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BRPI0619190A2 - misturas de corantes reativos e o uso dos mesmos em um processo para a coloração ou para a impressão tricromática - Google Patents

misturas de corantes reativos e o uso dos mesmos em um processo para a coloração ou para a impressão tricromática Download PDF

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BRPI0619190A2
BRPI0619190A2 BRPI0619190-8A BRPI0619190A BRPI0619190A2 BR PI0619190 A2 BRPI0619190 A2 BR PI0619190A2 BR PI0619190 A BRPI0619190 A BR PI0619190A BR PI0619190 A2 BRPI0619190 A2 BR PI0619190A2
Authority
BR
Brazil
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formula
dye
independently
halogen
radical
Prior art date
Application number
BRPI0619190-8A
Other languages
English (en)
Inventor
Jean-Marie Sire
Athanassios Tzikas
Georg Roentgen
Original Assignee
Huntsman Advanced Materiais Switzerland Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huntsman Advanced Materiais Switzerland Gmbh filed Critical Huntsman Advanced Materiais Switzerland Gmbh
Publication of BRPI0619190A2 publication Critical patent/BRPI0619190A2/pt
Publication of BRPI0619190B1 publication Critical patent/BRPI0619190B1/pt

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Abstract

MISTURAS DE CORANTES REATIVOS E O USO DOS MESMOS EM UM PROCESSO PARA A COLORAçãO OU PARA A IMPRESSãO TRICROMáTICA. A presente invenção refere-se a misturas de corantes, que compreendem pelo menos um corante da fórmula (1) em que B~ 1~, B~ 2~ e B~ 3~ são cada um independentemente dos outros um membro de formação de pontes orgânico, Q~ 1~ é C~ 1~-C~ 4~alquila, halogênio ou um radical -SO~ 2~-Z, Q~ 2~ e Q~ 3~ são cada um independentemente do outro C~ 1~-C~ 4~alcóxi, Q~ 4~ é C~ 1~-C~ 4~alcóxi, C~ 1~-C~ 4~alquila, halogênio ou suífo, Q~ 5~ é C~ 1~-C~ 4~aícóxi, C~ 1~-C~ 4~aíquila, C~ 1~-C~ 4~aIcanoiIamino, ureído, halogênio ou sulfo, R~ 1~, R~ 2~, R~ 3~, R~ 4~, R~ 5~, R~ 6~, R~ 7~, R~ 8~ e R~ 9~ são cada um independentemente dos outros hidrogênio ou 01-C4alquila não substituida ou substituida, k e q são cada um independentemente do outro o número 0 ou 1, n e p são cada um independentemente do outro o número 0, 1 ou 2, m é o número 0,1, 2 ou 3, t é o número 1, 2 ou 3, X~ 1~, X~ 2~, X~ 3~, X~ 4~, X~ 5~ e X~ 6~ são cada um independentemente dos outros halogênio e T~ 1~, T~ 2~ e T~ 3~ são cada um independentemente dos outros um substituinte não reativo à fibra ou um radical reativo à fibra da fórmula -NH-(CH~ 2~)~ 2-3~-SO~ 2~-Z (4a), -N-H-(CH~ 2~)~ 2-3~-O-(CH~ 2~)~ 2-3~-SO~ 2~-Z (4b), (4c), (4d), (4e) ou (4f) em que (R~ 10~)~ 0-2~ significa de 0 até 2 substituintes idênticos ou diferentes do grupo halogénio, C~ 1~-C~ 4~alquila, C~ 1~-C~ 4~alcóxi e sulfo, Z é vinila ou um radical -CH~ 2~-CH~ 2~-U e U é um grupo que pode ser removido sob condições alcalinas, Q é um grupo -CH(Hal)-CH~ 2~-Hal ou -C(Hal)=CH~ 2~ e Hal é halogênio, são adequadas especialmente para a coloração ou para a impressão dicromática ou tricromática de materiais de fibra de celulose e produzem colorações ou impressões que possuem boa capacidade de reprodução e boas propriedades de estabilidade geral.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MISTURAS DE CORANTES REATIVOS E O USO DOS MESMOS EM UM PROCESSO PARA A COLORAÇÃO OU PARA A IMPRESSÃO TRICROMÁTICA".
A presente invenção refere-se a misturas de corantes reativos que são adequados para a coloração ou para a impressão de materiais fi- brosos contendo nitrogênio ou contendo grupos hidróxi e ao rendimento de tais materiais com colorações e ou impressões que possuem boa capacida- de de reprodução e boas propriedades de estabilidade global. A presente invenção refere-se ainda a um método para a coloração ou impressão di- cromática ou tricromática em que são utilizadas as misturas reativas de colo- ração de acordo com a invenção.
Ao longo dos últimos poucos anos, o gosto na moda se voltou para cores mais limitadas. A tendência é para cores de outono desbotadas com, por exemplo, uma grande quantidade de tons marrons, verdes, olivas, beges, caquis e área, tons amarelos sombrios e berinjela. Como um resulta- do, aproximadamente 30 até 40% dos tecidos corados ou impressos produ- zidos atualmente estão em tons de cores desbotadas.
Os tons de cores desbotadas sobre a celulose são geralmente produzidos utilizando corantes de tina. Os materiais têxteis corados na tina possuem boas propriedades de estabilidade, por exemplo, propriedades de estabilidade úmida, mas a coloração com corantes de tina é onerosa em termos de equipamento. A coloração na tina é realizada nas assim chama- das máquinas de coloração contínua que não estão universalmente disponí- veis. Além disso, a coloração em máquinas contínuas é econômica somente para grandes metragens.
Os materiais têxteis corados ou impressos que possuem boas propriedades de estabilidade úmida podem ser obtidos, por exemplo, utili- zando corantes reativos que são covalentemente ligados à fibra têxtil. A co- loração com corantes reativos pode ser realizada de acordo com, por exem- pio, o método de exaustão ou o método de coloração com bloco. Tais méto- dos são menos onerosos em termos de equipamento que a coloração em uma máquina contínua e o aparelho adequado está geralmente disponível nos trabalhos de tingimento. Além disso, metragens relativamente pequenas também podem ser coradas de forma econômica de tal maneira.
Uma desvantagem na produção de tecidos corados ou impres- sos em tons de cores desbotadas, entretanto, é sua fraca capacidade de reprodução utilizando o princípio tricromático em que o tom é obtido utilizan- do misturas de corantes reativos que coram de amarelo ou de cor-de-laranja junto com corantes reativos que coram de vermelho ou de azul.
A presente invenção se baseia, portanto, no problema de fornecer novas misturas de corantes reativos que são adequadas especial- mente para a coloração e impressão que podem ser reproduzidas, dicromáticas e tricromáticas de materiais fibrosos nos tons de cores desbotadas. As misturas de coloração de acordo com a invenção devem também fornecer colorações ou impressões que possuem boas proprie- dades de estabilidade geral, por exemplo, estabilidade à luz e estabilidade à umidade.
A presente invenção refere-se, conseqüentemente, a misturas de colorações que compreendem pelo menos um corante, por exemplo, um, dois ou três corantes, preferencialmente um corante da fórmula
<formula>formula see original document page 3</formula>
e pelo menos um corante, por exemplo, um, dois ou três corantes, do grupo das fórmulas
<formula>formula see original document page 3</formula> <formula>formula see original document page 4</formula>
em que
B1, B2 e B3 são cada um independentemente dos outros um membro de formação de pontes orgânico,
Q1 é C1-C4alquila, halogênio ou um radical -SO2-Z,
Q2 e Q3 são cada um independentemente do outro C1-C4alcóxi,
Q4 é C1-C4alcóxi, C1-C4alquila, halogênio ou sulfo,
Q5 é C1-C4alcóxi, C1-C4alquila, C1-C4alcanoilamino, ureído, halogênio ou sulfo,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, Re e R9 são cada um independente- mente dos outros hidrogênio ou Ci-C4alquila não substituída ou substituída,
k e q são cada um independentemente do outro o número 0 ou 1,
η e ρ são cada um independentemente do outro o número 0, 1 ou 2,
m é o número 0, 1, 2 ou 3,
t é o número 1, 2 ou 3,
X1, X2, X3, X4, X5 e X6 são cada um independentemente dos ou- tros halogênio e
T1, T2 e T3 são cada um independentemente dos outros um substituinte não reativo à fibra ou um radical reativo à fibra da fórmula
-NH-(CH2)2.3-S02-Z (4a),
-NH-(CH2)2.3-0-(CH2)2.3-S02-Z (4b),
<formula>formula see original document page 4</formula> <formula>formula see original document page 5</formula>
em que
(R10)o-2 significa de 0 até 2 substituintes idênticos ou diferentes do grupo de halogênio, C1-C4alquila, C1-C4alcóxi e sulfo,
Z é vinila ou um radical -CH2-CH2-U e U é um grupo que pode 5 ser removido sob condições alcalinas,
Q é um grupo -CH(HaI)-CH2-HaI ou -C(HaI)=CH2 e Hal é halogênio.
