BRPI0508957B1 - Tintura reativa, seu uso e seu processo de preparação, tinta aquosa, e processo para imprimir material de fibra têxtil, papel ou filme plastico - Google Patents

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Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "TINTURA

REATIVA, SEU USO E SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO, TINTA AQUOSA, E PROCESSO PARA IMPRIMIR MATERIAL DE FIBRA TÊXTIL, PAPEL OU FILME PLÁSTICO". A presente invenção refere-se às tinturas reativas com fibra, a um processo para sua preparação e ao seu uso no tingimento ou impressão de materiais de fibra têxtil. A prática de tingimento usando tinturas reativas conduziu recentemente a demandas mais altas sendo feitas na qualidade dos tingimentos e a eficiência econômica do processo de tingimento. Como resultado, continua havendo uma necessidade por tinturas reativas novas tendo propriedades melhoradas, especialmente em relação a sua aplicação.

Tingimento hoje em dia requer tinturas reativas que têm substantividade suficiente e ao mesmo tempo têm facilidade boa de remoção por lavagem da tintura não-fixa. Elas devem também ter um rendimento de cor bom e reatividade alta, o objetivo sendo especialmente fornecer tingimentos tendo graus altos de fixação. As tinturas conhecidas não satisfazem estes requerimentos em todas as propriedades. O problema subjacente à presente invenção é conseqüen- temente encontrar, para o tingimento e impressão de materiais de fibra, tinturas reativas melhoradas novas tendo as qualidades caracterizadas acima em um grau alto. As tinturas novas deveríam ser especialmente distinguidas por rendimentos de fixação altos e estabilidades de ligação de tintura de fibra altas, e, além disso, deveríam ser possíveis para tintura não fixa à fibra a ser facilmente removida por lavagem. As tinturas devem também render tingimentos tendo boas propriedades de fixação ao redor, por exemplo, fixação à luz e a úmido.

Foi observado que o problema proposto é largamente solucionado pelas tinturas novas definidas aqui abaixo. A presente invenção, portanto, refere-se às tinturas reativas da fórmula (1). em que Q1 e Q2 são cada um independentemente um do outro hidrogê- nio ou Ci-C4alquila insubstituída ou substituída, D1 é 0 radical de um componente de diazo, que é em si uma tin- tura de mono- ou dis-azo ou contém uma tal tintura, D2 tem a mesma definição que D1 ou é um radical da fórmula (2) em que (03)0-3 denota de 0 a 3 substituintes idênticos ou diferentes sele- cionados do grupo halogênio, Ci^alquila, CrC4alcóxi, carbóxi e sulfo e Z<\ é um radical da fórmula -SOs-Y (3a), -NH-C0-(CH2)m-S02-Y (3b), -C0NH-(CH2)n-SO2-Y (3c), -NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal (3d) ou -NH-CO-C(Hal)-CH2 (3e), Y é vinila ou um radical de -CH2-CH2-U e U é um grupo que é removível sob condições alcalinas, m e n são cada um independentemente um do outro o número 2, 3 ou 4, e Hal é halogênio, com a condição que a tintura da fórmula (1) não contenha um grupo hidroxissulfonilmetila.

Como CrC4alquíla entram em consideração para Qi Q2 e Q3, cada um independentemente dos outros, por exemplo, metila, etila, n- propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila e terc-butila, especialmente metila e etila. Os radicais de alquila Q1 e Q2 podem ser insubstituídos ou po- dem ser substituídos, por exemplo, por hidróxi, sulfo, sulfato, ciano, carbóxi, CrC4alcoxi ou por fenila, preferivelmente por hidróxi, sulfo, CrC4alcóxÍ ou por fenila. Os radicais insubstituídos correspondentes são preferidos.

Preferivelmente, um dos radicais Q1 e Q2 é hidrogênio e 0 outro dos radicais Q1 e Q2 é um dos radicais de Ci-C4alquila insubstituída ou subs- tituída supracitados. Q1 e Q2 são especialmente de preferência hidrogênio.

Como Ci-C4alcóxi entram em consideração para Q3, por exem- plo, metóxi, etóxi, n-propóxi, isopropóxi, n-butóxi, isobutóxi e terc-butóxi, pre- ferivelmente metóxi e etóxi e especialmente metóxi.

Como halogênio entram em consideração para Q3, por exemplo, flúor, cloro, bromo e iodo, preferivelmente cloro e bromo e especialmente cloro.

Preferivelmente, (03)0-3 denota de 0 a 3 substituintes idênticos ou diferentes selecionados do grupo CrC4alquila, Ci-C4alcóxi e sulfo, espe- cialmente metila, metóxi e sulfo.

Hal é, por exemplo, cloro ou bromo, especialmente bromo.

Como grupo de saída U entram em consideração, por exemplo, - Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OPO3H2, -OCO-CeHs, -0S02-Cr C4alquila e -0S02-N(Ci-C4alqui!a)2. U é preferivelmente um grupo da fórmu- la -Cl, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OCO-CeHs ou -0P03H2, especialmen- te -Cl ou -OSO3H e mais especialmente -OSO3H.

Exemplos de radicais adequados Y são consequentemente vini- la, β-bromo- ou β-cloro-etila, β-acetóxi-etila, β-benzoiloxietila, β-fosfatoetila, β-sulfatoetila e β-tiossulfatoetila.

Preferivelmente, Y é independentemente vinila, β-cloroetila ou β- sulfatoetila, especialmente vinila ou β-sulfatoetila. m e n são preferivelmente cada um independentemente um do outro o número 2 ou 3. m é especialmente de preferência o número 3. n é especialmente de preferência o número 2.

Preferivelmente, Zi é um radical da fórmula (3a), (3b) ou (3c), especialmente da fórmula (3a) ou (3c) e mais especiafmente da fórmula (3a), as variáveis tendo as definições e significados preferidos dados mais acima.

Como substituintes do radical Di entram em consideração os substituintes habituais para tinturas de azo. Os seguintes exemplos podem ser mencionados: CrC4alquila, que é entendida incluir metila, etila, n- e iso- propila e n-, iso-, sec- e terc-butila; CrC4alcoxi, que é entendido incluir me- tóxi, etóxi, ri- e iso-propóxi e n-, iso-, sec- e terc-butóxi; hidróxi-CrC4alcóxi; fenóxi; C2-C6alcanoilamino ínsubstituído ou substituído na porção de alquila por hidróxi ou por Ci-C4alcôxi, como, por exemplo, acetilamino, hidroxiaceti- lamino, metoxiacetilamino ou propionilamino; benzoilamino Ínsubstituído ou substituído na porção de fenila por hidróxi, sulfo, halogênio, Ci-C4alquila ou por Ci-C4alcóxi; Ci-C6alcóxi-carbonilamino ínsubstituído ou substituído na porção de alquila por hidróxi, CrC4alquila ou por CrC4alcóxi; fenoxicarboni- lamino Ínsubstituído ou substituído na porção de fenila por hidróxi, Cr C4alquila ou por Ci-C4alcóxi; amino; N-CrC4alquil- ou Ν,Ν-di-Cr C4alquilamino ínsubstituído ou substituído na(s) porção/porções de alquila por hidróxi, Ci-C4alcóxi, carbóxi, ciano, halogênio, sulfo, sulfato, fenila ou por sulfofenila, como, por exemplo, metilamino, etilamino, N.N-dimetilamino, N,N-dietilamino, β-cianoetilamino, β-hidroxietilamino, N.N-di-β- hidroxietilamino, β-sulfoetilamino, γ-sulfo-n-propilamino, β-sulfato-etilamino, N-etil-N-(p-sulfobenzil)-amino, N-(p-su!foetil)-N-benzilamino; cicloexil-amino; N-fenilamino ou N-CrC4alquil-N-fenilamino Ínsubstituído ou substituído na porção de fenila por nitro, CrC4alquila, CrC4alcóxi, carbóxi, halogênio ou por sulfo; Ci-C4-alcoxicarbonila, por exemplo metóxí- ou etóxí-carbonila; tri- fluorometila; nitro; ciano; halogênio, que é em geral entendido incluir, por exemplo, flúor, bromo e especialmente cloro; ureído; hidróxi; carbóxi; sulfo; sulfometila; carbamoíla; carbamido; sulfamoíla; N-fenilsulfamoíla ou N-C-r C4alquil-N-fenilsulfamoíla insubstituída ou substituída na porção de fenila por sulfo ou por carbóxi; metil- ou etil-sulfonila; e CrC4alquil-sulfonilamino.

