 (3H, s), 5,86 (2H, s), 7,50 (1H, m), 7,72-7,80 (2H, m), 7,91 (1H, d) Composto No. V-58 : 3,33 (3H, s), 3,84 (2H, t), 4,62 (2H, t), 7,59 (1H, t), 7,71 (1H, d), 7,82 (1H, t), 8,25 (1H, dd), 14,20 (1H, bs) Composto No. V-60 : 1,68 (3H, d), 3,31 (3H, s), 3,79-3,84 (1H, m), 4,21-4,28 (1H, m), 4,87-5,28 (1H, m), 7,55 (1H, t), 7,72 (1H, d), 7,79 (1H, t), 8,26 (1H, dd), 14,28 (1H, bs) Composto No. V-61 : 2,28 (3H, s), 2,92 (2H, m), 4,63 (2H, m), 7,51-7,62 (2H, m), 7,86 (1H, m), 8,28 (1H, dd) Composto No. V-62 : 3,11 (3H, s), 3,54 (2H, t), 4,89 (2H, t), 7,61-7,69 (2H, m), 7,91 (1Η, dd), 8,30 (1H, d) Composto No. V-64 : 2,44 (3H, s), 5,26 (2H, t), 7,15 (1H, d), 7,58 (1H, t), 7,78 (1H, t), 8,27 (1H, dd), 13,70 (1H, bs) Composto No. V-71 : 3,66 - 3,78 (6H, m), 3,84 - 3,87 (3H, m), 7,31 (1H, d), 7,53 (1H, t), 7,77 (1H, t), 8,15 (1H, dd) Composto No. V-72 : 5,38 (2H, t), 7,50 - 7,57 (2H, m), 7,80 (1H, t), 8,04 (1H, dd) Composto No. V-73 : 2,99 (2H, t), 4,55 (2H, t), 7,46 (1H, t), 7,43 (1H, t), 7,82 (1H, d), 7,89 (1H, d), 13,98 (1H, bs) Composto No. V-101 : 7,04 (1H, d), 7,11 (1H, d), 7,52-7,54 (2H, m), 7,57-7,71 (2H, m), 8,29 (1H, d) Composto No. V-l 13 : 7,08 (1H, d), 7,61 (1H, t), 7,71 (1H, t), 7,77 (1H, d), 8,04 (1H, d), 8,30 (1H, d) Composto No. V-117 : 2,84 (3H, s), 6,98 (1H, d), 7,62 (1H, t), 7,74 (1H, t), 8,30 (1H, d) Composto No. V-l 19 : 3,91 (3H, s), 6,90 (1H, d), 7,67 (1H, t), 7,79 (1H, t), 8,31 (1H, d) Composto No. V-152 : 6,74 (1H, d), 7,64 (2H, m), 8,33 (1H, d), 8,85 (2H, s), 8,93 (1H, s), 13,32 (1H, bs) Composto No. V-l54 : 3,33-3,38 (2H, m), 4,74(2H, t), 2,37-2,44 (1H, m), 2,90-2,92 (2Η, m), 6,98 (1H, d), 7,03 (2H, s), 7,12 (1H, s), 7,55 (1H, t), 7,65 (1H, t), 8,29 (1H, d) Composto No. V-156 : 6,89(1H, d), 7,09(2H, m), 7,37(1H, d), 7,59(1H, t), 7,68(1H, t), 8,32(1H, d) Composto No. V-158 : 4,35-4,39 (4H, m), 6,78 (1H, dd), 6,85 (1H, d), 6,99 (1H, dd), 7,14 (1H, d), 7,55 (1H, m), 7,66 (1H, d), 8,29 (1H, dd), 13,97 (1H, brs) Composto No. V-l 60 : 1,78-1,82 (1H, m), 1,96-2,03 (2H, m), 1,29-2,22 (1H, m), 3,76 (1H, q), 3,90 (1H, q), 4,37-4,48 (2H, m), 4,59 (1H, dd), 4,56 (1H, t), 7,72 (1H, d), 7,81 (1H, t), 8,24 (1H, d), 14,05 (1H, bs) Composto No. V-l62 : 2,28 (3H, s), 5,66 (2H, s), 7,62 (1H, t), 7,71 (1H, d), 7,87 (1H, t), 8,28 (1H, d) Composto No. V-l79 : 3,34 (3H, s), 3,81 (2H, t), 5,20 (2H, t), 7,49 (1H, t), 7,84 (1H, dd), 8,20 (1H, t), 13,96 (1H, bs) Composto No. V-l86 : 3.67 (3H, s), 3,96 (3H, s), 7,05-7,11 (2H, m), 7,82 (1H, d), 13,88 (1H, br) Composto No. V-l97 : 3,82 (3H, m), 7,58 (1H, d), 8,53 (1H, d), 8,88 (1H, s) Composto No. V-205 : 6.68 (1H, d), 7,20 (1H, d), 7,48-7,64 (5H, m), 7,74 (1H, t), 8,06 (1H, d), 8,17 (1H, d), 8,37 (1H, d) Composto No. V-211 : 6,98 (1H, s), 7,51 (1H, t), 7,64 (1H, t), 7,95 (1H, s), 9,32 (1H, s) Composto No. V-216 : 1,20-1,31 (9H, m), 3,44 (1H, m), 3,55 (1H, m), 4,12 (1H, m), 5.31 (2H, br), 7,13 (1H, br), 7,56 (1H, br), 7,71 (1H, br), 8,25 (1H, br) Composto No. V-217 : 3,36(3H, s), 4,77(2H, s), 6,95(3H, m), 7,27(1H, d), 7,58(1H, t), 7,67(1H, t), 8,31(1H, d) Composto No. V-218 : 3,70 (3H, s), 3,91 (3H, s), 6,61 (1H, d), 6,92 (1H, d), 7,08 (1H, d), 7,25 (2H, s), 7,51-7,61 (4H, m), 8,30 (1H, d) Composto No. V-226 : 2,55 (3H, s), 6,77 (1H, d), 7,37 (1H, d), 7,50 (1H, d), 7,93 (lH,d), 8,22 (1H, d), 8,65 (1H, s) Composto No. V-310 : 4,06 (3H, s), 6,84 (1H, d), 7,05 (1H, d), 7,52-7,66 (m, 3H), 8,15 (1H, S) Composto No. V-319 : 3,75 (3H, s), 6,97 (2H, t), 7,58 (1H, t), 7,66-7,72 (2H, m), 8,30 (1H, d) [0295] Composto No. VI-1 : 6.87 (1H, d), 7,34 (2H, d), 7,54-7,74 (5H, m), 8,31 (1H, d) Composto No. VI-6 : 6.87 (1H, d), 7,27 (1H, m), 7,38 (1H, s), 7,56-7,70 (4H, m), 8.31 (1H, d), 13,33 (1H, brs) Composto No. VI-7 : 6.88 (1H, dd), 7,30-7,33 (2H. m), 7,57 (1H, m), 7,58-7,70 (3H, m), 8,30 (1H, dd), 13,71 (1H, brs) Composto No. VI-13 : 2,52 (3H, s), 6,92 (1H, dd), 7,21-7,24 (2H, m), 7,47-7,67 (4H, m), 8,29 (1H, dd), 13,91 (1H, brs) Composto No. VI-21 : 1,32 (6H, d), 3,05 (1H, m), 6,87 (1H, dd), 