Preferencialmente, as misturas de corantes de acordo com a invenção compreendem pelo menos um corante da fórmula (1), pelo menos um corante da fórmula (2) e pelo menos um corante da fórmula (3).
No radical da fórmula (4c), Me é o radical metila e Et é o radical etila. Os ditos radicais são levados em consideração, em adição ao hidro- gênio, como substituintes no átomo de nitrogênio.
O componente diazo terminal e o componente de acoplamento central no corante da fórmula (2) são cada um independentemente do outro um radical benzeno ou um radical naftaleno, que é indicado pelas linhas interrompidas. Quando o componente diazo terminal é um radical naftaleno, o componente de acoplamento central é preferencialmente um radical benzeno. Quando o componente diazo terminal for um radical benzeno, o componente central é preferencialmente um radical naftaleno.
Como C1-C4alquila é levado em consideração para Q1, Q4, Q5 e Rio cada um independentemente dos outros, por exemplo, metila, etila, pro- pila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila e isobutila, preferencialmente metila e etila e especialmente metila.
Os radicais Ri, R2, R3. R4, R5, Re, R7, Re e R9 como radicais al- quila são de cadeia reta ou ramificada. Os radicais alquila podem por si só ser substituídos, por exemplo, por hidróxi, sulfo, sulfato, ciano ou por carbó- xi. Os exemplos que podem ser mencionados são metila, etila, n-propila, i- sopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila e isobutila assim como os radicais correspondentes substituídos por hidróxi, sulfo, sulfato, ciano ou por carbóxi. São preferidos como substituintes hidróxi, sulfo e sulfato, especialmente hi- dróxi e sulfato e mais especialmente hidróxi.
Como C1-C4alcóxi são levados em consideração para Q2, Q3, Q4, Q5 e R10 cada um independentemente dos outros, por exemplo, metóxi, etó- xi, n-propóxi, isopropóxi, n-butóxi e isobutóxi, preferencialmente metóxi e etóxi e especialmente metóxi.
Como halogênio são levados em consideração para Q1, Q4, Q5 e R10 cada um independentemente dos outros, por exemplo, flúor, cloro e bromo, preferencialmente cloro.
Como Ci-C4alcanoilamino são levados em consideração para Q5, por exemplo, acetilamino, propionilamino ou butirilamino, preferencial- mente acetilamino.
Preferencialmente, Q1 é metila, cloro ou um radical -SO2-Z, especialmente um radical -SO2-Z em que Z é como definido anteriormente.
Preferencialmente, Q2 e Q3 são metóxi.
Preferencialmente, Q4 é CrC4alcóxi, CrC4alquila ou sulfo, especialmente sulfo.
Preferencialmente, Q5 é CrC4alcóxi, C1-C4alquila, C1-C4alca- noilamino ou sulfo. Quando o componente de acoplamento central for um radical naftaleno, Q5 é especialmente sulfo. Quando o componente de acoplamento central for um radical benzeno, Q5 é especialmente C1-C4 alcóxi, C1-C4alquila ou C1-C4alcanoilamino.
Preferencialmente, R1l R4 e R7 são cada um independentemente dos outros hidrogênio.ou C1-Czialquila, especialmente hidrogênio. R2,R3, R5, Re, Re e R9 são preferencialmente cada um indepen- dentemente dos outros hidrogênio ou C1-C4alquila não substituída ou substi- tuída por hidróxi, sulfo, sulfato, ciano ou por carbóxi. De acordo com uma modalidade de interesse, um dos radicais R2 e R3 ou R5 e R6 ou Re e R9 é C1-C4alquila substituída por hidróxi, sulfo, sulfato, ciano ou por carbóxi e o outro dos respectivos radicais R2 e R3 ou R5 e R6 ou R8 e R9 é hidrogênio ou C1-C4alquila, especialmente hidrogênio.
Mais especialmente, R2, R3, R5, R6, R9 e Rg são cada um inde- pendentemente dos outros hidrogênio ou CrC4alquila, especialmente hidro- gênio.
Em uma modalidade importante de interesse da presente inven- ção, R1, R2, R3, R4, R5, Rô, R7, Re e R9 são hidrogênio.
Preferencialmente, (Rk))o-2 significa de 0 até 2 substituintes idên- ticos ou diferentes do grupo C1-C4BlquiIa, CrC4alcóxi e sulfo, especialmente metila, metóxi e sulfo.
Mais especialmente, R1O é hidrogênio.
Os membros de formação de pontes orgânicos B1, B2 e B3, cada um independentemente dos outros, podem ser, por exemplo, um membro de formação de pontes alifático, cicloalifático, aromático ou aralifático.
Como membros de formação de pontes alifáticos, B1, B2 e B3 são cada um independentemente dos outros, por exemplo, um radical C2- C12alquileno de cadeia reta ou ramificada, especialmente um radical C2-C6 alquileno, que pode ser interrompido por 1, 2 ou 3 membros do grupo -NH-, -N(CH3)- e, especialmente, -O- e é não substituído ou substituído por hidróxi, sulfo, sulfato, ciano ou por carbóxi. Preferidos como substituintes dos radi- cais alquileno mencionados para B1, B2 e B3 são hidróxi, sulfo e sulfato, es- pecialmente hidróxi e sulfato.
Como membros de formação de pontes alifáticos são levados em consideração para B1, B2 e B3 cada um independentemente dos outros, por exemplo, radicais C5-C9cicloalquileno, especialmente radicais ciclohexi- leno. Os ditos radicais cicloalquileno podem ser não substituídos ou substitu- ídos por C1-C4alquila, C1-C4alcóxi, C2-C4alcanoilamino, sulfo, halogênio ou por carbóxi, especialmente por C1-C4alquila. Podem ser mencionados como membros de formação de pontes alifáticos para B1, B2 e B3, cada um inde- pendentemente dos outros, os radicais metilenociclohexileno, etilenociclohe- xileno e metilenociclohexilenometileno, cada um não substituído ou substitu- ido no anel ciclohexileno por C1-C4alquila, especialmente por metila.
Para os radicais das fórmulas <formula>formula see original document page 8</formula> <formula>formula see original document page 8</formula>, cada um independentemente dos outros, é levado em consideração, por exemplo, um radical da fórmula <formula>formula see original document page 8</formula> , em que Alq é C1-C4alquileno,
por exemplo, etileno.
Como membros de formação de pontes aromáticos, Bi, B2 e B3 são cada um independentemente dos outros, por exemplo, C1-C6alquile- nofenileno, por exemplo, metilenofenileno, C1-C4alquilenofenileno-C1-C4al- quileno, por exemplo, metilenofenilenometileno ou fenileno, cada um não substituído ou substituído por C1-C4alquila, C1-C4alcóxi, C2-C4alcanoilamino, sulfo, halogênio ou por carbóxi; ou um radical da fórmula
<formula>formula see original document page 8</formula>
em que os anéis benzeno I e II são não substituídos ou substituídos por C1- C4alquila, C1-C4alcóxi, C2-C4alcanoilamino, sulfo, halogênio ou por carbóxi e L é uma ligação direta ou um radical C2-C10alquileno que pode ser interrom- pido por 1, 2 ou 3 átomos de oxigênio ou L é um membro de formação de pontes da fórmula -CH=CH-, -N=N-, -NH-, -CO-, -NH-CO-, -NH-SO2-, -NH- CO-NH-, -O-, -S- ou -SO2-. Como membros de formação de pontes aromáti- cos, Bi, B2 e B3 são cada um independentemente dos outros preferencial- mente fenileno que pode ser substituído como indicado anteriormente. Prefe- rencialmente, os membros de formação de pontes aromáticos mencionados para B1, B2 e B3 são cada um independentemente dos outros não substituí- dos ou substituídos por sulfo.