Radicais reativos com fibra são também adequados como subs- tituintes do radical D.

Radicais reativos com fibra, como, por exemplo, os radicais su- pracitados das fórmulas (3a) a (3e), serão entendidos como sendo aqueles que são capazes de reagir com os grupos hidróxi de celulose, com os gru- pos amino, carbóxi, hidróxi e tiol em lã e seda ou com os grupos amino e, possivelmente, com os grupos carbóxi de poliamidas sintéticas, para formar ligações químicas covalentes. Os radicais reativos com fibra são em geral ligados à radical de tintura diretamente ou por via de um membro de ligação.

Radicais reativos com fibra adequados são, por exemplo, aqueles contendo pelo menos um substituinte removível em um radical alifático, aromático ou heterocíclico ou em que os ditos radicais contêm um radical adequado para reação com o material de fibra, por exemplo um radical de vinila.

Um radical reativo com fibra presente em Di corresponde, por exemplo, à fórmula acima (3a), (3b), (3c), (3d) ou (3e) ou à fórmula em que Xi é halogênio, β-carboxipiridin-l-ila ou β-carbamotlpiridin-l-ila, Ti independentemente tem a mesma definição que Xi, é um substituinte reativo com não-fibra ou é um radical reativo com fibra da fórmu- la em que R-ι, Ria e Rib são cada um independentemente dos outros hidro- gênio ou CrC4alquila, R2 é hidrogênio, CrC4alquila insubstituída ou substituída por hidróxi, sulfo, sulfato, carbóxi ou por ciano, ou um radical R3 é hidrogênio, hidróxi, sulfo, sulfato, carbóxi, ciano, halogênio, Ci-C4alcoxicarboniia, CrC4-alcanoilóxi, carbamoíla ou o grupo -S02-Y, alk e alki são cada um independentemente um do outro Cr Cealquileno linear ou ramificado, arileno é um radical de fenileno ou naftileno insubstituído ou substituído por sulfo, carbóxi, Ci-C4alquila, Ci-C4alcóxi ou por halogênio, Q é um radical de -O- ou -NRi em que Ri é como definido aci- ma, W é um grupo -SO2-NR2-, -CONR2- ou -NR2CO-, em que R2 é como definido acima, Y tem a definição e significados preferidos dados mais acima, Yi é um grupo -CH(Hal)-CH2-Hal ou -C{Hal)=CH2 e Hal tem a definição e significados preferidos dados mais acima, k é o número 0 ou 1, X2 é halogênio ou Ci-C4alquilsulfonila, X3 é halogênio ou CrC4alquila e T2 é hidrogênio, ciano ou halogênio.

Ri, Ria e Rib são cada um independentemente dos outros prefe- rivelmente hidrogênio, metila ou etila e especialmente hidrogênio. R2 é preferivelmente hidrogênio ou Ci-C4alquila, como, por e- xemplo, metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, sec-butila ou terc- butila e especialmente hidrogênio, metila ou etila. Especialmente de prefe- rência, R2 é hidrogênio. R3 é preferivelmente hidrogênio.

Quando T1 for um substituinte reativo com não-fibra ele pode ser, por exemplo, hidróxi; CrC4aJcóxi; Ci-C4alquiltio insubstituído ou substi- tuído, por exemplo, por hidróxi, carbóxi ou por sulfo; amino; amino mono- ou dissubstituido por Ci-C8alquila, em que a alquila pode ser substituída, por exemplo, por sulfo, sulfato, hidróxi, carbóxi ou por fenila, especialmente por sulfo ou por hidróxi, e pode ser interrompido uma ou mais vezes pelo radical -0-; ciclohexilamino; morfolino; N-Ci-C4alquil-N-fenilamino, fenilamino ou naftilamino, em que a fenila ou naftila é insubstituída ou substituída, por e- xemplo, por CrC4alquíla, CrC4alcóxi, C2-C4alcanoilamino, carbóxi, sulfo ou por halogênio e a alquila é insubstituída ou substituída, por exemplo, por hi- dróxi, sulfo ou por sulfato.

Exemplos de substituintes reativos com não-fibra adequados T1 são amino, metilamino, etilamino, β-hidroxietilamino, N-metil-N-β- hidroxietilamino, N-etil-N^-hidroxietilamino, N,N-di^-hidroxietilamino, β- sulfoetilamino, cicloexilamino, morfolino, 2-, 3- ou 4-clorofenilamino, 2-, 3- ou 4-metilfenilamino, 2-, 3- ou 4-metoxifenilamino, 2-, 3- ou 4-sulfofenilamino, 2,5-dissulfofenilamino, 2-, 3- ou 4-carboxifenilamino, 1- ou 2-naftilamino, 1- sulfo-2-naftilamino, 4,8-dissulfo-2-naftilamino, N-etil-N-fenil-amino, N-metil-N- fenilamino, metóxi, etóxi, n- ou iso-propóxi e hidróxi.

Como um substituinte reativo com não-fibra, Ti é preferivelmente CrCUalcóxi; Ci-C4alquíltio insubstituído ou substituído por hidróxi, carbóxi ou por sulfo; hidróxi; amino; N-mono- ou N,N-di-CrC4-alquilamino insubstituído ou substituído na(s) porção/porções de alquila por hidróxi, sulfato ou por sul- fo; morfolino; fenilamino insubstituído ou substituído no anel de fenila por sulfo, carbóxi, acetilamino, cloro, metila ou por metóxi; ou N-CrC4alquil-N- fenilamino insubstituído ou substituído da mesma maneira no anel de fenila que fenilamino e em que a alquila é insubstituída ou substituída por hidróxi, sulfo ou por sulfato; ou naftilamino insubstituído ou substituído por de 1 a 3 grupos de sulfo.

Substituintes reativos com não-fibra especialmente preferidos Ύ·\ são amino, N-metilamino, N-etilamino, Ν-β-hidroxietilamino, IM-metil-Ν-β- hidroxietilamino, N-etil-N^-hidroxietilamino, N,N-di^-hidroxietilamÍno, β- sulfoetilamino, morfolino, 2-, 3- ou 4-carboxifenilamino, 2-, 3- ou 4- sulfofenilamino, 2,5-dÍssulfofenilamino e N-CrC4-alquil-N-fenilamino.

Xi é preferivelmente halogênio, por exemplo flúor, cloro ou bro- mo e especialmente de preferência cloro ou flúor. T2, X2 e X3 como halogênio são, por exemplo, flúor, cloro ou bromo, especialmente cloro ou flúor. X2 como Ci-C4alquilsuifontla é, por exemplo, etilsulfonila ou me- tilsulfonila e especialmente metilsulfonila. X3 como CrC4alquila é, por exemplo, metila, etila, n- ou iso- propila ou n-, iso- ou terc-butila e especialmente metila. X2 e X3 são preferivelmente cada um independentemente um do outro cloro ou flúor. T2 é preferivelmente ciano ou cloro. alk e alki são cada um independentemente um do outro, por e- xemplo, um radical de metileno, etileno, 1,3-propileno, 1,4-butileno, 1,5- pentileno ou 1,6-hexileno ou um isômero ramificado destes.

Preferivelmente, alk e aiki são cada um independentemente um do outro um radical de CrC4alquileno e especialmente de preferência um radical de etileno ou radical de propileno. arileno é preferivelmente um radical de 1,3- ou 1,4-fenileno in- substituído ou, por exemplo, substituído por sulfo-, metil-, metóxi- ou carbóxi- , e especialmente de preferência um radical de 1,3- ou 1,4-fenileno insubsti- tuído. Q é preferivelmente -NH- ou -O- e especialmente de preferência -0-. W é preferivelmente um grupo da fórmula -CONH- ou -NHCO-, especialmente um grupo da fórmula -CONH-. k é preferivelmente o número 0.

Os radicais reativos das fórmulas (4a) a (4f) são preferivelmente tais radicais em que W é um grupo da fórmula -CONH-, Ri é hidrogênio, me- tila ou etila, 1¾ e R3 são cada um hidrogênio, Q é o radical -O- ou -NH-, alk e alki são cada um independentemente um do outro etileno ou propileno, ari- leno é fenileno insubstituído ou substituído por metila, metóxi, carbóxi ou por sulfo, Y é vinila ou p-sulfatoetila, Yi é -CHBr-CH2Br ou -CBr=CH2 e k é o número 0.