7,13-7,18 (2H, m), 7.52- 7,66 (4H, m), 8,31 (1H, dd), 13,99 (1H, brs) Composto No. VI-27 : 6.81 (1H, d), 7,58-7,62 (2H, m), 7,66-7,71 (2H, m), 7,88 (1H, dd), 7,95 (1H, d), 8,32 (1H, d), 13,58 (1H, brs) Composto No. VI-31 : 6,89 (1H, d), 7,05-7,13 (4H, m), 7,47 (1H, t), 7,58 (1H, t), 8,09 (lH,d) Composto No. VI-33 : 3,88 (3H, s), 6,85 (1H, dd), 6,89-6,94 (2H, m), 7,19 (1H, dd), 7,54-7,68 (3H, m), 8,31 (1H, dd), 13,76 (1H, brs) Composto No. VI-36 : 1,45 (3H, t), 4,09 (2H, m), 6,83-6,94 (3H, m), 7,17 (1H, dd), 7.53- 7,67 (3H, m), 8,30 (1H, dd) Composto No. VI-37 : 1,50 (3H, t), 4,15 (2H, q), 6,94 (1H, d), 7,14-7,28 (4H, m), 7.53- 7,66 (2H, m), 8,30 (1H, dd), 13,98 (1H, brs) Composto No. VI-49 : 4,65 (2H, d), 5,37 (1H, d), 5,48 (1H, d), 6,06-6,15 (1H, m), 6,93 (1H, d), 7,17-7,26 (4H, m), 7,56 (1H, t), 7,64 (1H, t), 8,30 (1H, d). Composto No. VI-54 : 6,62( 1H, t), 6,86(1H, m), 7,15(1H, m), 7,21(1H, d), 7,44(1H, d), 7,67(3H, m), 8,32( 1H, d) Composto No. VI-55 : 6.82 (1H, t), 6,84 (1H, d), 7,30-7,44 (4H, m), 7,59 (1H, t), 7,61 (1H, t), 8,17 (1H, d) Composto No. VI-57 : 6,85 (1Η, dd), 7,32 (1H, d), 7,53-7,62 (2H, m), 7,68 (1H, m), 7,77 (1H, dd), 8,33 (1H, dd) Composto No. VI-88 : 2,73 (3H, s), 6,83 (1H, d), 7,48 (1H, d), 7,59 (1H, t), 7,64 (1H, t), 8,27-8,34 (3H, m) Composto No. VI-94 : 4,01 (3H, s), 6,81 (1H, d), 7,43-7,65 (4H, m), 8,31-8,43 (3H, m) Composto No. VI-115 : 3,94 (3H, s), 6,87-6,93 (3H, m), 7,58 (1H, dd), 7,65-7,70 (2H, m), 8,31 (1H, m) Composto No. VI-116 : 2,35 (3H, s), 3,85 (3H, s), 6,72 (1H, d), 6,82 (1H, dd), 6,95 (1H, dd), 7,42 (1H, d), 7,56 (1H, m), 7,65 (1H, m), 8,30 (1H, dd) Composto No. VI-117 : 3.90 (3H, s), 4,00 (3H, s), 6,79 (1H, d), 6,89-6,97 (2H, m), 7,13 (1H, d), 7,57 (1H, m), 7,66 (1H, m), 8,30 (1H, d), 13,76 (1H, brs) Composto No. VI-121 : 3,84 (6H, s), 6,43-6,45 (2H, m), 6,70 (1H, dd), 6,98 (1H, d), 7.56 (1H, m), 7,66 (1H, m), 8,30 (1H, m) Composto No. VI-122 : 3.90 (3H, s), 6,92-6,99 (2H, m), 7,08 (1H, d), 7,25 (1H, d), 7.57 (1H, t), 7,68 (1H, t), 8,30 (1H, d) Composto No. VI-123 : 3,93 (3H, s), 6,81 (1H, d), 7,08 (1H, d), 7,23-7,30 (2H, m), 7.57 (1H, t), 7,66 (1H, t), 8,32 (1H, d) Composto No. VI-125 : 3,74(1H, s), 3,92(1H, s), 6,72(2H, m), 6,91(1H, d), 7,16(1H, m), 7,53(1H, t), 7,63(1H, t), 8,29(1H, d) Composto No. VI-133 : 3,88 (6H, s), 3,97 (3H, s), 6,54 (2H, s), 6,97 (1H, d), 7,58 (1H, m), 7,69 (1H, m), 8,30 (1H, d), 13,60 (1H, brs) Composto No. VI-134 : 3.93 (s, 3H), 6,71 (d, 1H), 7,16-7,29 (m, 5H), 7,58 (m, 1H) Composto No. VI-144 : 3.94 (3H, s), 6,89 (1H, s), 7,18-7,24 (4H, m), 7,52 (1H, d), 8,22 (1H, d) Composto No. VI-150 : 0,39-0,43 (2H, m), 0,69-0,74 (2H, m), 1,31-1,37 (1H, m), 3,91 (2H, d), 6,93 (1H, d), 7,16-7,24 (2H, m), 7,57 (1H, t), 7,65 (1H, t), 8,29 (1H, d) Composto No. VI-152 : 3,08 (6H, s), 6,88 (2H, d), 6,90 (1H, d), 7,13 (2H, d), 7,53(1H, t), 7,61 (1H, t), 8,28 (1H, d) Composto No. VI-153 : 2,38 (3H, s), 2,41 (3H, s), 6,91 (1H, d), 7,01-7,08 (2H, m), 7,44 (1H, d), 7,55 (1H, t), 7,61 (1H, t), 8,29 (1H, d) Composto No. VI-156 : 2,40(3H, d), 6,88(1H, d), 7,15(2H, m), 7,33(1H, t), 7,57(1H, t), 7,66(1H, t), 8,30(lH,d) Composto No. VI-157 : 2,51 (3H, s), 6,78 (1H, d), 7,25 (1H, d), 7,39 (1H, d), 7,55-7,68 (3H, m), 8,32 (1H, d) Composto No. VI-159 : 1,49(3H, t), 3,99(3H, s), 4,12(2H, m), 6,77( 1H, d), 6,88( 1H, m), 6,95(1H, d), 7,11(1H, d), 7,56(1H, t), 7,65(1H, t), 8,30(1H, d) Composto No. VI-160 : 3,81 (3H, s), 3,97 (6H, d), 6,88-6,96 (3H, m), 7,57 (1H, t), 7,65 (1Η, t), 8,29 (1H, d) Composto No. VI-161 : 4,01 (3H, s), 6,95(1H, d), 7,05(1H, m), 7,12(1H, m), 7,58(1H, t), 7,70(1H, m), 8,32(1H, m) Composto No. VI-162 : 4,I6(3H, s), 6,97(3H, m), 7,60(1H, t), 7,70(1H, t), 8,31(1H, d) Composto No. VT-165 : 1,68-1,81 (4H, m), 2,10-2,16 (1H, m), 2,37-2,44 (1H, m), 2,90-2,92 (2H, m), 6,99-7,02 (1H, m), 7,37 (2H, t), 7,56-7,68 (2H, m), 8,31 (1H, d) Composto No. VI-170 : 2,30(2H, m), 4,30(2H, m), 4,43(2H, m), 6,86(1H, m), 6,93(2H, m), 7,22(2H, d), 7,55(1H, t), 7,65(1H, t), 