Os exemplos de membros de formação de pontes aromáticos B1, B2 e B3 são cada um independentemente dos outros 1,3-fenileno, 1,4- fenileno, 4-metil-1,3-fenileno, 4-sulfo-1,3-fenileno, 3-sulfo-1,4-fenileno, 3,6- dissulfo-1,4-fenileno, 4,6-dissulfo-1,3-fenileno, 3,7-dissulfo-1,5-naftileno, 4,8- dissulfo-2,6-naftileno, 2,2'-dissulfo-4,4,-difenileno, ácido 4,4'-fenilenouréia- 2,2'-dissulfônico e 2,2'-dissulfo-4,4'-stilbenileno.
Preferencialmente, B1, B2 e B3 são cada um independentemente dos outros um radical C2-Ci2alquileno que pode ser interrompido por 1, 2 ou 3 membros do grupo -NH-, -N(CH3)- e -O- e é não substituído ou substituído por hidróxi, sulfo, sulfato, ciano ou por carbóxi;
um radical C5-Cgcicloalquileno, um radical C1-C6alquilenofenileno ou um radical fenileno, cada um não substituído ou substituído por C1-C4 al- quila, C1-C4alcóxi, C2-C4alcanoilamino, sulfo, halogênio ou por carbóxi; ou os radicais das fórmulas <formula>formula see original document page 9</formula> e <formula>formula see original document page 9</formula> são um radical da fórmula
<formula>formula see original document page 9</formula>
Mais especialmente, Bi, B2 e B3 são cada um independentemen- te dos outros um radical C2-C12alquileno que pode ser interrompido por 1, 2 ou 3 membros -O- e é não substituído ou substituído por hidróxi, sulfo, sulfa- to, ciano ou por carbóxi ou um radical fenileno não substituído ou substituído por CrC4alquila, C1-C4alcóxi, C2-C4alcanoilamino, sulfo, halogênio ou por carbóxi.
Muito especialmente, B1, B2 e B3 são cada um independente- mente dos outros um radical C2-C12alquileno, especialmente um radical C2- C6alquileno, por exemplo, 1,2-etileno, 1,3-propileno, 1,2-propileno, 1,4-bu- tileno, 1,3-butileno, 1,5-pentileno, 3,5-pentileno, 1,6-hexileno, 2,5-hexileno, 4,6-hexileno ou um radical da fórmula
<formula>formula see original document page 9</formula>, que pode ser interrompido por 1, 2 ou 3 membros -O- e é não substituído ou substituído por hidróxi ou por sulfato, mas é preferencialmente não substituído e não interrompido por -O-.
Especialmente importantes como membros de formação de pon- tes B1, B2 e B3 são aqueles da fórmula -CH2-CH(Rn)- em que R11 é C1- C4alquila, especialmente metila e mais especialmente 1,2-propileno.
Como halogênio é levado em consideração para X1, X2, X3, X4, X5 e Χβ cada um independentemente dos outros, por exemplo, flúor, cloro e bromo, preferencialmente flúor e cloro.
Mais especialmente, X2, X4 e X6 são flúor.
Mais especialmente, Xi é cloro.
Mais especialmente, X3 e X5 são cloro.
Quando T1, T2 e T3 são cada um independentemente dos outros um substituinte não reativo à fibra, tal substituinte pode ser, por exemplo, hidróxi; C1-C4alcóxi; C1-C4alquiltio não substituído ou substituído, por exem- plo, por hidróxi, carbóxi ou por sulfo; amino; amino mono- ou dissubstituído por C1-C8alquila, em que alquila é não substituída ou é por si só substituída, por exemplo, por sulfo, sulfato, hidróxi, carbóxi ou por fenila, especialmente por sulfo ou por hidróxi e pode ser interrompido uma ou mais vezes pelo ra- dical -O-; ciclohexilamino; morfolino; N-C1-C4alquil-N-fenilamino ou fenilami- no ou naftilamino, em que a fenila ou a naftila é não substituída ou substituí- da, por exemplo, por C1-C4alquila, C1-C4alcóxi, C1-C4alcanoilamino, carbóxi, sulfo ou por halogênio e o alquila é não substituída ou substituída, por e- xemplo, por hidróxi, sulfo ou por sulfato.
Os exemplos de substituintes não reativos à fibra adequados T1, T2 e T3 são amino, metilamino, etilamino, β-hidroxietilamino, N-metil-N-β- hidroxietilamino, N-etil-N-p-hidroxietilamino, N,N-di-p-hidroxietilamino, β-sul- foetilamino, ciclohexilamino, morfolino, 2-, 3- ou 4-clorofenilamino, 2-, 3- ou 4-metilfenilamino, 2-, 3- ou 4-metoxifenilamino, 2-, 3- ou 4-sulfofenilamino, 2,5-dissulfofenilamino, 2-, 3- ou 4-carboxifenilamino, 1- ou 2-naftilamino, 1- sulfo-2-naftilamino, 4,8-dissulfo-2-naftilamino, N-etil-N-fenilamino, N-metil-N- fenilamino, metóxi, etóxi, n- ou iso-propóxi e hidróxi. Como substituintes não reativos à fibra, T1, T2 e T3 são cada um independentemente dos outros preferencialmente C1-C4alcóxi; C1-C4alquiltio não substituído ou substituído por hidróxi, carbóxi ou por sulfo; hidroxi; amino; N-mono- ou N,N-di-C1-C4alquilamino não substituído ou substituído na porção alquila por hidróxi, sulfato ou por sulfo; morfolino; fenilamino não substituído ou substituído no anel fenila por sulfo, carbóxi, acetilamino, cloro, metila ou por metóxi ou N-C1-C4alquil-N-fenilamino não substituído ou substituído da mesma maneira em que o alquila é não substituída ou substituída por hidróxi, sulfo ou por sulfato; ou naftilamino não substituído ou substituído por de 1 até 3 grupos sulfo.
Os substituintes não reativos à fibra especialmente preferidos Ti, T2 e T3 são cada um independentemente dos outros amino, N-metilamino, N- etilamino, Ν-β-hidroxietilamino, N-metil-N-p-hidroxietilamino, N-etil-N-β- hidroxietilamino, N,N-di-p-hidroxietilamino, β-sulfoetilamino, morfolino, 2-, 3- ou 4-carboxifenilamino, 2-, 3- ou 4-sulfofenilamino, 2,5-dissulfofenilamino ou 4,8-dissulfo-2-naftilamino, especialmente 2-, 3- ou 4-sulfofenilamino, 2,5- dissulfofenilamino ou 4,8-dissulfo-2-naftilamino.
Hal no radical reativo à fibra da fórmula (4f) é preferencialmente cloro ou bromo, especialmente bromo.
Como grupo de partida U é levado em consideração, por exem- plo, -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OPO3H2, -OCO-C6H5, -OSO2- CrC4alquila ou -OSO2-N(C1-C4alquil)2. U é preferencialmente um grupo da fórmula -Cl, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OCO-C6H5 ou -OPO3H2, especi- almente -Cl ou -OSO3H.
Os exemplos de radicais adequados Z são conseqüentemente vinila, β-bromo- ou β-cloro-etila, β-acetoxi-etila, β-benzoiloxietila, β-fos- fatoetila, β-sulfatoetila e β-tiossulfatoetila. Z é preferencialmente vinila, β-clo- roetila ou β-sulfatoetila e especialmente β-sulfatoetila ou vinila.
Quando T1, T2 e T3 forem cada um um radical reativo à fibra, T1, T2 e T3 são cada um independentemente dos outros preferencialmente um radical da fórmula (4c), (4d), (4e) ou (4f), especialmente da fórmula (4c) ou (4d) e mais especialmente da fórmula (4c). k é preferencialmente o número 0.
Quando o componente diazo terminal no corante da fórmula (2) for um radical benzeno, m é preferencialmente o número 0, 1 ou 2, especialmente o número 1 ou 2. Quando o componente diazo terminal no corante da fórmula (2) for um radical naftaleno, m é preferencialmente o número 1, 2 ou 3, especialmente o número 2 ou 3.
Quando o componente de acoplamento central no corante da fórmula (2) for um radical benzeno, η é preferencialmente o número 1 ou 2, especialmente o número 2. Quando componente de acoplamento central no corante da fórmula (2) for um radical naftaleno, η é preferencialmente o número 1.
Preferencialmente, ρ é o número 1 ou 2, especialmente o número 1.
Preferencialmente, q é o número 0.
Preferencialmente, t é o número 2 ou 3, especialmente o número 2.
