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BRPI0713043B1 - Composições de produtos agroquímicos, seu emprego e seu processo de preparação, emprego de sulfatos de alquil éter, e método para controlar o crescimento de plantas indesejadas - Google Patents

Composições de produtos agroquímicos, seu emprego e seu processo de preparação, emprego de sulfatos de alquil éter, e método para controlar o crescimento de plantas indesejadas Download PDF

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BRPI0713043B1
BRPI0713043B1 BRPI0713043-0A BRPI0713043A BRPI0713043B1 BR PI0713043 B1 BRPI0713043 B1 BR PI0713043B1 BR PI0713043 A BRPI0713043 A BR PI0713043A BR PI0713043 B1 BRPI0713043 B1 BR PI0713043B1
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BR
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ether
water
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glycol
sulfate
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Application number
BRPI0713043-0A
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Inventor
Baur Peter
Auler Thomas
Deckwer Roland
Giessler Stephanie
Original Assignee
Bayer Intellectual Property Gmbh
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Publication date
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Publication of BRPI0713043A2 publication Critical patent/BRPI0713043A2/pt
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Abstract

composições pobres em espuma para a proteção de plantas. sulfatos de alquil éter com 1 a 9 átomos de carbono na cadeia alquila e 1 a 20 unidades de alquilenoxi na parcela éter são apropriados para emprego como aditivos de baixo espumamento para reforço da atividade de produtos agroquímicos solúveis em água ou parcialmente solúveis em água. eles podem ser empregados para produzir composições de baixo espumamento para proteção de safras.

Description

(54) Título: COMPOSIÇÕES DE PRODUTOS AGROQUÍMICOS, SEU EMPREGO E SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO, EMPREGO DE SULFATOS DE ALQUIL ÉTER, E MÉTODO PARA CONTROLAR O CRESCIMENTO DE PLANTAS INDESEJADAS (51) Int.CI.: A01N 25/02; A01N 25/04; A01N 25/30; A01N 57/20; A01P 13/00 (30) Prioridade Unionista: 21/06/2006 EP 06 012771.9 (73) Titular(es): BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH (72) Inventor(es): PETER BAUR; THOMAS AULER; ROLAND DECKWER; STEPHANIE GIESSLER
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSIÇÕES DE PRODUTOS AGROQUÍMICOS, SEU EMPREGO E SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO, EMPREGO DE SULFATOS DE ALQUIL
ÉTER, E MÉTODO PARA CONTROLAR O CRESCIMENTO DE PLANTAS
INDESEJADAS.
A invenção refere-se ao campo técnico das composições (formulações) para produtos agroquímicos, tais como ingredientes ativos no campo da proteção de plantas (ingredientes ativos agroquímicos, fertilizantes), especialmente a formulações de ingredientes ativos para proteção de plantas solúveis em água ou parcialmente solúveis em água, especialmente a formulações de ingredientes ativos semelhantes a sal para proteção de plantas, muito especialmente a sais de glufosinato, tais como sal de glufosinato de amônio, segundo ISO, também denominado amônio glufosinato. Além disso, a invenção refere-se a misturas de adjuvantes, os quais podem ser empre15 gados em combinação com os produtos agroquímicos mencionados e suas formulações.
Formulações aquosas de glufosinato de amônio são conhecidas, por exemplo, das EP-A-0048436, EP-A-00336151 e EP-A-1093722. Assim, são empregados de preferência sulfatos de alquil éter com comprimentos de cadeia alquila de C12-C16 com 1 até 10 unidades de etilenóxi, que são apropriadas para reforçar a ação biológica de glufosinato aplicado nas partes verdes das plantas. O mecanismo exato de ação dos sulfatos de alquil éter neste contexto é desconhecido. Outros aditivos com propriedades tenso ativas comparáveis (aderência por spray, espalhamento nas plantas alvo) in25 cluindo outros agentes tenso ativos levam à redução da ação perante os sulfatos de alquil éter mencionados. Também substâncias com caráter solvente, tais como poliéterglicóis, glicerina, óleos minerais, concentrados de óleo mineral, polímeros, solução tampão, e outras substâncias não se distinguem por uma eficácia comparável.
Devido aos C12-C16 - sulfatos de alquil éter do tipo mencionado contidos nas formulações, as formulações, na diluição com água antes da aplicação, mostram um comportamento de espumamento desfavorável,
Segue-se folha 1a
Petição 870170087841, de 14/11/2017, pág. 5/14
1a quando não é adicionado nenhum desespumante.
As consequências são, então,normalmente, um transbordamen-
Figure BRPI0713043B1_D0001
Petição 870170087841, de 14/11/2017, pág. 6/14 to do aparelho de borrifo, contaminação do meio ambiente, depósitos de borrifo irregulares nas plantas e resíduos de agentes de proteção de plantas nos aparelhos de borrifo.
De acordo com a EP-A-0407874 para agentes de proteção de plantas líquidos, são propostos desespumantes eficazes do grupo dos ácidos perfluoralquil fosfínicos ou ácidos perfiuoralquil fosfônicos. Desespumantes deste tipo (por exemplo, ®Fluowet PP da Clariant) distinguem-se por uma elevada ação desespumante a uma taxa de aplicação comparativamente baixa, sendo que a ação desespumante permanece estável mesmo durante armazenamento prolongado e a diferentes temperaturas e mediante exigência mecânica das formulações. Além disso, a ação biológica dos agentes de proteção de plantas formulados não é prejudicada pelo teor de desespumantes.
Os desespumantes contendo flúor conhecidos, entretanto, não são igualmente apropriados para todos os campos de aplicação. Por exemplo, em muitas dessas formulações, a atividade desespumante depende do grau de dureza da água (o teor de sais de cálcio e sais de magnésio) que é empregada para a preparação dos caldos de borrifo. A partir de considerações gerais ecotoxicológicas, também é desejável reduzir a disseminação de hidrocarbonetos contendo flúor no meio ambiente.
Pelas razões mencionadas existe uma necessidade de soluções alternativas, que possibilitam a preparação de formulações de produtos agroquímicos pobres em espuma, por exemplo, ingredientes ativos protetores de plantas tais como glufosinato, ou fertilizantes, com boas propriedades técnicas de emprego por exemplo, boa estabilidade a armazenamento e ação biológica uniforme e elevada.
Objeto da invenção são composições agroquímicas, de preferência composições líquidas aquosas de produtos agroquímicos com ingredientes ativos protetores de plantas e/ou fertilizantes, caracterizado pelo fato de que elas contêm (a) um ou mais produtos agroquímicos solúveis em água ou parcialmente solúveis em água, de preferência ingredientes ativos de agentes de proteção de plantas e/ou fertilizantes, (ingredientes ativos do tipo (a)), (b) opcionalmente um ou mais produtos agroquímicos insolúveis em água ou amplamente insolúveis em água, de preferência ingredientes ativos para proteção de plantas e/ou fertilizantes, (ingredientes ativos do tipo (b)), (c) alquiléter sulfatos contendo 1 a 9 átomos de carbono na cadeia alquila e de 1 até 20 unidades de alquilenóxi na fração éter, de preferência com um grupo (poli)alquilenóxi com 1 até 20 unidades de Ci-C4-alquilenóxi, iguais ou diferentes, que na terminação final contêm um grupo etilenóxi esterificado com o grupo sulfato, (d) opcionalmente agentes tensoativos aniônicos, não - iônicos, catiônicos e/ou iônicos bipolares, (e) opcionalmente água e (f) opcionalmente outros coadjuvantes de formulação usuais.
As formulações contendo desespumantes de acordo com a invenção são apropriadas, de preferência, para ingredientes ativos do tipo (a) do grupo dos ingredientes ativos de tipo salino solúveis em água (contendo sais), tais como glufosinato (sais), glifosato (sais), paraquato, diquato e semelhantes, e especialmente glufosinato de amônio. Em geral, como ingrediente ativo interessam aqueles que no preparado de caldos de borrifo são totalmente ou parcialmente dissolvidos na fase aquosa, em regra de 1 até 100 porcento em peso, de preferência de 5 até 100 porcento em peso, mais preferido de 10 até 100 porcento em peso, especialmente de 20 até 100 porcento em peso, muito especialmente preferido 30 atélOO porcento em peso, relativo ao peso total do ingrediente ativo no caldo de borrifo, e de preferência nas concentrações de ingrediente ativo usuais na prática.