8,29(1H, d) Composto No. VI-173 : 4,16(3H, s), 6,70(1H, d), 6,95(2H, m), 7,25(1H, t), 7,65(1H, m)) Composto No. VI-185 : 2,43 (3H, s), 3,94 (3H, s), 6,67 (1H, s), 7,22 (4H, m), 7,35 (1H, s) , 8,16 (1H, s), 13,99 (1H, s) Composto No. VI-189 : 3,91 (3H, s), 3,92 (3H, s), 6,86 (1H, d), 7,20 (5H, m), 7,71 (1H, s) Composto No. VI-195 : 3,45 (3H, s), 3,90 (3H, s), 7,05 (2H, d), 7,19 (3H, d), 7,48 (1H, t) , 7,92 (1H, d) Composto No. VI-198 : 6,67 (1H, dd), 7,32 (2H, d), 7,68-7,76 (3H, m), 8,12 (1H, dd) Composto No. VI-242 : 3,80 (3H, s), 6,17(1H, d), 7,13(1H, m), 7,35(4H, m), 8,20(1H, d) Composto No. VI-243 : 3,81 (3H, s), 6,18(1H, d), 6,66(1H, t), 7,14(1¾ m), 7,35(2¾ d), 7,44(2¾ d), 8,22(1¾ d) Composto No. VI-248 : 6,64 (1H, d), 7,28-7,43 (5¾ m), 7,62 (1H, m) [0296] Composto No. VII-59 : 3,56 (3H, s), 3,86 (2H, t), 4,91 (2H, t), 7,55 - 7,59 (1H, m), 8,58 (1H, dd), 8,84 (1H, dd), 14,01 (1H, bs) Composto No. VII-67 : 1,32 (3H, t), 2,28 (2H, q), 5,38 (2H, s), 7,56-7,61 (1H, m), 8,60 (1H, d), 8,79 (1H, d) Composto No. VII-91 : 3,86 (3H, s), 5,87 (2H, s), 6,78 (2H, q), 6,92 (1H, d), 7,29 (1H, s), 7,55 (1H, q), 8,60 (1H, d), 8,80 (1H, d) Composto No. VII-97 : 2,08(3¾ d), 7,32(4¾ m), 7,44(2¾ m), 7,57(1¾ m), 8,57(1¾ m), 8,82(1¾ d) Composto No. VII-102 : 7,12 (1H, d), 7,43-7,47 (1H, m), 7,55-7,58 (2H, m), 8,31 (H, d), 8,56 (1H, d) Composto No. VII-153 : 6,13(1¾ s), 6,77(2¾ m), 7,04(1¾ m), 7,57(1H. m), 8,62(1¾ m), 8,73(1¾ d) Composto No. VII-154 : 7,05(2¾ m), 7,32(1¾ d), 7,60(1¾ q), 8,68(2¾ m) Composto No. VII-156 : 4,35(4¾ m), 6,77(1¾ q), 6,85(1¾ d), 7,11(1¾ d), 7,56(1¾ q), 8,62(1¾ q), 8,74(1¾ q) Composto No. VII-171 : 1,57 (3H, s), 1,67 (3H, s), 2,51 (2H, q), 4,63 (2H, t), 5,22 (1H, t), 7,54 - 7,58 (1H, m), 8,56 (1H, d), 8,85 (1H, d),14,12 (1H, bs) Composto No. VII-173 : 1,74 (3H, t), 2,52 (2H, t), 4,75 (2H, t), 7,56 - 7,67 (1H, m), 8,58 (1H, d), 8,84 (1H, d), 14,00 (1H, bs) Composto No. VII-176 : 3,10 (2H, t), 4,86 (2H, t), 7,24-7,31 (5H, m), 7,56 (1H, q), 8,57 (1H, d), 8,84 (1H, d) Composto No. VII-177 : 5,99 (2H, s), 6,95 (1H, q), 7,25 (1H, q), 7,36 (1H, d), 7,60 (1H, q), 8,57 (1H, dd), 8,93 (1H, dd) Composto No. VII-178 : 6.54 (1H, d), 6,98 (2H, s), 7,64 (1H, q), 8,05 (1H, d), 8,58 (1H, dd), 8,92 (1H, dd) Composto No. VII-180 : 2,37 (3H, s), 5,75 (2H, s), 6,07 (1H, s), 7,47 (1H, q), 8,34 (1H, dd), 8,71 (1H, dd) Composto No. VII-181 : 5,81 (2H, s), 7,30 (1H, d), 7,62 (1H, q), 7,95 (1H, dd), 8,59 (1H, dd), 8,72 (1H, d), 8,89 (1H, dd) Composto No. VII-185 : 2,86 (3H, s), 5,82 (2H, s), 7,28-7,33 (3H, m), 7,39 (1H, d), 7,54 (2H, t), 8,69 (1H, d) Composto No. VII-186 : 2.54 (3H, s), 5,82 (2H, s), 7,28-7,33 (3H, m), 7,55 (2H, t), 8,34 (1H, d), 8,72 (1H, d) Composto No. VII-187 : 2,81 (3Η, s), 5,83 (2H, s), 7,29-7,36 (3H, m), 7,41 (1H, d), 7,58 (2H, t), 8,42 (1H, d) Composto No. VII-188 : 4,14 (3H, s), 5,76 (2H, s), 6,96 (1H, d), 7,32-7,37 (3H, m), 7,49 (2H, dd), 8,36 (1H, d) [0297] Composto No. VIII-2 : 7.36- 7,46 (3H, m), 7,56-7,67 (2H, m), 8,63-8,70 (2H, m), 13,36 (1H, br) Composto No. VIII-3 : 7,08-7,15 (2H, m), 7,31-7,38 (1H, m), 7,57-7,68 (2H, m), 8,63-8,71 (2H, m), 13,32 (1H, br) Composto No. VIII-4 : 7,27-7,38 (4H, m), 7,58 (1H, dd), 8,63-8,71 (2H, m), 13,57 (1H, br) Composto No. VIII-5 : 7.36- 7,40 (1H, m), 7,55-7,72 (4H, m), 8,64-8,69 (2H, m), 13,08 (1H, br) Composto No. VIII-6 : 7,22-7,26 (1H, m), 7,36 (1H, s), 7,57-7,61 (3H, m), 8,64 (1H, dd), 8,70 (1H, dd), 13,29 (1H, br) Composto No. VIII-11 : 2,07 (3H, s), 7,18 (1H, d), 7,44-7,59 (4H, m), 8,62 (1H, d), 8,70-8,72 (1H, m), 13,40 (1H, br) Composto No. VIII-12 : 2,48 (3H, s), 7,10-7,13 (2H, m), 7,44 (1H, d), 7,53-7,58 (2H, m), 8,64 (1H, dd), 8,71 (1H, dd), 13,71 (1H, br) Composto No. VIII-15 : 1,31 (3H, t), 2,79(2H, q), 7,13(2H, m), 7,46(1H, d), 7,55(2H, m), 8,63(1 H, m), 8,71(1 H, m) Composto No. VIII-16 : 1,39(3¾ t), 2,80(2H, q), 7,24(2H, d), 7,48(2H, d), 7,55(1¾ q), 8,63(1¾ m), 8,72(1¾ m) Composto No. VIII-22 : 1,35(6¾ d), 3,06(1¾ m), 7,25(2H, d), 7,54(3H, m), 8,63(1¾ m), 