BR112019005736A2

BR112019005736A2 - polímeros leuco como agentes de azulamento em composições para lavagem de roupa

Info

Publication number: BR112019005736A2
Application number: BR112019005736A
Authority: BR
Inventors: S Miracle Gregory; K Dey Sanjeev; A Freund Wesley
Original assignee: Milliken & Co
Priority date: 2016-11-01
Filing date: 2017-11-01
Publication date: 2019-08-13
Also published as: US10954474B2; US20180282663A1; EP3535329A1; CN109890909A; WO2018085380A1; JP2020506975A

Abstract

a presente invenção refere-se a um polímero leuco contendo um carboidrato polimérico e um componente leuco. o carboidrato polimérico e o componente leuco são covalentemente ligados. métodos de produção do polímero leuco, composições de lavagem de roupa compreendendo o polímero leuco e métodos de tratamento de tecidos com tais composições de tratamento de lavagem de roupa.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para POLÍMEROS LEUCO COMO AGENTES DE AZULAMENTO EM COMPOSIÇÕES PARA LAVAGEM DE ROUPA.

CAMPO TÉCNICO [001] A presente invenção refere-se a composições para lavagem de roupa que contêm polímeros leuco e seu uso no branqueamento de artigos têxteis. Estes tipos de polímeros leuco são providos em um estado estável substancial mente incolor e então podem ser transformados em um estado colorido intenso após exposição a certas mudanças físicas ou químicas, tais como, por exemplo, exposição ao oxigênio, adição de íons, exposição à luz, e similares. As composições para lavagem de roupa contendo os polímeros leuco são projetadas para aumentar a brancura aparente ou visualmente percebida, ou para conferir uma tonalidade desejada, a artigos têxteis lavados ou de outro modo tratados com a composição para lavagem de roupa.

ANTECEDENTES [002] Na medida em que os substratos têxteis envelhecem, sua cor tende a desbotar ou amarelar devido à exposição à luz, ao ar, à sujeira, e à degradação natural das fibras que compõem os substratos. Como tal, para melhorar visual mente estes substratos têxteis e neutralizar o esmaecimento e amarelecimento, o uso de corantes poliméricos para colorir produtos de consumo tornou-se bem conhecido na técnica anterior. Por exemplo, conhece-se bem o uso de agentes branqueadores, quer abrilhantadores ópticos ou agentes de “azulamento”, em aplicações têxteis. No entanto, os agentes branqueadores tradicionais, quando usados em níveis que proporcionam benefícios de brancura perceptíveis ao consumidor, podem impactar adversamente a estética do produto acabado ou, se forem altamente depositáveis, ter problemas com a acumulação ao longo do tempo e excesso de matiz.

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2/84 [003] Os corantes leuco também são conhecidos na técnica anterior exibindo uma alteração de um estado incolor ou ligeiramente colorido para um estado colorido sob exposição a acionadores químicos ou físicos específicos. A mudança na coloração que ocorre é típica e visualmente perceptível ao olho humano. Todos os compostos existentes têm alguma absorvência na região de luz visível (400-750 nm) e, portanto, têm mais ou menos alguma cor. Nesta invenção, um corante é considerado como um “corante leuco” se não fornecer uma cor significativa em sua concentração e condições de aplicação, porém conceder uma cor significativa em sua forma acionada. A mudança de cor sob acionamento origina-se da mudança do coeficiente de atenuação molar (também conhecido como coeficiente de extinção molar, coeficiente de absorção molar, e/ou absortividade molar em algumas literaturas) da molécula de corante leuco na faixa de 400-750 nm, preferivelmente na faixa de 500-650 nm, e mais preferivelmente na faixa de 530-620 nm. O aumento do coeficiente de atenuação molar de um corante leuco antes e após o acionamento deve ser superior a 50%, mais preferivelmente superior a 200%, e muitíssimo preferivelmente superior a 500 %.

[004] Como tal, permanece a necessidade por um agente branqueador eficaz cujos depósitos proporcionem o benefício de brancura desejado, mas que não prejudiquem adversamente a estética do produto acabado ou que provoquem um excesso de matiz após múltiplas lavagens.

[005] Constatou-se surpreendentemente agora que os polímeros leuco presentemente reivindicados proveem o benefício de brancura desejado pelo consumidor, sem efeitos adversos.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO [006] Em uma primeira modalidade, a invenção provê um polímero leuco compreendendo um polímero de carboidrato e pelo menos um

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3/84 componente leuco covalentemente ligado ao carboidrato.

[007] Em uma segunda modalidade, a invenção provê um polímero leuco obtenível reagindo-se um carboidrato polimérico com um composto leuco reativo para produzir um polímero leuco.

[008] Em uma terceira modalidade, a invenção provê uma composição para lavagem de roupa compreendendo (a) lavagem de roupa ativa, e (b) um polímero leuco compreendendo um carboidrato polimérico e pelo menos um componente leuco covalentemente ligado ao carboidrato.

[009] Em uma quarta modalidade, a invenção provê um método doméstico de tratamento de um material têxtil, o método compreendendo as etapas de (a) tratar o material têxtil com uma solução aquosa de polímero leuco, (b) opcionalmente, enxaguar o material têxtil, e (c) opcional mente, secar o material têxtil.

DESCRIÇÃO DETALHADA

Definições [0010] Como usado aqui, o termo “alcóxi” pretende incluir alcóxi CiCs e derivados alcóxi de polióis com unidades repetidoras, tais como óxido de butileno, óxido de glicidol, óxido de etileno ou óxido de propileno.

[0011] Como usado aqui, os termos intercambiáveis “alquilenóxi” e “oxialquileno”, e os termos intercambiáveis “polialquilenóxi” e “polioxialquileno” geralmente referem-se a estruturas moleculares contendo uma ou mais de uma, respectivamente, das seguintes unidades repetidoras: -C2H4O-, -CsHeO-, -C4H₈O-, e quaisquer suas combinações. As estruturas não-limitantes correspondentes a estes grupos incluem -CH2CH2O-, -CH2CH2CH2O-, -CH2CH2CH2CH2O-, -CH₂CH(CH3)O-, e -CH2CH(CH₂CH3)O-, por exemplo. Além disso, 0 constituinte de polioxialquileno pode ser selecionado do grupo que consiste de um ou mais monômeros selecionados de um grupo

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4/84 alquilenóxi C2-C20, um grupo glicidila, ou suas misturas.

[0012] Os termos “óxido de etileno”, “óxido de propileno” e “óxido de butileno” podem ser mostrados aqui por sua denominação típica de ΈΟ,” “PO” e “BO”, respectivamente.

[0013] Como usado aqui, os termos “alquila” e “alquila capeada” pretendem significar qualquer grupo univalente formado pela remoção de um átomo de hidrogênio de um hidrocarboneto substituído ou não substituído. Exemplos não-limitantes incluem componentes hidrocarbila que são ramificados ou não ramificados, substituídos ou insubstituídos, incluindo os grupos alquila C1-C18 e, em um aspecto, os grupos alquila Ci-Ce.

[0014] Como usado aqui, a menos que de outro modo especificado, 0 termo “arila” pretende incluir grupos arila C3-C12. O termo “arila” referese a grupos arila tanto carbocíclicos como heterocíclicos.

[0015] Como usado aqui, 0 termo “alcarila” refere-se a quaisquer substituintes arila substituídos por alquila e substituintes alquila substituídos por arila. Mais especificamente, 0 termo pretende referir-se a substituintes arila substituídos por alquila C7-C16 e substituintes alquila substituídos por arila C7-C16 que podem ou não compreender substituintes adicionais.

[0016] Como usado aqui, 0 termo “composição detergente” é um subconjunto da composição para lavagem de roupa e abrange composições de limpeza incluindo, porém não se limitando a produtos para branqueamento de tecidos. Tais composições podem ser composições de pré-tratamento para uso antes de uma etapa de lavagem ou podem ser composições de enxague adicionadas, bem como auxiliares de limpeza, tais como aditivos de branqueamento e tipo “stain-stick”(removedor de manchas) ou pré-tratamento.

[0017] Como usado aqui, 0 termo “composição para lavagem de roupa” inclui, a menos que de outro modo indicado, agentes de lavagem

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5/84 tipo granular, em pó, líquido, em gel, pasta, dose unitária, forma de barra e/ou flocos e/ou composições de tratamento de tecido, incluindo porém não se limitando a, produtos para branqueamento de tecidos, composições amaciadoras de tecidos, composições de melhoramento de tecidos, composições refrescantes de tecidos, e outros produtos para tratamento e manutenção de tecidos, e suas combinações. Tais composições podem ser composições de pré-tratamento para uso antes de uma etapa de lavagem ou podem ser composições de enxague adicionadas, bem como auxiliares de limpeza, tais como aditivos de branqueamento e/ou “stain-stick” ou composições de pré-tratamento ou produtos carregados de substrato, tais como folhas secadoras adicionais.

[0018] Como usado aqui, o termo “leuco” (como usado em referência a, por exemplo, um composto, componente, radical, corante, monômero, fragmento, ou polímero) refere-se a uma entidade (por exemplo, composto orgânico ou parte dele) que, sob exposição à acionadores químicos ou físicos, sofre uma ou mais alterações químicas e/ou físicas, que resultam em uma mudança de um primeiro estado de cor (por exemplo, sem cor ou substancialmente incolor) para um segundo estado mais fortemente colorido. Os acionadores químicos ou físicos adequados incluem, porém não são limitados a oxidação, alteração de pH, mudança de temperatura, e alterações na exposição à radiação eletromagnética (por exemplo, luz). As alterações químicas ou físicas adequadas que ocorrem na entidade leuco incluem, porém não se limitam a alterações oxidativas e não-oxidativas, tais como ciclização intramolecular. Assim, em um aspecto, uma entidade leuco adequada pode ser uma forma reversível mente reduzida de um cromóforo. Em um aspecto, o componente leuco compreende preferivelmente pelo menos um primeiro e um segundo sistema-π capaz de ser convertido em um terceiro sistema-π conjugado combinado incorporando ditos primeiro e

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6/84 segundo sistemas-π sob exposição a um ou mais dos acionadores químicos e/ou físicos descritos acima.

[0019] Como usado aqui, os termos “composição leuco” ou “composição corante leuco” refere-se a uma composição compreendendo pelo menos dois compostos leuco tendo estruturas independentemente selecionadas como descrito em mais detalhes aqui. [0020] Como usado aqui, o “peso molecular médio” do corante leuco é relatado como um peso molecular médio ponderai, como determinado por sua distribuição de peso molecular: em consequência de seu processo de manufatura, os corantes leuco descritos aqui podem conter uma distribuição de unidades repetidoras em seu componente polimérico.

[0021] Como usado aqui, os termos “coeficiente de extinção máxima” e “coeficiente de extinção molar máxima” pretendem descrever o coeficiente de extinção molar no comprimento de onda de máxima absorção (também referido aqui como o comprimento de onda máximo), na faixa de 400 nanometres a 750 nanômetros.

[0022] Como usado aqui, o termo “primeira cor” é usado para se referir a cor da composição para lavagem de roupa antes do acionamento, e pretende incluir qualquer cor, incluindo incolor e substancialmente incolor.