O radical da fórmula (4c) é preferencialmente um radical da fór- mula
<formula>formula see original document page 12</formula>
em que Z possui os significados e os significados preferidos definidos anteri- ormente.
É dada preferência às misturas de corantes em que o corante da fórmula (1) corresponde a um corante da fórmula <formula>formula see original document page 13</formula>
Bi, X1, X2, R2> R3 > Ti e q cada uni possui os significados e os significados preferidos definidos anteriormente e especialmente, Bi é um radical C2-C6alquileno, R2 e R3 são hidrogênio, X1 é flúor ou cloro, X2 é flúor, q é o número O ou 1 e Ti é amino, N-metilamino, N-etilamino, Ν-β-hidro- xietilamino, N-metil-N-p-hidroxietilamino, N-etil-N-p-hidroxietilamino, N,N-di- β-hidroxietilamino, β-sulfoetilamino, morfolino, 2-, 3- ou 4-carboxifenilamino, 2-, 3- ou 4-sulfofenilamino, 2,5-dissulfofenilamino, 4,8-dissulfo-2-naftilamino ou um radical reativo à fibra da fórmula (4c) mencionada anteriormente.
É dada ainda preferência a misturas de corantes em que o co- rante da fórmula (2) corresponde a um corante da fórmula
<formula>formula see original document page 13</formula>
em que
B2, X3, X4. Rs, R6 e T2 possuem cada um os significados e os significados preferidos definidos anteriormente e m é o número 1, 2 ou 3,
Q51 é C1-C4aIcoxi, C1-C4alquila, halogênio ou sulfo e Q52 é C1-C4alcóxi, CrC4alquila, C1-CAaIcanoiIamino ou ureído; e especialmente, B2 é um radical C2-C6alquileno, R5 e R6 são hidrogênio, X3 é flúor ou cloro, X4 é flúor, m é o número 2 ou 3, Q5-I é C1-C4alcoxi ou C1-C4 alquila, especialmente metóxi ou metila, Q52 é C1-C4alcóxi, CrC4alquila ou C1-C4alcanoilamino, especialmente metóxi, metila ou acetilamino e T2 é um radical reativo à fibra da fórmula (4c) mencionada anteriormente.
Em uma modalidade interessante das misturas de corantes de acordo com a invenção, o corante da fórmula (2) é um corante da fórmula
<formula>formula see original document page 14</formula>
em que
B2, X3, X4, R5, R6» Q4, T2 e m possuem cada um os significados e os significados preferidos definidos anteriormente e
especialmente, B2 é um radical C2-C6alquileno, R5 e R6 são hi- drogênio, X3 é flúor ou cloro, X4 é flúor, m é o número 1 ou 2, Q4 é CrC4 alcóxi, C1-C4alquila ou sulfo, especialmente metila, metóxi ou sulfo e T2 é um radical reativo à fibra da fórmula (4c) mencionada anteriormente.
São também preferidas as misturas de corantes em que o corante da fórmula (3) corresponde a um corante da fórmula
<formula>formula see original document page 14</formula>
em que
B3, X5, X6. Re. R9 e T3 possuem cada um os significados e os significados preferidos definidos anteriormente e
especialmente, B3 é um radical C2-C6alquileno, Re e R9 são hi- drogênio, X5 é flúor ou cloro, X6 é flúor e T3 é um radical reativo à fibra da fórmula (4c) mencionada anteriormente.
O corante da fórmula (1) é, por exemplo, um corante da fórmula <formula>formula see original document page 15</formula> <formula>formula see original document page 16</formula> preferencialmente um corante da fórmula (101) ou (102).
O corante da fórmula (2) é, por exemplo, um corante da fórmula
<formula>formula see original document page 17</formula>
preferencialmente um corante da fórmula (201).
O corante da fórmula (3) é, por exemplo, um corante da fórmula
<formula>formula see original document page 17</formula> <formula>formula see original document page 18</formula>
preferencialmente um corante da fórmula (301).
Os corantes reativos das fórmulas (1) até (3) nas misturas de corantes de acordo com a invenção contêm grupos sulfo que estão em cada caso na forma do ácido sulfônico livre ou preferencialmente na forma de um sal do mesmo, por exemplo, na forma de um sal de sódio, lítio, potássio ou amônio ou na forma de um sal de uma amina orgânica, por exemplo, um sal de trietanolamônio.
Os corantes das fórmulas (1), (2) e (3) são conhecidos em al- guns casos ou podem ser preparados de acordo com processos conhecidos per se. Tais processos são descritos, por exemplo, na EP-A-1 299 594 e na EP-A-O 755 985. Os corantes da fórmula (1) são descritos, por exemplo, no Pedido de Patente Europeu N2 EP 05 107 317.9. Alguns dos corantes da fórmula (2) são conhecidos da EP-A-1 299 594.
A presente invenção refere-se, portanto, ainda aos corantes da fórmula
<formula>formula see original document page 18</formula> em que
B2, Q51, Q52, X3, X4, R5, Re, T2 e m possuem cada um os significados e os significados preferidos definidos anteriormente.
Os corantes reativos da fórmula (2a) podem ser obtidos, por e- xemplo, através da reação com um outro, em qualquer ordem, um composto amino da fórmula
<formula>formula see original document page 19</formula>
uma diamina da fórmula R5-HN-B2-NH-R6 (7),
um composto da fórmula T2-H (8),
um composto da fórmula <formula>formula see original document page 19</formula> (9a) e
um composto da fórmula <formula>formula see original document page 19</formula> (9b),
em que B2, Q51, Q52, X3, X4, R5, Re, T2 e m possuem cada um os significados e os significados preferidos definidos anteriormente.
Uma variação do processo compreende primeiramente a con- densação dos compostos das fórmulas (6) e (8) com um composto da fórmu- la (9a) ou (9b), a condensação do produto da condensação com uma diami- na da fórmula (7) e a reação do produto de reação resultante com o outro composto da fórmula (6) ou (8), que foi condensado anteriormente com o outro composto da fórmula (9a) ou (9b).
A presente invenção refere-se ainda aos corantes da fórmula
<formula>formula see original document page 19</formula> em que
B3, X5, Χ6, R7, R8, R9, T3 e t possuem cada um os significados e os significados preferidos definidos anteriormente.
Os corantes reativos da fórmula (3) podem ser obtidos de uma manei- ra análoga à dos compostos da fórmula (2a), por exemplo, através da reação um com um outro, em qualquer ordem, um composto amino da fórmula
<formula>formula see original document page 20</formula>
uma diamina da formula R8-HN-B3-NH-R9 (11),
um composto da formula T3-H (12),
um composto da formula
<formula>formula see original document page 20</formula>
(13a)e
um composto da formula
<formula>formula see original document page 20</formula>
(13b),
em que B3, X5, X6, R7, Re, R9. T3 e t possuem cada um os significados e os significados preferidos definidos anteriormente.
Uma variação do processo compreende primeiramente a con- densação de um dos compostos das fórmulas (10) e (12) com um composto da fórmula (13a) ou (13b), a condensação do produto de condensação com uma diamina da fórmula (11) e a reação do produto de reação resultante com o outro composto da fórmula (10) ou (12), que foi condensado anterior- mente com o outro composto da fórmula (13a) ou (13b).
Na preparação de um corante reativo da fórmula (2a) ou (3) são preferencialmente utilizadas quantidades equimolares dos compostos das fórmulas (6), (7), (8), (9a) e (9b) ou das fórmulas (10), (11), (12), (13a) e (13b). As reações de condensação entre os compostos das fórmulas (6), (7), (8), (9a) e (9b) ou entre os compostos das fórmulas (10), (11), (12), (13a) e (13b) são geralmente realizadas de forma análoga a processos co- nhecidos, geralmente em solução aquosa a temperaturas de, por exemplo, 0 até 50°C e um pH de, por exemplo, 4 até 10. Os compostos das fórmulas (6), (7) e (8) ou das fórmulas (10), (11) e (12) assim como os halogenetos cianúricos das fórmulas (9a) e (9b) ou das fórmulas (13a) e (13b) são co- nhecidos ou podem ser preparados analogamente aos compostos conheci- dos.
O produto final pode ser ainda opcionalmente submetido a uma reação de transformação. Tal reação de transformação é, por exemplo, a conversão de um grupo reativo que pode ser vinilado Ti, T2 ou T3 (Z ou Q) em sua forma de vinila através do tratamento com uma solução de hidróxido de sódio diluída, tal como, por exemplo, a conversão do grupo β- sulfatoetilsulfonila ou β-cloroetilsulfonila no radical vinilsulfonila ou a conversão do grupo a, β-dihalopropionilamino no radical a-haloacriloilamino. Tais reações são conhecidas per se. Tais reações de transformação são ge- ralmente realizadas em um meio neutro a alcalino a uma temperatura de, por exemplo, 20 até 70°C, em um pH de, por exemplo, 6 até 14.