8,71(1¾ m) Composto No. VIII-28 : 7,49 (2H, d), 7,60 (1H, q), 7,93 (2H, d), 8,63-8,69 (2H, m), 13,25 (1H, br) Composto No. VIII-53 : 6,40( 1H, t), 7,55(5H, m), 8,66(2H, m) Composto No. VIII-54 : 6,60(1¾ t), 7,13(1¾ s), 7,20(1¾ d), 7,39(1¾ d), 7,58(1¾ q), 7,67(1¾ t), 8,69 (2H, m) Composto No. VIII-55 : 6,65(1¾ t), 7,36(4H, m), 7,58(1¾ m), 8,67(2H, m) Composto No. VHI-56 : 7,43 (1H, d), 7,53-7,64 (3H, m), 7,68 (1H, d), 8,63-8,68 (2H, m) Composto No. VIII-57 : 7,24-7,32 (2H, m), 7,49 (2H, d), 7,59 (1H, q), 7,70 (1H, t), 8,63-8,70 (2H, m), 13,12 (1H, br) Composto No. VIII-5 8 : 7,37-7,41 (2H, m), 7,49 (2H, d), 7,58-7,61 (1H, m), 8,64-8,70 (2H, m), 13,48(1¾ br) Composto No. VIII-76 : 7,40 (2H, d), 7,59 (1¾ q), 7,93 (2H, d), 8,65 (2H, m) Composto No. VIII-84 : 7,61 (2Η, q), 7,67 (1H, s), 7,79 (1H, t), 7,91 (1H, d), 8,66 (2H, q) Composto No. VIII-98 : 7,15-7,18 (1H, m), 7,37-7,41 (1H, m), 7,43-7,50 (1H, m), 7.59- 7,62 (1H, m), 8,64-8,70 (2H, m), 13,20 (1H, br) Composto No. VIII-99 : 7.13- 7,18 (1H, m), 7,36-7,41 (1H, m), 7,58-7,61 (1H, m), 8.59- 8,70 (2H, m), 13,27 (1H, br) Composto No. VIII-100 : 7.13- 7,18 (1H, m), 7,30-7,39 (2H, m), 7,59-7,62 (1H, m), 8.63- 8,70 (2H, m), 10,81 (1H, br) Composto No. VIII-101 : 7,18-7,27 (2H, m), 7,57-7,63 (2H, m), 8,63-8,70 (1H, m), 12,55 (1H, br) Composto No. VIII-102 : 7,10-7,15 (1H, m), 7,20-7,27 (1H, m), 7,41-7,50 (1H, m), 7,58-7,62 (1H, m), 8,63-8,71 (2H, m), 12,80 (1H, br) Composto No. VIII-103 : 6,91-6,95 (2H, m), 7,06-7,13 (1H, m), 7,58-7,62 (1H, m), 8.63- 8,71 (2H, m), 13,20 (1H, br) Composto No. VIII-104 : 7,32 (1H, dd), 7,43-7,49 (2H, m), 7,69 (1H, dd), 8,53 (1H, dd) Composto No. VIII-106 : 7,42-7,52 (3H, m), 7,59 (1H, d), 8,39 (1H, dd), 8,54 (1H, dd) Composto No. VIII-107 : 7,52-7,62 (4H, m), 8,65-8,68 (2H, m) Composto No. VIII-108 : 7,20 (1H, dd), 7,47 (1H, d), 7,60 (1H, q), 7,73 (1H, d), 8,64 (1H, dd), 8,70 (1H, dd) Composto No. VIII-109 : 7.28 (1H, s), 7,40 (1H, s), 7,46 (1H, q), 7,54 (1H, t), 8,38 (1H, dd), 8,60 (1H, dd) Composto No. VIII-113 : 3,69 (3H, s), 3,95 (3H, s), 6,84 (1H, dd), 7,15 (1H, dd), 7,25 (1H, t), 7,44 (1H, q), 8,39 (1H, dd), 8,56 (1H, dd) Composto No. VIII-114 : 3,91 (1H, s), 6,84-6,92 (2H, m), 7,34 (1H, dd), 7,58 (1H, dd), 8.64 (1H, dd), 8,72 (1H, dd), 13,55 (1H, br) Composto No. VIII-116 : 2.29 (3H, s), 3,81 (3H, s), 6,78 (1H, s), 6,80 (1H, dd), 7,33 (1H, d), 7,44 (1H, q), 8,37 (1H, dd), 8,58 (1H, dd) Composto No. VIII-117 : 3,88 (3H, s), 3,97 (3H, s), 6,80 (1H, d), 6,89 (1H, dd), 7,09 (1H, d), 7,51 (1H, q), 8,53 (1H, dd), 8,68 (1H, dd) Composto No. VIII-118 : 3,86 (3H, s), 6,64-6,68 (2H, m), 6,87 (1H, dt), 7,59 (1H, q), 8.64 (1H, dd), 8,72 (1H, dd) Composto No. VIII-121 : 3,82 (6H, s), 6,44 (1H, d), 6,65 (1H, d), 7,50 (1H, q), 8,51 (1H, dd), 8,67 (1H, dd) Composto No. VIII-126 : 7,09(2H, m), 7,21(1H, t), 7,58(1H, q), 8,63(1H, m), 8,72(1H, m) Composto No. VIII-127 : 4,01 (3H, s), 7,21 (2H, m), 7,38(1H, d), 7,58(1H, q), 8,62(1H, m), 8,71(1H, m) Composto No. VIII-128 : 2.30 (3H, s), 3,93 (3H, s), 7,04-7,15 (3H, m), 7,56 (1H, q), 8,63 (1Η, dd), 8,74 (1H, dd) Composto No. VIII-132 : 3,70 (3H, s), 3,82 (3H, s), 6,83 (1H, s), 7,11 (2H, s), 7,54 (1H, q), 8,62 (1H, d), 8,70 (1H, dd) Composto No. VIII-133 : 3,87(6H, s), 3,97(3H, s), 6,51(2H, s), 7,56(1H, q), 8,63(1H, m), 8,76( 1H, m) Composto No. VIII-134 : 7,16 (1H, dd), 7,30 (2H, m), 7,61-7,69 (3H, m), 8,71 (1H, q) Composto No. VIII-135 : 3.91 (3H, s), 7,12-7,24 (5H, m), 8,70 (1H, q) Composto No. VIII-136 : 7,29-7,32 (2H, m), 7,53 (1H, d), 7,59-7,69 (3H, m), 8,54 (1H, d) Composto No. VIIT-137 : 3.92 (3H, s), 7,13 (2H, d), 7,21 (2H, d), 7,52 (1H, d), 8,53 (1H, d) Composto No. VIII-139 : 3,73 (3H, s), 3,91 (3H, s), 6,93 (1H, d), 7,10 (2H, d), 7,23 (2H, d), 8,39 (1H, d) Composto No. VIII-142 : 7,52 (1H, t), 7,61 (1H, m), 7,70 (1H, d), 7,91 (1H, m), 8,67 (2H, m) Composto No. VIII-143 : 7,56 (4H, m), 8,67 (2H, m) Composto No. VIII-144 : 7,59 (3H, m), 7,90 (1H, t), 8,67 (2H, m) Composto No. VIII-145 : 7,31 (1H, d), 