[0023] Como usado aqui, o termo “segunda cor” é usado para se referir a cor da composição para lavagem de roupa após acionamento, e pretende incluir qualquer cor que seja distinguível, quer através de inspeção visual ou pelo uso de técnicas analíticas, tais como análise espectrofotométrica, a partir da primeira cor da composição para lavagem de roupa.

[0024] Como usado aqui, o termo “agente de conversão” refere-se a qualquer agente oxidante, como conhecido na técnica, exceto oxigênio molecular em quaisquer de suas formas conhecidas (estados

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7/84 singleto e tripleto).

[0025] Como usado aqui, o termo “agente de acionamento” referese a um reagente adequado para converter a composição leuco de um estado incolor ou substancialmente incolor para um estado colorido.

[0026] Como usado aqui, o termo “agente de branqueamento” refere-se a uma tintura ou um corante leuco que, uma vez acionado, pode formar um corante que, quando em algodão branco, provê um matiz ao tecido com um ângulo de matiz relativo de 210 a 345, ou mesmo um ângulo de matiz relativo de 240 a 320, ou mesmo um ângulo de matiz relativo de 250 a 300 (por exemplo, 250 a 290).

[0027] Como usado aqui, “substratos celulósicos” pretendem incluir qualquer substrato que compreenda pelo menos uma maioria em peso de celulose. A celulose pode ser encontrada em madeira, algodão, linho, juta e cânhamo. Os substratos celulósicos podem estar na forma de pós, fibras, polpas e artigos formados a partir de pós, fibras e polpas. As fibras celulósicas incluem, sem limitação, algodão, raiom (celulose regenerada), acetato (acetato de celulose), triacetato (triacetato de celulose), e suas misturas. Os artigos formados a partir de fibras celulósicas incluem artigos têxteis, tais como tecidos. Os artigos formados a partir de polpa incluem papel.

[0028] Como usado aqui, os artigos, tais como “um” e “uma”, quando usados em uma reivindicação, entende-se significar um ou mais do que é reivindicado ou descrito.

[0029] Como usado aqui, os termos “incluir/inclui” e “incluindo” significam não ser limitantes.

[0030] Como usado aqui, o termo “sólido” inclui formas de produto granulares, em pó, em barra e em tablete.

[0031] Como usado aqui, o termo “fluido” inclui formas de produto líquidas, em gel, em pasta e gás.

[0032] Os métodos de teste descritos na Seção de Métodos de

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8/84

Teste do presente pedido devem ser utilizados para determinar os respetivos valores dos parâmetros das invenções dos Requerentes.

[0033] A menos que de outro modo citado, todos os níveis de componente ou composição referem-se à parte ativa desse componente ou composição, e são exclusivos de impurezas, por exemplo, solventes residuais ou subprodutos, que podem estar presentes em fontes comercialmente disponíveis de tais componentes ou composições.

[0034] Todas as porcentagens e relações são calculadas em peso, a menos que de outro modo indicado. Todas as porcentagens e relações são calculadas com base na composição total, a menos que de outro modo indicado.

[0035] Como usado aqui, o termo “nucleófilo” refere-se a um composto orgânico compreendendo pelo menos um componente nucleofílico.

[0036] Como usado aqui, o termo “componente nucleofílico” é a parte de um composto orgânico que provê um par de elétrons para formar uma nova ligação covalente. Os componentes nucleofílicos preferidos são partes de compostos orgânicos nas quais uma estrutura de ressonância pode atrair um par de elétrons em um dos seguintes átomos: carbono, nitrogênio, oxigênio ou enxofre. Os componentes nucleofílicos adequados incluem, porém não se limitam a uma amina primária, uma amina secundária, uma amina terciária, um grupo hidróxi, um grupo sulfidrila, um enolato, e uma eneamina.

[0037] Como usado aqui, o termo “eletrófilo” refere-se a um composto orgânico compreendendo pelo menos um componente eletrofílico.

[0038] Como usado aqui, o termo “componente eletrofílico” é a parte de um composto orgânico que aceita um par de elétrons para formar uma nova ligação covalente.

[0039] Como usado aqui, os termos “carboidrato polimérico” e

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9/84 “polímero de carboidrato” referem-se a oligossacarídeos e polissacarídeos.

[0040] Como usado aqui, o termo “polímero leuco” refere-se a um composto oligomérico ou polimérico compreendendo pelo menos um componente leuco.

[0041] Como usado aqui, o termo “composto(s) leuco reativo” refere-se a um composto compreendendo pelo menos um componente reativo covalentemente ligado ao componente leuco. Um composto que compreende pelo menos um componente leuco e pelo menos um grupo eletrofílico é uma descrição equivalente de um composto(s) leuco reativo” e é usada alternadamente aqui.

[0042] Em um aspecto, o coeficiente de extinção molar de dito segundo estado colorido na absorvência máxima no comprimento de onda na faixa de 200 a 1.000 nm (mais preferivelmente 400 a 750 nm) é preferivelmente pelo menos cinco vezes, mais preferivelmente 10 vezes, mesmo mais preferivelmente 25 vezes, muitíssimo preferivelmente pelo menos 50 vezes o coeficiente de extinção molar de dito primeiro estado colorido no comprimento de onda da absorvência máxima do segundo estado colorido. Preferivelmente, o coeficiente de extinção molar de dito segundo estado colorido na absorvência máxima no comprimento de onda na faixa de 200 a 1.000 nm (mais preferivelmente 400 a 750 nm) é de pelo menos cinco vezes, preferivelmente 10 vezes, mesmo mais preferivelmente 25 vezes, muitíssimo preferivelmente pelo menos 50 vezes o coeficiente de extinção molar máximo de dito primeiro estado colorido na correspondente faixa de comprimento de onda. Um artífice habilidoso normalmente perceberá que estas relações podem ser muito mais altas. Por exemplo, o primeiro estado colorido pode ter um coeficiente de extinção molar máximo na faixa de comprimento de onda de 400 a 750 nm de apenas 10 M’¹cm’¹, e o segundo estado colorido pode ter um

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10/84 coeficiente de extinção molar máximo na faixa de comprimento de onda de 400 a 750 nm de até 80.000 M’¹cm’¹ ou mais, nesse caso a relação dos coeficientes de extinção seria de 8.000:1 ou mais.

[0043] Em um aspecto, o coeficiente de extinção molar máximo de dito primeiro estado colorido em um comprimento de onda na faixa de 400 a 750 nm é menor do que 1000 M’¹cm’¹, e o coeficiente de extinção molar máximo de dito segundo estado colorido em um comprimento de onda na faixa de 400 a 750 nm é superior a 5.000 M’¹cm’¹, preferivelmente superior a 10.000, 25.000, 50.000 ou mesmo 100.000 M’¹cm’¹. Um artífice versado reconhecerá e avaliará que um polímero compreendendo mais do que um componente leuco pode ter um coeficiente de extinção molar máximo significativamente maior no primeiro estado colorido (por exemplo, devido ao efeito aditivo de uma multiplicidade de componentes leuco ou na presença de um ou mais componentes leuco convertidos no segundo estado colorido). Quando mais do que um componente leuco é fixado a uma molécula, o coeficiente de extinção molar máximo de dito segundo estado colorido pode ser maior do que η x ε, onde n é o número de componentes leuco mais os componentes leuco oxidados presentes na molécula, e ε é selecionado de 5.000 M’¹cm’¹, preferivelmente superior a 10.000, 25.000, 50.000 ou mesmo 100.000 M’¹cm’¹. Assim, para uma molécula que tem dois componentes leuco, o coeficiente de extinção molar máximo de dito segundo estado colorido pode ser superior a 10.000 M¹αττ¹, preferivelmente superior a 20.000, 50.000, 100.000 ou mesmo 200.000 M’¹cm’¹. Embora n possa teoricamente ser qualquer número inteiro, uma pessoa versada na técnica observará que n será tipicamente de 1 a 100, mais preferivelmente de 1 a 50, 1 a 25, 1 a 10 ou mesmo de 1 a 5.

[0044] Em uma modalidade preferida, a entidade leuco na conversão para o segundo estado mais fortemente colorido fornece aos

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11/84 substratos brancos uma cor com um ângulo de matiz relativo de 210 a 345, ou mesmo um ângulo de matiz relativo de 240 a 320, ou mesmo um ângulo de matiz relativo de 250 a 300 (por exemplo, 250 a 290). O ângulo de matiz relativo pode ser determinado por qualquer método adequado como conhecido na técnica. No entanto, preferivelmente pode ser determinado como descrito em mais detalhes aqui com respeito à deposição da entidade leuco no algodão em relação ao algodão ausente de qualquer entidade leuco.

[0045] Como observado acima, em uma primeira modalidade, a invenção provê um polímero leuco compreendendo um polímero de carboidrato e pelo menos um componente leuco covalentemente ligado ao polímero de carboidrato.

[0046] Em um aspecto, os carboidratos poliméricos têm grupos hidroxila disponíveis que podem ser reagidos com um componente leuco para prover o leuco covalentemente ligado a um carboidrato polimérico. O polímero é preferivelmente selecionado do grupo consistindo de éteres de celulose, tais como quitosana, carboximetil celulose, incluindo seus sais, tais como sal de sódio, metil celulose, hidroxialquilceluloses, tais como hidroxil etil celulose, e éteres misturados, tais como hidroxietilcelulose de metila, hidroxipropilcelulose de metila, carboximetilcelulose de metila; celuloses modificadas por ésteres graxos; celuloses fosforiladas, tais como aquelas descritas no WO 99/09124; celulose, amido catiônico, gomaguar, amido sem carga. [0047] Quando o polímero leuco compreende um éter de celulose, tal como carboximetil celulose, tal éter de celulose preferivelmente tem: um peso molecular médio ponderai de até 1.000.000 Daltons, mais preferivelmente de 25.000 Daltons a 500.000 Daltons, mesmo mais preferivelmente de 30.000 Daltons a 120.000 Daltons. O grau de substituição de éter, por exemplo, carboximetilação, é preferivelmente de 0,2 a 1,3.0 peso molecular médio ponderai é determinado de acordo

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12/84 com o procedimento geral detalhado no Journal of Chromatography 1980, 192, páginas 275-293 ou Polymer Degradation and Stability 56 (1997) 331-337; o grau de substituição do éter e o grau de carboximetilação, que é um subconjunto do grau de substituição de éter, é determinado de acordo com o Método ASTM D 1439-03 e a substituição de leuco é determinada por análise de combustão.

[0048] A carga total de componente leuco no polímero é preferivelmente na faixa de 0,00001 % em peso a 10 % em peso, mais preferivelmente na faixa de 0,0001 % em peso a 1 % em peso, muitíssimo preferivelmente na faixa de 0,0001 % em peso a 0,01 % em peso.

[0049] O componente leuco pode ser covalentemente ligado ao polímero de carboidrato através de qualquer ligação covalente adequada. Em um aspecto, o componente leuco é covalentemente ligado a um hidróxi no polímero de carboidrato. Em outras palavras, o componente leuco pode ser covalentemente ligado ao carboidrato pela substituição de um hidróxi hidrogênio no carboidrato.