Exemplos de tais ingredientes ativos são, além dos ingredientes ativos de proteção de plantas acima mencionados, aqueles do grupo dos herbicidas, fungicidas, inseticidas, acaricidas, antí-helmínticos e outros ingredientes ativos, tais como reguladores do crescimento de plantas e safeners, de preferência ingredientes ativos como, por exemplo, iodossulfuronametil-sódio, imidacloprid, triacloprid, protioconazol e triadimenol.
São preferidos assim ingredientes ativos com uma solubilidade em água maior do que 10 mg de ingrediente ativo por litro de água, de pre4 ferência mais do que 20 mg/l, especialmente mais do que 30 mg/l, à temperatura ambiente.
Ingredientes ativos do tipo a) apropriados também incluem os fertilizantes parcialmente solúveis em água, de preferência fertilizantes folheares (fertilizantes que são absorvidos pelas folhas das plantas), tais como ureia ou fertilizantes de folhas macro ou de folhas micro, inclusive quelatos.
Também são apropriados a combinação de ingredientes ativos de proteção de plantas, tais como herbicidas, inseticidas e fungicidas, e, se desejado, fertilizantes como ingredientes ativos do tipo (a).
As formulações de acordo com a invenção, além disso, também podem conter ingredientes ativos do tipo (b), que são amplamente insolúveis em água, por exemplo, herbicidas do grupo dos difeniléteres, como oxifluorfeno, carbamatos, tiocarbamatos, compostos de trifenilestanho e compostos de tributilestanho, haloacetanilidas, derivados de ácido fenoxifenoxialcano carboxílicos, assim como derivados de ácido heteroariloxifenoxialcano carboxílico, tais como ésteres de ácido quinoliloxicarboxílico, quinoxaliloxicarboxílico, piridiloxicarboxílico, benzoxaliloxicarboxílico e benzo tiazoliloxi fenoxialcano carboxílico, por exemplo diclofop-metila, fenoxaprop-etila ou fenoxaprop-P-etila. Por, amplamente insolúvel em água deve ser compreendido aqui, que em caldos de borrifo aquosos, em regra, menos do que 1 porcento em peso, de preferência menos do que 0,5% em peso, em particular menos do que 0,1 porcento em peso do ingrediente ativo, baseado no peso do ingrediente ativo, está dissolvido no caldo de borrifo, de preferência nas concentrações de ingrediente ativo usuais na prática.
São preferidos aqui ingredientes ativos que apresentam uma solubilidade em água menor do que 10 mg por litro de água, de preferência menor do que 2 mg de ingrediente ativo por litro de água.
Também interessam ingredientes ativos correspondentemente insolúveis de classes de substâncias que normalmente contêm ingredientes ativos de diferentes solubilidades, por exemplo, ingredientes ativos do grupo dos derivados da ciclo-hexanodiona, imidazolinona, dos derivados do ácido pirimidiloxi piridinacarboxílico, dos derivados do ácido pirimidiloxibenzoico, sulfonilureias, derivados das triazolopirimidina sulfonamidas, e ésteres de ácido S-(N-aril-N-alquilcarbamoilmetil)ditiofosfóricos.
Os nomes vulgares mencionados dos ingredientes ativos, tais como glufosinato, glifosato, oxifluorfeno, diclofop-metil, fenoxaprop-(P-)etil e outros, são conhecidos dos especialistas, ver por exemplo, The Pesticide Manual British Crop Protection Council, 13a ou 14a Edição 2003 e 2006, respectivameney; ou The Compendium of Pesticide Common Names (disponível, entre outros, na Internet); as denominações abrangem assim os derivados conhecidos como sais de glufosinatos e glifosatos, especiaimente as formas comerciais usuais.
Correspondentemente, ingredientes ativos dos grupos dos safeners, reguladores do crescimento, inseticidas e fungicidas, podem interessar como componentes (b), ou com boa solubilidade em água, como componentes (a).
A natureza dos ingredientes ativos do tipo (a) e (b) empregados determina o campo de emprego das formulações agroquímicas, de preferência ingredientes de proteção das plantas ou fertilizantes. Muitos dos agentes de proteção de plantas, por exemplo, são dirigidos ao controle de organismos nocivos. No caso dos herbicidas são insetos nocivos, e no caso de fungicidas, fungos nocivos. Assim, interessam também misturas dos agentes e, portanto, combinações dos campos de aplicação.
São preferidas formulações com ingredientes ativos do tipo (a) do grupo que contem um ou mais compostos de fórmula (1) ou seus sais,
O
II
-CH2~CH2—CH-C—Z1
H3C(1)
OH
NH, em que
Zi é um radical da fórmula -OM, -NHCH(CH3)CONHCH(CH3)CO2M ou -NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]CO2M, e onde
Μ = H ou um cátion formador de sal, e/ou um ou mais compostos da formula (2) ou seus sais,
Ο
I
R2o—ρ—CH2— NH-CH—z2 (2)
OR3 em que
Z2 é um radical da fórmula CN ou CO2R1, na qual R1 = Q ou um cátion formador de sal e Q = H, alquila, alquenila, alcóxilalquila ou C6-C10arila que é não-substituída ou substtuída e é de preferência não-substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo que consiste em alquila, alcóxi, halogênio, CF3, NO2 e CN, e
R2, R3 respectivamente independentemente um do outro representam H, alquila, C6-C10-arila que é não-substituída ou substituída e de preferência é não-substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo que consiste em alquila, alcóxi, halogênio, CF3, NO2 e CN, ou são bifenila ou um cátion formador de sal.
De preferência, os radicais contendo carbono associados com Q, R2 ou R3 têm até 10 átomos de carbono, em particular até 6 átomos de carbono.
Os compostos de fórmula (1) incluem um átomo de carbono assimétrico. O enanciômero L é, assim, considerado como o isômero biologicamente ativo. A fórmula (1) abrange, portanto, todos os estereoisômeros e suas misturas, especialmente o racemato e o enanciômero respectivamente biologicamente ativo. Exemplos de ingredientes ativos de fórmula (1) são os seguintes:
♦ glufosinato e seu sal de amônio na forma racêmica, isto é, ácido 2-amino-4-[hidróxi(metil)fosfinoil]butanoico e seus sais, tais como o sal de amônio ou o sal de sódio, ♦ o enanciômero L de glufosinatos e seus sais, como o sal de 25 amônio ou sai de sódio, ♦ bilanafos/bialafos, i.e., L-2-amino-4-[hidróxi(metil)fosfinoil]butanoil-L-alaninil-L-alanina e seu sal de sódio.
O racemato de glufosinato de amônio é fornecido sozinho normalmente em dosagens de 200 até 1000 g a.i./ ha (= gramas de substância ativa por hectare de ingrediente ativo). Nessas doses, glufosinato de amônio é particularmente eficaz quando ele é absorvido pelas partes verdes das plantas; ver The Pesticide Manual 13a ou 14a Edição, British Crop Protection Council 2003 e 2006, respectivamente. Glufosinato de amônio é empregado principalmente para controlar ervas daninhas e ervas gramíneas em culturas de plantações e em terras não agrícolas, assim como, por meio de técnicas de aplicação especiais, também para o controle de ervas indesejadas nos corredores intermediários em safras aráveis que são tolerantes ou resistentes ao ingrediente ativo, por exemplo, em safras tolerantes a glufosinato, tais como colza ®LibertyLink , milho ®LibertyLink ou algodão ®LibertyLink.
Os compostos da fórmula (2) tratam-se de N(fosfonoalquil)glicina e, além desses, de derivados do aminoácido glicina. As propriedades herbicidas de N-(fosfonometil)glicina (glifosatos) são descritos, por exemplo, na Patente U.S. Na 3799758.