7,44 (1H, s), 7,61 (2H, m), 8,65 (2H, m) Composto No. VIII-150 : 2,37 (3H, s), 2,39 (3H, s), 7,07 (2H, m), 7,42 (1H, d), 7,55 (1H, q), 8,63 (1H, m), 8,72 (1H, m) Composto No. VIII-152 : 7,62 (1H, q), 7,85 (2H, s), 8,12 (1H, s), 8,65-8,68 (2H, m) Composto No. VIII-153 : 3,73 (6H, s), 6,80 (2H, d), 7,47-7,53 (2H, m), 8,54 (1H, dd), 8,64 (1H, dd) Composto No. VIII-154 : 7.29- 7,45 (2H, m), 7,54-7,69 (2H, m), 8,60-8,68 (2H, m) Composto No. VIII-155 : 7,30 (1H, t), 7,42 (2H, d), 7,59 (1H, q), 8,64 (1H, d), 8,68 (1H, d) Composto No. VIII-156 : 7.30- 7,46 (2H, m), 7,56-7,66 (2H, m), 8,64 (1H, dd), 8,69 (1H, d) Composto No. VIII-157 : 7,11 (1H, d), 7,19 (1H, dd), 7,60 (1H, q), 7,69 (1H, t), 8,65 (1H, d), 8,69 (1H, d) Composto No. VIII-158 : 7,28-7,37 (1H, m), 7,38-7,45 (2H, m), 7,59 (1H, m), 8,62-8,68 (2H, m) Composto No. VIII-159 : 7,22-7,26 (1H, m), 7,40-7,45 (2H, m), 7,59 (1H, dd), 8,62-8,71 (1H, m) Composto No. VIII-160 : 2,41 (3H, d), 7,18 (1H, t), 7,32 (1H, t), 7,47 (1H, t), 7,58 (1H, q), 8,64 (1H, dd), 8,70 (1H, dd) Composto No. VIII-161 : 2,51 (3H, s), 7,18-7,29 (3Η, m), 7,55-7,60 (1H, m), 8,63 (1H, d), 8,71 (1H, d), 13,35 (1H, br) Composto No. VIII-162 : 2,45 (3H, s), 7,16 (1H, dd), 7,27 (1H, t), 7,38-7,43 (1H, m), 7.58 (1H, q), 8,64 (1H, dd), 8,71 (1H, dd) Composto No. VIII-163 : 1,94 (3H, d), 7,01 (1H, d), 7,31 (1H, t), 7,43 (1H, q), 7,59 (1H, q), 8,67 (1H, dd), 8,70 (1H, dd) Composto No. VIII-164 : 2,41 (3H, d), 7,02(2H, d), 7,48( 1H, t), 7,57( 1H, q), 8,63(lH,m), 8,70( lH,m) Composto No. VIII-165 : 2,48 (3H, s), 6,88 (1H, d), 6,94 (1H, s), 7,15 (1H, d), 7,58 (1H, q), 8,64 (1H, dd), 8,72 (1H, dd) Composto No. VIII-166 : 7,12-7,18 (3H, m), 7,59 (1H, q), 8,64-8,72 (2H, m), 11,85 (1H, br) Composto No. VIII-167 : 7,11-7,19 (2H, m), 7,26-7,31 (1H, m), 7,58 (1H, dd), 8,64 (1H, dd), 8,72 (1H, dd), 13,22 (1H, br) Composto No. VIII-168 : 1,99 (3H, s), 6,95 (1H, dd), 7,22-7,28 (1H, m), 7,46 (1H, q), 7.59 (1H, q), 8,66 (1H, dd), 8,71 (1H, dd) Composto No. VIII-169 : 7,59-7,72 (4H, m), 8,62-8,68 (2H, m), 9,57 (1H, br) Composto No. VIII-170 : 7,26-7,30 (2H, d), 7,62 (1H, dd), 7,91 (1H, t), 8,64-8,70 (2H, m), 12,16 (1H, br) Composto No. VIII-171 : 7,37-7,41 (1Η, m), 7,52-7,60 (2H, m), 7,65-7,69 (1H, m), 8,62-8,65 (2H, m), 13,20 (1H, br) Composto No. VIII-172 : 3,87 (3H, d), 7,05 (1H, d), 7,22-7,28 (1H, m), 7,35-7,40 (1H, m), 7,57 (1H, q), 8,64 (1H, dd), 8,69 (1H, dd) Composto No. VIII-173 : 3,75 (1H, s), 6,88-6,95 (2H, m), 7,21-7,27 (1H, m), 7,56 (1H, dd), 8,63 (1H, dd), 8,69 (1H, dd), 13,67 (1H, br) Composto No. VIII-174 : 3,73 (3H, s), 7,05 (1H, dd), 7,12 (1H, dd), 7,28-7,34 (1H, m), 7,56 (1H, q), 8,62 (1H, dd), 8,68 (1H, dd) Composto No. VIII-175 : 6,65 (1H, t), 7,20 (2H, m), 7,39 (1H, t), 7,59 (1H, q), 8,68 (2H, m) Composto No. VIII-176 : 6,69 (1H, t), 7,14 (1H, m), 7,22 (1H, m), 7,52 (1H, t), 7,59 (1H, q), 8,63 (1H, m), 8,69 (1H, m) Composto No. VIII-177 : 6,42 (1H, t), 7,18-7,25 (2H, m), 7,37-7,42 (1H, m), 7,59 (1H, m), 8,62-8,68 (2H, m), 12,34 (1H, br) Composto No. VIII-178 : 7.51 (1H, t), 7,60-7,67 (3H, m), 8,65 (2H, d) Composto No. VIII-179 : 2,49 (3H, s), 7,23 (1H, d), 7,36 (1H, m), 7,52 (1H, s), 7,57 (1H, q), 8,66 (2H, m) Composto No. VIII-180 : 2.51 (3H, s), 7,14 (1H, d), 7,34 (1H, s), 7,56 (2H, m), 8,63 (1H, d), 8,70 (1H, m) Composto No. VIII-181 : 6.67 (1Η, t), 7,25 (2H, m), 7,50 (2H, m), 7,59 (1H, q), 8,68 (2H, m) Composto No. VIII-182 : 2,64 (3H, s), 7,42 (1H, d), 7,60 (3H, t), 865 (1H, d), 8,70 (1H, 0 Composto No. VIII-183 : 2,49 (3H, s), 3,73(3H, s), 6,98 (1H, s), 7,02 (1H, d), 7,13 (1H, d), 7,53 (1H, q), 8,62 (1H, dd), 8,70 (1H, dd) Composto No. VIII-184 : 2.68 (3H, s), 7,29 (1H, dd), 7,33 (1H, s), 7,60 (1H, q), 7,89 (1H, d), 8,65 (1H, dd), 8,68 (1H, dd) Composto No. VIII-185 : 2,70 (3H, s), 7,47 (1H, dd), 7,58-7,63 (3H, m), 8,65 (1H, dd), 8,68 (1H, dd) Composto No. VIII-187 : 6,96(6H, m), 7,24(1H, m), 7,62(1H, q), 8,66(2H, m) Composto No. VIII-190 : 2,45(3H, s), 7,04( 1H, t), 7,22(1H, t), 7,59(1H, q), 