[0050] O polímero leuco pode compreender qualquer número adequado de componentes leuco. Como observado aqui, o polímero leuco compreende pelo menos um componente leuco. Em um aspecto, o polímero leuco compreende uma pluralidade de componentes leuco, cada um sendo independentemente selecionado dos grupos descritos aqui. Em um aspecto, o polímero leuco compreende de 1 a cerca de 5 componentes leuco. Em outro aspecto, o polímero leuco compreende 1 a cerca de 2 componentes leuco. Em um aspecto, o componente leuco pode ser ligado a dois ou mais carboidratos. Preferivelmente, o componente leuco é ligado somente a um carboidrato. Em outro aspecto, o componente leuco compreende cerca de 0,01 % em peso a cerca de 45 % em peso de polímero leuco. Como uma pessoa versada na técnica observará, a porcentagem em peso pode ser calculada

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13/84 dividindo-se a massa da fórmula do componente leuco pela massa molar do polímero leuco.

[0051] O componente leuco covalentemente ligado ao carboidrato polimérico pode ser qualquer componente leuco adequado. Os componentes leuco adequados incluem, porém não são limitados a componentes leuco de diarilmetano, componentes leuco de triarilmetano, componentes de oxazina, componentes de tiazina, componentes de hidroquinona, e componentes de arilaminofenol. Assim, em um aspecto, o componente leuco é selecionado do grupo consistindo de componentes leuco de diarilmetano, componentes leuco de triarilmetano, componentes de oxazina, componentes de tiazina, componentes de hidroquinona, e componentes de arilaminofenol.

[0052] O polímero de carboidrato usado na manufatura do polímero leuco compreende grupos hidróxi primários, grupos hidróxi secundários e/ou grupos hidroxila terciários, todos contendo pelo menos um átomo de hidróxi hidrogênio. Uma parte dos grupos hidróxi no carboidrato pode ser substituída por outros grupos, tais como um grupo alquila, um grupo alquil sulfato, um grupo alquil arila, ou um grupo alquil aril sulfato.

Polissacarídeo substituído [0053] Como usado aqui, o termo “polissacarídeos” inclui polissacarídeos naturais, polissacarídeos sintéticos, derivativos de polissacarídeo e polissacarídeos modificados. Os polissacarídeos naturais podem ser extraídos de plantas, produzidos por microrganismos, tais como bactérias, fungos, procariotos, eucariontes, extraídos de animal e/ou seres humanos. Por exemplo, a goma xantana pode ser produzida por Xanthomonas campestris, goma gelana por Sphingomonas paucimobilis, xiloglucano pode ser extraído de semente de tamarindo.

[0054] A composição de tratamento de lavagem de roupas da invenção compreende um polissacarídeo substituído. O polissacarídeo

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14/84 substituído compreende uma estrutura polissacarídica, linear ou ramificada, contendo unidades de açúcar idênticas ou diferentes. [0055] De acordo com uma modalidade da invenção, o grau de substituição, DS, do polissacarídeo substituído é de 0,01 a 0,99. A soma do grau de substituição e grau de blocagem, DS+DB, do polissacarídeo substituído pode ser de pelo menos 1. O DB+2DS-DS² do polissacarídeo substituído pode ser de pelo menos 1,20.

[0056] O polissacarídeo substituído pode ser substituído por substituintes idênticos ou diferentes.

[0057] A composição da invenção pode compreender pelo menos 0,001%, ou mesmo pelo menos 0,01 % em peso de polissacarídeo substituído. Em particular, a composição pode compreender de 0,03% a 20%, especialmente de 0,1 a 10, ou mesmo de 0,3 a 3, por exemplo, de 1 a 1,5 % em peso de polissacarídeo substituído.

[0058] O polissacarídeo substituído compreende unidades de açúcar não-substituídas. As unidades de açúcar não-substituídas são unidades de açúcar tendo todas seus grupos hidroxila permanecendo insubstituídos. No polissacarídeo substituído, a relação em peso das unidades de açúcar não-substituídas para o número total de unidades de açúcar pode ser compreendida entre 0,01 a 0,99.

[0059] O polissacarídeo substituído compreende unidades de açúcar substituídas. As unidades de açúcar substituídas são unidades de açúcar que têm pelo menos um de seus grupos hidroxila sendo substituído. No polissacarídeo substituído, a relação em peso das unidades de açúcar substituídas para o número total de unidades de açúcar pode ser compreendida entre 0,01 a 0,99.

Estrutura polissacarídica [0060] A estrutura polissacarídica consiste essencialmente de unidades de açúcar. A estrutura polissacarídica pode ser linear (como na celulose), pode ter uma repetição alternada (como na carragena),

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15/84 pode ter uma repetição interrompida (como na pectina), pode ser um copolímero em blocos (como no alginato), pode ser ramificada (como no dextrano), ou pode ter uma repetição complexa (como na xantana). As descrições dos polissacarídeos são fornecidas em An introduction to Polysaccharide Biotechnology, de M. Tombs e S. E. Harding, T.J. Press 1998.

[0061 ] A estrutura polissacarídica pode ser linear, ou ramificada em uma variedade de maneiras, tais como ligações α ou β e 1-2, 1-3, 1-4,

1-6 ou 2-3 e suas misturas. Muitos polissacarídeos que ocorrem naturalmente têm pelo menos um certo grau de ramificação, ou de qualquer forma, pelo menos alguns anéis de sacarídeos estão na forma de grupos laterais pendentes em uma estrutura polissacarídica principal.

[0062] A estrutura polissacarídica pode ser substancialmente linear. Por substancialmente linear deve-se entender que pelo menos 97 %, por exemplo, pelo menos 99 % (em peso), ou todas as unidades de açúcar do polímero estão na cadeia principal da estrutura polissacarídica.

[0063] A estrutura polissacarídica preferivelmente inclui, porém não se limita a uma ou mais das seguintes unidades de açúcar: glicose, frutose, galactose, xilose, manose, arabinose, ramnose, fucose, ribose, lixose, alose, altrose, gulose, idose, talose, ácido glicurônico, e suas misturas.

[0064] Tipicamente, a estrutura polissacarídica é substancialmente constituída de unidades de açúcar selecionadas de: glicose, frutose, galactose, xilose, manose, arabinose, ramnose, fucose, ribose, lixose, alose, altrose, gulose, idose, talose, ácido glicurônico, e suas misturas. Tipicamente, pelo menos uma das unidades de açúcar, ou mesmo substancialmente todas elas, é/são selecionadas de glicose, xilose, galactose, arabinose, ácido glicurônico e/ou manose.

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16/84 [0065] Tipicamente, a estrutura polimérica é selecionada de celuloses, xiloglucano, mananas, xilanas, amidos, e suas misturas.

[0066] A estrutura polimérica pode ser substancialmente linear e/ou pode compreender unidades de glicose ligadas a beta-1,4-. Em particular, a estrutura polimérica pode ser uma celulose compreendendo unidades de glicose ligadas a beta-1,4. A estrutura 1 ilustra uma estrutura de celulose.

C&OH H H OH

Estrutura 1 [0067] A estrutura polimérica pode compreender uma cadeia principal contendo unidades de glicose, tais como unidades de glicose ligadas a beta-1,4. A estrutura polimérica pode compreender cadeia lateral contendo uma ou mais unidade(s) de xilose. A estrutura polimérica pode ser um xiloglucano. Um exemplo de um xiloglucano adequado é mostrado na Estrutura 2.

Estrutura 2 [0068] A estrutura polimérica pode compreender uma cadeia principal contendo unidades de manose. A estrutura polimérica pode compreender uma cadeia principal ou uma cadeia lateral contendo unidades de glicose e/ou galactose. A estrutura polimérica pode ser uma manana, por exemplo, uma galactomanana ou uma glicomanana. Uma galactomanana é ilustrada na Estrutura 3 e uma glicomanana na Estrutura 4.

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17/84

Estrutura 3

Estrutura 4 [0069] A estrutura polimérica pode compreender uma cadeia principal contendo unidades de xilose. A estrutura polimérica pode compreender uma cadeia principal ou uma cadeia lateral contendo ácido glicurônico e/ou arabinose. A estrutura polimérica pode ser uma xilana, por exemplo, selecionada de homoxilana (vide, por exemplo, as estruturas na Estrutura 5), glicuronoxilana (vide, por exemplo, a estrutura na Estrutura 6), (arabino)glicuronoxilana (vide, por exemplo, a estrutura na Estrutura 7), (glicurono)arabinoxilana, arabinoxilana (vide, por exemplo, a estrutura na Estrutura 8), e heteroxilanas complexas.

Estrutura 5

Estrutura 6

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Estrutura 7

Estrutura 8 [0070] A estrutura polimérica pode ser ramificada e pode compreender unidades de glicose. A estrutura polimérica pode ser um amido. Os amidos adequados compreendem amilopectina (glicose ligada a alfa-1,4 contendo ramificações alfa-1,6, vide, por exemplo, a estrutura na Estrutura 9) e, opcionalmente, amilose (glicose ligada a alfa-1,4, por exemplo, a estrutura na Estrutura 10). Fontes típicas de amido contêm misturas destes.

OB HO

Estrutura 9

Estrutura 10

Substitui ntes [0071] Os polissacarídeos substituídos compreendem pelo menos uma unidade de açúcar de sua estrutura que é substituída. Os

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19/84 substituintes adequados podem ser selecionados do grupo consistindo de alquila, amina (primária, secundária, terciária), sal de amônio, amido, uretano, álcool, ácido carboxílico, tosilato, sulfonato, sulfato, nitrato, fosfato, silicone, ramificado, linear ou cíclico, substituído ou não substituído, saturado ou insaturado, e suas misturas.

[0072] A substituição pode ocorrer em qualquer grupo hidroxila da unidade de açúcar. Por exemplo, no caso de uma unidade de glicose ligada por ligação β-1,4 a outras unidades de glicose, a substituição pode ocorrer na posição 2,3 e/ou 6 da unidade de glicose.

[0073] O grupo hidroxila -OH do açúcar pode ser substituído por um grupo -O-R ou -O-C(=O)-R.

[0074] R pode ser um grupo aniônico, catiônico ou um não-iônico. R pode ser selecionado do grupo que consiste de: Ri, N(R₂)(R₃), componente silicone; SOs', POs’, com R₂ e Rs sendo independentemente entre si um átomo de hidrogênio ou um alquila Ci6e Ri sendo um radical hidrocarboneto C1-C300, tipicamente C1-C30, C1Ci₂, ou C1-C6 linear ou ramificado, tipicamente linear, saturado ou insaturado, tipicamente saturado, substituído ou insubstituído, tipicamente substituído, cíclico ou acíclico, tipicamente acíclico, alifático ou aromático, tipicamente alifático, cuja estrutura de hidrocarbonetos pode ser interrompida por um heteroátomo escolhido formando O, S, N e P. R¹ pode ser substituído por um ou mais radicais selecionados de amina (primária, secundária, ou terciária), amido, -OH, -CO-OR4, -SOs', R4, -CN, e -CO-R4, onde R4 representa um átomo de hidrogênio ou um metal alcalino, preferivelmente um íon sódio ou potássio.

[0075] R pode ser um dos seguintes grupos aniônicos, na sua forma de ácido ou sal, preferivelmente na forma de sal sódio (fornecida aqui) ou potássio: -T-CO₂Na -T-SO₃Na

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-PO₃Na

-SO₃Na [0076] Em que T é urn alquila Ci-e, mais preferivelmente urn alquila C1-4.