Como halogenetos cianúricos das fórmulas (9a) e (9b) e da fór- mula (13a) ou (13b) são adequados, por exemplo, o cloreto cianúrico e o fluoreto cianúrico. É especialmente adequado como um halogeneto cianúrico da fórmula (9b) ou da fórmula (13b) o fluoreto cianúrico.
A presente invenção refere-se ainda ao radical de corante da fórmula
<formula>formula see original document page 21</formula>
O radical de corante da fórmula (6a) pode ser preparado analo- gamente a processos conhecidos. Vantajosamente, em uma primeira etapa o ácido 2-naftilamina-3,6,8-trissulfônico é diazotisado e o composto diazoti- sado é acoplado com a 3-amino-4-metoxiacetanilida. O composto monoazo obtido de tal maneira é então diazotisado e acoplado com o ácido 1-nafti- lamina-8-sulfônico.
A diazotisação é realizada de forma costumeira, por exemplo, com um nitrito, por exemplo, com um nitrito de metal alcalino, tal como nitrito de sódio, em um meio contendo ácido mineral, por exemplo, um meio con- tendo ácido clorídrico, a temperaturas de, por exemplo, -5 até 40°C, prefe- rencialmente de 0 até 25°C. O acoplamento é realizado de uma maneira co- nhecida per se, em um valor de pH ácido ou neutro até fracamente alcalino, por exemplo, em um pH de 1 até 10, vantajosamente em pH 3 até 7 e tem- peraturas de, por exemplo, -5 até 40°C, preferencialmente de 0 até 35°C.
As misturas de corantes de acordo com a invenção podem ser preparadas, por exemplo, através da mistura dos corantes individuais juntos. O procedimento de mistura é realizado, por exemplo, em moinhos adequa- dos, por exemplo, moinhos de bola ou moinhos de pino, assim como em amassadeiras ou misturadores. As misturas de corantes de acordo com a invenção também podem ser preparadas, por exemplo, através da dissolu- ção dos corantes reativos das fórmulas (1), (2) e (3) diretamente no banho de corantes ou no meio de impressão. A quantidade dos corantes reativos individuais é controlada pelo tom que será obtido. O corante da fórmula (1) e a quantidade total dos corantes das fórmulas (2) e (3) estão presentes nas misturas de corantes de acordo com a invenção em uma proporção em peso de, por exemplo, 1:99 até 99:1, preferencialmente de 5:95 até 95:5 e especi- almente de 10:90 até 90:10.
Os corantes reativos das fórmulas (1), (2) e (3) em, conseqüen- temente, também as misturas de corantes de acordo com a invenção podem compreender aditivos adicionais, por exemplo, cloreto de sódio ou dextrina.
Se desejado, os corantes reativos das fórmulas (1), (2) e (3) e as misturas de corantes de acordo com a invenção podem compreender auxilia- res adicionais que, por exemplo, melhoram a manipulação ou aumentam a estabilidade ao armazenamento, tais como tampões, agentes de dispersão ou antiformação de poeira. Tais auxiliares são conhecidos pelo versado na técnica. As misturas de corantes de acordo com a invenção e os corantes reativos de acordo com a invenção são adequados para a coloração e para a impressão de uma variedade extremamente ampla de materiais, especialmente materiais fibrosos que contêm grupos hidróxi ou que contêm nitrogênio. Os exemplos destes são papel, seda, couro, lã, fibras de poliamida e poliuretanas assim como, especialmente, materiais fibrosos de celulose de todos os tipos. Tais materiais fibrosos são, por exemplo, fibras de celulose naturais, tais como algodão, Iinho e cânhamo, assim como celulose e celulose regenerada. As misturas de corantes dê acordo com a invenção e os corantes reativos de acordo com a invenção são também adequados para corar ou imprimir fibras contendo grupos hidróxi que estão contidas em tecidos mesclados, por exemplo, misturas de algodão com fibras de poliéster ou fibras de poliamida.
A presente invenção refere-se ainda a um método para a colora- ção ou para a impressão dicromática ou tricromática de materiais fibrosos que contêm grupos hidróxi ou que contêm nitrogênio, especialmente materi- ais fibrosos de celulose, cujo método compreende a utilização de pelo me- nos um corante, por exemplo, um, dois ou três corantes, preferencialmente, um corante da fórmula (1) mencionada anteriormente, junto com pelo menos um corante, por exemplo, um, dois ou três corantes, do grupo das fórmulas (2) e (3) mencionadas anteriormente, em que Bi, B2, B3, Qi, Q2, Q3, Q4, Q5, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7. Re, R9, Χ1, X2, X3, X4, X5, Χ6, T1, T2, T3, k, m, n, p, q e t cada um possui os significados e os significados preferidos definidos anteriormente.
É dada preferência aos métodos correspondentes para a colora- ção ou para a impressão tricromática de materiais fibrosos que contêm gru- pos hidróxi ou que contêm nitrogênio em que pelo menos um corante da fórmula (1) mencionada anteriormente é utilizado junto com pelo menos um corante da fórmula (2) mencionada anteriormente e junto com pelo menos um corante da fórmula (3) mencionada anteriormente.
Os corantes ou as misturas de corantes de acordo com a inven- ção são adequadas para os métodos de coloração e de impressão costumei- ros e podem ser aplicadas ao material fibroso e fixadas ao mesmo em uma ampla variedade de maneiras, especialmente na forma de soluções corantes aquosas ou pastas para impressão. Conseqüentemente, o método de acor- do com a invenção para a coloração ou para a impressão dicromática ou tricromática também pode ser realizado de acordo com os métodos de colo- ração ou de impressão costumeiros. As soluções corantes resultantes são adequadas tanto para o método de exaustão quanto para coloração com bloco, em que os produtos são impregnados com soluções corantes aquo- sas contendo opcionalmente sais e os corantes são fixados após um trata- mento alcalino ou na presença de um álcali, opcionalmente sob a ação de calor. Os corantes e as misturas de corantes de acordo com a invenção e o método para a coloração dicromática ou tricromática de acordo com a inven- ção são similarmente adequados para o assim chamado processo de bate- lada com bloco a frio, em que o corante é aplicado, junto com o álcali, no dispositivo de bloco e é então fixado através do armazenamento durante várias horas à temperatura ambiente.
As soluções corantes ou as pastas para impressão, em adição ao fato de conterem água e os corantes, também podem compreender aditi- vos adicionais, por exemplo, corantes tonalizadores conhecidos per se, sais, substâncias tamponantes, agentes umectantes, antiespumantes, agentes de nivelamento ou agentes que influenciam as propriedades do material têxtil, por exemplo, amaciantes, aditivos para acabamentos resistentes à chama ou agentes repelentes de sujeira, água ou óleo, assim como amaciantes de água e agentes espessantes naturais ou sintéticos, por exemplo, alginatos ou éteres de celulose.
As quantidades em que os corantes individuais são utilizados nos banhos de corantes ou nas pastas de impressão podem variar dentro de limites amplos na dependência da intensidade da cor desejada do tom; em geral, foi provado que quantidades de 0,01 até 15% em peso, especialmente de 0,1 até 10% em peso, baseadas nos produtos que serão corados ou na pasta de impressão, são vantajosas.
Os corantes das fórmulas (1), (2) e (3) utilizados no método de acordo com a invenção e os corantes das fórmulas (2a) e (3) de acordo com a invenção são distinguidos na coloração ou na impressão dicromática ou tricromática pela constituição de cores uniforme, pelo bom comportamento de exaustão e de fixação, pela boa consistência do tom mesmo em concen- trações diferentes, pelas boas propriedades de estabilidade e, em particular, pela capacidade muito boa de capacidade de combinação. As colorações e as impressões produzidas de acordo com o método da invenção possuem capacidade muito boa de reprodução.
O dito material têxtil pode estar em uma variedade extremamen- te ampla de formas de processamento, por exemplo, na forma de fibras, fio, tecido de algodão ou tecido de malha.