Um radical reativo com fibra presente em Di preferivelmente cor- responde a um radical da fórmula acima (3a), (3b), (3c), (3d), (3e) ou (3f), em que Y é vinila, β-cloroetila ou β-sulfatoetila, Hal é bromo, Ria é hidrogê- nio, m e n são cada um independentemente um do outro o número 2 ou 3, Xi é halogênio, Ti é CrC4alcóxi; Ci-C4alquiltio; hidróxi; amino; N-mono- ou N,N-di-CrC4alquil-amino insubstituído ou substituído na(s) porção/porções de alquila por hidróxi, sulfato ou por sulfo; morfolino; fenilamino ou N-Cr C4alquil-N-fenüamino insubstituído ou substituído no anel de fenila por sulfo, carbóxi, acetilamino, cloro, metila ou por metóxi, e em que a alquila é insubs- tituída ou substituída por hidróxi, sulfo ou por sulfato; ou naftil-amino insubs- tituído ou substituído por de 1 a 3 grupos sulfo, ou T-ι é um radical reativo com fibra da fórmula -NH-(CH2)2.3-S02-Y (4a1), -NH-(CH2)2.3-0-(CH2)2^-S02-Y (4b'), especialmente (4c’) ou (4d'), em que {R4)o-2 denota de 0 a 2 substituintes idênticos ou diferentes do grupo halogênio, CrC4-alquila, Ci-C4alcóxi e sulfo, preferivelmente do grupo Ci-C4alquila, CrC4alcóxi e sulfo e especialmente do grupo metila, metóxi e sulfo, Y tem a definição e significados preferidos dados mais acima, e Yi é um -CH(Br)-CH2-Br ou grupo -C(Br)=CH2.

No caso dos radicais das fórmulas (4a’) e (4b’), Y é preferivel- mente β-cloroetila. No caso dos radicais das fórmulas (4c’) e (4d’), Y é prefe- rivelmente vinila ou β-sulfatoetila.

Uma modalidade preferida da presente invenção refere-se às tinturas em que Di corresponde a um radical da fórmula (5), em que R5 tem a definição e significados preferidos dados mais acima para R-ι, Ria e Rn,. X4 tem a definição e significados preferidos dados mais acima para X1( e é especialmente cloro, e T3 é um radical de monoazo- ou disazo-amino da fórmula D3-N=N-{M-N=N)u-KrNR6- (6) ou -NR6-D3-N=N-(M-N=N)u-Ki (7), em que D3 é o radical de um componente de diazo, da séria de benzeno ou naftaleno, M é o radical de um componente mediano, da séria de benze- no ou naftaleno, K1 é 0 radical de um componente de acoplamento, da série de benzeno, naftaleno, pirazolona, 6-hidroxipiridona-(2) ou arilamida de áci- do acetoacético, Re tem a definição e significados preferidos dados mais a- cima para R1, Ria e Rib, e u é 0 número 0 ou 1, em que D3, MeKi podem carregar substituintes habituais para tinturas de azo. A expressão "substituintes habituais para tinturas de azo" é en- tendida incluir substituintes reativos com fibra e reativos com não-fibra, co- mo, por exemplo, os substituintes indicados acima para D-i.

Como substituintes reativos com não-fibra para D3, M e K1 em T3 entram em consideração preferivelmente CrC4alquila ou CrC4alcóxi cada um destes pode ser substituído por hidróxi, CrC4alcóxÍ, sulfo ou por sulfato; halogênio; carbóxi; sulfo; nitro; ciano; trifluoro-metila; sulfamoíla; carbamoíla; amino; ureído; hidróxi; sulfometila; C2-C4alcanoilamino; CrC4alquilsul- fonilamino; benzoilamino insubstituído ou substituído no anel de fenila por CrC4alquíla, CrC4alcóxi, halogênio ou por sulfo; e fenila insubstituída ou substituída por Ci-C4alquila, CrC4alcóxi, halogênio, carbóxi ou por sulfo.

Os radicais de monoazo- ou disazo-amino da fórmula (6) ou (7) contêm preferivelmente pelo menos um grupo sulfo.

Radicais de monoazo e disazo-amino preferidos T3 são os radi- cais das fórmulas (8a), em que (R7)o-3 denota de 0 a 3 substituintes idênticos ou diferentes do grupo Ci-C4-alquilat CrC4alcóxi, C2-C4alcanoilamino, halogênio, carbóxi e sulfo, (Rajo-s denota de 0 a 3 substituintes idênticos ou diferentes do grupo halogênio, nitro, ciano, trifluorometila, sulfamoíla, carbamoíla, Cr C4alquila; CrC4alcóxi insubstituído ou substituído por hidróxi, sulfato ou por CrC4alcóxi; amino, C2-C4alcanoilamino, ureído, hidróxi, carbóxi, sulfometila, CrC4alquilsulfonilamino e sulfo, preferivelmente do grupo halogênio, Cr C4alquila; Ci-C4alcóxi insubstituído ou substituído por hidróxi, sulfato ou por CrC4alcoxi; amino, C2-C4aÍcanoílamino, ureído e sulfo, e Z2 é um radical da fórmula (3a), (3b), (3c), (3d), (3e) ou (3f), pre- ferivelmente (3a), (3b), (3c), (3d) ou (3e) e especialmente (3a), os radicais reativos com fibra mencionados tendo as definições e significados preferidos dados mais acima, (8g), (8h), em que Rg é benzoilamino, C2-C4alcanoilamino, por exemplo acetilamino ou propionilamino, ou um radical da fórmula acima (3f), preferivelmente C2- C4alcanoilamino ou benzoilamino, R1a, T1 e X1 no radical da fórmula (3f) ca- da um tem as definições e significados preferidos dados mais acima, (8i), (8j), em que (Rio)o-3 denota de 0 a 3 substituintes idênticos ou diferentes do gru- po CrC4alquila, CrC4alcóxi, halogênio, carbóxi e sulfo, (8k), em que Rn e R13 são cada um independentemente do outro hidrogênio, Cr C4alquila ou fenila, e R12 é hidrogênio, ciano, carbamoíla ou sulfometila, onde (R7)o-3, (Re)o-3 e (Rio)o-3 cada um tem as definições e significados preferidos dados mais acima, {Ri4)o-3 e (Ri5)o-3, cada um independentemente um do outro, de- notam de 0 a 3 substituintes idênticos ou diferentes do grupo CrC4alquila, CrC4alcoxi, hatogênio, carbóxi e suifo, e Z2 tem a definição e significados preferidos dados mais acima.

Os números nos anéis de naftila dos radicais das fórmulas (8a), (8b), (8c), (8d), (8e), (8g) e (8h) indicam as posições de ligação preferidas.

Os radicais ^7)0.3 nos radicais de disazoamino das fórmulas (8n) e (8p) preferivelmente denotam de 0 a 3 grupos de sulfo.

Em uma modalidade de interesse, Z2 nos radicais das fórmulas (8a), (8b), (8c), (8d), (8e), (8f), (8I), (8m), (8n), (80) e (8p) é hidrogênio.

Radicais de monoazo- ou disazo-amino especialmente preferi- dos T3 são os radicais das fórmulas (8a), (8b), (8d), (8e), (8f), (8k) e (8m), especialmente (8b), (8e), (8k) e (8m).

Em uma outra modalidade preferida da presente invenção, ϋϊ é um radical da fórmula -D4-N=N-K2 (9) ou D4-N=N-I<3- (10), preferivelmente da fórmula (10), em que D4 é 0 radical de um componente de diazo, da séria de benzeno ou naftaleno, K2 é o radical de um componen- te de acoplamento, da séria de benzeno, naftaleno, pirazolona, 6- hidroxipiridona-(2) ou de arilamida de ácido acetoacético e K3 é 0 radical de um componente de acoplamento, da séria de benzeno ou naftaleno, em que D4, K2 e K3 podem carregar substituintes habituais para tinturas de azo. A expressão "substituintes habituais para tinturas de azo" é en- tendida incluir substituintes reativos com fibra e reativos com não-fibra, co- mo, por exemplo, os substituintes indicados acima para D1.