Em regra, glifosato é empregado nas formulações de proteção de safra na forma dos sais solúveis em água, sendo que o sal de isopropilamônio é de particular importância em conexão com a presente invenção, ver The Pesticide Manual 13a ou 14a Edição, British Crop Protection Council 2003, respectivamente 2006. Glifosato de isopropilamônio, similarmente ao glufosinato de amônio, é usado para o controle de ervas daninhas e ervas com folhas grandes e gramíneas em safras transgênicas e em terras não cultivadas. O emprego em culturas de plantas transgênicas que são tolerantes ou resistentes ao uso, também é de crescente significado em safras transgênicas que são tolerantes ou resistentes ao ingrediente ativo, por exemplo, em safras tolerantes a glifosato, tais como milho ®Roundup-Ready, soja ®Roundup-Ready, óleo de semente de colza ®Roundup-Ready e algodão ®Roundup-Ready.
O componente (c ) de acordo com a invenção refere-se a sulfatas de alquiléteres contendo de 1 a 9 átomos de carbono na cadeia alquila e com 1 até 20 unidades de alquilenóxi, de preferência de 1 até 12 átomos de alquilenóxi na fração éter, sendo que denomina-se pelo termo sulfato de al8 quiléteres, compostos do grupo dos sulfatos de (Ci-C9)alquil(poli)glicol éteres, geralmente contendo um grupo sulfato terminal.
O grupo (poli)alquilenóxi pode conter unidades de alquilenóxi iguais ou diferentes, por exemplo, unidades de Ci-C4-alquilenóxi tais como 1,2-etilenóxi[-CH2CH2-O-], também referidas, abreviadamente, como grupo etilenóxi ou EO, 1,2-propilenóxi [-CH(CH3)CH2-O-], 2,3-propilenóxi [-CH2CH(CH3)-O-], 1,2-butilenóxi [-CH2CH(C2H5)-O-], 2,3-butilenoxi [-CH(CH3)CH(CH3)-O-], 3,4-butilenóxi [-CH(C2H5)CH2-O-], 1,1-dimetil-1,2etilenóxi [-C(CH3)2CH2-O-] e 2,2-dimetil-1,2-etilenóxi [-CH2C(CH3)2-O-].
São preferidos assim grupos (poli)alquilenóxi contendo na terminação final um grupo 1,2-etilenóxi esterificado com o grupo sulfato, isto é, a última unidade de alquilenóxi no grupo de polialquilenóxi, que carrega o grupo sulfato, é de preferência uma unidade de EO.
Particularmente preferidos como componentes (c) são éteres sulfatos de (Ci-Cg)alquil(poli)etilenoglicol contendo de 1 até 20 EO, de preferência 1 até 10 EO.
Os radicais alquila no grupo (C1-C9) alquila podem ser de cadeia reta ou ramificada, no caso de grupos com 3 ou mais átomos de C.
Os alquiléter sulfatos são agentes tenso-ativos aniônicos. Os contraíons nesses compostos aniônicos podem assim, em regra, ser todos os cátions empregáveis na agricultura, por exemplo, cátions de metal alcalino, tais como sódio ou potássio, cátions de metal alcalinoterroso como magnésio ou cálcio, amônio ou íons amônio organicamente substituídos como alquil amônio, dialquilamônio, trialquilamônio, por exemplo trimetilamônio, isopropilamônio. Também interessam outros grupos catiônicos, como o íon de trimésio (conhecido dos sulfosatos) ou íons de amônio alcoxilados.
Sulfatos de alquiléter apropriados são, por exemplo: éter sulfato metil (poli)glicol, éter sulfato etil (poli)glicol, éter sulfato propil (poli)glicol éter sulfato, como n-propil ou isopropil (poli)glicol, éter sulfato butil (poli)glicol tal como éter sulfato n-butil, isobutil, sec-butil ou terc-butia (poli)glicol, éter sulfato pentil (poli)glicol, tal como éter sulfato n-pentil ou isopentil (poli)glicol, éter sulfato hexil (poli)glicol, tal como éter sulfato n-hexil, 15 metilpentil ou isohexil (poli)glicol, éter sulfato heptil (poli)glicol o, tal como éter sulfato n-heptil ou 1-metilhexil (poli)glicol, éter sulfato octil (poli)glicol, tal como éter sulfato n-octil, isooctil ou 2-etilhexil (poli)glicol, e éter sulfato nonil (poli)glicol, tal como éter sulfato n-nonil (poli)glicol, onde estão contidas parcelas de éter (poli)glicol respectivamente com 1 até 20 unidades de alquileno glicol, e assim são preferidos os grupos (poli)alquileno glicol mencionados como sendo preferidos. Mais preferidas são as parcelas de éter (poli)glicol de 1 até 10 unidades de etilenóxi (mais especificamente 1,2 unidades de etilenóxi). Os contraíons são de preferência íons de sódio, potássio e amônio. Exemplos especiais do componente (c) estão listados na Tabela A1 abaixo.
Na Tabela A1 são indicados os éter sulfatos de alquil(poli)etileno glicol da fórmula (A1)
R-O—(CH2CH2O)n —-S—0«MW (A1)
O em que
R representa um grupo alquila, n representa um inteiro de 1 até 10, que representa o número de unidades de etilenóxi na ponte de (poli)etilenóxi, e
M(+) representa um cátion, de preferência H(+) ou um ion metálico ou um ion de amônio, onde R e n do respectivo composto são especificamente indicados no nome do composto.
Tabela A1: Éter sulfatos de etileno glicol éter sulfato metil etileno glicol, éter sulfato metil dietileno glicol, éter sulfato metil trietileno glicol, éter sulfato metil tetraetileno glicol, éter sulfato metil pentaetileno glicol, éter sulfato metil hexaetileno glicol, éter sulfato metil heptaetileno glicol, éter sulfato metil octaetileno glicol, éter sulfato metil nonaetileno glicol, éter sulfato metil decaetileno glicol, éter sulfato etil etileno glicol, éter sulfato etil dietileno glicol, éter sulfato etil trietileno glicol, éter sulfato etil tetraetileno glicol, éter sulfato etil pentaetileno glicol, éter sulfato etil hexaetileno glicol, éter sulfato etil heptaetileno glicol, éter sulfato etil octaetileno glicol, éter sulfato etil nonaetileno glicol, éter sulfato etil decaetileno glicol, éter sulfato n-propil etileno glicol, éter sulfato n-propil dietileno glicol, éter sulfato n-propil trietileno glicol, éter sulfato n-propil tetraetileno glicol, éter sulfato n-propil pentaetileno glicol, éter sulfato n-propil hexaetileno glicol, éter sulfato n-propil heptaetileno glicol, éter sulfato n-propil octaetileno glicol, éter sulfato n-propil nonaetileno glicol, éter sulfato n-propil decaetileno glicol, éter sulfato isopropil etileno glicol, éter sulfato isopropil dietileno glicol, éter sulfato isopropil trietileno glicol, éter sulfato isopropil tetraetileno glicol, éter sulfato isopropil pentaetileno glicol, éter sulfato isopropil hexaetileno glicol, éter sulfato isopropil heptaetileno glicol, éter sulfato isopropil octaetileno glicol, éter sulfato isopropil nonaetileno glicol, éter sulfato isopropil decaetileno glicol, éter sulfato n-butil etileno glicol, éter sulfato n-butil dietileno glicol, éter sulfato n-butil trietileno glicol, éter sulfato n-butil tetraetileno glicol, éter sulfato n-butil pentaetileno glicol, éter sulfato n-butil hexaetileno glicol, éter sulfato n-butil heptaetileno glicol, éter sulfato n-butil octaetileno glicol, éter sulfato n-butil nonaetileno glicol, éter sulfato n-butil decaetileno glicol, éter sulfato isobutil etileno glicol, éter sulfato isobutil dietileno glicol, éter sulfato isobutil trietileno glicol, éter sulfato isobutil tetraetileno glicol, éter sulfato isobutil pentaetileno glicol, éter sulfato isobutil hexaetileno glicol, éter sulfato isobutil heptaetileno glicol, éter sulfato isobutil octaetileno glicol, éter sulfato isobutil nonaetileno glicol, éter sulfato isobutil decaetileno glicol, éter sulfato sec-butil etileno glicol, éter sulfato sec-butil dietileno glicol, éter sulfato sec-butil trietileno glicol, éter sulfato sec-butil tetraetileno glicol, éter sulfato sec-butil pentaetileno glicol, éter sulfato sec-butil hexaetileno glicol, éter sulfato sec-butil