As colorações e as impressões produzidas utilizando os coran- tes e as misturas de corantes de acordo com a invenção exibem boa estabi- lidade à luz e propriedades muito boas de estabilidade úmida, tal como esta- bilidade à lavagem, à água, à água do mar, ao fingimento cruzado e à pers- piração, assim como boa estabilidade ao cloro, à formação de pregas, ao ato de passar o tecido e à fricção.
Os corantes e as misturas de corantes de acordo com a inven- ção também são adequados como corantes para uso em sistemas de grava- ção. Tais sistemas de gravação são, por exemplo, impressoras de jato de tinta disponíveis comercialmente para a impressão de papel ou tecido ou para implementos de escrita, tais como canetas tinteiro ou canetas esfero- gráficas e especialmente impressoras de jato de tinta. Para tal finalidade, a mistura de corantes de acordo com a invenção ou os corantes de acordo com a invenção são primeiramente convertidos em uma forma adequada para uso nos sistemas de gravação. Uma forma adequada é, por exemplo, uma tinta adequada que compreende a mistura de corantes de acordo com a invenção ou os corantes de acordo com a invenção como agente de colora- ção. As tintas podem ser preparadas de forma costumeira através da mistura dos constituintes individuais costumeiros na impressão por jato de tinta na quantidade desejada de água.
Os exemplos de substratos que são levados em consideração para a impressão por jato de tinta, em adição ao papel ou a filmes plásticos, incluem os materiais fibrosos que contêm grupos hidróxi ou que contêm nitrogênio mencionados anteriormente, especialmente materiais de fibra de celulose. Os substratos são preferencialmente materiais fibrosos têxteis.
Os Exemplos a seguir servem para ilustrar a invenção. A não ser que seja indicado de outra maneira, as temperaturas são fornecidas em graus Celsius, as partes são partes em peso e as porcentagens se referem à porcentagem em peso. As partes em peso se referem às partes em volume em uma proporção de quilogramas em relação a litros. Exemplo 1:
(a) 38,4 partes de ácido 2-naftilamina-3,6,8-trissulfônico são homo- geneizados em 80 partes de água e 12 partes de ácido clorídrico concentrado são adicionadas. A temperatura da mistura é ajus- tada em 10°C com 20 partes de gelo. 25 partes de solução de nitrito de sódio a 4 N são adicionadas lentamente à mistura re- sultante a uma temperatura de 10-25°C.
(b) A suspensão de diazo obtida de acordo com a etapa (a) é adi- cionada a uma temperatura de 15-25°C a uma mistura de 18 partes de 3-amino-4-metoxiacetanilida em 100 partes de água, o pH sendo mantido em 5,5 através da adição de uma solução de soda.
(c) 22 partes de ácido clorídrico concentrado e 40 partes de gelo são adicionadas à solução obtida de acordo com a etapa (b) e, então, 26 partes de solução de nitrito de sódio a 4 N são lenta- mente adicionadas a uma temperatura de 15-20°C.
(d) A solução diazo obtida de acordo com a etapa (c) é lentamente adicionada, em pH 6,2 até 6,5 e a uma temperatura de 20-25°C, a uma mistura de 22,3 partes de ácido 1-naftilamina-8-sulfônico em 150 partes de água e 10 partes de solução de hidróxido de sódio a 30%. O corante resultante é então precipitado através da adição de 90 partes de cloreto de sódio. A filtração e lavagem do precipitado fornece 150 partes de um produto úmido que, na forma do ácido livre, corresponde a um radical de corante da fór- mula
<formula>formula see original document page 27</formula>
Exemplo 2:
(a) O produto obtido de acordo com o Exemplo 1 (d) é dissolvido em 700 partes de água e, a uma temperatura de 5 até 20°C, lenta- mente adicionado a uma suspensão de 18,4 partes de cloreto cianúrico em 50 partes de gelo. Através da adição de álcali o pH é mantido em 6,5 e a temperatura a 20°C durante mais três ho- ras.
(b) Uma mistura de 7,9 partes de 1,2-propilenodiamina em 50 partes de água e 20 partes de ácido clorídrico concentrado é adiciona- da com medida na solução da etapa (a) que foi aquecida a 40- 50°C. O pH é mantido em 5,5 através da adição de álcali e a mistura é agitada durante três horas a 45°C. A solução de rea- ção é então tornada livre de sais inorgânicos através de diálise.
(c) 38,2 partes de 4-(p-sulfatoetilsulfonil)anilina e 3 partes de fluore- to de sódio são dissolvidas em 350 partes de água em pH 5 até 6 através da adição de 25 partes de solução de soda a 4 Ν. A solução é resfriada através da adição de 70 partes de gelo. 19,4 partes de fluoreto cianúrico são adicionadas à mistura resultante, com agitação, dentro de um período de 5 até 10 minutos. A agi- tação é mantida durante mais 10 minutos e, então, o pH da solu- ção de reação é ajustado em 5,3 até 5,5 através da adição de solução de soda a 4 N, uma suspensão sendo formada.
(d) É permitido que a solução de reação da etapa (b) reaja comple- tamente, a 20-30°C e pH 6,5 até 7,0, com a suspensão obtida de acordo com a etapa (c). O pH da solução de reação é então a- justado em 10,5 e a vinilação é realizada a uma temperatura de 30°C dentro de um período de 30 minutos, o pH sendo mantido em 10,5 através da adição de álcali. A mistura de reação é então ajustada em pH 6,5 até 7,0 com ácido clorídrico, clarificada por
filtração, tornada livre de sal através da diálise e concentrada, fornecendo 190 partes de um composto que, na forma do ácido livre, corresponde à fórmula
<formula>formula see original document page 28</formula>
(λ,maχ = 504 nm) e cora algodão em um tom marrom possuindo boas proprie- dades de estabilidade geral. O corante da fórmula (201a) é a forma vinilada do corante da fórmula (201).
Exemplos 3 até 6: De uma maneira análoga à descrita nos Exemplos 1 e 2, são obtidos os corantes das fórmulas mencionadas anteriormente (202) Afn3X = 499 nm, (203) Àmax = 517 nm, (204) Xmax = 502 nm e (205) Xmax = 492 nm na forma vinilada que coram algodão em tons marrons possuindo boas proprie- dades de estabilidade geral. Exemplo 7:
(a) 60,7 partes de ácido 2-naftilamina-4,8-dissulfônico são dissolvi- das em 250 partes de água com 26,5 partes de solução de hi- dróxido de sódio a 30% para formar uma solução neutra. 60 par- tes de solução de nitrito de sódio a 4 N são adicionadas à solu-
ção resultante. A solução obtida é lentamente adicionada em go- tas a uma mistura de 70 partes de gelo e 56 partes de ácido clo- rídrico concentrado. A agitação é realizada durante mais 30 mi- nutos e qualquer nitrito em excesso é destruído.
(b) A uma temperatura de 5-15°C e um pH de 3,0 até 4,0, uma solu- ção neutra de 44,7 partes de ácido 1-naftilamina-8-sulfônico em 280 partes de água e 33 partes de solução de hidróxido de sódio a 30% é adicionada de forma medida na suspensão de diazo obtida de acordo com a etapa (a) e a agitação é então realizada durante 30 minutos em pH 3,5. A solução de reação contém um radical de corante que, na forma do ácido livre, corresponde à fórmula
<formula>formula see original document page 29</formula>
Exemplo 8:
(a) À solução de reação obtida de acordo com o Exemplo 7(b), que é resfriada com 200 partes de gelo, é adicionada uma suspen- são de 40,6 partes de cloreto cianúrico em 50 partes de gelo. O pH é mantido em 5,0 até 6,0 através da adição da solução de hidróxido de sódio concentrada. A temperatura aumenta até 20°C no curso de 3 horas.
(b) Uma solução neutra de 16,3 partes de 1,2-propilenodiamina em 100 partes de água e 47,6 partes de ácido clorídrico concentra- do é adicionada de forma medida na mistura de reação da etapa (a) que foi aquecida a 40-50°C, o pH sendo mantido entre 5,0 e 5,5 através da adição de 50,3 partes da solução de hidróxido de sódio a 30%. É então permitido que a mistura reaja durante mais três horas a 40-50°C e pH 5,5, sobre a qual é formado um preci- pitado. A precipitação é completada através da adição de 170 partes de cloreto de sódio. O precipitado é extraído por precipi- tação e 360 partes de um produto de reação úmido são obtidas na forma da torta de filtro.