[0077] O substituinte R pode ser 0 seguinte grupo catiônico:

A

..............T-N-B x’ c

[0078] Em que T é urn alquila Ci-e, ou CH₂CH(OH)CH2, cada urn de A, B, e C é urn alquila C1-6 ou hidroxialquila C1-6, X é urn contraion, tai como haleto ou tosilato.

[0079] R pode ser um dos seguintes grupos não-iônicos:

-A

-T-OH

-T-CN

-C(=O)A

-C(=O)NH₂

-C(=O)NHA

-C(=O)N(A)B

-C(=O)OA

-(CH₂CH₂CH₂O)_nZ

-(CH₂CH₂O)_nZ

-(CH₂CH(CH3)O)_nZ

-(CH₂O)_nZ [0080] Em que: A e B são alquila Ci-₃o. T é alquila C1-6; n = 1 a 100; Z é H ou alquila C1-6.

[0081] R pode ser um grupo hidroxialquila, carboxialquila ou sulfoalquila ou um seu sal. R pode representar hidroxialquila C1-4, tai como um grupo 5-hidroximetila, uma carboxialquila C1-6, tai como urn grupo carboxialquila C1-4, ou uma sulfoalquila C₂-4, tal como um grupo

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21/84 sulfoetila, uma alcanoíla C1-C30 ou um seu sal (por exemplo, um sal de sódio).

[0082] Nas modalidades exemplares, -O-R representa um grupo selecionado de -O-CH2OH, -O-CH2CH2SO3H, -O-CH2-CO2H, -O-COCH2CH2CO2H, e seu sal (por exemplo, um sal de sódio). Preferivelmente, 0 substituinte é um grupo carboximetila.

Grau de substituição (DS) [0083] O polissacarídeo substituído da invenção tem um DS de 0,01 a 0,99.

[0084] Como aqueles versados na técnica da química dos polímeros celulósicos reconhecem, 0 termo “grau de substituição” (ou DS) refere-se ao grau médio de substituição dos grupos funcionais nas unidades de polissacarídeos da estrutura polissacarídica. O DS máximo é 0 número médio de grupos hidroxila livres disponíveis por monômero de açúcar no polímero. Celulose e amilose, portanto, têm um DS máximo de três. Homoxilana tem um DS máximo de 2. O DS máximo dos polissacarídeos mais complexos depende do nível de ramificação e substituintes naturais presentes na estrutura. No entanto, 0 DS máximo e DS real de um dado substituinte pode ser calculado por aqueles versados na técnica utilizando uma variedade de técnicas analíticas, tais como espectroscopia NMR ou HPLC. Por exemplo, as técnicas para avaliar 0 DS de derivativos de xilana são dadas em K. Petzold et al, Carbohydrate Polymers, 2006, v64, págs.292-298. As técnicas para avaliar 0 DS de derivativos de amido são dadas em M. Elomaa et al, Carbohydrate Polymers, 2004, v57, págs. 261-267. As técnicas para avaliar 0 DS de derivativos de celulose são dadas em V. Stiggsson et al, Cellulose, 2006, v13, págs. 705-712. As técnicas para avaliar 0 DS de derivativos de xiloglucano são citadas em P. Goyal et al, Carbohydrate Polymers, 2007, v69, págs. 251-255.

[0085] Os valores de DS geralmente não se referem à uniformidade

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22/84 de substituição de grupos químicos ao longo da estrutura de polissacarídeos e não estão relacionados ao peso molecular da estrutura polissacarídica. O grau de substituição do polissacarídeo substituído pode ser de pelo menos 0,02 ou 0,05, em particular de pelo menos 0,10, ou 0,20, ou mesmo 0,30. Tipicamente, o grau de substituição da estrutura polissacarídica é de 0,50 a 0,95, em particular de 0,55 a 0,90, ou de 0,60 a 0,85, ou mesmo de 0,70 a 0,80.

Grau de blocaqem (DB) [0086] Os polissacarídeos substituídos da invenção têm um DB, tal como DB+DS é pelo menos 1 ou DB+2DS-DS² é pelo menos 1,10.

[0087] Como aqueles versados na técnica da química dos polímeros celulósicos reconhecem, o termo “grau de blocagem” (DB) refere-se à extensão na qual as unidades de açúcar substituídas (ou não-substituídas) estão agrupadas na estrutura polissacarídica. Os polissacarídeos substituídos que têm um DB inferior podem ser caracterizados como tendo uma distribuição mais uniforme de unidades de açúcar não-substituídas ao longo da estrutura polissacarídica. Os polissacarídeos substituídos que têm um DB superior podem ser caracterizados como tendo mais agrupamento de unidades de açúcar não-substituídas ao longo da estrutura polissacarídica.

[0088] Mais especificamente, em um polissacarídeo substituído compreendendo unidades de açúcar substituídas e não-substituídas, o DB do polissacarídeo substituído é igual a B/(A+B), com A referente ao número de unidades de açúcar não-substituídas diretamente ligadas a pelo menos uma unidade de açúcar substituída, e B referente ao número de unidades de açúcar não-substituídas não diretamente ligadas a uma unidade de açúcar substituída (isto é, somente diretamente ligada à unidades de açúcar não-substituídas).

[0089] Tipicamente, o polissacarídeo substituído tem um DB de pelo menos 0,35, ou mesmo de 0,40 a 0,90, de 0,45 a 0,80, ou mesmo de

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0,50 a 0,70.

[0090] O polissacarídeo substituído pode ter um DB+DS de pelo menos 1. Tipicamente, o polissacarídeo substituído tem um DB+DS de 1,05 a 2,00, ou de 1,10 a 1,80, ou de 1,15 a 1,60, ou de 1,20 a 1,50, ou mesmo de 1,25 a 1,40.

[0091] O polissacarídeo substituído, tendo um DS compreendido entre 0,01 e 0,20 ou entre 0,80 e 0,99, pode ter um DB+DS de pelo menos 1, tipicamente de 1,05 a 2,00, ou de 1,10 a 1,80, ou de 1,15 a 1,60, ou de 1,20 a 1,50, ou mesmo de 1,25 a 1,40.

[0092] O polissacarídeo substituído, tendo um DS compreendido entre 0,20 e 0,80, pode ter um DB+DS de pelo menos 0,85. Tipicamente, de 0,90 a 1,80, ou de 1,00 a 1,60, ou de 1,10 a 1,50, ou de 1,20 a 1,40. [0093] O polissacarídeo substituído pode ter um DB+2DS-DS² de pelo menos 1,20. Tipicamente, o polissacarídeo substituído tem um DB+2DS-DS² de 1,22 a 2,00, ou de 1,24 a 1,90, ou de 1,27 a 1,80, ou de 1,30 a 1,70, ou mesmo de 1,35 a 1,60.

[0094] O polissacarídeo substituído, tendo um DS compreendido entre 0,01 e 0,20, pode ter um DB+2DS-DS² de 1,02 ou 1,05 a 1,20.

[0095] O polissacarídeo substituído, tendo um DS compreendido entre 0,20 e 0,40, pode ter um DB+2DS-DS² de 1,05 ou 1,10 a 1,40.

[0096] O polissacarídeo substituído, tendo um DS compreendido entre 0,40 e 1,00 ou entre 0,60 e 1,00 ou entre 0,80 e 1,00, pode ter um DB+2DS-DS² de 1,10 a 2,00, ou de 1,20 a 1,90, ou de 1,25 a 1,80, ou de 1,20 a 1,70, ou mesmo de 1,35 a 1,60.

[0097] Os métodos para medir o DB podem variar em função do substituinte. A pessoa versada conhece ou pode determinar como medir o grau de substituição de um dado polissacarídeo substituído.

[0098] A blocagem dos derivados de polissacarídeos pode ser determinada pela comparação da quantidade de unidades de açúcar não-substituídas produzidas por tratamento ácido com a quantidade de

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24/84 unidades de açúcar não-substituídas produzidas por tratamento enzimático. Em um dado DS, a quantidade relativa de monômeros de açúcar não-substituídos produzidos por tratamento enzimático aumenta com a blocagem aumentando, como descrito em V. Stiggsson et al, Cellulose, 2006, v13, págs. 705-712. O grau de blocagem é calculado dividindo-se a quantidade de unidades de açúcar liberadas pela enzima pela quantidade de unidades de açúcar liberadas pelo ácido.

[0099] Exemplos de classes de enzimas utilizáveis para a digestão enzimática estão listados na Tabela abaixo.

Estrutura polissacarídica	Classes de enzimas	Número E.C.
Celulose	endo-β-1,4-glucanase	3.2.1.4
Homoxilana	endo-1,4-p-xilanase	3.2.1.8
Amilose	oc-amilase	3.2.1.1
Amilopectina	oc-amilase pululanase	3.2.1.1 3.2.1.41
(Glicurono)arabinoxilana	endo-1,4-p-xilanase glicuronoarabinoxilana endo-1,4-p-xilanase	3.2.1.136 3.2.1.8
Galactomanana	endo-1,4-p-manosidase manana cc-galactosidase	3.2.1.78 3.2.1.22
Glicomanana	endo-1,4-p-manosidase manana	3.2.1.78
Arabinoxilana	endo-1,4-p-xilanase cc-arabinofuranosidase xilana 1,4-p-xilosidase feruloil esterase endo-1,5-cc-arabinanase	3.2.1.8 3.2.1.55 3.2.1.37 3.1.1.73 3.2.1.99
(Arabino)glicuronoxilana	endo-1,4-p-xilanase xilana 1,4-p-xilosidase	3.2.1.8 3.2.1.37

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	a-arabinosidase a-glicuronidase	3.2.1.55 3.2.1.139
Xiloglucano	endo-β-1,4-glucanase endo-β-Ι,4-glucanase específica de xiloglucano oc-xilosidase	3.2.1.4 3.2.1.151 3.2.1,-

00100] Como exemplo, a Figura abaixo representa uma molécula de carboximetil-homoxilana com cada círculo indicando uma unidade repetidora de xilose. As unidades de xilose contendo substituintes carboximetila são de cor preta. A digestão enzimática, que hidrolisa entre xiloses não-carboximetiladas, levará à liberação de resíduos cinzentos como xiloses livres. A digestão ácida libera todas as xiloses não substituídas, isto é, os círculos cinzentos e brancos. O grau de broqueio é calculado dividindo-se a quantidade de xilose liberada pela enzima pela quantidade de xilose liberada pelo ácido, neste caso 4/12=0,33.

Viscosidade do oolissacarídeo substituído [00101] O polissacarídeo substituído tem tipicamente uma viscosidade a 25°C, quando dissolvido a 2 % em peso em água, de pelo menos 100 mPa.s, por exemplo, uma viscosidade de 250 a 5000, ou de 500 a 4000, de 1000 a 3000 ou de 1500 a 2000 mPa.s. A viscosidade do polissacarídeo pode ser medida de acordo com o seguinte método de teste.

Método de Teste 3: Avaliação de viscosidade do polissacarídeo substituído [00102] Uma solução a 2% em peso de polissacarídeos é preparada dissolvendo-se o polissacarídeo em água. A viscosidade da solução é determinada usando um viscosímetro Haake VT500 a uma taxa de cisalhamento de 5s^_1, a 25°C. Cada medição é feita por 1 minuto com

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26/84 pontos de medição coletados e a média calculada.