Como substituintes reativos com não-fibra para D4, K2 e K3 en- tram em consideração preferivelmente CrC4alquila ou CrC4alcóxi cada um destes pode ser substituído por hidróxi, Ci-C4-alcóxi, sulfo ou por sulfato; halogênio; carbóxi; sulfo; nitro; ciano; trifluorometila; sulfamoíla; carbamoíla; amino; ureído; hidróxi; sulfometila; C2-C4alcanoilamino; CrC4alquilsul- fonilamino; benzoitamino insubstituído ou substituído no anel de fenila por C-i-C4alquila, CrC4-alcóxí, halogênio ou por sulfo; e fenila insubstituída ou substituída por CrC4alquila, C-rC4-alcóxi, halogênio, carbóxi ou por sulfo.

Como substituintes reativos com fibra para D4, K2 e K3 entram em consideração preferivelmente os radicais das fórmulas (3a), (3b), (3c), (3d), (3e) e (3f), especialmente (3a) e (3f) e mais especialmente (3a), os di- tos radicais tendo as definições e significados preferidos dados mais acima.

Em uma modalidade de interesse, um radical da fórmula (3a) é preferido como substituinte reativo com fibra para D4 e um radical da fórmula (3f) é preferido como substituinte reativo com fibra para K3.

Radicais de monoazo da fórmula (9) ou (10) contêm preferivel- mente pelo menos um grupo sulfo.

Radicais de monoazo D1 preferidos da fórmula (10) correspon- dem aos radicais das fórmulas em que (R?)o-3 denota de 0 a 3 substituintes idênticos ou diferentes do grupo CrC4alquila, Ci^alcóxi, halogênio, carbóxi e sutfo e Z2 é um radical reativo com fibra da fórmula (3a), (3c), (3d), (3e), (3f) ou (3g), preferivelmente (3a), (3c), (3d) ou (3e) e especialmente (3a), em que os ditos radicais reativos com fibra têm as definições e significados preferidos dados mais acima, em que (R7)o-3 é como definido mais acima, (R'e)o-3 denota de 0 a 3 substitu- intes idênticos ou diferentes do grupo halogênio, nitro, ciano, trifluorometila, trifluorometila, suifamoíla, carbamoíla, Ci-C^alquila; CrC^alcóxi insubstituído ou substituído por hidrôxi, sulfato ou por Ci-C4alcóxi; amino, C2-C4alcanoila- mino, ureído, hidróxi, carbóxi, suifometila, CrC4alquilsulfonilamino e sulfo, e um radical reativo com fibra da fórmula (3f), preferivelmente do grupo Cr C4alquiia; C^alcoxi insubstituído ou substituído por hidróxi, sulfato ou por CrC4alcóxi; amino, C2-C4alcanoitamino, ureído, sulfo e um radical reativo com fibra da fórmula (3f), em que Ria, Ti e Xi no radical da fórmula (3f) têm as definições e significados preferidos dados mais acima, (Ris)o-3 denota de 0 a 3 substituintes idênticos ou diferentes do grupo CrC4alquila, Ci-C4alcóxi, halogênio, carbóxi e sulfo e é preferivelmente sulfo, e Z2 tem a definição e significados preferidos dados mais acima.

Os números nos anéis de naftila dos radicais das fórmulas (10a), (10b), (10e) e (10f) indicam as posições de ligação preferidas.

Quando R’s for um radical da fórmula (3f), então especialmente R-ia é hidrogênio, Ti é amino; N-mono- ou N,N-di-CrC4alquilamino insubstituído ou substituído na(s) porção/porções de alquila por hidróxi, sulfato ou por sui- fo; morfolino; fenilamino insubstituído ou substituído no anel de fenila por sulfo, carbóxi, acetilamino, cloro, metila ou por metóxi; ou N-CrC4alquil-N- fenilamino insubstituído ou substituído da mesma maneira no anel de fenila que fenilamino e em que alquila é insubstituída ou substituída por hidróxi, sutfo ou por sulfato; ou naftilamino insubstituído ou substituído por de 1 a 3 grupos sulfo, e Xi é cloro.

Como um radical da fórmula (10), Di é especialmente de prefe- rência um radical da fórmula (1 Oi), (10j), (10k) ou (101), especialmente da fórmula (10j) ou (101).

Preferivelmente, o radical Di corresponde a um radical da fórmu- la (5) ou (11) (5) ou (11). em que R5 é hidrogênio ou Ci-C4alquila, preferivelmente hidrogênio, me- tila ou etila e especialmente hidrogênio, (R7)o-3 denota de 0 a 3 substituintes idênticos ou diferentes selecionados do grupo halogênio, CrC4alquila, Cr C4alcóxi, C2-C4alcanoilamino, carbóxi e sulfo, preferivelmente do grupo Ci- C4alquila, CrC4alcóxi, C2-C4alcanoilamino e sulfo, X4 é flúor ou cloro, preferivelmente cloro, T3 é um radical da fórmula acima (8a), (8b), (8d), (8e), (8f), (8k) ou (8m), preferivelmente (8b), (8e), (8k) ou (8m), em que as variáveis têm as definições e significados preferidos dados mais acima, Z2 é um radical reativo com fibra da fórmula acima (3a), (3c), (3d), (3e), (3f) ou (3g), preferivelmente (3a), (3c), (3d) ou (3e) e especialmen- te (3a), em que as variáveis têm as definições e significados preferidos da- dos mais acima, e K3 é o radical de um componente de acoplamento da fórmula (12a) ou (12b), em que R’a é hidrogênio, sulfo ou CrC4alcóxi insubstituído ou substituído na porção de alquila por hidróxi ou por sulfato, e R’ea é hidrogênio, Ci-C4alquila, CrC4alcóxi, C2-C4alcanoilamino, ureído ou um radical da fórmula acima (3f), preferivelmente hidrogênio, C-i- C4alquila, CrC4alcóxi, C2-C4alcanoilamino ou ureído, em que Ria, T1 e X1 no radical de fórmula (3f) têm as definições e significados preferidos dados mais acima, e, especialmente, R-ia é hidrogênio, T1 é amino; N-mono- ou N,N-di-Ci-C4alquilamino insubstituído ou substituído na(s) porção/porções de alquila por hidróxi, sulfato ou por sul- fo; morfolino; fenilamino insubstituído ou substituído no anel de fenila por sulfo, carbóxi, acetilamino, cloro, metila ou por metóxi; ou N-CrC4alquil-N- fenilamino insubstituído ou substituído da mesma maneira no anel de fenila que fenilamino e em que a alquila é insubstituída ou substituída por hidróxi, sulfo ou por sulfato; ou naftilamino insubstituído ou substituído por de 1 a 3 grupos de sulfo, e X1 é cloro.

Entram em consideração como CrC4alquila para R7 e R’8a, cada um independentemente um do outro, por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila e isobutila, preferivelmente metila e etila e especialmente metila.

Entram em consideração como Ci-C4alcóxi para R7, R’8 e R&a, cada um independentemente dos outros, por exemplo, metóxi, etóxi, n- propóxi, isopropóxi, n-butóxi e isobutóxi, preferivelmente metóxi e etóxi. R7 e R’ga são especialmente metóxi. R’s é insubstituído ou pode ser substituído na porção de alquila por hidróxi ou por sulfato.

Entram em consideração como halogênio para R7i cada inde- pendentemente de qualquer um do(s) outro(s), por exemplo, flúor, cloro e bromo, preferivelmente cloro e bromo e especialmente cloro.

Entram em consideração como C2-C4alcanoilamino para R7 e R’8a, por exemplo, acetilamino e propionilamino, especialmente acetilamino.

Entram em consideração como um radical da fórmula (3f) para R’sa preferivelmente um radical em que R10 é hidrogênio, Ti é amino; N-mono- ou N,N-di-Ci-C4alquilamino insubstituído ou substituído na(s) porção/porções de alquila por hidróxi, sulfato ou por sul- fo; morfolino; fenilamino ou N-Ci-C4alquü-N-fenilamino insubstituído ou subs- tituído no anel de fenila por sulfo, carbóxi, acetilamino, cloro, metila ou por metóxi e em que a alquila é insubstituída ou substituída por hidróxi, sulfo ou por sulfato; ou naftilamino insubstituído ou substituído por de 1 a 3 grupos sulfo, e Xi é flúor ou cloro, preferivelmente cloro.

Em uma modalidade de interesse, D2 corresponde a um radicai da fórmula (2), em que (Q3)o-3 e Zi cada um tem as definições e significados preferidos dados mais acima.