(c) O produto de reação obtido de acordo com a etapa (b) é agitado em 500 partes de água e o pH da mistura é ajustado em 7,0 e a temperatura em 40°C. Uma suspensão obtida de acordo com o Exemplo 2(c) partindo de 61,8 partes de 4-(p-sulfatoetilsulfonil) anilina e 31,2 partes de fluoreto cianúrico é adicionada de forma medida na mistura resultante, o pH sendo mantido em 7,0 com o auxílio da solução de hidróxido de sódio concentrada. A agitação é realizada durante mais 30 minutos. O pH da solução de reação é então ajustado em 10,5 e a vinilação é realizada dentro de um período de 30 minutos. A mistura de reação é então ajustada em pH 6,5 até 7,0 com ácido clorídrico, clarificada por filtração, tor- nada livre de sal através da diálise e concentrada, fornecendo um composto que, na forma do ácido livre, corresponde à fórmu- la <formula>formula see original document page 30</formula> (λmax = 422 nm) e cora algodão com um tom amarelo possuindo boas propri- edades de estabilidade geral. O corante da fórmula (301a) é a forma vinilada do corante da fórmula (301).
Exemplos 9 até 11: De uma maneira análoga à descrita no Exemplo 8, são obtidos os corantes das fórmulas mencionadas anteriormente (302) λmax = 422 nm, (303) λmax = 422 nm e (304) λmax = 428 nm na forma vinilada que coram algodão em tons amarelos possuindo boas propriedades de estabili- dade geral.
Procedimento de coloração I
100 partes de tecido de algodão são colocadas a 60SC em 1500 partes de um banho de corante contendo 45 g/L de cloreto de sódio e 2 par- tes do corante reativo da fórmula (201a) obtido de acordo com o Exemplo 2. Após 45 minutos a 60°C, 20 g/L de soda calcinada são adicionados. O co- rante é mantido a tal temperatura durante mais 45 minutos. Os produtos co- rados são então lavados, ensaboado em ebulição durante um quarto de hora com um detergente não iônico, lavados novamente e secos.
Como uma alternativa a tal procedimento, a coloração pode ser realizada a 80°C ao invés de a 60°C. Procedimento de coloração Il 0,1 parte do corante da fórmula (201a) de acordo com o Exem- plo 2 é dissolvida em 200 partes de água e 0,5 parte de sulfato de sódio, 0,1 parte de um agente de nivelamento (com base no produto de condensação de uma amina alifática superior e óxido de etileno) e 0,5 parte de acetato de sódio são adicionadas. O pH é então ajustado em um valor de 5,5 com ácido acético (80%). O banho de corante é aquecido a 509C durante 10 minutos e, então, 10 partes de um tecido Ianoso são adicionadas. O banho de corante é aquecido a uma temperatura de IOO9C dentro de um período de aproxima- damente 50 minutos e a coloração é realizada a tal temperatura durante 60 minutos. O banho de corante é então resfriado a 909C e os produtos corados são removidos. O tecido Ianoso é lavado com água morna e gelada, então centrifugado e seco.
Procedimento de impressão
Enquanto são agitadas rapidamente, 3 partes do corante da fór- mula (201a) obtido de acordo com o Exemplo 2 são borrifadas em 100 par- tes de um espessante estoque contendo 50 partes de espessante de algina- to de sódio a 5%, 27,8 partes de água, 20 partes de uréia, 1 parte de m- nitrobenzenossulfonato de sódio e 1,2 parte de bicarbonato de sódio. A pas- ta de impressão é utilizada para imprimir um tecido de algodão; a secagem é realizada e o material impresso resultante é submetido ao vapor em um va- por saturado a 1029C durante 2 minutos. O tecido impresso é então lavado, se desejado ensaboado em ebulição e novamente lavado e, então, seco. Exemplo 1 do Princípio Tricromático: Método de batelada com bloco
Em um aplicador de bloco possuindo um efeito de compressão de 70% de captação de solução, um tecido cretone de algodão alvejado é impregnado com uma solução aquosa contendo, por litro,
1,5 g do corante que cora de amarelo da fórmula (301a),
0,5 g do corante que cora de marrom da fórmula (201a),
2,0 g do corante que cora de oliva da fórmula (101),
1 g de um agente umectante,
5 g de hidróxido de sódio e
g de silicato de sódio 38°Bé. O tempo de imersão é de 2 segundos. Após a aplicação de blo- co, o tecido é enrolado e, então, armazenado durante 12 horas a uma tem- peratura de 25°C. Após o armazenamento, o material de algodão corado é lavado a frio e, então, lavado a quente com água, subseqüentemente ensa- boado, lavado a quente e lavado a morno.
Um tom caqui-claro possuindo propriedades de estabilidade mui- to boas é obtido.
De uma maneira análoga à descrita no Exemplo 1 do Princípio Tricromático, ao invés do corante que cora de amarelo da fórmula (301a) é possível utilizar a quantidade equivalente de um corante que cora de amare- lo da fórmula (302), (303) ou (304) na forma vinilada. De tal maneira é simi- larmente obtido um tom caqui-claro que possui propriedades de estabilidade muito boas.
De uma maneira análoga à descrita no Exemplo 1 do Princípio Tricromático, ao invés do corante que cora de marrom da fórmula (201a) é possível utilizar a quantidade equivalente de um corante que cora de marrom da fórmula (202), (203), (204) ou (205) na forma vinilada. De tal maneira é similarmente obtido um tom caqui-claro que possui propriedades de estabili- dade muito boas.
De uma maneira análoga à descrita no Exemplo 1 do Princípio Tricromático, ao invés do corante que cora de oliva da fórmula (101) é pos- sível utilizar a quantidade equivalente de um corante da fórmula (102), (103), (106), (107) ou (108) ou a quantidade equivalente de um corante da fórmula (104) ou (105) na forma vinilada. De tal maneira é similarmente obtido um tom caqui-claro que possui propriedades de estabilidade muito boas.
Exemplo 2 do Princípio Tricromático: Método de vapor com bloco
Em um aplicador de bloco possuindo um efeito de compressão de 100% de captação de solução, um tecido atoalhado de algodão alvejado é impregnado com uma solução aquosa contendo, por litro,
0,25 g do corante que cora de amarelo da fórmula (301 a),
0,32 g do corante que cora de marrom da fórmula (201a),
0,59 g do corante que cora de oliva da fórmula (101), 1 g de um agente umectante,
10 g de cloreto de sódio e
5 g de carbonato de sódio.
O tempo de imersão é de 2,5 segundos. Após a aplicação de bloco, o tecido é submetido ao vapor durante um minuto a 100°C e, então, lavado com água, subseqüentemente ensaboado, lavado a quente e lavado a morno. Um tom bege-claro possuindo propriedades de estabilidade muito boas é obtido.
De uma maneira análoga à descrita no Exemplo 2 do Princípio Tricromático, ao invés do corante que cora de amarelo da fórmula (301a) é possível utilizar a quantidade equivalente de um corante que cora de amare- lo da fórmula (302), (303) ou (304) na forma vinilada. De tal maneira é simi- larmente obtido um tom bege-claro que possui propriedades de estabilidade muito boas.
De uma maneira análoga à descrita no Exemplo 2 do Princípio Tricromático, ao invés do corante que cora de marrom da fórmula (201a) é possível utilizar a quantidade equivalente de um corante que cora de marrom da fórmula (202), (203), (204) ou (205) na forma vinilada. De tal maneira é similarmente obtido um tom bege-claro que possui propriedades de estabili- dade muito boas.
De uma maneira análoga à descrita no Exemplo 2 do Princípio Tricromático, ao invés do corante que cora de oliva da fórmula (101) é pos- sível utilizar a quantidade equivalente de um corante da fórmula (102), (103), (106), (107) ou (108) ou a quantidade equivalente de um corante da fórmula (104) ou (105) na forma vinilada. De tal maneira é similarmente obtido um tom bege-claro que possui propriedades de estabilidade muito boas.
Exemplo 3 do Princípio Tricromático: Método de bloco seco-vapor em bloco
Em um aplicador de bloco que possui um efeito de compressão de 65% de captação de solução, um tecido gabardine de algodão alvejado é impregnado com uma solução aquosa contendo, por litro
3,30 g do corante que cora de amarelo da fórmula (301a),
7,90 g do corante que cora de marron da fórmula (201 a), 9,60 g do corante que cora de oliva da fórmula (101),
1 g de um agente umectante e
10 g de um inibidor de migração (à base de acrilato).
O tempo de imersão é de 2 segundos. Após a aplicação de blo- co, o tecido é seco durante um minuto a 120°C. O material corado é então impregnado com uma solução aquosa contendo, por litro, 200 g de cloreto de sódio, 5 g de hidróxido de sódio e 20 g de carbonato de sódio.