Peso molecular do oolissacarídeo substituído [00103] Tipicamente, os polissacarídeos da presente invenção têm um peso molecular na faixa de 10 000 a 10 000 000, por exemplo, de 20 000 a 1 000 000, tipicamente de 50 000 a 500 000, ou mesmo de 60 000 a 150 000 g/mol.

Grau de oolimerizacão (DP) do oolissacarídeo substituído [00104] O polissacarídeo substituído pode ter um número total de unidades de açúcar de 10 a 7000, ou de pelo menos 20. Os polissacarídeos substituídos adequados, que são úteis na presente invenção, incluem os polissacarídeos com um grau de polimerização (DP) acima de 40, preferivelmente de cerca de 50 a cerca de 100.000, mais preferivelmente de cerca de 500 a cerca de 50.000.

[00105] O número total de unidades de açúcar do polissacarídeo substituído é, por exemplo, de 10 a 10 000, ou 20 a 7500, por exemplo, 50 a 5000, e tipicamente 100 a 3000, ou de 150 a 2000.

Síntese [00106] O polissacarídeo substituído usado na presente invenção pode ser sintetizado por uma variedade de rotas que são bem conhecidas àqueles versados na técnica da química de polímeros. Por exemplo, os polissacarídeos ligados ao carboxialquil éter podem ser produzidos reagindo-se um polissacarídeo com um ácido haloalcanóico adequado, os polissacarídeos ligados ao carboxialquil éster podem ser produzidos reagindo-se um polissacarídeo com um anidrido adequado, tal como anidrido sucínico, e os polissacarídeos ligados ao sulfoalquil éter podem ser produzidos reagindo-se um polissacarídeo com um ácido alquenil sulfônico adequado.

[00107] A pessoa versada pode obter polissacarídeos substituídos com um grau mais elevado de blocagem, por exemplo, selecionando o solvente da reação, a taxa de adição de reagentes, e a alcalinidade do

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27/84 meio durante a síntese de polissacarídeos substituídos. O processo de síntese pode ser otimizado para controlar o DB, como examinado em V. Stigsson etal., Polysaccharide, 2006, 13, págs. 705-712; N. Olaru etal, Macromolecular Chemistry & Physics, 2001, 202, págs. 207-211; J. Koetz etal, Papier (Heidelburg), 1998, 52, págs. 704-712; G. Mann et al, Polymer, 1998, 39, págs. 3155-3165. Os métodos para produzir polissacarídeos de carboximetila e polissacarídeos de hidroxietila tendo características de constituição de blocos também estão descritos em WO 2004/048418 (Hercules) e WO 06/088953 (Hercules). Polissacarídeos substituídos preferidos [00108] Os polissacarídeos substituídos podem ser selecionados, em particular, de carboximetil celulose, metilcarboximetilcelulose, sulfoetilcelulose, metil-hidroxietilcelulose, carboximetil xiloglucano, carboximetil xilana, sulfoetilgalactomanana, carboximetil galactomanana, hidroxietil galactomanana, amido de sulfoetila, amido de carboximetila, e suas misturas.

[00109] Outros polissacarídeos adequados para uso na presente invenção são as glicanas.

[00110] Os termos “poli-alfa-1,3-glicana”, “polímero alfa-1,3-glicana”, “polímero glicana” e similares são usados alternadamente aqui. Polialfa-1,3-glicana é um polímero compreendendo unidades monoméricas de glicose ligadas entre si por interligações glicosídicas, em que pelo menos 50 % das ligações glicosídicas são ligações alfa-1,3-glicosídicas. Poli-alfa-1,3-glicana é um tipo de polissacarídeo. O termo “ligação alfa-

1,3-glicosídica”, como usado aqui, refere-se ao tipo de ligação covalente que une moléculas de alfa-D-glicose entre si através dos carbonos 1 e 3 nos anéis de alfa-D-glicose adjacentes.

[00111] O poli-alfa-1,3-glicana, que pode ser usado para preparar compostos de poli-alfa-1,3-glicana éter aqui, pode ser preparado utilizando-se métodos químicos. Alternativamente, pode ser preparado

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28/84 extraindo-o de vários organismos, tais como fungos, que produzem polialfa-1,3-glicana. Alternativamente ainda, poli-alfa-1,3-glicana pode ser enzimaticamente produzido a partir de sacarose usando-se uma ou mais enzimas glicosiltransferase (gtf) (por exemplo, gtfJ), tal como descrito na Pat. U.S. No. 7.000.000, e Publ. do Pedido de Patente U.S. Nos. 2013/0244288 e 2013/0244287 (todos os quais são incorporados aqui por referência), por exemplo.

[00112] Os termos “interligação glicosídica” e “ligação glicosídica” são usados de forma intercambiável aqui e se referem ao tipo de ligação covalente que une uma molécula de carboidrato (açúcar) a outro grupo, tal como outro carboidrato.

[00113] “Alfa-D-glicose” aqui também pode ser referida como “glicose”.

[00114] Os termos “composto poli-alfa-1,3-glicana éter”, “poli-alfa-

1,3-glicana éter”, “derivativo de poli-alfa-1,3-glicana éter” e similares são usados alternativamente aqui. Um composto poli-alfa-1,3-glicana éter aqui pode ser representado pela estrutura:

n [00115] A respeito da fórmula desta estrutura, n pode ser pelo menos 6, e cada R pode independentemente ser um átomo de hidrogênio (H) ou um grupo orgânico. Um composto poli-alfa-1,3-glicana éter aqui tem um grau de substituição de cerca de 0,05 a cerca de 3,0. Os compostos poli-alfa-1,3-glicana éter descritos na Publ. do Pedido U.S. No. 2014/0179913 (incorporado aqui por referência), e aqueles descritos aqui, por exemplo, podem ser usados para preparar as composições da presente descrição.

[00116] Um composto poli-alfa-1,3-glicana éter é denominado um “éter” aqui em virtude de compreender a subestrutura CG-O-, em que

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29/84 “CG-— representa o carbono 2, 4, ou 6 de uma unidade monomérica de glicose de um composto poli-alfa-1,3-glicana éter, e em que “-C—-” está compreendido no grupo orgânico.

[00117] Os compostos poli-alfa-1,3-glicana éter descritos aqui são sintéticos, compostos produzidos pelo homem.

[00118] Os polímeros leuco descritos acima são considerados adequados para uso no tratamento de materiais têxteis, tais como em processos de lavagem doméstica. Em particular, acredita-se que o polímero leuco se depositará nas fibras do material têxtil devido à natureza do polímero de carboidrato. Além disso, uma vez depositado sobre o material têxtil, o polímero leuco pode ser convertido em um polímero colorido através da aplicação dos acionadores químicos ou físicos apropriados, que irão converter o componente leuco no polímero em sua forma colorida. Por exemplo, o polímero leuco pode ser convertido na sua forma colorida por oxidação do componente leuco ao corante oxidado. Selecionando-se o componente leuco apropriado, o polímero leuco pode ser designado para conferir um matiz desejado ao material têxtil, à medida que o polímero leuco é convertido em sua forma colorida. Por exemplo, um polímero leuco que exibe um matiz azul na conversão para a sua forma colorida pode ser usado para agir contra o amarelecimento do material têxtil, que normalmente ocorre devido à passagem de tempo e/ou repetidas lavagens. Assim, em outras modalidades, a invenção provê composições para lavagem de roupa compreendendo o polímero leuco descrito acima e métodos domésticos para tratar um material têxtil (por exemplo, métodos para lavar um artigo de lavanderia ou vestuário).

[00119] Preferivelmente, o polímero leuco fornece um matiz ao tecido com um ângulo de matiz relativo de 210 a 345, ou mesmo um ângulo de matiz relativo de 240 a 320, ou mesmo um ângulo de matiz relativo de 250 a 300 (por exemplo, 250 a 290). O ângulo de matiz relativo pode

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30/84 ser determinado por qualquer método adequado como conhecido na técnica. No entanto, preferivelmente, pode ser determinado como descrito em mais detalhes aqui com respeito à deposição da entidade leuco no algodão em relação ao algodão ausente de qualquer entidade leuco.

[00120] O componente leuco covalentemente ligado ao carboidrato pode ser qualquer componente leuco adequado. Os componentes leuco adequados incluem, porém não se limitam a componentes leuco de diarilmetano, componentes leuco de triarilmetano, componentes oxazina, componentes tiazina, componentes hidroquinona, e componentes arilaminofenol. Assim, em um aspecto, o componente leuco é selecionado do grupo consistindo de componentes leuco de diarilmetano, componentes leuco de triarilmetano, componentes oxazina, componentes tiazina, componentes hidroquinona, componentes arilaminofenol, e suas misturas.

[00121] Os componentes leuco de diarilmetano adequados para uso aqui incluem, porém não se limitam a componentes diarilmetileno univalentes ou polivalentes capazes de formar um segundo estado colorido como descrito aqui. Exemplos adequados incluem, porém não se limitam a componentes derivados de metano de Michler, um diarilmetileno substituído por um grupo -OH (por exemplo, o hidrol de Michler) e seus éteres e ésteres, um diarilmetileno substituído por um grupo fotoclivável, tal como um grupo -CN (bis(para-N,Ndimetil)fenil)acetonitrila), e tais componentes semelhantes.

[00122] Em um aspecto mais particular, o componente leuco é um componente univalente ou polivalente derivado da remoção de um ou mais átomos de hidrogênio de uma estrutura de Fórmula (I), (II), (III), (IV) ou (V) descrita abaixo:

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(II) (III) (IV) (V) em que a relação da Fórmula l-V em sua forma oxidada é de pelo menos 1:19, 1:9, ou 1:3, preferivelmente pelo menos 1:1, mais preferivelmente pelo menos 3:1, muitíssimo preferivelmente pelo menos 9:1, ou mesmo 19:1.