heptaetileno glicol, éter sulfato sec-butil octaetileno glicol, éter sulfato sec-butil nonaetileno glicol, éter sulfato sec-butil decaetileno glicol, éter sulfato terc-butil etileno glicol, éter sulfato terc-butil dietileno glicol, éter sulfato terc-butil trietileno glicol, éter sulfato terc-butil tetraetileno glicol, éter sulfato terc-butil pentaetileno glicol, éter sulfato terc-butil hexaetileno glicol, éter sulfato terc-butil heptaetileno glicol, éter sulfato terc-butil octaetileno glicol, éter sulfato terc-butil nonaetileno glicol, éter sulfato terc-butil decaetileno glicol, éter sulfato n-pentil etileno glicol, éter sulfato n-pentil dietileno glicol, éter sulfato n-pentil trietileno glicol, éter sulfato n-pentil tetraetileno glicol, éter sulfato n-pentil pentaetileno glicol, éter sulfato n-pentil hexaetileno glicol, éter sulfato n-pentil heptaetileno glicol, éter sulfato n-pentil octaetileno glicol, éter sulfato n-pentil nonaetileno glicol, éter sulfato n-pentil decaetileno glicol, éter sulfato isopentil etileno glicol, éter sulfato isopentil dietileno glicol, éter sulfato isopentil trietileno glicol, éter sulfato isopentil tetraetileno glicol, éter sulfato isopentil pentaetileno glicol, éter sulfato isopentil hexaetileno glicol, éter sulfato isopentil heptaetileno glicol, éter sulfato isopentil octaetileno glicol, éter sulfato isopentil nonaetileno glicol, éter sulfato isopentil decaetileno glicol, éter sulfato n-hexil etileno glicol, éter sulfato n-hexil dietileno glicol, éter sulfato n-hexil trietileno glicol, éter sulfato n-hexil tetraetileno glicol, éter sulfato n-hexil pentaetileno glicol, éter sulfato n-hexil hexaetileno glicol, éter sulfato n-hexil heptaetileno glicol, éter sulfato n-hexil octaetileno glicol, éter sulfato n-hexil nonaetileno glicol, éter sulfato n-hexil decaetileno glicol, éter sulfato n- heptil etileno glicol, éter sulfato n- heptil dietileno glicol, éter sulfato n- heptil trietileno glicol, éter sulfato n- heptil tetraetileno glicol, éter sulfato n- heptil pentaetileno glicol, éter sulfato n- heptil hexaetileno glicol, éter sulfato n- heptil heptaetileno glicol, éter sulfato n- heptil octaetileno glicol, éter sulfato n- heptil nonaetileno glicol, éter sulfato n- heptil decaetileno glicol, éter sulfato n-octil etileno glicol, éter sulfato n-octil dietileno glicol, éter sulfato n-octil trietileno glicol, éter sulfato n-octil tetraetileno glicol, éter sulfato n-octil pentaetileno glicol, éter sulfato n-octil hexaetileno glicol, éter sulfato n-octil heptaetileno glicol, éter sulfato n-octil octaetileno glicol, éter sulfato n-octil nonaetileno glicol, éter sulfato n-octil decaetileno glicol, éter sulfato 2-etilhexil etileno glicol, éter sulfato 2-etilhexil dietileno glicol, éter sulfato 2-etilhexil trietileno glicol, éter sulfato 2-etilhexil tetraetileno glicol, éter sulfato 2-etilhexil pentaetileno glicol, éter sulfato 2-etilhexil hexaetileno glicol, éter sulfato 2-etilhexil heptaetileno glicol, éter sulfato 2-etilhexil octaetileno glicol, éter sulfato 2-etilhexil nonaetileno glicol, éter sulfato 2-etilhexil decaetileno glicol, éter sulfato n-nonil etileno glicol, éter sulfato n-nonil dietileno glicol, éter sulfato n-nonil trietileno glicol, éter sulfato n-nonil tetraetileno glicol, éter sulfato n-nonil pentaetileno glicol, éter sulfato n-nonil hexaetileno glicol, éter sulfato n-nonil heptaetileno glicol, éter sulfato n-nonil octaetileno glicol, éter sulfato n-nonil nonaetileno glicol, éter sulfato n-nonil decaetileno glicol, sendo respectivamente preferidos seus sais e suas misturas, ainda mais preferidos seus sais de metal alcalino com M(+) = um cátion de metal alcalino, ou sais de amônio, de preferência com M+ = NH4, interessam como contraíons, e onde são preferidos especialmente seus sais de sódio, sais de potássio ou sais de amônio, especialmente preferidos seus sais de sódio.
Os sais especiais produzem então uma lista de compostos individuais que correspondem à Tabela A1, sendo que para propósitos de referência os sais de sódio produzem uma Tabela A2 correspondente à Tabela A1 (não repetida individualmente), os sais de potássio produzem uma Tabela A3 que corresponde à Tabela 1 (não repetida individualmente), os sais de amônio produzem uma das tabelas A4 que correspondente à tabela A1, sendo que, ao invés dos éteres sulfatos, são indicados o sal de éter sulfato de sódio ou sal de éter sulfato de potássio, ou sal de éter sulfato de amônio, ou o sal de éter sulfato de amônio.
É dada particular preferência a misturas de sais de sódio, e/ou sais de potássio, e/ou sais de amônio dos éteres sulfatos/ou sais de amônio dos éteres sulfatos das tabelas A2, A3 e A4 acima mencionadas.
Dentre os aditivos (c) mencionados são preferidos compostos com 4 até 8 átomos de C, em particular contendo de 6 até 8 átomos de car10 bono no radical alquila, e de 1 até 10 unidades de etilenóxi. É dada preferência também a aditivos contendo radicais alquila de cadeia reta.
Os compostos são novos e/ou podem ser preparados analogamente aos processos conhecidos para alquiléter sulfatos com cadeias alquila relativamente longas. Os novos compostos do componente (c) são, por15 tanto, igualmente objeto da invenção.
As composições podem conter como componente (d), opcionalmente, agentes tensoativos aniônicos, não iônicos, catiônicos e/ou iônicos bipolares. Esses compostos podem auxiliar a elevar ou ajustar a atividade tensoativa em um nível desejado, em particular quando os alquiléter sulfatos empregados contêm radicais alquila muito curtos.
Como agentes tensoativos para os componentes (d) interessam, por exemplo, os seguintes (sendo que respectivamente EO = unidades de óxido de etileno, PO = unidades de óxido de propileno e BO = unidades de óxido de butileno no que se refere à preparação ou correspondendo às uni25 dades de alquilenóxi nas moléculas de agente tensoativo):
d1) agentes tensoativos aniônicos tais como, por exemplo: d 1-1) derivados aniônicos de álcoois graxos contendo 10-24 átomos de carbono com 0-60 EO e/ou 0-20 PO e/ou 0-15 BO em qualquer ordem, na forma de éter carboxilatos, sulfonatos, sulfatos e fosfatos e seu sais inorgânicos (por exemplo, de metal alcalino e alcalinoterroso) e sais orgânicos (por exemplo, aqueles baseados em amina ou alcanolamina), tais como as marcas Genapol®LRO, Sandopan®, Hostaphat/Hordaphos® da Cia16 riant;
d 1-2) derivados aniônicos dos copolímeros compostos de unidades EO, PO e/ou BO com um peso molecular de 400 até 108, na forma de éter carboxilatos, sulfonatos, sulfatos e fosfatos e seus sais inorgânicos (por exemplo de metal alcalino e metal alcalinoterroso) e sais orgânicos (por exemplo, à base de amina ou alcanolamina);
d 1-3) derivados aniônicos de adutos de óxido de alquileno de álcoois C1-C9, na forma de éter carboxilatos, sulfonatos, sulfatos e fosfatos e seus sais inorgânicos (p. exemplo de metais alcalinos e alcalinoterrosos) e sais orgânicos (p. ex. à base de amina ou alcanolamina), desde que suas estruturas não estejam incluídas na definição dos alquil éter sulfatos do componente (c);
d 1-4) derivados aniônicos de alcoxilatos de alcoxilatos de ácido graxo na forma de éter carboxilatos, sulfonatos, sulfatos e fosfatos e seus sais inorgânicos (por exemplo, (de metal alcalino e metal alcalinoterroso) e sais orgânicos (por exemplo, aqueles à base de aminas ou alcanolaminas).