O tempo de imersão é de 2 segundos. Após a aplicação de blo- co, o tecido é submetido ao vapor durante um minuto a 100°C e, então, la- vado com água, subseqüentemente ensaboado, lavado a quente e lavado a morno.
Um tom marrom que possui propriedades de estabilidade muito boas é obtido.
De uma maneira análoga à descrita no Exemplo 3 do Princípio Tricromático, ao invés do corante que cora de amarelo da fórmula (301a) é possível utilizar a quantidade equivalente de um corante que cora de amare- lo da fórmula (302), (303) ou (304) na forma vinilada. De tal maneira é simi- larmente obtido um tom marrom que possui propriedades de estabilidade muito boas.
De uma maneira análoga à descrita no Exemplo 3 do Princípio Tricromático, ao invés do corante que cora de marrom da fórmula (201a) é possível utilizar a quantidade equivalente de um corante que cora de marrom da fórmula (202), (203), (204) ou (205) na forma vinilada. De tal maneira é similarmente obtido um tom marrom que possui propriedades de estabilidade muito boas.
De uma maneira análoga à descrita no Exemplo 3 do Princípio Tricromático, ao invés do corante que cora de oliva da fórmula (101) é pos- sível utilizar a quantidade equivalente de um corante da fórmula (102), (103), (106), (107) ou (108) ou a quantidade equivalente de um corante da fórmula (104) ou (105) na forma vinilada. De tal maneira é similarmente obtido um tom marrom que possui propriedades de estabilidade muito boas.

Claims (14)

1. Mistura de corantes, que compreende pelo menos um corante da formula <formula>formula see original document page 35</formula> e pelo menos um corante do grupo das fórmulas <formula>formula see original document page 35</formula> em que B1, B2 e B3 são cada um independentemente dos outros um membro de formação de pontes orgânico, Q1 é C1-C4alquila, halogênio ou um radical -SO2-Z, Q2 e Q3 são cada um independentemente do outro CrC4alcóxi, Q4 é C1-C4alcóxi, CrC4alquila, halogênio ou sulfo, Q5 é C1-C4alcoxi, C1-C4alquila, C1-C4alcanoilamino, ureído, halo- gênio ou sulfo, R1, R2, R3, R4, Rs, Rô, R7, Re e Rg são cada um independente- mente dos outros hidrogênio ou C1-C4alquila não substituída ou substituída, k e q são cada um independentemente do outro o número O ou -1, η e ρ são cada um independentemente do outro o número 0, 1 ou 2, m é o número 0, 1, 2 ou 3, t é o número 1, 2 ou 3, X1, X2, X3, X4, X5 e X6 são cada um independentemente dos ou- tros halogênio e T1, T2 e T3 são cada um independentemente dos outros um substituinte não reativo à fibra ou um radical reativo à fibra da fórmula -NH-(CH2)2-S-SO2-Z (4a), -NH-(CH2)2.3-0-(CH2)2-3-S02-Z (4b), <formula>formula see original document page 36</formula> em que (Rio)o-2 significa de O até 2 substituintes idênticos ou diferentes do grupo halogênio, CrC4alquila, CrC4alcóxi e sulfo, Z é vinila ou um radical -CH2-CH2-U e U é um grupo que pode ser removido sob condições alcalinas, Q é um grupo -CH(HaI)-CH2-HaI ou -C(HaI)=CH2 e Hal é halogênio.
2. Mistura de corantes de acordo com a reivindicação 1, em que Q2 e Q3 são metóxi.
3. Mistura de corantes de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que Ri, R4 e R7 são cada um independentemente dos outros hidrogênio ou C1-C4alquila, especialmente hidrogênio.
4. Mistura de corantes de acordo com qualquer uma das reivin- dicações 1 a 3, em que R2, R3, R5, R6. Re e R9 são cada um independente- mente dos outros hidrogênio ou C1-C4alquila, especialmente hidrogênio.
5. Mistura de corantes de acordo com qualquer uma das reivin- dicações 1 a 4, em que B1, B2 e B3 são cada um independentemente dos outros um radical C2-C12alquileno que pode ser interrompido por 1, 2 ou 3 membros -O- e é não substituído ou substituído por hidróxi, sulfo, sulfato, ciano ou por carbóxi ou um radical fenileno não substituído ou substituído por C1-C4alquila, C1-C4alcóxi, C2-C4alcanoilamino, sulfo, halogênio ou por carbóxi.
6. Mistura de corantes de acordo com qualquer uma das reivin- dicações 1 a 5, em que X1, X2, X3, X4, X5 e X6 são cada um independente- mente dos outros flúor ou cloro.
7. Mistura de corantes de acordo com a reivindicação 1, em que o corante da fórmula (1) corresponde a um corante da fórmula <formula>formula see original document page 37</formula> B1, X1, X2, R2, R3, T1 e q são cada um como definido na reivindicação 1,
8. Mistura de corantes de acordo com a reivindicação 1, em que o corante da fórmula (2) corresponde a um corante da fórmula <formula>formula see original document page 38</formula> em que B2, X3, X4, R5, R6 e T2 são cada um como definido na reivindicação 1 e m é o número 1, 2 ou 3, Q51 é C1-C4alcóxi, C1-C4alquila, halogênio ou sulfo e Q52 é C1-C4alcóxi, C1-C4alquila, C1-C4alcanoilamino ou ureído.
9. Mistura de corantes de acordo com a reivindicação 1, em que o corante da fórmula (3) corresponde a um corante da fórmula <formula>formula see original document page 38</formula> em que B3, X5, X6, R8, R9 e T3 são cada um como definido na reivindi- cação 1.
10. Processo para a coloração ou para a impressão dicromática ou tricromática de materiais fibrosos que contêm grupos hidróxi ou que con- têm nitrogênio, cujo processo compreende o uso de pelo menos um corante da fórmula <formula>formula see original document page 38</formula> junto com pelo menos um corante do grupo das fórmulas <formula>formula see original document page 39</formula> em que B1, B2, B3, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, X1, X2, X3, X4, X5, X6, T1, T2, T3, k, m, n, p, q e t são cada um como definido na reivindicação 1.
11. Processo de acordo com a reivindicação 10, em que o material fibroso de celulose, especialmente material fibroso que contém algodão, é corado ou impresso.
12. Corante reativo da fórmula <formula>formula see original document page 39</formula> em que B2 é um membro formador de pontes orgânico, Q51 é C1-C4alcóxi, C1-C4alquila, halogênio ou sulfo e Q52 é C1-C4alcóxi, C1-C4alquila, C1-C4alcanoilamino ou ureído, R5 e R6 são cada um independentemente do outro hidrogênio ou C1-C4alquila não substituída ou substituída, m é o número 1, 2 ou 3, X3 e X4 são cada um independentemente do outro halogênio e T2 é um substituinte não reativo à fibra ou um radical reativo à fibra da fórmula -NH-(CH2)2.3-S02-Z (4a), -NH-(CH2)2.3-0-(CH2) 2.3-S02-Z (4b), <formula>formula see original document page 40</formula> em que (Rio)o-2 significa de 0 até 2 substituintes idênticos ou diferentes do grupo halogênio, CrC4alquila, C1-C4alcóxi e sulfo, Z é vinila ou um radical -CH2-CH2-U e U é um grupo que pode ser removido sob condições alcalinas, Q é um grupo -CH(HaI)-CH2-HaI ou -C(HaI)=CH2 e Hal é halogênio.
13. Corante reativo da fórmula em que B3 é um membro de formação de pontes orgânico, R7, R8 e Rg são cada um independentemente dos outros hidro- gênio ou C1-C4 alquila não substituída ou substituída, t é o número 1, 2 ou 3, X5 e X6 são cada um independentemente do outro halogênio e T3 é um substituinte não reativo à fibra ou um radical reativo à fibra da fórmula <formula>formula see original document page 41</formula> em que (R10)0-2 significa de 0 até 2 substituintes idênticos ou diferentes do grupo halogênio, C1-C4alquila, C1-C4alcóxi e suifo, Z é vinila ou um radical -CH2-CH2-U e U é um grupo que pode ser removido sob condições alcalinas, Q é um grupo -CH(HaI)-CH2-Hal ou -C(Hal)=CH2 e Hal é halogênio.
14. Radical corante da fórmula <formula>formula see original document page 41</formula>
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