Preferivelmente, o radical D2 corresponde a um radical da fórmu- la (2a), em que (R3)o-2 denota de 0 a 2 substituintes idênticos ou diferentes sele- cionados do grupo halogênio, CrC4alquila, CrC4alcóxi e sulfo, preferivel- mente do grupo metila, metóxi e suifo, Yi é um grupo -CH(Br)-CH2-Br ou - C(Br)=CH2, Y é vinila ou β-sulfatoetila, m é o número 2 ou 3, preferivelmente 2, e n é o número 2 ou 3, preferivelmente 3.

Especialmente de preferência, D2 é um radical da fórmula acima (2a), (2b) ou (2d), especialmente (2a); em uma modalidade de interesse o radical da fórmula (2a) é um radical da fórmula (2aa), em que Y é vinila ou β-sulfatoetila, e os números dados na fórmula indicam as possíveis posições de ligação de -S02-Y, a posição 4 sendo preferida.

Uma modalidade preferida da presente invenção refere-se às tinturas reativas da fórmula (1) em que Qi e Q2 são hidrogênio, D1 corresponde a um radical da fórmula acima (5) ou (11) em que Rs é hidrogênio ou Ci-C4alquila, preferivelmente hidrogênio, me- tila ou etila e especialmente hidrogênio, (R7)o-3 denota de 0 a 3 substituintes idênticos ou diferentes selecionados do grupo halogênio, CrC4alquila, Cr C4alcóxi, C2-C4alcanoilamino, carbóxi e sulfo, preferivelmente do grupo Cr C4alquila, CrC4alcoxi, C2-C4atcanoilamino e sulfo, X4 é flúor ou cloro, preferivelmente cloro, T3 é um radical da fórmula acima (8a), (8b), (8d), (8e), (8f), (8k) ou (8m), preferivelmente (8b), (8e), (8k) ou (8m), em que as variáveis têm as definições e significados preferidos dados mais acima, Z2 é um radical reativo com fibra da fórmula acima (3a), (3c), (3d), (3e), (3f) ou (3g), preferivelmente (3a), (3c), (3d) ou (3e) e especialmen- te (3a), em que as variáveis têm as definições e significados preferidos da- dos mais acima, e K3 é 0 radical de um componente de acoplamento da fórmuta acima (12a) ou (12b) em que R’q é hidrogênio, sulfo ou Ci-C4alcóxi insubsti- tufdo ou substituído na porção de alquila por hidróxi ou por sulfato, e R’aa é hidrogênio, CrC4alquila, Ci-C4alcóxi, C2-C4alcanoilamino, ureído ou um radical da fórmula acima (3f), em que Ria, T1 e X1 no radical da fórmula (30 têm as definições e significados preferidos dados mais acima, e D2 é um radical da fórmula acima (2aa) em que Y é vinila ou D-sulfatoetila, e os números dados fórmula (2aa) indicam as possíveis posições de ligação de -S02-Y, a posição 4 sendo preferida. A presente invenção refere-se também a um processo para a preparação de tinturas da fórmula (1) que compreende (i) diazotização de aproximadamente um equivalente molar de uma amina da fórmula D2-NH2 (13) em maneira habitual e reação com aproximadamente um equivalente molar de um composto da fórmula (14) formar um composto da fórmula (15a); e (ii) diazotização de aproximadamente um equivalente molar de uma amina da fórmula DrNH2 (16) em maneira habitual e reação com aproximadamente um equiva- lente molar do composto da fórmula (15a) obtida de acordo com (i) para for- mar um composto da fórmula (1) em que Di, D2, Qi e Q2 cada um tem as definições e significados preferidos dados mais acima. A diazotização das aminas das fórmulas (13) e (16) é realizada de uma maneira conhecida per se, por exemplo usando um nitrito, por e- xemplo um nitrito de metal alcalino como nitrito de sódio, em um meio de ácido mineral, por exemplo em um meio de ácido hidroclórico, em tempera- tura de, por exemplo, de -5 a 40° C e preferivelmente de 0 a 20° C. O acoplamento aos componentes de acoplamento das fórmulas (14) e (15a) é realizado de uma maneira conhecida per se em valores de pH acídicos ou neutros a ligeiramente alcalinos, por exemplo um valor de pH de 0 a 8, e em temperatura, por exemplo, de -5 a 40° C, preferivelmente de 0 a 30° C. O primeiro acoplamento - (i) - ocorre em um meio acídico, por exemplo em um pH de 0 a 4, e o segundo acoplamento - (ti) - em valores de pH elevados, em um meio ligeiramente acídico, neutro ou ligeiramente alca- tino, por exemplo um valor de pH de 4 a 8.

Prosseguindo como mais acima descrito mas, em vez de usar aproximadamente um equivalente molar cada uma das aminas das fórmulas (13) e (16) nas etapas processuais (i) e (ii), usando em cada caso aproxima- damente um equivalente molar de uma mistura de pelo menos duas, preferi- velmente duas, aminas não-idênticas, por exemplo uma mistura molar 1:1 dos compostos das fórmulas (13) e (16), é obtida em primeiro lugar, de a- cordo com (i), uma mistura de compostos das fórmulas e, sob outra reação da mistura dos compostos das fórmulas (15a) e (15b) de acordo com (ii), uma mistura de tinturas das fórmulas (1a), (1 b), (1c) e (1d) A presente invenção conseqüentemente refere-se também às misturas de tintura que compreendem pelo menos uma tintura das fórmulas (1a) e (1b) juntas com pelo menos uma tintura das fórmulas (1c) e (1d), es- pecialmente uma tintura de cada umas das fórmulas (1a), (1b), (1c) e (1d), em que D-ι, D2, Q1 e Q2 cada um tem as definições e significados preferidos dados mais acima e D1 e D2 não são idênticos. A razão das tinturas das fórmulas (1a), (1b), (1c) e (1d) na mistu- ra pode variar dentro de amplos limites e depende da razão das aminas par- ticulares D1-NH2 e D2-NH2 usadas de acordo com (i) e (ii).

As misturas de tintura acima contêm, por exemplo, de 5 a 95% em peso, especialmente de 10 a 90% em peso e preferivelmente de 20 a 80% em peso, de uma tintura da fórmula (1a) e/ou (1b), com base na quanti- dade total das tinturas das fórmulas (1a), (1b), (1c) e (1d) na mistura.

Onde apropriado, 0 produto final pode, além disso, ser submeti- do a uma reação de conversão. Uma tal reação de conversão é, por exem- plo, a conversão do radical Y que denota -CH2CH2-U ou outro grupo reativo capaz de conversão a uma porção de vinila na forma de vinila corresponden- te através do tratamento com solução diluta de hidróxido de sódio, como, por exemplo, a conversão do grupo β-sulfatoetilsulfonila ou β-cloroetilsulfonila no radical de vinilsulfonila. Tais reações são conhecidas per se.

Os compostos das fórmulas (13), (14) e (16) são conhecidos ou podem ser obtidos de uma maneira conhecida per se.

Por exemplo, 0 composto da fórmula (16) em que D1 é um radi- cal da fórmula acima (5) pode ser preparado primeiro através de condensa- ção de aproximadamente um equivalente molar de 2,4,6-tricloro-s-triazina ou 2,4,6-triflúor-s-triazina com aproximadamente um equivalente molar de um composto da fórmula T3-H (17), em um valor de pH na faixa neutra e em baixa temperatura, por exemplo de 0 a 5o C, e depois com aproximadamente um equivalente molar de um com- posto da fórmula (18) em um valor de pH ligeiramente acídico a neutro, por exemplo pH 4,5-7,5, e em uma temperatura, por exemplo, de 0 a 30°C.

Tais reações de condensação são conhecidas e descritas, por exemplo, em EP-A-0 260 227 e US-A-4 841 049.

Em vez do composto da fórmula (17), um produto preliminar, por exemplo um componente de diazo ou componente de acoplamento, pode ser usado alternativamente no processo, o radical T3 sendo produzido ape- nas no outro curso do processo por uma diazotização correspondente e rea- ção de acoplamento.

As tinturas reativas de acordo com a invenção ou estão na forma de seus ácidos livres ou, preferivelmente, na forma de sais destes. Sais que entram em consideração são, por exemplo, metal alcalino, metal alcalino- terroso e sais de amônio, e sais de uma amina orgânica. Sais de sódio, lítio, potássio e de amônio e o sal do mono-, di- ou trietanolamina podem ser mencionados como exemplos.