Agentes tensoativos aniônicos preferidos são alquilpoliglicol éter sulfatos, especialmente álcool dietileno glicol éter sulfato graxo (por exemplo, Genapol LRO®, Clariant), ou éter carboxilatos alquilpoliglicol (por exemplo, 2(isotrideciloxipolietilenóxi)etil carboximetil éter, Marlowet 4538®, Hüls), sendo que o teor e tipo dos agentes tensoativos aniônicos adicionais oportunamente é escolhido de tal forma que não resulta nenhum comportamento inaceitável, por exemplo, de espumamento, da formulação.
d2) agentes tensoativos catiônicos ou iônicos bipolares tais como, por exemplo:
d2-1) adutos de óxido de alquileno de aminas, compostos de amônio quarternário com 8 até 22 átomos de carbono (C8-C22), tais como, por exemplo, Genamin® marcas C, L, O e T da Clariant;
d2-2) compostos tensoativos, iônicos bipolares, tais como tauretos, betaínas e sulfobetaínas, na forma de marcas Tegotain® da Goldschmidt, Hostapon®T e marcas Arkopon®T da Clariant.
d3) Agentes tensoativos não-iônicos tais como, por exemplo:
d3-1) álcoois graxos contendo 8-24 átomos de carbono com átomos com 0-60 EO e/ou 0-20 PO e/ou 0-15 BO em qualquer ordem. Exemplos de tais compostos são Genapol® C, L, O, T, UD, UDD e marcas X da Clariant, Plurafac® e Lutensol® A, AT, ON e as marcas TO da BASF, Marlipal®24 e marcas 013 da Condea, Dehypon® marcas da Henkel, e marcas da Etilan® da Akzo-Nobel tais como Etilan CD 120;
d3-2) alcoxilatos de ácido graxo e alcoxilatos de triglicerídeos tais como as marcas Serdox®NOG da Condea ou as marcas de Emulsogen® da Clariant;
d3-3) alcoxilatos de amida de ácido graxo tais como as marcas Comperlan® da Henkel ou as marcas Amam® da Rhodia;
d3-4) adutos de óxido de alquileno de alquinodióis tais como as marcas Surfynol® da Air Products; derivados de açúcar tais como açúcares amino e açúcares amido da Clariant;
d3-5) glucitóis da Clariant;
d3-6) compostos tensoativos à base de silicone- e/ou silano tais como as marcas Tegopren® da Goldschmidt e as marcas SE® da Wacker, e também as marcas Bevaloid®, Rhodorsil®, e Silcolapse® da Rhodia (Dow Corning, Reliance, GE, Bayer), d3-7) sulfonamidas tensoativas, da Bayer, por exemplo; d3-8) derivados poliacrílicos e polimetacrílicos tensoativos da marcas tais como Sokalan® da BASF;
d3-9) poliamidas tensoativas tais como gelatinas modificadas ou ácido poliaspargínico derivado da Bayer, e seus derivados, d3-10) compostos polivinílicos tensoativos como PVP modificado, tal como as marcas Luviskol® da BASF e as marcas Agrimer® da ISP, ou os acetatos de polivinila como as marcas Mowilith® da Clariant, ou os butiratos de polivinila, tais como as marcas Lutonal® da BASF, a Vinnapas® e as marcas Pioloform® da Wacker, ou alcoóis polivinílicos modificados, tais como as marcas Mowiol® da Clariant, d3-11) polímeros tensoativos à base de anidrido de ácido male18 ico e/ou produtos de reação de anidrido de ácido maleico, assim como copolímeros contendo anidrido de ácido maleico e /ou produtos de reação de anidrido de ácido maleico, tais como as marcas Agrimer® VEMA do ISP, d3-12) derivados tensoativos de ceras montana, ceras de polieti5 leno e ceras de polipropileno, tais como as ceras da Hoechst® ou as marcas
Licowet® da Clariant, d3-13) adutos de alquilenoxi à base de poliol, tais como as marcas Poliglicol® da Clariant;
d3-14) poliglicerídeos tensoativos e seus derivados da Clariant. 10 d3-15) alquilpolissacarídeos e suas misturas tais como aquelas, por exemplo, da série ®Atplus da Uniqema, de preferência Atplus 435, d3-16) alquilpoliglicosídeos na forma das marcas APG® da Henkel, um exemplo sendo ®Plantaren APG 225 (C8-C10 glucosídeos de álcool graxo), d3-17) ésteres de sorbitano na forma de marcas Span® ou Tween® da Uniqema, d3-18) ésteres ou éteres de ciclodextrina da Wacker, d3-19) derivados de celulose tensoativos e algina, pectina, e derivados de goma guar tais como as marcas Tylose® da Clariant, as mar20 cas Manutex® da Kelco, e derivados guar da Cesalpina, d3-20) misturas de alquilpoliglicosídeos-alquilpolissacarídeos à base de um álcool C8-C10 graxo, tal como ®Glucopon 225 DK e ®Glucopon 215 CSUP (Cognis).
As composições de acordo com a invenção podem conter como 25 componente (e), opcionalmente, água. São preferidas formulações líquidas aquosas passíveis de armazenamento. Os caldos de borrifo aquosos prontos para uso são considerados formulações de acordo com a invenção.
Igualmente de acordo com a invenção temos as formulações anidras ou com baixo teor de água como pós ou granulados ou concentra30 dos emulfisicáveis, que são diluídos apenas com água para formar caldos de borrifo.
As composições de acordo com a invenção contêm como com19 ponente (f), opcionalmente outros coadjuvantes usuais de formulação, como solventes, materiais inertes, como agentes adesivos, umectantes, dispersantes, emulsificantes, penetrantes, conservantes e agentes anticongelamento, preenchedores, carreadores e corantes, inibidores de evaporação e agentes modificadores do valor do pH (tampão, ácidos e bases) ou agentes modificadores da viscosidade (por exemplo, espessantes) e, se desejado, também antiespumantes, o último sendo apropriado somente em uma quantidade reduzida, se de todo.
Coadjuvantes de formulação usuais (f) são, por exemplo,os ma10 teriais inertes, agentes anticongelamento, inibidores de evaporação, preservantes, corantes, etc., mencionados; coadjuvantes de formulação preferidos (f) são ♦ agentes anticongelamento e inibidores de evaporação, tais como glicerol ou etileno glicol, por exemplo, em uma quantidade de 2 até
10% em peso, e ♦ preservantes, por exemplo Mergal K9N (Riedel) ou Cobate C®.
São possíveis como componentes (f), por exemplo, solventes orgânicos ou solventes inorgânicos ou suas misturas. Em geral, eles com20 preendem, no caso de preparações líquidas, água (componente (e)) como solvente. Entretanto, para aplicações especiais, pós ou grânulos também interessam. Também interessam preparados anidros à base de solventes orgânicos, tais como solventes orgânicos polares ou não-polares.
Exemplos de solventes comparativamente não polares no senti25 do da invenção são ♦ hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos, tais como, por exemplo, óleos minerais ou tolueno, xileno e derivados de naftaleno, ♦ hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos halogenados tais como cloreto de metileno ou clorobenzeno, ♦ óleos, por exemplo óleos vegetais, tais como óleo de germe de milho e óleo de colza, ou derivados de óleo como metiléster de óleo de colza.