[00123] Na estrutura de Fórmula (I), cada grupo R_o, Rm e R_P individual em cada um dos anéis A, B e C é independentemente selecionado do

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32/84 grupo consistindo de hidrogênio, deutério e R⁵; cada R⁵ é independentemente selecionado do grupo consistindo de halogênios, nitro, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, -(CH2)n-O-R¹, -(CH2)_n-NR¹R², -C(O)R¹, -C(O)OR¹, -0(0)0; —C(O)NR¹R², —OC(O)R¹, -OC(O)OR¹, -OC(O)NR¹R², -S(O)2R¹, -S(O)2OR¹, -S(O)2O-, -S(O)2NR¹R², -NR¹C(O)R², —NR¹C(O)OR², —NR¹C(O)SR², -NR¹C(O)NR²R³, -OR¹, —NR¹R², -P(O)2R¹,-P(O)(OR¹)2, -P(O)(OR¹)O-, e -P(O)(O)2, em que o índice n é um número inteiro de 0 a 4, preferivelmente de 0 a 1, muitíssimo preferivelmente 0; em que dois R_o em diferentes anéis A, B e C podem se combinar para formar um anel fundido de cinco ou mais membros; quando o anel fundido tem seis ou mais membros, dois R_o em diferentes anéis A, B e C podem se combinar para formar um ligante orgânico opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos; em uma modalidade, dois R_o em diferentes anéis A, B e C combinam-se para formar uma ponte de heteroátomos selecionados de —O— e —S— criando um anel fundido de seis membros; um R_o e R_m no mesmo anel ou um R_m e R_P no mesmo anel podem se combinar para formar um anel alifático fundido ou anel aromático fundido, podendo ambos conter heteroátomos; em pelo menos um dos três anéis A, B ou C, preferivelmente pelo menos dois, mais preferivelmente pelo menos três, muitíssimo preferivelmente todos os quatro dos grupos R_o e R_m são hidrogênio, preferivelmente, todos os quatro grupos R_o e R_m em pelo menos dois dos anéis A, B e C são hidrogênio; em algumas modalidades, todos os grupos R_o e R_m nos anéis A, B e C são hidrogênio; preferivelmente, cada R_Pé independentemente selecionado de hidrogênio, —OR¹ e —NR¹R²; não mais do que dois, preferivelmente não mais do que um de R_p é hidrogênio, preferivelmente nenhum é hidrogênio; mais preferivelmente pelo menos um, preferivelmente dois, muitíssimo preferivelmente todos os três R_psão —NR¹R²; em algumas

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33/84 modalidades, um ou mesmo dois dos anéis A, B e C podem ser substituídos por um anel heteroarila C3-C9 independentemente selecionado compreendendo um ou dois heteroátomos independentemente selecionados de O, S e N, opcionalmente substituídos por um ou mais grupos R⁵ independentemente selecionados; G é independentemente selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, deutério, alcóxido C1-C16, fenóxido, bisfenóxido, nitrito, nitrila, alquil amina, imidazol, arilamina, óxido de polialquileno, haletos, alquilsulfeto, arilsulfeto, ou óxido de fosfina; em um aspecto, a fração [(deutério)/(deutério + hidrogênio)] para G é de pelo menos 20, preferivelmente pelo menos 0,40, mesmo mais preferivelmente pelo menos 0,50 e muitíssimo preferivelmente pelo menos 0,60 ou mesmo pelo menos 0,80;

em que quaisquer dois de R¹, R² e R³ ligados ao mesmo heteroátomo podem se combinar para formar um anel de cinco ou mais membros opcionalmente compreendendo um ou mais heteroátomos adicionais selecionados do grupo consistindo de —O—, —NR¹⁵—, e —S—.

[00124] Nas estruturas de Fórmula (II) - (III), em que e e f são independentemente números inteiros de 0 a 4; cada R²⁰ e R²¹ é independentemente selecionado do grupo consistindo de halogênios, um grupo nitro, grupos alquila, grupos alquila substituídos, —NC(O)OR¹, —NC(O)SR¹, —GR¹, e —NR¹R²; cada R²⁵ é independentemente selecionado do grupo consistindo de componente monossacarídeo, componente dissacarídeo, componente oligossacarídeo, e componente polissacarídeo, —C(O)R¹, —C(O)OR¹, —C(O)NR^1R2; e cada R²²e R²³é independentemente selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, grupos alquila, e grupos alquila substituídos.

[00125] Na estrutura de Fórmula (IV), R³⁰ está orto ou paraposicionado ao componente amina formando ponte e é selecionado do grupo consistindo de —GR³⁸ e —NR³⁶R³⁷, cada um de R³⁶ e R³⁷ é

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34/84 independentemente selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos arila, grupos arila substituídos, grupos acila, R⁴,—C(O)OR¹, —C(O)R¹, e—C(O)NR¹R²; R³⁸é selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, grupos acila, —C(O)OR¹, —C(O)R¹, e —C(O)NR¹R²; g e h são independentemente números inteiros de 0 a 4; cada um de R³¹ e R³²é independentemente selecionado do grupo consistindo de grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos arila, grupos arila substituídos, alcarila, alcarila substituída, -(CH2)n-O-R¹, -(CH2)_n-NR¹R², -C(O)R¹, -C(O)OR¹, -0(0)0; —C(O)NR¹R², —OC(O)R¹, -OC(O)OR¹, -OC(O)NR¹R²,

-S(O)₂R¹, -S(O)2OR¹, -S(O)2O-, -S(O)₂NR¹R², -NR¹C(O)R², —NR¹C(O)OR², —NR¹C(O)SR², -NR¹C(O)NR²R³, -P(O)2R¹, —P(O)(OR¹)2, —P(O)(OR¹)O; e —P(O)(O )2, em que o índice n é um número inteiro de 0 a 4, preferivelmente de 0 a 1, mais preferivelmente 0; -NR³⁴R³⁵ está orto ou para-posicionado ao componente amina formando ponte e R³⁴ e R³⁵ são independentemente selecionados do grupo consistindo de hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, e R⁴; R³³é independentemente selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, —S(O)2R¹, —C(O)N(H)R¹; —C(O)OR¹; e —C(O)R¹; quando g é 2 a 4, quaisquer dois grupos R³¹ adjacentes podem se combinar para formar um anel fundido de cinco ou mais membros, em que não mais do que dois dos átomos no anel fundido podem ser átomos de nitrogênio.

[00126] Na estrutura de Fórmula (V), X⁴⁰ é selecionado do grupo consistindo de um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, e NR⁴⁵; R⁴⁵é independentemente selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, deutério, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, -S(O)2OH, -S(O)2O’, -C(O)OR¹, -C(O)R¹, e —C(O)NR¹R²; R⁴⁰ e R⁴¹ são independentemente selecionados do grupo consistindo de — (CH2)_n—O—R¹, — (CH₂)_n—NR¹R², em que o índice n é

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35/84 um número inteiro de 0 a 4, preferivelmente de 0 a 1, mais preferivelmente 0; j e k são independentemente números inteiros de 0 a 3; R⁴² e R⁴³ são independentemente selecionados do grupo consistindo de alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, -S(O)2R¹, -C(O)NR¹R², -NC(O)OR¹, -NC(O)SR¹, —C(O)OR¹, —C(O)R¹, —(CH2)_n—O—R¹, —(CH₂)_n—NR¹R², em que o índice n é um número inteiro de 0 a 4, preferivelmente de 0 a 1, mais preferivelmente 0; R⁴⁴é -C(O)R¹, -C(O)NR¹R², e -C(O)OR¹.

[00127] Nas estruturas de Fórmula (I) - (V), em que qualquer carga presente em qualquer um dos grupos precedentes é equilibrada com um adequado contraíon interno ou externo independentemente selecionado. Os contraíons externos independentemente selecionados adequados podem ser catiônicos ou aniônicos. Exemplos de cátions adequados incluem, porém não são limitados a um ou mais metais preferivelmente selecionados do Grupo I e Grupo II, o mais preferido desses sendo Na, K, Mg, e Ca, ou um cátion orgânico, tal como imínio, amônio, e fosfônio. Exemplos de ânions adequados incluem, porém não se limitam a: fluoreto, cloreto, brometo, iodeto, perclorato, sulfato de hidrogênio, sulfato, aminossulfato, nitrato, fosfato di-hidrogenado, fosfato hidrogenado, fosfato, bicarbonato, carbonato, metossulfato, etossulfato, cianato, tiocianato, tetrad orozincato, borato, tetrafluoroborato, acetato, cloroacetato, cianoacetato, hidroxiacetato, aminoacetato, metilaminoacetato, di- e tri-cloroacetato, 2-cloropropionato, 2-hidroxipropionato, glicolato, tioglicolato, tioacetato, fenoxiacetato, trimetilacetato, valerato, palmitato, acrilato, oxalato, malonato, crotonato, sucinato, citrato, metileno-bis-tioglicolato, etilenobis-iminoacetato, nitrilotriacetato, fumarato, maleato, benzoato, metilbenzoato, clorobenzoato, diclorobenzoato, hidroxibenzoato, aminobenzoato, ftalato, tereftalato, indolil acetato, clorobenzenossulfonato, benzenossulfonato, toluenossulfonato, bifenilPetição 870190027779, de 22/03/2019, pág. 39/118

36/84 sulfonato e clorotoluenossulfonato. Aqueles versados na técnica estão bem cientes dos diferentes contraíons que podem ser utilizados no lugar daqueles listados acima.

[00128] Nas estruturas de Fórmula (I) - (V), R¹, R², R³, e R¹⁵ são independentemente selecionados do grupo consistindo de hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, e R⁴; em que R⁴é um grupo orgânico composto de um ou mais monômeros orgânicos com ditos pesos moleculares monoméricos variando de 28 a 500, preferivelmente 43 a 350, mesmo mais preferivelmente, 43 a 250, em que o grupo orgânico pode ser substituído com um ou mais adicionais componentes corantes leuco conformandose à estrutura de Fórmula l-V. Em um aspecto, R⁴ é selecionado do grupo consistindo de alquilenóxi (poliéter), oxoalquilenóxi (poliésteres), oxoalquilenoamina (poliamidas), epicloroidrina, epicloroidrina quaternizada, alquilenoamina, hidroxialquileno, aciloxialquileno, carboxialquileno, carboalcoxialquileno, e açúcar. Onde qualquer corante leuco compreende um grupo R⁴ com três ou mais monômeros contíguos, esse corante leuco sendo definido aqui como um “corante leuco polimérico”. Uma pessoa versada na técnica sabe que as propriedades de um composto em relação a qualquer um de vários atributos característicos, tais como solubilidade, partição, deposição, remoção, coloração, etc., estão relacionadas com a localização, identidade e quantidade de tais monômeros contíguos incorporados. A pessoa versada pode, portanto, ajustar o posicionamento, identidade e quantidade de tais monômeros contíguos para alterar qualquer atributo em particular de uma maneira mais ou menos previsível.

[00129] O composto leuco reativo pode compreender qualquer componente leuco adequado, como definido acima. Em um aspecto, o componente leuco é um componente univalente ou polivalente derivado da remoção de um ou mais átomos de hidrogênio de uma estrutura de

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Fórmula (I), (II), (III), (IV) ou (V), como descrito acima.

[00130] Como observado acima, o(s) composto(s) leuco reativo(s) presente(s) na composição leuco compreende(m) pelo menos um componente reativo covalentemente ligado ao componente leuco. O componente reativo pode ser qualquer componente eletrofílico adequado. Os componentes eletrofílicos adequados são aqueles que são suficientemente eletrofílicos para reagir com um componente nucleofílico orgânico, tendo uma estrutura de ressonância (estrutura contribuinte) na qual um par solitário de elétrons ou uma carga negativa reside em um átomo de carbono, nitrogênio, oxigênio, enxofre, ou fósforo dentro do componente. Ao reagir, o componente reativo cria uma ligação covalente entre o componente leuco e o composto contendo o componente nucleofílico orgânico. Preferivelmente, o componente reativo é suficientemente eletrofílico para reagir com um componente nucleofílico selecionado do grupo consistindo de um grupo hidróxi, um grupo sulfidrila, um grupo ciano, grupos alcóxi, grupos amina (aminas primárias, secundárias ou terciárias), carbânions, grupos carboxila, grupos tiocarboxilato, grupos tiolato, e grupos tiocianato. Em outra modalidade preferida, o componente reativo é suficientemente eletrofílico para reagir com um componente nucleofílico selecionado do grupo consistindo de um grupo hidróxi, um grupo sulfidrila, e grupos amina.