As tinturas reativas de acordo com a invenção são adequadas para tingimento e impressão de uma variedade de materiais extremamente ampla, especialmente materiais de fibra contendo grupo hidroxila ou conten- do nitrogênio. Exemplos são papel, seda, couro, lã, fibras de poliamida e poliuretano e outros materiais de fibra especialmente celulósicos de todos os tipos. Tais materiais de fibra são, por exemplo, fibras celulósicas naturais, como algodão, linho e cânhamo, e também celulose e celulose regenerada.

As tinturas de acordo com a invenção são também adequadas para tingi- mento ou impressão de fibras contendo grupo hidroxila presentes em tecidos de mistura, por exemplo misturas de algodão com fibras de poliéster ou fi- bras de poliamida. A presente invenção consequentemente refere-se também ao uso das tinturas reativas de acordo com a invenção no fingimento ou im- pressão de materiais de fibra contendo grupo hidroxila ou contendo nitrogê- nio, especialmente contendo algodão.

As tinturas reativas de acordo com a invenção podem ser apli- cadas ao material de fibra e fixas à fibra em uma variedade de modos, espe- cialmente na forma de soluções de tintura aquosas e pastas de impressão de tintura. Elas são adequadas tanto para o método de exaustão e para fin- gimento de acordo com o método de tingimento com suporte; elas podem ser usadas em baixas temperaturas de tingimento e requerer apenas tempos de vaporização curtos no processo de vapor com suporte. Os graus de fixa- ção são altos e tintura solta pode ser facilmente removida lavando, a dife- rença entre o grau de exaustão e o grau de fixação sendo notavelmente pe- quena, quer dizer a perda de ensaboadura sendo muito baixa. As tinturas reativas de acordo com a invenção são também adequadas por imprimir, especialmente em algodão, mas são igualmente adequadas também para imprimir fibras contendo nitrogênio, por exemplo lã ou seda ou tecidos de mistura contendo lã.

Os tingimentos e impressões produzidos usando as tinturas rea- tivas de acordo com a invenção têm uma resistência tintorial alta e uma es- tabilidade de ligação de fibra-à-tintura alta em ambas as faixas acídico e al- calina, e além disso tem fixação boa à luz e propriedades de fixação a úmido muito boas, como fixação à lavagem, à água, à água do mar, ao tingimento reticulado e à transpiração. Os tingimentos obtidos exibem igualdade de fibra e igualdade de superfície. A presente invenção refere-se além disso às tintas aquosas que compreendem uma tintura reativa da fórmula (1) em que Q1f Q2, Di e D2 ca- da um tem as definições e significados preferidos dados mais acima.

As tinturas usadas nas tintas devem preferivelmente ter um bai- xo teor de sal, quer dizer elas deveríam ter um teor total de sais de menos de 0,5% em peso, com base no peso das tinturas. As tinturas que têm teores de sal relativamente altos podem ser dessalgadas como resultado de sua preparação e/ou como resultado da adição subseqüente de diluentes, por exemplo, através de procedimentos de separação de membrana, como ultra- filtração, osmose reversa ou diálise.

As tintas preferivelmente têm um teor total de tinturas de 1 a 35% em peso, especialmente de 1 a 30% em peso e preferivelmente de 1 a 20% em peso, com base no peso total da tinta. O limite inferior preferido neste caso é um limite de 1,5% em peso, preferivelmente 2% em peso e es- pecialmente 3% em peso.

As tintas podem compreender solventes orgânicos miscíveis com água, por exemplo CrC4álcoois, por exemplo metanol, etanol, n- propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, terc-butanol ou iso-butanol; amidas, por exemplo dimetilformamida ou dimetilacetamida; cetonas ou ál- coois cetônicos, por exemplo acetona, álcool de diacetona; éteres, por e- xemplo tetraidrofurano ou dioxano; compostos heterocíclicos contendo nitro- gênio, por exemplo N-metil-2-pirrolidona ou 1,3-dimetil-2-imidazolidona, poli- alquileno glicóis, por exemplo polietileno glicol ou polipropileno glicol; C2- Cealquileno glicóis e tioglicóis, por exemplo etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, trietileno glicol, tio-diglicol, hexileno glicol e dietileno glicol; outros polióis, por exemplo glicerol ou 1,2,6-hexano-triol; e éteres de Cr C4alquila de álcoois poliídricos, por exemplo 2-metoxietanol, 2-(2-metóxi- etóxi)etanol, 2-(2-etoxietóxi)etanol, 2-[2-(2-metoxietóxi)etóxi]etanol ou 2-[2- (2-etoxietôxi)etóxi]etanol; preferivelmente N-metil-2-pirrolidona, dietileno gli- col, glicerol ou especialmente 1,2-propileno glicol, usualmente em uma quan- tidade de 2 a 30% em peso, especialmente de 5 a 30% em peso e preferi- velmente de 10 a 25% em peso, com base no peso total da tinta.

Além disso, as tintas podem também compreender solubilizan- tes, por exemplo c-caprolactama.

As tintas podem compreender espessantes de origem natural ou sintética inter alia para o propósito de ajustar a viscosidade.

Exemplos de espessantes que podem ser mencionados incluem espessantes de alginato comercialmente disponíveis, éteres de amido ou éteres de farinha de alfarroba, alginato especialmente de sódio sozinho ou em admistão com celulose modificada, por exemplo metil celulose, etil celu- lose, carboximetil celulose, hidroxietil celulose, hidroxietil metil celulose, hi- droxipropil celulose ou hidroxipropil metil celulose, especialmente com prefe- rivelmente de 20 a 25% em peso de carboximetil celulose. Espessantes sin- téticos que podem ser mencionados são, por exemplo, aqueles com base em ácidos poli(met)acrílicos ou poli(met)acrilamidas.

As tintas compreendem tais espessantes, por exemplo, em uma quantidade de 0,01 a 2% em peso, especialmente de 0,01 a 1 % em peso e preferivelmente de 0,01 a 0,5% em peso, com base no peso total da tinta.

As tintas podem também compreender substâncias tamponan- tes, por exemplo bórax, boratos, fosfatos, polifosfatos ou citratos. Exemplos que podem ser mencionados incluem bórax, borato de sódio, tetraborato de sódio, fosfato de dihidrogênio de sódio, fosfato de hidrogênio de dissódio, trípolifosfato de sódio, pentapolifosfato de sódio e citrato de sódio. Eles são especialmente usados em quantidades de 0,1 a 3% em peso, preferivelmen- te de 0,1 a 1% em peso, com base no peso total da tinta para estabelecer um valor de pH, por exemplo, de 4 a 9, especialmente de 5 a 8,5.

Como outros aditivos, as tintas podem compreender tensoativos ou umectantes.

Tensoativos adequados incluem tensoativos aniônicos ou não- iônicos comercialmente disponíveis. Como umectantes nas tintas de acordo com a invenção entra em consideração, por exemplo, uréia ou uma mistura de lactato de sódio (vantajosamente na forma de uma solução aquosa a 50% a 60%) e glicerol e/ou propileno glicol em quantidades de preferivel- mente de 0,1 a 30% em peso, especialmente de 2 a 30% em peso.

Preferência é dada às tintas tendo uma viscosidade de 1 a 40 mPa.s, especialmente de 1 a 20 mPa.s e mais especialmente de 1 a 10 mPa.s.

Ademais, as tintas podem além disso compreender aditivos habi- tuais, por exemplo antiespumas ou especialmente substâncias que inibem crescimento fúngico e/ou bacteriano. Tais aditivos são usualmente usados em quantidades de 0,01 a 1 % em peso, com base no peso total da tinta.

As tintas podem ser preparadas de maneira habitual misturando os constituintes individuais juntos na quantidade desejada de água.

As tintas de acordo com a invenção são especialmente adequa- das para o uso em sistemas de gravação de um tipo em que uma tinta é for- çada de uma abertura pequena na forma de gotículas que são direcionadas sobre um substrato no qual uma imagem é formada. Substratos adequados são, por exemplo, papel, materiais de fibra têxtil ou filmes plásticos. Siste- mas de gravação adequados são, por exemplo, impressoras a jato de tinta comercialmente disponíveis para o uso em papel ou impressão têxtil, ou ins- trumentos de escrita, como canetas-tinteiros ou canetas esferográficas, e especialmente impressoras a jato de tinta.