No contexto da presente invenção o termo solventes orgânicos polares designa por exemplo, solventes polares próticos ou apróticos e suas misturas. Exemplos de solventes no sentido da invenção são ♦ alcoóis alifáticos, tais como, por exemplo, alcanóis baixos como metanol, etanol, propanol, isopropanol e butanol, ou alcoóis polihídricos, tais como etileno glicol, glicerol, ♦ éteres polares, tais como tetrahidrofurano (THF), dioxano, alquileno glicol monoalquiléteres e alquileno glicol dialquiléteres, tal como, por exemplo, propileno glicol monometil éter, propileno glicol monoetil éter, etileno glicol monometil éter ou etileno glicol monoetil éter, diglimas e tetraglimas;
♦ amidas, tais como dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida, dimetilcaprilamida, dimetilcaprinamida (®Hallcomide) e N-alquilpirrolidonas;
♦ cetonas, tais como acetona;
♦ ésteres baseados em glicerina e ácidos carboxílicos, tais como monoacetato de glicerina, diacetato de glicerina e triacetato de glicerina, ♦ lactamas, ♦ ésteres de lactato contendo comprimentos de cadeia de 1 até 10 átomos de carbono na parcela éster, ♦ diésteres de ácido carboxílico;
♦ nitrilas, tais como acetonitrila, propionitrila, butironitrila e benzonitrila;
♦ sulfóxidos e sulfonas tais como sulfóxido de dimetila (DMSO) e sulfolana.
Frequentemente, também são apropriadas combinações de diferentes solventes que adicionalmente compreendem alcoóis, tais como metanol, etanol, n-isopropanol e isopropanol, n-butanol, iso-butanol, t-butanol e 2-butanol.
No caso de soluções orgânicas aquosas monofásicas interessam os solventes ou misturas de solventes totalmente ou amplamente miscíveis com água.
Solventes orgânicos preferidos no sentido da presente invenção são solventes orgânicos polares como N-metilpirrolidona e Dowanol® PM (propilenoglicol-monometiléter).
Os coadjuvantes necessários para a preparação das formula5 ções acima indicadas, tais como agentes tensoativos, são, em princípio conhecidas e são por exemplo descritas em: McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley e Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schõnfeldt, Grenzfláchenaktive Âthylenoxidaddukte [Adutos de óxido de etileno tensoativos}, Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; WinnackerKüchler, Chemische Technologie [Tecnologia Química], Volume 7, editora C. Hanser Munique, 4a Edição ,1986, e referências citadas em cada um desses.
É objeto da invenção também o emprego dos sulfatos de alquilé15 ter, opcionalmente em combinação com outros agentes tensoativos, como aditivos pobres em espumamento, para reforço da ação de agroquímicos, de preferência ingredientes ativos para proteção de plantas e/ou fertilizantes, que são solúveis em água ou parcialmente solúveis em água, de preferência os ingredientes ativos (a) mencionados. Além disso, o emprego de acordo com a invenção de caldos de borrifo ou em composições, que são destinadas para a preparação de caldos de borrifo, sendo que os ingredientes ativos nos caldos de borrifo são, de preferência, totalmente ou parcialmente solúveis em água, isto é, em regra até 1 a 100 porcento em peso, de preferência 5 até 100 porcento em peso, ainda mais preferido de 10 até 100 porcento em peso, especialmente de 20 até 100 porcento em peso, muito especialmente preferido de 30 até 100 porcento em peso, relativo ao peso do ingrediente ativo no caldo de borrifo, são dissolvidos, e de preferência nas concentrações dos ingredientes ativos usuais na prática. São preferidos assim os ingredientes ativos (a) acima mencionados e os ingredientes ativos preferidos para tanto mencionados acima.
Os compostos podem assim tanto ser empregados nas formulações individuais ou em coformulação de ingredientes ativos ou como aditivo no processo-de-mistura- em tanque.
Devido a suas propriedades tensoativas os alquiléter sulfatos (c) aceleram a absorção dos ingredientes ativos do tipo a) e tipo b) na planta, em particular a absorção via a folha da planta, e assim contribuem para o melhor efeito dos ingredientes ativos. Surpreendentemente, as propriedades tensoativas dos sulfatos de alquiléter c) usados de acordo com a invenção resulta em melhoramentos favoráveis na tendência a espumamento consideravelmente reduzida das preparações ou caldos de licores.
A quantidade de alquiletersulfato nas composições é oportuna10 mente escolhida de tal forma que, na preparaçao de caldos de borrifo, resulta um caldo de borrifo não espumante, ou comparativamente menos espumante. A quantidade depende em geral do comprimento de cadeia escolhido na parcela alquila e do número de unidades alquilenóxi ou de unidades
EO na porção éter sulfato.
A proporção em peso de ingrediente ativo(a) (baseado em 100% de ingrediente ativo) para alquiléter sulfato (c) (baseado na substância detergente) pode ser variada dentro de faixas amplas e se situa de preferência na faixa de 1:0,1 a 1:10, em particular de 1:0,5 to 1:5.
Com ajuda de misturas de componentes, é possível preparar composições concentradas de baixo espumamento, de preferência composições líquidas aquosas de baixo espumamento, de produtos agroquímicos, de preferência ingredientes ativos salinos de proteção de plantas, tal como glufosinato de amônio, que compreendem (a) de 1 a 40% em peso, de preferência de 2 a 30% em peso, em particular de 5 a 20% em peso, de produtos agroquímicos solúveis em água ou parcialmente solúveis em água, de preferência ingredientes ativos de proteção de plantas ou fertilizantes (ingredientes ativos de tipo (a)), (b) de 0 a 40% em peso, de preferência de 0 a 20% em peso, em particular de 0 a 10% em peso, de produtos agroquímicos insolúveis em água ou amplamente insolúveis em água, de preferência ingredientes ativos de proteção de plantas ou fertilizantes (ingredientes ativos de tipo (b)), (c) de 0,1 a 99% em peso, de preferência de 1 a 80% em peso, em particular de 2 a 70% em peso, muito particularmente preferentemente de 5 a 60% em peso, de alquiléter sulfatos contendo 1 a 9 átomos de carbono na cadeia alquila e de 1 a 20 unidades alquilenóxi, (d) de 0 a 25% em peso, de preferência de 0 a 20% em peso, 5 em particular de 1 a 20% em peso, muito particularmente preferentemente de 3 a 15% em peso, de agentes tensoativos aniônicos, não-iônicos, catiônicos e/ou iônicos bipolares, (e) de 0 a 95% em peso, de preferência de 0,1 a 90% em peso, mais preferentemente de 5 a 85% em peso de água, em particular de 10 a
60% em peso de água e (f) de 0 a 50% em peso, de preferência de 0 a 20% em peso, de preferência de 0 a 15% em peso, de outras composições auxiliares usuais.
% em peso significa em cada caso porcentagem em peso, isto é a proporção de peso de constituinte para peso da composição em porcento.
São preferidas também composições nas quais o teor de componentes consiste em uma combinação de duas ou mais partes dos componentes mencionados anteriormente como sendo preferidos.
As composições líquidas da invenção podem ser preparadas por 20 métodos que são comuns em princípio, isto é, por misturação dos componentes com agitação ou vibração por meio de processos de misturação estáticos. As composições líquidas obtidas são estáveis e apresentam boas propriedades de armazenamento.
A invenção ainda fornece composições adjuvantes líquidas de 25 baixo espumamento que podem ser empregadas para preparar as composições concentradas mencionadas de produtos agroquímicos, de preferência composições de agentes de proteção de plantas ou fertilizantes, ou para preparação de misturas em tanque com produtos agroquímicos, de preferência composições de ingredientes ativos de proteção de plantas ou fertili30 zantes, ou ainda podem ser aplicadas separadamente, simultaneamente ou sequencialmente para a aplicação de ingredientes ativos (de preferência os mencionados ingredientes ativos (a)) nas as plantas ou para o solo no qual as plantas estão crescendo.