[00131] Os componentes reativos adequados incluem, porém não se limitam àqueles componentes que reagem com uma amina para formar um carbamato, uma ureia, uma amida, uma sulfonamida, ou uma amina de ordem mais elevada (tal como uma amina secundária de uma amina primária, uma amina terciária de uma amina secundária, e uma amina quaternária de uma amina primária, secundária ou terciária, via alquilação). Os componentes reativos adequados também incluem, porém não se limitam àqueles componentes que reagem com um álcool

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38/84 para formar carbonatos, carbamatos, ésteres de ácido carboxílico, ésteres de ácido sulfônico, ou éteres. Os componentes reativos adequados também incluem, porém não se limitam àqueles componentes que reagem com uma sulfidrila (tiol) para formar tiocarbonatos, tiocarbamatos e similares. Os componentes reativos adequados incluem, porém não se limitam àqueles ilustrados abaixo:

o O O O _m ^Θ O

Λ Λ A A .n-ⁿ A A,

-(O)_n ^XCI; —(0)n F; — (O)n^XCN. —(O)„ IX ; —(0)n

[00132] Nas estruturas acima, o índice n é 0 ou 1. Quando n é 1, a reação dos grupos acima com uma amina forma um carbamato, e a reação com um álcool forma um carbonato. Quando n é 0, o produto de reação com uma amina é uma amida de ácido carboxílico, e o produto de reação com um álcool é um éster de ácido carboxílico. Os grupos similares adequados para a formação de ésteres e amidas de ácido sulfônico são bem conhecidos àqueles versados na técnica. Da mesma maneira, haletos de alquila e tosilatos de alquila são representativos de grupos reativos que podem reagir com uma amina para formar uma amina de ordem mais elevada, ou com um álcool para formar um éter.

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39/84 [00133] Além dos grupos mais tradicionais que podem ser usados como componentes reativos, qualquer um dos muitos componentes eletrofílicos especializados, que foram empregados como grupos de ancoragem para corantes reativos, pode ser vantajosamente empregado. Os corantes reativos consistem de um cromóforo corante covalentemente ligado a um componente reativo. Estes componentes reativos reagem com componentes nucleofílicos (por exemplo, aminas primária e secundária) para formar uma ligação covalente, preferivelmente por uma reação de substituição ou adição.

[00134] Os componentes reativos deste tipo são preferivelmente selecionados de componentes reativos heterocíclicos e um grupo reativo sulfoxietilsulfonila (-SO2CH2CH₂OSO3Na). Os componentes reativos heterocíclicos são preferivelmente anéis aromáticos contendo nitrogênio ligados a um halogênio ou um amônio, que reagem com componentes nucleofílicos (por exemplo, aminas primária e secundária) de outro composto para formar uma ligação covalente. Estes componentes reativos heterocíclicos preferivelmente contêm um halogênio, tal como cloro ou flúor. Em uma modalidade preferida, o componente reativo preferivelmente é selecionado do grupo consistindo de componentes sulfoxietilsulfonila, componentes vinilsulfonila, componentes halotriazinila, componentes amoniotriazinila quaternários, componentes halopirimidinila, componentes halopiridazinila, componentes haloquinoxalinila, componentes haloftalazinila, componentes bromoacrilamidila, e componentes benzotiazolila. Os componentes reativos heterocíclicos mais preferidos são diclorotriazinila, difluorocloropirimidina, monofluorotrazinila, monofluoroclorotrazinila, dicloroquinoxalina, difluorotriazina, monoclorotriazinila e tricloropirimidina.

[00135] Os componentes reativos heterocíclicos especialmente preferidos são:

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em que R¹ é selecionado de H ou alquila, preferivelmente Η; X é selecionado de F ou Cl; quando X = Cl, Z¹ é selecionado de -Cl, -NR²R³, -OR², -SOsNa; quando X = F, Z¹ é selecionado de NR²R³, em que R² e R³são independentemente selecionados de H, alquila e grupos arila. Os grupos arila são preferivelmente fenila, e são preferivelmente substituídos por SOsNa ou - SOsCFhCFhOSOsNa. Os grupos alquila são preferivelmente metila ou etila. Os grupos fenila podem ser ainda substituídos por grupos orgânicos não carregados adequados, preferivelmente com um peso molecular inferior a 200. Os grupos preferidos incluem -CH₃, -C2H5, e -OCH₃. Os grupos alquila podem ser ainda substituídos por grupos orgânicos não carregados adequados, preferivelmente com um peso molecular inferior a 200. Os grupos preferidos incluem -CH₃, -C2H5, -OH, -OCH₃, -OC2H4OH. Os componentes reativos heterocíclicos mais preferidos são selecionados de:

(SO₃Na)_m

SO₂CH₂CH₂OSO₃Na em que m = 1 ou 2, preferivelmente 1.

[00136] Em outro aspecto, 0 componente reativo é selecionado do grupo consistindo de:

R²

Cl

O O

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41/84 ο

ο

; em que R³é -OSO3X, -OSO3, ou -Cl. R⁴ e

R⁵ são independentemente selecionados de -Cl e -Br; R¹ e R² são independentemente selecionados de -Cl, -F, e 0 radical selecionado de:

R¹⁰ em que R¹⁰é selecionado de H, -CO2X, em que X é hidrogênio ou um cátion de um metal alcalino ou alcalino terroso ou um amônio.

[00137] Em um aspecto, 0 composto leuco reativo compreende mais do que um componente reativo, preferivelmente dois ou três. Em tais modalidades, os componentes reativos podem ser iguais ou diferentes. [00138] O polímero leuco presente na composição para lavagem de roupa pode ser qualquer um dos polímeros leuco descritos acima em combinação com as modalidades anteriores da invenção. O polímero leuco pode estar presente na composição para lavagem de roupa em qualquer quantidade adequada. Em um aspecto, a composição para lavagem de roupa compreende de cerca de 0,001 % em peso a cerca de 2,0% em peso, preferivelmente cerca de 0,05 % em peso a cerca de 0,2% em peso de polímero leuco. Em uma tal modalidade, a composição para lavagem de roupa pode compreender de cerca de 2 % em peso a cerca de 70 % em peso de tensoativo (um único tensoativo ou, mais preferivelmente, uma combinação de tensoativos selecionados daqueles examinados abaixo).

INGREDIENTES DE LAVAGEM DE ROUPAS

Sistema tensoativo [00139] Os produtos da presente invenção podem compreender cerca de 0,00 % em peso, mais tipicamente de cerca de 0,10 a 80 % em peso de um tensoativo. Em um aspecto, tais composições podem compreender de cerca de 5 % a 50 % em peso de tensoativo. Os

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42/84 tensoativos utilizados podem ser do tipo aniônico, não iônico, anfótero, anfolítico, zwiteriônico, ou catiônico, ou podem compreender misturas compatíveis destes tipos. Os tensoativos aniônicos e não iônicos são tipicamente empregados se o produto de tratamento de tecido for um detergente para lavagem de roupa. Por outro lado, os tensoativos catiônicos são tipicamente empregados se o produto de tratamento de tecido for um amaciador de roupas.

Tensoativo aniônico [00140] Os tensoativos aniônicos úteis podem, eles próprios, ser de vários tipos diferentes. Por exemplo, sais solúveis em água de ácidos graxos superiores, isto é, “sabões”, são tensoativos aniônicos úteis na composição aqui. Isto inclui sabões de metal alcalino, tais como o sódio, potássio, amônio, e sais de alquilolamônio dos ácidos graxos superiores contendo de 8 a cerca de 24 átomos de carbono, ou mesmo de cerca de 12 a cerca de 18 átomos de carbono. Os sabões podem ser produzidos por saponificação direta de gorduras e óleos ou pela neutralização de ácidos graxos livres. Particularmente úteis são os sais de sódio e potássio das misturas de ácidos graxos derivados de óleo de coco e sebo, isto é, sebo de sódio ou potássio e sabão de coco.

[00141] Os sulfatos de alquila preferidos são sulfatos de alquila alcoxilados Cs-18’ preferivelmente sulfatos de alquila ou hidroxialquila alcoxilados C12-15. Preferivelmente, 0 grupo alcoxilado é um grupo etoxilante. Tipicamente, 0 sulfato de alquila alcoxilado tem um grau médio de alcoxilação de 0,5 a 30 ou 20, ou de 0,5 a 10. O grupo alquila pode ser ramificado ou linear. O tensoativo sulfato de alquila alcoxilado pode ser uma mistura de sulfatos de alquila alcoxilados, a mistura tendo um comprimento de cadeia de carbono médio (média aritmética) dentro da faixa de cerca de 12 a cerca de 30 átomos de carbono, ou um comprimento de cadeia de carbono médio de cerca de 12 a cerca de 15 átomos de carbono, e um grau médio (media aritmética) de alcoxilação

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43/84 de cerca de 1 mol a cerca de 4 mols de óxido de etileno, óxido de propileno, ou suas misturas, ou um grau médio (média aritmética) de alcoxilação de cerca de 1,8 mols de óxido de etileno, óxido de propileno, ou suas misturas. O tensoativo sulfato de alquila alcoxilado pode ter um comprimento de cadeia de carbono de cerca de 10 átomos de carbono a cerca de 18 átomos de carbono, e um grau de alcoxilação de cerca de 0,1 a cerca de 6 mols de óxido de etileno, óxido de propileno, ou suas misturas. O sulfato de alquila alcoxilado pode ser alcoxilado com óxido de etileno, óxido de propileno, ou suas misturas. Os tensoativos alquil éter sulfato podem conter uma distribuição etoxilada máxima. O exemplo específico inclui C12-C15 EO 2.5 Sulfato, C14-C15 EO 2.5 Sulfato e C12-C15 EO 1.5 Sulfato derivados de álcoois NEODOL® da Shell e C12-C14 EO3 Sulfato, C12-C16 EO3 Sulfato, C12-C14 EO2 Sulfato e C12-C14 EO1 Sulfato derivados de álcoois naturais da Hunstsman. AES pode ser linear, ramificada ou suas combinações. O grupo alquila pode ser derivado de álcoois sintéticos ou naturais, tais como aqueles supridos pela marca comercial Neodol® da Shell, Safol®, Liai®, e Isalchem® da Sasol ou álcoois de cadeia média derivados de óleos vegetais, tais como coco e cerne de palma. Outro tensoativo detergente aniônico adequado é alquil éter carboxilato, compreendendo um alquil álcool C10-C26 linear ou ramificado, preferivelmente C10-C20 linear, muitíssimo preferível C16-C18 linear e de 2 a 20, preferivelmente 7 a 13, mais preferivelmente 8 a 12, muitíssimo preferível 9,5 a 10,5 etoxilados. A forma ácida ou a forma de sal, tal como sal de sódio ou amônio, pode ser usada, e a cadeia alquila pode conter uma ligação dupla cis ou trans. Ácidos alquil éter carboxílicos estão disponíveis nas Kao (Akypo®), Huntsman (Empicol®) e Clariant (Emulsogen®).