Dependendo do uso, pode ser necessário, por exemplo, para a viscosidade ou outras propriedades físicas da tinta, especialmente proprie- dades tendo uma influência na afinidade pelo substrato em questão, ser a- daptada conseqüentemente.

Como exemplos de papel que podem ser imprimidos com as tin- tas de acordo com a invenção pode ser mencionado papel a jato de tinta comercialmente disponível, papel de fotografia, papel brilhante, papel reves- tido com plástico, por exemplo Epson Ink-jet Paper, Epson Photo Paper, Ep- son Glossy Paper, Epson Glossy Film, HP Special Ink-jet Paper, Encad Pho- to Gloss Paper e llford Photo Paper. Filmes plásticos que podem ser impri- midos com as tintas de acordo com a invenção são, por exemplo, transpa- rente ou turvos/opacos. Filmes plásticos adequados são, por exemplo, 3M

Transparency Film.

Como materiais de fibra têxtil entram em consideração, por e- xemplo, materiais de fibra contendo nitrogênio ou contendo grupo hidróxi, por exemplo materiais de fibra têxtil de celulose, seda, lã ou poliamidas sin- téticas, preferivelmente celulose. A presente invenção conseqüentemente refere-se também a um método de imprimir materiais de fibra têxtil, papel ou filmes plásticos, preferi- velmente materiais de fibra têxtil ou papel, e especialmente materiais de fibra têxtil, de acordo com o método de impressão a jato de tinta, que compreen- de usar uma tinta aquosa que compreende uma tintura reativa da fórmula (1) em que Qi, Q2, D1 e D2 cada um tem as definições e significados preferidos dados mais acima.

Gotículas individuais de tinta são borrifadas sobre um substrato de um bico de uma maneira controlada no caso do método de impressão a jato de tinta. Ele é principalmente o método a jato de tinta contínuo e o mé- todo de gota-sob-demanda que são usados para aquele propósito. No caso do método a jato de tinta contínuo, as gotículas são continuamente produzi- das, gotículas não requeridas para a operação de impressão sendo descar- regadas em um receptáculo e recicladas. No caso do método de gota-sob- demanda, por outro lado, as gotículas são geradas como desejado e usadas para imprimir; quer dizer, as gotículas são geradas apenas quando requeri- das para a operação de impressão. A produção das gotículas pode ser reali- zada, por exemplo, por meio de uma cabeça a jato de tinta piezo ou por e- nergia térmica (jato de bolha), Para 0 processo de acordo com a invenção, impressão por meio de uma cabeça a jato de tinta piezo é preferida, mas preferência é dada também em imprimir de acordo com 0 método de jato de tinta contínuo.

As gravações, por exemplo impressões, produzidas são especi- almente distinguidas por uma resistência tintoriat alta e um esplendor de cor alto como também por boa fixação à luz e propriedades de fixação a úmido.

Os Exemplos a seguir servem para ilustrar a invenção. A menos que do contrário indicado, as temperaturas são dadas em graus Centígrado, partes são partes em peso e porcentagens relacionam a% em peso. Partes em peso relacionam às partes em volume em uma razão de quilogramas para litros. EXEMPLO 1: 32,5 partes de uma amina da fórmula D10-NH2, em que D10 é um radical da fórmula são introduzidas em 100 partes de água e agitadas bem. A 10° C, são adi- cionadas em primeiro lugar à suspensão resultante 22,8 partes de uma solu- ção a 4N de nitrito de sódio e depois 41 partes de uma solução a 31 % de ácido naftalenossulfônico. Agitação é depois realizada durante 3 horas de 15 a 20° C. EXEMPLOS 2 A 19;

Os compostos de diazo das aminas indicadas na Tabela 1 po- dem estar analogamente preparados ao procedimento descrito no Exemplo 1 usando, em vez da amina da fórmula D10-NH2 mencionada no Exemplo 1, uma quantidade equímolar das aminas da fórmula que Dxy-NH2 indicada na Tabela 1. EXEMPLO 20: a) 36,9 partes de cloreto cianúrico são agitadas em 150 partes de gel/água e uma quantidade pequena de agente umectante. De 0 a 2°C, uma solução de 25,25 partes de taurina em 50 partes de água é introduzida no curso de 40 minutos e condensação é realizada em um pH de 7 a 8 pela adição a gotas de solução a 2N de hidróxido de sódio. Agitação é depois realizada de 0 a 5o C e um pH de 7 a 7,5 até que cloreto cianúrico já não pode ser detectado. Uma solução neutra de 39,48 partes de ácido 1,3- fenilenodiamino-4-sulfônico em 100 partes de água é depois adicionada. A condensação é realizada em uma temperatura de 5 a 20° C e o pH é manti- do de 8 a 9 pela adição de solução a 2 N de hidróxido de sódio. Quando a condensação estiver completa, a solução de reação é salgada usando KCI, filtrada e lavada com solução de KCI concentrada. Após secar, o intermediá- rio da fórmula b) 68 partes do composto de acordo com a) são suspensas em 300 partes de água. A amina diazotizada do Exemplo 3 é preparada de a- cordo com o Exemplo 1 de 45 partes da amina da fórmula D12-NH2, depois é adicionada no curso de 10 minutos de 0 a 5o C, e 0 pH é mantido de 6 a 8,5 usando solução refrigerante (20%). Quando acoplamento estiver completo, a tintura amarela é precipitada usando KCI, e a suspensão obtida é filtrada e secada a vácuo, rendendo 0 composto de monoazo da fórmula c) 83 partes do composto de acordo com o Exemplo b) são dis- solvidas em 700 partes de água e diazotizadas de acordo com o método ha- bitual com nitrito de sódio e HCI de 0 a 5o C. EXEMPLO 21: Uma solução de 21,5 partes de ácido 2-amino-5-naftol-7- sulfônico em 250 partes de água (pH 7) é adicionada a gotas de 0 a 5o C à suspensão de ácido do composto de diazo da amina da fórmula D10-NH2 obtido de acordo com o Exemplo 1. A mistura é depois aquecida para tem- peratura ambiente e agitada para aproximadamente 5 h até que acoplamen- to seja concluído (primeiro acoplamento). A mistura de reação é depois es- friada para 5 a 10° C, o valor de pH é aumentado para aproximadamente 4,5 usando uma solução de carbonato de hidrogênio de sódio aquoso, e a sus- pensão do composto de diazo obtida de acordo com 0 Exemplo 20c) é len- tamente adicionada a gotas, 0 valor de pH sendo mantido durante a adição a gotas em aproximadamente 4,5 pela adição de uma solução de carbonato de hidrogênio de sódio aquoso e a temperatura sendo mantida em aproxi- madamente 5o C. Após a adição a gotas, 0 valor do pH é ajustado em 6 (se- gundo acoplamento). Quando acoplamento estiver completo, a solução de tintura é liberada de sal através de diálise e concentrada através da evapo- ração a vácuo. Um composto é obtido que na forma do ácido livre corres- ponde à fórmula (Amax: 550 nm), que tinge lã e celulose em uma tonalidade violeta azulada tendo boas propriedades de fixação em volta. EXEMPLOS 22 A 39v; Um composto da fórmula geral pode ser analogamente preparado ao procedimento descrito no Exemplo 21 usando, em vez da amina da fórmula (101), uma quantidade equimolar de uma das aminas da fórmula Dxy-NH2 indicada na Tabela 2. As tinturas tin- gem lã e celulose em tonalidades laranja para azul tendo boas propriedades de fixação em volta. 38v/39v D45v/46v_NH2 514 (39v) EXEMPLOS 40 A 57: Prosseguindo como descrito no Exemplo 21 mas, em vez de u- sar a suspensão de ácido do composto de diazo da amina da fórmula D10- NH2, usando uma quantidade equimolar do composto de diazo de uma ami- na da fórmula Dxy-NI-b, uma tintura da fórmula, é obtida em que Dxy corresponde a um dos radicais listados na Tabela 3, as definições dadas na Tabela 1 aplicando a aquele radical. As tinturas tingem lã e celulose em tonalidades de violeta azulada tendo boas propriedades de fixação em volta. TABELA 3: EXEMPLOS 58 A 62: Os compostos das fórmulas a seguir podem ser preparados ana- logamente ao procedimento descrito no Exemplo 21 58 que tingem lã e celulose em tonalidades violeta para azul escuro tendo boas propriedades de fixação em volta.