8,63(1H, m), 8,69(1H, m) Composto No. VIII-192 : 4,14 (3H, s), 6,93 (2H, m), 7,59 (1H, q), 8,63 (1H, m), 8,70 (1H, m) Composto No. VIII-193 : 2,36 (3H, s), 7,20 (1H, d), 7,36 (1H, d), 7,59 (1H, q), 8,63 (1H, m), 8,69 (1H, m) Composto No. VIII-194 : 7,30 (2H, dd), 7,60-7,71 (3H, m), 8,61 (2H, q) Composto No. VIII-195 : 2,56 (3H, s), 7,30 (2H, d), 7,40 (1H, d), 7,58-7,66 (3H, m), 8,47 (1Η, d) Composto No. VIII-196 : 2,53 (3H, s), 7,31 (2H, m), 7,65 (3H, m), 8,40 (1H, s), 8,52 (1H, s) Composto No. VIII-197 : 2,92 (3H, s), 7,30 (2H, d), 7,38 (1H, d), 7,59-7,68 (3H, m), 8,51 (1H, d) Composto No. VIII-198 : 2,48 (3H, s), 2,92 (3H, s), 7,10 (2H, d), 7,40 (2H, q), 7,54 (1H, t), 8,53 (1H, d) Composto No. VIII-199 : 2.91 (3H, s), 7,40 (1H, d), 7,52 (1H, d), 7,60 (1H, s), 7,79 (1H, t), 7,87 (1H, d), 8,49 (1H, d) Composto No. VIII-200 : 2.91 (3H, s), 3,90 (3H, s), 7,14 (2H, d), 7,22 (2H, d), 7,37 (1H, d), 8,54 (1H, d) Composto No. VIII-201 : 2,40 (3H, d), 2,91 (3H, s), 7,00 (2H, d), 7,39 (1H, d), 7,46 (1H, d), 8,52 (1H, d) Composto No. VIII-202 : 2.91 (3H, s), 3,99 (3H, s), 7,04-7,09 (2H, m), 7,17 (1H, t), 7,39 (1H, d), 8,53 (1H, d) Composto No. VIII-203 : 4.17 (3H, s), 6,95 (1H, d), 7,28-7,32 (2H, m), 7,58-7,69 (3H, m), 8,51 (1H, d) Composto No. VIII-204 : 4.18 (3H, s), 6,97 (1H, d), 7,52 (1H, d), 7,60 (1H, s), 7,81 (1H, t), 7,87 (1H, d), 8,48 (1H, d) Composto No. VIII-208 : 2.41 (3Η, d), 2,53 (3H, s), 7,02 (2H, d), 7,47 (1H, t), 8,40 (1H, q), 8,53 1H, d) Composto No. VIII-209 : 2.42 (3H, d), 2,59 (3H, s), 7,00 (2H, d), 7,43 (2H, q), 8,46 (1H, d) Composto No. VIII-210 : 7,30 (2H, d), 7,61-7,70 (4H, m), 8,53 (1H, d) Composto No. VIII-211 : 2,41 (3H, s), 3,74 (3H, s), 6,94 (1H, d), 7,02 (2H, m), 7,43 (1H, t), 8,40 (1H, d) Composto No. VIII-212 : 1,44 (3H, t), 4,08 (2H, q), 6,82 (1H, s), 6,87 (1H, d), 7,13 (1H, d), 7,53-7,58 (2H, m), 8,63 (1H, d), 8,72 (1H, d) Composto No. VIII-213 : 1,48 (3H, t), 4,13 (2H, q), 7,15 (2H, d), 7,23 (2H, d), 7,56 (1H, m), 8,63 (1H, d), 8,72 (1H, d) Composto No. VIII-214 : 3,91 (3H, s), 7,12 (2H, d), 7,21 (2H, d), 7,59 (1H, d), 8,55 (1H, d) Composto No. VIII-215 : 2,15 (3H, s), 7,31-7,36 (3H, m), 7,59-7,66 (3H, m), 8,27 (1H, d) Composto No. VIII-216 : 3,77 (3H, s), 4,35 (4H, s), 6,77 (1H, dd), 6,85 (1H, d), 6,93 (1H, d), 7,05 (1H, d), 8,39 (1H, d) Composto No. VIII-218 : 6,13 (2H, s), 6,72-6,77 (2H, m), 7,03 (1H, d), 7,61 (1H, d), 8,57 (1H, d) Para os intermediários de produção obtidos no exemplo 7 e exemplo 8, bem como um intermediário produzido da mesma maneira, os dados de RMN-'H (valor CDC13/TMS δ (ppm)) estão apresentados a seguir. Composto No. X-1 : 6.77 (1H, d), 7,29-7,67 (7H, m), 8,06 (d, 1H) Composto No. X-6 : 6.78 (1H, d), 7,21-7,62 (6H, m), 8,06 (1H, d) Composto No. X-7 : 6,77 (1H, d), 7,26 (2H, d), 7,45 (1H, t), 7,55-7,63 (3H, m), 8,09 (1H, d) Composto No. X-9 : 2.48 (1H, s), 6,80 (1H, d), 7,17 (2H, d), 7,39-7,45 (3H, m), 7,54 (lH,t), 8,04 (1H, d) Composto No. X-12 : 1,29 (d, 6H), 3,00 (1H, m), 6,77 (1H, d), 7,09-7,14 (2H, m), 7,40-7,46 (2H, m), 7,52-7,57 (2H, m), 8,05 (1H, d) Composto No. X-14 : 6,71 (1H, d), 7,45-7,62 (4H, m), 7,78-7,89 (2H, m), 8,09 (1H, d) Composto No. X-17 : 3,74 (3H, s), 6,74 (1H, d), 7,14-7,24 (3H, m), 7,41 (1H, t), 7,51-7,58 (2H, m), 8,05 (1H, d) Composto No. X-18 : 3,84 (3H, s), 6,80-6,89 (3H, m), 7,12 (1H, d), 7,43 (1H, t), 7,49-7,61 (2H, m), 8,05 (1H, d) Composto No. X-20 : 1,43 (3H, t), 4,06 (2H, m), 6,79 (3H, m), 7,11 (1H, d), 7,40- 7,58 (3H, m), 8,04 (1H, d) Composto No. X-21 : 1.48 (3H, t), 4,12 (2H, q), 6,83 (1H, d), 7,10 (2H, d), 7,19 (2H, d), 7,44 (1H, t), 7,54 (1H, t), 8,04 (1H, d) Composto No. X-29 : 6,75 (1H, d), 7,22-7,29 (2H, m), 7,56-7,72 (4H, m), 8,08 (1H, d) Composto No. X-43 : 3,91 (3H, s), 6,80-6,88 (3H, m), 7,46 (1H, t), 7,55-7,64 (2H, m), 8,07 (1H, d) Composto No. X-44 : 2,31 (3H, s), 3,82 (3H, s), 6,70 (3H, s), 6,76-6,85 (2H, m), 7,35-7,57 (3H, m), 8,04 (1H, d) Composto No. X-45 : 3,87 (3H, s), 3,98 (3H, s), 6,76 (1H, d), 6,85 (1H, dd), 7,07 (1H, d), 7,43 (1H, t), 7,56 (1H, t), 8,05 (1H, d) Composto No. X-46 : 3,82 (6H, s), 6,42 (2H, s), 6,64 (1H, s), 6,87 (1H, d), 7,43 (1H, t), 7,57 (lH,t), 8,04 (1H, d) Composto No. X-53 : 3,85 (6H, s), 3,94 (3H, s), 6,50 (2H, s), 6,86 (1H, d), 7,45 (1H, t), 7,59 (1H, t), 8,05 (1H, d) Composto No. IX-6 : 1,01 (3H, t), 1,47 (2H, m), 1,78 (2H, m), 4,32 (2H, m), 7,397,53 (2H, m), 7,76 (1H, t), 8,03 (1H, d) Composto No. IX-9 : 0,90 (3H, t), 1,30-1,51 (6H, m), 1,78 (2H, m), 4,29 (2H, t), 7,40-7,47 (2H, m), 7,75 (1H, t), 8,04 (1H, d) Composto No. IX-28 : 2,28 (3H, s), 2,85 (2H, t), 4,51 (2H, t), 7,41-7,70 (2H, m), 7,79 (1H, t), 8,12 (1H, d) Composto No. IX-29 : 3,09 (3H, s), 3,49 (2Η, t), 4,77 (2H, t), 7,50-7,58 (2H, m), 7,84 (1H, t), 8,08 (1H, d) Composto No. IX-73 : 6,12 (2H, d), 6,74-6,76 (2H, m), 6,88 (1H, d), 7,01 (1H, d), 7,43 (1H, t), 7,57 (1H, t), 8,04 (1H, d) Composto No. IX-75 : 4,33 (4H, s), 6,74-6,89 (3H, m), 7,08 (1H, d), 7,44 (1H, t), 7,55 (lH,t), 8,02 (1H, d) Daqui em diante, métodos de preparação serão descritos em detalhe com referência aos exemplos de preparação representativos. O tipo dos compostos e aditivos, e as razões de incorporação podem ser alteradas em uma ampla faixa, sem se limitar aos dados a seguir. Na seguinte descrição, a “parte” significa partes em peso. <Exemplo de preparação 1> Formulação de pó umectável Composto do composto No. 1-12 10 partes Octil fenil éter de polioxietileno 0,5 partes Sal de sódio de ácido β-naftalenossulfônico-condensado de formalina 0,5 partes Terra de diatomácea 20 partes Argila 69 partes Os componentes mencionados anteriormente foram uniformemente misturados e pulverizados para obter um formulação de pó umectável. Além disso, formulações de pó umectáveis podem ser obtidas da mesma maneira, usando os respectivos compostos descritos na tabela 1 a tabela 45 em vez do composto do composto No. 1-12. <Exemplo de preparação 2> Formulação escoável Composto do composto No. 1-13 20 partes Água 69 partes Sulfato de fenil éter de polioxietileno estirenado 4 partes Etileno glicol 7 partes Aos componentes mencionados anteriormente, silicone ΑΕΙ 18N (fabricado por Asahi Kasei Corp.) foi adicionado em uma quantidade de 200 ppm com base na quantidade total, e a mistura foi misturada por 30 minutos em um agitador de alta velocidade, e pulverizado em um pulverizador tipo úmido, para obter uma formulação escoável. Além disso, formulações escoáveis podem ser obtidas da mesma maneira, usando os respectivos compostos descritos na tabela 1 a tabela 45 em vez do composto do composto No. 1-13. <Exemplo de preparação 3> Concentrado emulsificável Composto do composto No. 1-59 30 partes Mistura de quantidades iguais de xileno e isoforona 60 partes Polioxietileno sorbitano alquilado 4 partes Polialquilaril éter de polioxietileno 4 partes Alquilarila sulfonado 2 partes Os componentes mencionados anteriormente foram dissolvidos uniformemente para obter um concentrado emulsificável. Além disso, emulsões podem ser obtidas da mesma maneira, usando os respectivos compostos descritos na tabela 1 a tabela 45 em vez do composto do composto No. 1-59. <Exemplo de preparação 4> Formulação de grânulo Composto do composto No. 1-58 10 partes Mistura de talco e bentonita (1:3) 80 partes Carbono branco 5 partes Polioxietileno sorbitano alquilado 2 partes Polialquilaril éter de polioxietileno 2 partes Alquilarila sulfonada 1 parte Os componentes mencionados anteriormente foram uniformemente misturados e pulverizados. A esta mistura, água foi adicionada em uma quantidade equivalente a 10 partes, e a mistura resultante foi misturada. A mistura misturada foi extrusada por meio de um orifício tendo um diâmetro de 0,7 mm usando um granulador tipo extrusão, seca e então cortada em um comprimento de 0,5 a 1 mm, para obter uma formulação granular. Além disso, formulações de grânulo podem ser obtidas da mesma maneira, usando os respectivos compostos descritos na tabela 1 a Tabela 45 em vez do composto do composto No. 1-58.