Composições adjuvantes desta espécie compreendem (c) alquiléter sulfatos contendo de 1 a 9 átomos de carbono na cadeia alquila e 1 a 20 unidades alquilenóxi na parcela éter, (d) opcionalmente, agentes tensoativos não-iônicos, catiônicos e/ou iônicos bipolares, (e) água e (f) opcionalmente, outras composições auxiliares usuais, sendo que os componentes (c), (d), (e), (f) são conforme definidos como no caso das composições acima mencionadas de proteção de plantas contendo ingrediente ativo.
Composições adjuvantes líquidas preferidas compreendem (c) de 0,1 a 99,9% em peso, mais preferentemente de 0,1 to 99% em peso, de preferência de 1 a 80% em peso, em particular de 2 a 70% em peso, muito particularmente e preferentemente de 5 a 60% em peso, de alquiléter sulfatos contendo 1 a 9 átomos de carbono na cadeia alquila e 1 a 20 unidades alquilenóxi, (d) de 0 a 50% em peso, de preferência de 0 a 30% em peso, em particular de 1 a 25% em peso, muito particularmente e preferentemente de 5-20% em peso, de agentes tensoativos aniônicos, não-iônicos, catiônicos e/ou iônicos bipolares, (e) de 0,1 a 99,9% em peso, mais preferentemente de 0,1 a 95% em peso, de preferência de 5 a 90% em peso, de água, de preferência de 10 a 75% de água, (f1) de 0 a 60% em peso, de preferência de 0 a 40% em peso, em particular de 0 a 30% em peso, de solventes orgânicos polares e (f) de 0 a 20% em peso, de preferência de 0 a 15% em peso, de outras composições auxiliares usuais.
As composições líquidas compreendendo ingrediente ativo e as composições adjuvantes são composições de baixo espumamento e que apresentam boas propriedades de armazenamento. Em regra elas apresentam propriedades técnicas muito favoráveis em sua aplicação. Por exemplo, as composições se destacam por baixa tendência a formação de espuma durante a diluição com água, como por exemplo, na preparação de misturas em tanque, ou quando as composições são aplicadas por processo de borrifo. As composições com ingrediente ativo e as composições com adjuvante apresentam, em conjunto com ingredientes ativos/composições de ingredientes ativos, além do mais um efeito biológico comparativamente muito bom, em comparação com composições conhecidas compreendendo alquiléter sulfatos de cadeia longa.
Concordantemente, as composições de acordo com a invenção 10 são especialmente apropriadas para emprego na proteção de plantas, em que as composições são aplicadas, opcionalmente após diluição com água, sobre as plantas, partes de plantas ou sobre a superfície plantada.
No caso de ingredientes ativos (a) e/ou (b) herbicidas, as composições são muito apropriadas para o combate ao crescimento de plantas indesejadas, tanto em terreno não cultivado quanto em culturas tolerantes.
No caso de emprego de herbicidas seletivos como ingredientes ativos de tipo a) ou de inseticidas, fungicidas ou fertilizantes, as composições de acordo com a invenção podem ser empregadas sozinhas ou em combinação como composições de baixo espumamento e altamente ativas sobre culturas monocotiledôneas e dicotiledôneas usuais para os ingredientes ativos, por exemplo em culturas economicamente importantes, tal como cereais (trigo, cevada, triticais, centeio, arroz, milho, painço), beterraba, cana-de-açúcar, óleo de semente de colza, algodão, girassóis, ervilhas, feijões e soja. Aqui, é de particular interesse o uso em plantas monocotiledôneas, tais como cereais (trigo, cevada, centeio, triticale, sorgo), incluindo milho e arroz, e em culturas de legumes monocotiledôneos, mas também em culturas dicotiledôneas, como por exemplo, soja, colza, algodão, vinha, legumes, plantas frutíferas e plantas ornamentais.
No caso dos ingredientes a) ativos preferidos, as preparações podem ser empregadas sozinhas ou em combinação com outros compostos ativos a) e/ou fertilizantes em terra não cultivada, em canteiros de plantas úteis e plantas ornamentais, ou em culturas tolerantes apropriadas. Assim, além das culturas de plantas úteis tolerantes mencionadas, tais como as culturas ®Liberty Link ou culturas ®Roundup-Ready, para a produção de safras do campo, também são de interesse safras de áreas ornamentais e utilitárias, tais como gramados. As formulações de acordo com a invenção compreendendo glufosinato de amônio com ou sem fertilizante, por exemplo, são apropriadas para uso no controle de plantas daninhas em gramados ornamentais ou gramados em áreas úteis, especialmente lolium, Poa annua ou grama Bermuda, de preferência preferentemente especialmente turfa tolerante a glufosinato.
Nos exemplos que se seguem, as quantidades referem-se a peso, a menos que nada diferente seja indicado. Os exemplos das Tabelas 1 e 2 referem-se a composições estáveis de acordo com a invenção.
Tabela 1: Formulações (de acordo com a invenção)
Exemplo Ne 1 2 3 4 5 6 7
Ingrediente ativo1) [% em pesoj 15 25 15 25 15 25 25
AES (tipo2)) C9 C9 C8 C8 C7 C7 C6
AES [% em peso] 40 30 40 30 40 30 30
Agente umectante3) [% em peso] 0 0 0 0 0 0 5
Solvente org.4) 10 15 10 15 10 15 10
Água [% em peso] 35 30 35 30 35 30 30
Tabela 1: (2a parte)
Exemplo N° 8 9 10 11 12 13 14
Ingrediente ativo1) [% em peso] 25 25 25 25 25 25 25
AES (tipo21) C6 C5 C5 C4 C3 C2 C1
Exemplo Ne 8 9 10 11 12 13 14
AES [% em peso] 40 30 40 40 40 40 40
Agente umectante3) [% em peso] 0 5 5 5 5 5 5
Solvente org.4) 10 10 10 10 10 10 10
Água [% em peso] 25 30 20 20 20 20 20
Abreviações na Tabela 1 1) ingrediente ativo refere-se ao ingrediente ativo glufosinato de
-amônio;
2) AES significa um alquiléter sulfato, onde C9 refere-se à cadeia alquila, isto é AES tipo C9 referem-se à uma mistura de sulfato de nonil polietileno glicol éter contendo de 1 a 10 EO; correspondentemente, C8, C7, C6, C5, C4, C3, C2, C1 referem-se a éter sulfatos octil, heptil, hexil, pentil, butil, propil, etil e metil poliglicol, correspondentes, respectivamente;
3) agente umectante refere-se ao agente umectante não-iônico etoxilato de tridecilálcool contendo 15 EO; formulações comparáveis são obtidas quando o agente umectante não-iônico mencionado é substituído por outros agentes umectantes não iônicos, tais como álcool alcoxilatos ou alquil glicosídeos; formulações alternativas são obtidas quando como agentes umectantes são empregados agentes iônicos, tais como dialquilsulfosuccinatos aniônicos, ou agentes umectantes catiônicos, tais como alquilamina alcoxilatos;
® ’ solvente org. refere-se ao solvente orgânico Dowanol PM (monometil éter propileno glicol) Tabela 2
Exemplo N° 15 16 17 18 19 20
Ingrediente ativo 1) [% em peso] 5 5 10 10 33 1
Exemplo Ne 15 16 17 18 19 20
AES (tipo2>), C9 C9 C9 C9 C9 C6
AES [% em peso] 25 2.5 2 50 27 8
Agente umectante3) [% em peso] 3 3 0 0 0 0
Solvente org. 4) 5 5 10 10 0 0
Água [% em peso] 62 84,5 78 40 30 91
Tabela 2 (2a parte)
Exemplo Ns 21 22 23 24 25 26
Ingrediente ativo 1) [% em peso] 1 10 10 1 5 10
AES (tipo2’) C6 C6 C6 C4 C4 C4
AES [% em peso] 0,5 5 50 4 40 40
Agente umectante3) [% em peso] 3 0 0 2 3 5
Solvente org. 4) 0 10 10 5 5 10
Água [% em peso] 95,5 75 30 88 50 35
Abreviações na Tabela 2: ver abreviações na Tabela 1 Teste de Espuma
A respectiva formulação de proteção de plantas líquida concen5 trada da tabela 1 e 2 foi diluída com agitação para formar uma solução 1%, e o volume de espuma formado após 1 min, 3 min e 12 min foi determinado em ml de volume (ver a avaliação da espuma a 2 g/l de acordo com CIPAC MT 47.2). Alternativamente a isto, os respectivos aditivos foram dissolvidos e o volume de espuma formado após 1 min, 3 min e 12 minutos foram de10 terminados em volumes (ml).