PROCEDIMENTO DE TINGIMENTO I 100 partes de tecido de algodão são introduzidas a 60°C em 1500 partes de um banho de tintura contendo 45 g/L de cloreto de sódio e 2 partes da tintura reativa obtida de acordo com o Exemplo 21. Após 45 minu- tos a 60° C, 20 g/L de soda calcinada são adicionados. Tingimento é conti- nuado durante um adicional de 45 minutos naquela temperatura. Os bens tingidos são depois enxaguados, ensaboados à fervura durante um quarto de uma hora com um detergente não-iônico, enxaguados novamente e se- cados.

Como uma alternativa para o procedimento acima, o tingimento pode ser realizado a 80° C em vez de a 60° C.

PROCEDIMENTO DE TINGIMENTO II 0,1 parte da tintura de acordo com o Exemplo 21 é dissolvida em 200 partes de água, e 0,5 parte de sulfato de sódio, 0,1 parte de um agente nivelador (com base no produto de condensação de uma amina alifática mais alta e óxido de etileno) e também 0,5 parte de acetato de sódio é adi- cionada. O pH é depois ajustado em um valor de 5,5 usando ácido acético (80%). O banho de tintura é aquecido para 50° C durante 10 minutos e de- pois 10 partes de um tecido lanoso são adicionadas. Aquecimento é depois realizado no curso de aproximadamente 50 minutos para uma temperatura de 100° C e tingimento é realizado naquela temperatura durante 60 minutos após os quais o banho de tintura é deixado esfriar e os bens tingidos são removidos. O tecido lanoso é lavado com água quente e fria, e é depois gi- rado e secado.

PROCEDIMENTO DE IMPRESSÃO I 3 partes da tintura obtida de acordo com o Exemplo 21 são borri- fadas, com agitação rápida, em 100 partes de um espessante de matéria- prima contendo 50 partes de 5% de espessante de alginato de sódio, 27,8 partes de água, 20 partes de uréia, 1 parte de m-nitrobenzenossulfonato de sódio e 1,2 parte de carbonato de hidrogênio de sódio. A pasta de impressão assim obtida é usada para imprimir em um tecido de algodão, e o material impresso resultante é secado e tratado com vapor saturado durante 2 minu- tos a 102°C. O tecido impresso é depois enxaguado, se desejado ensaboa- do em fervura e enxaguado novamente, e subseqüentemente secado.

PROCEDIMENTO DE IMPRESSÃO II (a) Cetim de algodão mercerizado é tingido em suporte com um licor contendo 30 g/L de carbonato de sódio e 50 g/L de uréia (captura de 70% de licor) e secado. (b) Usando uma cabeça de injeção de jato de tinta de gota-sob- demanda (jato de bolha), o algodão cetinoso preaquecido de acordo com a Etapa (a) é impresso com uma tinta aquosa contendo -10% em peso da tintura reativa de acordo com o Exemplo 21, - 20% em peso de 1,2-propileno glicol e - 70% em peso de água. A impressão é secada completamente e fixa em vapor saturado durante 8 minutos a 102°C, enxaguado a frio, lavado à fervura, enxaguado novamente e secado.

Claims (9)

1. Tintura reativa, caracterizada pelo fato de que apresenta a fórmula (1) na qual Qi e Q2 são cada um, independente mente um do outro, hidrogênio ou Cr C4alquila não-substitu ida ou substituída, Di corresponde a um radical da fórmula (5) ou (11) nas quais R5 é hidrogênio ou C1-C4alquila, (R7)o-3 denota de 0 a 3 substituintes idênticos ou diferentes selecionados do grupo halogênio, C|-C4alquila, Ci^alcóxi, C2-C4alcanoilamino, carbóxi e sulfo, X4 é flúor ou cloro, Z2 é um radical reativo com fibra da fórmula -S02-Y (3a), na qual Y é vinila ou β-sulfatoetila, Tjéum radical da fórmula (Sm), nas quais (R7)0-3 é como mais acima definido, (R8)o.3 denota de 0 a 3 substituintes idênticos ou diferentes do grupo halogênio, nitro, ciano, trifluorometila, sulfamoíla, carbamoíla, C|-C4alquila; Ct-C4alcóxi insubstitu ido ou substituído por hídróxi, sulfato ou por CrC4alcóxi; amino, C2- C4alcanoilamíno, ureído, hídróxi, carbóxi, sulfometíla, CrC4alquilsulfonilamino e sulfo, Rn e Rl3 são cada um, in dependente mente um do outro, hidrogênio, Cr C4alquila ou fenila, R,2 é hidrogênio, ciano, carbamoíla ou sulfometíla, {Rm)m denota de 0 a 3 substituintes idênticos ou diferentes do grupo Cr- C4alquila, Ci-C4alcóxi, halogênío, carbóxi e sulfo, e Z2 é como acima definido, K3 é o radical de um componente de acoplamento da fórmula (12a) (12b). nas quais R'e é hidrogênio, sulfo ou Ct-C4alcóxi insubstituído ou substituído na porção de a Iq ui Ia por hídróxi ou por sulfato, e R'to é hidrogênio, Ci-C4alquíla, Ci-C4aloóxi, CrC4alcanoilamino, ureído ou um radical da fórmula (30. na qual R1a é hidrogênio, T-i é amíno; N-mono- ou N.N-di-CrCaalquilamino ínsubstituído ou substituído na(s) porção/porções de alquila por hidróxi, sulfato ou por sulfo; morfoiino; fenilamino insubstituído ou substituído no anel de fenila por sulfo, carbóxi, acetilamino, cloro, metila ou por metóxi; ou N-Ci-C4alquil‘N-fenilamino insubstituído ou substituído da mesma maneira no anel de fenila e sendo que a alquila é insubstituída ou substituída por hidróxi, sulfo ou por sulfato; ou naftilamino insubstituído ou substituído por de 1 a 3 grupos sulfo, e X-ι é cloro; Dj tem a mesma definição que D, ou é um radical da fórmula (2) na qual (Qs)o-3 é de 0 a 3 substituintes idênticos ou diferentes selecionados do grupo halogênio, C1-C4alquila, Ci-CX,alcóxi, carbóxi e sulfo, e Z-ι é um radicai da fórmula -S02-Y (3a), -NH-CG-(CH2)m-S02-Y (3b), -C0NH-(CH2)n-S02-Y (3c), -NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal (3d), ou -NH-CO-C(Hal)=CH2 (3e), Y é vinila ou um radical -CH2-CH2-U, no qual U é um grupo que é removível sob condições alcalinas, m e n são cada um, independentemente um do outro, o número 2, 3 ou 4, e Hal é haiogênio; com a condição que a tintura da fórmula (1} não contenha um grupo hidro- xissuifonilmetila.

2. Tintura reativa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que: Qt e G2 são hidrogênio.

3. Tintura reativa, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que: Y é -Ci, -Br, -F, -OSOjH, -SS03H, -QCQ-CH3, -0P03H2, -OCO-C6H5, - 0S02-Ci-C4alquila ou -0S02-N (CrGsalquila)^

4. Tintura reativa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que: D2 é um radical da fórmula (2aa), na qual Y é vinila ou β-sulfatoetíla.

5. Processo para preparação de uma tintura da fórmula (1), como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que compreende: (i) diazotização de aproximadamente um equivalente molar de uma a mina da fórmula D2-NH2 (13) em maneira habitual e reação com aproximadamente um equivalente molar de um composto da fórmula (14) para formar um composto da fórmula (15a); e (ii) diazotização de aproximadamente um equivalente molar de uma amína da fórmula D,-NH2 (16) em maneira habitual e reação ram aproximadamente um equivalente molar do composto da fórmula (15a) obtido de acordo com (i) para formar um composto da fórmula (1), como definido na reivindicação 1, sendo que D,, D2l Qi e Q? cada um apresenta as definições e significados preferidos dados na reivindicação 1.

6. Uso de uma tintura reativa, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, ou uma tintura reativa preparada por um processo, como definido na reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que é no tingimento ou impressão de material de fibra cotendo grupo hidróxi ou contendo nitrogênio.

7. Uso, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o material de fibra celulósico, especialmente material de fibra contendo algodão é tingido ou impresso.

8. Tinta aquosa, caracterizada pelo fato de que compreende uma tintura reativa da fórmula (1), como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.

9. Processo para imprimir material de fibra têxtil, papel ou filme plástico de acordo com o método de impressão a jato de tinta, caracterizado pelo fato de que compreende usar uma tinta aquosa, como definida na reivindicação 8,