Os compostos descritos nas tabelas 1 a 45 podem ser formulados em várias formulações da mesma maneira de acordo com os métodos descritos nos exemplos de preparação 1 a 4.
Daqui em diante, a atividade herbicida do composto da presente invenção será descrita com referência aos exemplos de teste. <Exemplo de teste 1> Teste para efeitos herbicidas no tratamento de solo de campo de arroz.
Um pote plástico de 100 cm2 foi carregado com solo de campo de arroz. Depois de regadas e do nivelamento as sementes de Echinochloa oryzicola Vasing, Monochoria vaginalis (Burm. f.) Presl var. plantaginea (Roxb.) Solms-Laub., e Scirpus juncoides Roxb. var. ohwianus. T. Koyama foram semeadas e o solo foi encharcado a uma profundidade de água de 3 cm. No dia seguinte, uma formulação de pó umectável preparada de acordo com o exemplo de preparação 1 foi diluída com água, e foi adicionada em gotas na superfície. A quantidade de aplicação foi uma quantidade equivalente a 1.000 g do ingrediente ativo por hectare. Daí em diante, as plantas cresceram em uma estufa e no 21° dia depois do tratamento, os efeitos herbicidas foram investigados de acordo com os critérios descritos na tabela 138.
Tabela 138 Os resultados são apresentados na seguinte tabela 139 a tabela 146.
Tabela 139 Tabela 140 Tabela 141 Tabela 142 ______________________________________________ Tabela 143 Tabela 144 Tabela 145 Tabela 146 Adicionalmente, composto comparativo A, composto comparativo B, composto comparativo C e composto comparativo D nas tabelas são Composto No. 70, Composto No. 34, Composto No. 32 e Composto No. 31 descritos em EP 283261, respectivamente. As fórmulas estruturais destes compostos são mostradas a seguir.
[Fórmula química 35] <Exemplo de teste 2> Teste dos efeitos herbicidas no tratamento do solo de campo de planície Um pote plástico de 80 cm2 foi carregado com solo de campo de planície. Sementes de Abutilon theophrasti medicus e Amaranthus viridis L. foram semeadas, e solo foi coberto. Uma formulação de pó umectável preparada de acordo com o exemplo de preparação 1 foi diluída com água, e foi uniformemente aspergida na superfície do solo com um aspersor pequeno, em uma quantidade equivalente a 1.000 litros por hectare, de maneira tal que 1.000 g do ingrediente ativo por hectare fossem aplicadas. Daí em diante, as plantas cresceram em uma estufa e no 21° dia depois do tratamento, os efeitos herbicidas foram investigados de acordo com os critérios descritos na tabela 138 mostrada a anteriormente. Os resultados são apresentados na seguinte tabela 147 a tabela 154.
Tabela 147 Tabela 148 Tabela 149 Tabela 150 Tabela 151 Tabela 152 Tabela 153 Tabela 154 Adicionalmente, composto comparativo A, composto comparativo B, composto comparativo C e composto comparativo D nas tabelas são Composto Nos. 70, 34, 32 e 31 descritos em EP-283261, respectivamente. Adicionalmente, composto comparativo A e composto comparativo B nas tabelas são Composto No. 70 e Composto No. 34 descrito in EP-283261, respectivamente. <Exemplo de teste 3> Teste dos efeitos herbicidas no tratamento das folhas de campo de planície Um pote plástico de 80 cm2 foi carregado com solo de campo de planície. Sementes de Echinochloa crus-galli (L.) P. Beauv. var. crus-galli, Abutilon theophrasti medicus e Amaranthus viridis L. foram semeadas e as plantas cresceram por duas semanas em uma estufa. Uma formulação de pó umectável preparada de acordo com o exemplo de preparação 1 foi diluída com água, e foi aspergida com um aspersor pequeno para realizar a aplicação nas folhas em toda a planta do lado superior, em uma quantidade equivalente a 1.000 litros por hectare, de maneira tal que 1.000 g do ingrediente ativo por hectare fosse aplicado. Daí em diante, as plantas cresceram em uma estufa e no 14° dia depois do tratamento os efeitos herbicidas foram investigados de acordo com os critérios descritos na tabela 138 mostrada a anteriormente. Os resultados são apresentados na seguinte tabela 155 a tabela 162.
Tabela 155 Tabela 156 Tabela 157 Tabela 158 Tabela 159 Tabela 160 Tabela 161 Tabela 162 REIVINDICAÇÕES

Claims (3)

1. Derivado de oxopirazina ou um sal agroquimicamente aceitável do mesmo, caracterizado pelo fato de ser representado pelos seguintes compostos: ou um sal agroquimicamente aceitável do mesmo.
2. Herbicida, caracterizado pelo fato de que compreende o derivado de oxopirazina como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7 ou um sal do mesmo, como um ingrediente ativo.
3. Método para usar um herbicida, caracterizado pelo fato de que o método compreende tratar solo e/ou plantas com uma quantidade efetiva do herbicida como definido na reivindicação 12.
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