Formulações com alquil éter sulfatos da tabela 1 e tabela 2, em comparação com formulações nas quais os alquiléter sulfatos foram substituídos por Ci2/Ci4-álcool graxo éter sulfato dietileno glicol, apresentaram uma formação de espuma essencialmente reduzida. A formação de espuma foi praticamente impedida, isto é, nas formulações das Tabelas 1 e 2 ocorreu, na misturação de uma quantidade de 0,2 até 5 g/l de sulfato de alquil éter em água, após 3 min, respectivamente um volume de espuma menor do que 15 ml, e após 12 min, um volume de espuma de 0 ml, enquanto que uma quantidade de 0,2 até 5 g/l de uma respectiva formulação com éter sul10 fato C12/C14- álcool graxo de dietilenoglicol como AES apresentou, após 3 min, como também após 10 min, um volume máximo de espuma de 100 ml.
No teste, o C12/C14- álcool graxo éter sulfato dietileno glicol apresentou, em 2 g/l, após 12 minutos, 0 volume máximo de espuma de 100 ml, enquanto nos alquiléter sulfatos das tabelas 1 e 2, respectivamente após
12 minutos, foi medido um volume de espuma de 0 ml, e logo após 3 minutos menos do que 10 ml de volume de espuma, enquanto desespumantes à base de silicone (por exemplo, tipos Rhodorsil®) apresentaram neste teste de espuma, após 3 minutos, um volume de espuma de 100 ml. Formulações com os alquiléter sulfatos de acordo com a invenção, por outro lado, mesmo sem uma posterior adição de desespumantes, após 3 minutos não mostraram praticamente nenhuma formação de espuma. Formulações com os alquiléter sulfatos de acordo com a invenção, por outro lado, mesmo sem maior adição de desespumantes, após 3 minutos não mostraram praticamente nenhuma formação de espuma.
Exemplos Biológicos
1) Uso de glufosinato para o controle de ervas daninhas
As formulações da Tabela 1 foram diluídas com água e aplicadas a uma taxa de aplicação de água de 200 l/ha em terra não cultivada que continha um espectro de plantas daninhas que emergiram sob condições naturais. A avaliação após 4 semanas, indicou que as partes verdes das plantas daninhas morreram e, com isso, foi obtido um bom controle das plantas daninhas.
2) Uso de glufosinato para o controle de ervas daninhas
As formulações das Tabelas 1 e 2 foram diluídas com água, resultando em uma taxa de aplicação de 200-400 I /ha, com uma taxa de aplicação usual de glufosinato (300-1000 g/ha) para aplicação em uma terra não- cultivada, com um espectro de plantas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas daninhas que emergiram sob condições naturais. Uma avaliação da eficácia após 5 semanas indicou que as partes verdes das plantas daninhas estavam mortas, e assim ocorreu um bom controle das plantas daninhas. Por exemplo, as formulações das colunas 1 até 8 da Tabela 1 e as colunas 1 até 9, em comparação com as formulações com C12/C14- álcool graxo dietileno glicol éter sulfato como AES, com a mesma proporção de glufosinato/AES, mostraram resultados comparativamente bons na atividade biológica para o controle de plantas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas.
3) Penetração em folhas de fertilizantes folheares solúveis em água, como ureia
No emprego de ureia em folhas (0,1 até 2% no licor de borrifo) de cultura monocotiledôneas, tais como milho, e também em plantas de cultivo dicotiledôneas, tais como maçã, a velocidade de absorção nas folhas aumenta, em alguns dias, na presença de 0,05 até 1% de um lauriléter sulfato de acordo com a invenção, em pelo menos 0 dobro.
4) Absorção de inseticidas
Na aplicação folhear de inseticidas de cloronicotinila, tais como imidacloprid, em proporções de imidacloprid/alquiléter sulfato de 4:1 até 1:4, por exemplo, na penetração de ingredientes em folhas de maçã, a taxa de absorção do ingrediente ativo foi 2 até 5 vezes mais rápida se comparado às formulações de imidacloprid sem sulfato de alquiléter (tal como, por exemplo, ®Confidor SL200 ou SC350).

Claims (7)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composições de produtos agroquímicos, caracterizadas pelo fato de que compreendem:
    (a) de 1 a 40% em peso de produtos agroquímicos solúveis em 5 água ou parcialmente solúveis em água, selecionados do grupo consistindo em glufosinato (sais), glifosato (sais), paraquat ou diquat (ingredientes ativos de tipo (a)), (b) de 0 a 40% em peso produtos agroquímicos insolúveis em água ou amplamente insolúveis em água, apresentando uma solubilidade
    10 em água inferior a 10 mg de ingrediente ativo por litro de água (ingredientes ativos de tipo (b)), (c) de 0,1 a 99% em peso de sulfatos de alquil éter com 1 a 9 átomos de carbono na cadeia alquila e 1 a 20 unidades alquilenoxi, (d) de 0 a 25% em peso de agentes tenso-ativos aniônicos, não15 iônicos, catiônicos e/ou iônicos bipolares, (e) de 0 a 95% em peso de água, e (f) de 0 a 50% em peso de outros auxiliares de formulação usuais.
  2. 2. Composições, de acordo com a reivindicação 1, caracteriza20 das pelo fato de que compreendem:
    (a) de 2 a 30% em peso de produtos agroquímicos solúveis em água ou parcialmente solúveis em água (ingredientes ativos de tipo (a)), (b) de 0 a 20% em peso produtos agroquímicos insolúveis em água ou amplamente insolúveis em água (ingredientes ativos de tipo (b)),
    25 (c) de 1 a 80% em peso de sulfatos de alquil éter com 1 a 9 átomos de carbono na cadeia alquila e 1 a 20 unidades alquilenoxi, (d) de 0 a 20% em peso de agentes tenso-ativos aniônicos, nãoiônicos, catiônicos e/ou iônicos bipolares, (e) de 5 a 85% de água, e
    30 (f) de 0 a 20% em peso de outros auxiliares e formulação usuais.
  3. 3. Composições, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadas pelo fato de que o componente (c) é sulfato de alquil éter com 1 a 9
    Petição 870170087841, de 14/11/2017, pág. 7/14 átomos de carbono na cadeia alquila e 1 a 12 unidades alquilenoxi.
  4. 4. Composições, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizadas pelo fato de que compreendem, como componente (a), glufosinato de amônio.
  5. 5 5. Processo para preparar uma composição, como definida em com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que compreende misturar os componentes (a) a (f), e, caso desejado, outros componentes que estão presentes na formulação.
  6. 6. Emprego de sulfatos de alquil éter com 4 a 9 átomos de car10 bono na cadeia alquila e 1 a 20 unidades alquilenoxi na porção éter, se desejado, em combinação com agentes tensoativos, caracterizado pelo fato de que é como aditivos pobres em espuma para reforço do efeito de produtos agroquímicos solúveis em água ou parcialmente solúveis em água, sendo que os produtos agroquímicos são selecionados dentre 15 ingredientes ativos do grupo que consiste em glufosinato (sais), glifosato (sais), paraquat ou diquat.
  7. 7. Emprego, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o produto agroquímico é o ingrediente ativo de proteção de plantas glufosinato de amônio.
    20 8. Método para controlar o crescimento de plantas indesejadas, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar uma quantidade eficaz de uma composição, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, se apropriado, após diluição com água, a plantas, a partes de plantas ou à área plantada.
    25 9. Emprego de composições ou formulações, como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que é para proteção de plantas de cultura.
    Petição 870170087841, de 14/11/2017, pág. 8/14
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