[00142] Outros tensoativos aniônicos úteis podem incluir os sais de metal alcalino dos alquil benzeno sulfonatos, em que o grupo alquila contém de cerca de 9 a cerca de 15 átomos de carbono, na configuração

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44/84 de cadeia reta (linear) ou cadeia ramificada. Em alguns exemplos, o grupo alquila é linear. Tais alquilbenzeno sulfonatos lineares são conhecidos como “LAS”. Em outros exemplos, o alquilbenzeno sulfonato pode ter um número médio de átomos de carbono no grupo alquila de cerca de 11 a 14. Em um exemplo específico, os alquilbenzeno sulfonatos de cadeia reta linear podem ter um número de átomos de carbono no grupo alquila de cerca de 11,8 átomos de carbono, o que pode ser abreviado como C11.8 LAS. Os sulfonatos preferidos são alquil benzeno sulfonatos C10-13. O alquil benzeno sulfonato (LAS) apropriado pode ser obtido por sulfonação de alquil benzeno linear (LAB) comercialmente disponível; LAB adequado inclui LAB com baixo teor de 2-fenila, tais como aqueles supridos pela Sasol sob o nome comercial Isochem® ou aqueles supridos pela Petresa sob o nome comercial Petrelab®, outro LAB adequado inclui LAB com alto teor de 2-fenila, tais como aqueles supridos pela Sasol sob o nome comercial Hyblene®. Um tensoativo detergente aniônico adequado é o alquil benzeno sulfonato que é obtido pelo processo catalisado DETAL, embora outras rotas de síntese, tais como HF, possam também ser adequadas. Em um aspecto, um sal de magnésio de LAS é utilizado. Os tensoativos aniônicos adequados para uso aqui incluem sais solúveis em água de sulfonatos de alquila ou hidroxialquila C8-C18; Os alquil benzeno sulfonatos (LAS) C11 -C18, alquilbenzeno sulfonato modificado (MLAS), como examinado nos WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241, WO 99/07656, WO 00/23549, e WO 00/23548; metil éster sulfonato (MES); e alfaolefina sulfonato (AOS). Esses também incluem os sulfonatos de parafina, podem ser monossulfonatos e/ou dissulfonatos, obtidos por sulfonação de parafinas de 10 a 20 átomos de carbono. O tensoativo sulfonato também pode incluir os tensoativos alquil gliceril sulfonatos. [00143] Os tensoativos aniônicos da presente invenção podem existir

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45/84 em uma forma ácida, e dita forma ácida pode ser neutralizada para formar um sal tensoativo que é desejável para uso nas presentes composições detergentes. Os agentes típicos para neutralização incluem a base do contraíon do metal, tal como hidróxidos, por exemplo, NaOH ou KOH. Outros agentes preferidos para neutralizar tensoativos aniônicos da presente invenção e tensoativos aniônicos auxiliares ou cotensoativos em suas formas ácidas incluem amônia, aminas ou alcanolaminas. Alcanolaminas são preferidas. Exemplos não limitantes adequados incluem monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, e outras alcanolaminas lineares ou ramificadas conhecidas na técnica; por exemplo, alcanolaminas muito preferidas incluem 2-amino-1propanol, 1-aminopropanol, monoisopropanolamina ou 1-amino-3propanol.

Tensoativo não iônico [00144] Preferivelmente, a composição compreende um tensoativo detergente não iônico. Os tensoativos não iônicos adequados incluem álcoois graxos alcoxilados. O tensoativo não iônico pode ser selecionado de álcoois etoxilados e alquil fenóis etoxilados de fórmula R(OC2H4),OH, em que R é selecionado do grupo consistindo de radicais de hidrocarbonetos alifáticos contendo de 8 a cerca de 15 átomos de carbono e radicais de alquil fenila, em que os grupos alquila contêm de cerca de 8 a cerca de 12 átomos de carbono, e o valor médio de n é de cerca de 5 a cerca de 15. Outros exemplos não limitantes de tensoativos não iônicos úteis aqui incluem: alquil etoxilados C8-C18, tais como tensoativos não iônicos NEODOL® da Shell; alquil fenóis alcoxilados C6-C12, onde as unidades alcoxiladas podem ser unidades de etilenóxi, unidades de propilenóxi, ou uma sua mistura; condensados de álcool C12-C18 e alquil fenol C6-C12 com polímeros em blocos de óxido de etileno/óxido de propileno, tais como Pluronic® da BASF; álcoois ramificados de cadeia média C14-C22, BA; alquil alcoxilados

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46/84 ramificados de cadeia média C14-C22, BAE_X, em que x é de 1 a 30; alquilpolissacarídeos; especificamente alquilpoliglicosídeos; poli-hidróxi amidas de ácido graxo; e tensoativos de álcool poli(oxialquilado) terminado com éter. Exemplos específicos incluem tensoativos não iônicos C12-C15 EO7 e C14-C15 EO7 NEODOL® da Shell, tensoativos não iônicos C12-C14 EO7 e C12-C14 EO9 Surfonic® da Huntsman.

[00145] Os tensoativos não iônicos altamente preferidos são os produtos de condensação de álcoois de Guerbet com 2 a 18 moles, preferivelmente 2 a 15, mais preferivelmente 5-9 de óxido de etileno por mol de álcool. Os tensoativos não iônicos adequados incluem aqueles com o nome comercial Lutensol® da BASF. Lutensol XP-50 é um etoxilado de Guerbet que contém uma média de cerca de 5 grupos etóxi. Lutensol XP-80 contém uma média de cerca de 8 grupos etóxi. Outros tensoativos não iônicos adequados para uso aqui incluem poliglicol éteres de álcool graxo, alquilpoliglicosídeos e glucamidas de ácido graxo, alquilpoliglicosídeos à base de álcoois de Guerbet.

Tensoativo anfotérico [00146] O sistema tensoativo pode incluir tensoativo anfótero, tal como óxido de amina. Os óxidos de amina preferidos são óxido de alquil dimetil amina ou óxido de alquil amido propil dimetil amina, mais preferivelmente, óxido de alquil dimetil amina e, especialmente, óxido de coco dimetil amino. O óxido de amina pode ter um componente alquila linear ou meio ramificado.

Tensoativos anfolíticos [00147] O sistema tensoativo pode compreender um tensoativo anfolítico. Exemplos não limitantes de tensoativos anfolíticos específicos incluem: derivados alifáticos de aminas secundárias ou terciárias, ou derivados alifáticos de aminas heterocíclicas secundárias ou terciárias, em que o radical alifático pode ser de cadeia reta ou ramificada. Um dos substituintes alifáticos pode conter pelo menos

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47/84 cerca de 8 átomos de carbono, por exemplo, de 8 a cerca de 18 átomos de carbono, e pelo menos um contém um grupo de solubilização de água aniônica, por exemplo, carbóxi, sulfonato, sulfato. Vide Pat. U.S. No. 3.929.678, na coluna 19, linhas 18-35, para exemplos adequados de tensoativos anfolíticos.

Tensoativos Zwiteriônicos [00148] Os tensoativos zwiteriônicos são conhecidos na técnica e geral mente incluem tensoativos que são total mente carregados de forma neutra, porém transportam pelo menos um átomo/grupo carregado positivamente e pelo menos um átomo/grupo carregado negativamente. Exemplos de tensoativos zwiteriônicos incluem: derivados de aminas secundárias e terciárias, derivados de aminas heterocíclicas secundárias e terciárias, ou derivados de compostos de amônio quaternário, fosfônio quaternário, ou sulfônio terciário. Vide Patente U.S. No. 3.929.678 na coluna 19, linha 38 até a coluna 22, linha 48, para exemplos de tensoativos zwiteriônicos; betaínas, incluindo alquil dimetil betaína e cocodimetil amido propil betaína, óxidos de amina de Cs a Cis (por exemplo, de C12 a Cw) e sulfo e hidróxi betaínas, como sulfonato de N-alquil-N,N-dimetilamino-1-propano, onde 0 grupo alquila pode ser de Cs a Cw e, em certas modalidades, de Cw a Cu. Um tensoativo zwiteriônico preferido para uso na presente invenção é a cocoamidopropil betaína.

Tensoativos catiônicos [00149] Exemplos de tensoativos catiônicos incluem tensoativos de amônio quaternário, que podem ter até 26 átomos de carbono específicos. Exemplos adicionais incluem a) tensoativos de amônio quaternário alcoxilados (AQA), como examinado na Pat. U.S. No. 6.136.769; b) dimetil hidroxietil amônio quaternário, como examinado na Pat. U.S. No. 6.004.922; c) tensoativos catiônicos de poliamina, como examinado nos WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO

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98/35005, e WO 98/35006, que são incorporados aqui por referência; d) tensoativos de éster catiônico, como examinado nas Pats. U.S. Nos. 4.228.042, 4.239.660, 4.260.529 e Pat. U.S. No. 6.022.844, que são incorporadas aqui por referência; e e) tensoativos amino, como examinado na Pat. U.S. No. 6.221.825 e WO 00/47708, que são incorporados aqui por referência, e especificamente o amido propildimetil amina (APA). Os tensoativos catiônicos úteis também incluem aqueles descritos na Pat. U.S. No. 4.222.905, Cockrell, emitida em 16 de setembro de 1980, e na Pat. U.S. No. 4.239.659, Murphy, emitida em 16 de dezembro de 1980, ambas também são incorporadas aqui por referência. Os compostos de amônio quaternário podem estar presentes nas composições de tecido melhoradoras, tais como amaciantes de tecido, e compreendem cátions de amônio quaternário que são íons poliatômicos carregados positivamente da estrutura NFU⁺, onde R é um grupo alquila ou um grupo arila.

Aditivos Auxiliares de Limpeza [00150] As composições de limpeza da invenção também podem conter aditivos auxiliares de limpeza. A natureza precisa dos aditivos auxiliares de limpeza e os níveis de sua incorporação dependerão da forma física da composição de limpeza e da natureza precisa da operação de limpeza para a qual ela será utilizada.

[00151] Os aditivos auxiliares de limpeza podem ser selecionados do grupo consistindo de builder, estruturantes ou espessantes, agentes de remoção de sujeira/antirredeposição, agentes poliméricos de liberação de sujeira, agentes dispersantes poliméricos, agentes poliméricos de limpeza de graxa, enzimas, sistemas estabilizantes de enzima, compostos de branqueamento, agentes de branqueamento, ativadores de branqueamento, catalisadores de branqueamento, abrilhantadores, corantes, agentes tonalizantes, agentes inibidores de transferência de corante, agentes quelantes, supressores de espuma, amaciantes, e

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49/84 perfumes. Esta lista de aditivos auxiliares de limpeza é somente exemplar e não uma limitação dos tipos de aditivos auxiliares de limpeza que podem ser utilizados. Em princípio, qualquer aditivo auxiliar de limpeza conhecido na técnica pode ser utilizado na presente invenção. Polímeros [00152] A composição pode compreender um ou mais polímeros. Exemplos não limitantes, todos os quais podem ser opcionalmente modificados, incluem polietilenoiminas, carboximetilcelulose, poli(vinilpirrolidona), poli(etileno glicol), poli(vinil álcool), poli(vinilpiridina-Nóxido), poli(vinilimidazol), fenóis substituídos por policarboxilatos ou alcoxilados (ASP), como descrito no WO 2016/041676. Um exemplo de dispersantes ASP inclui, porém não se limita a HOSTAPAL BV CONC S1000 disponível da Clariant.

[00153] As poliamidas podem ser usadas em graxas, particularmente para retirada ou remoção de manchas. Uma ampla variedade de aminas e polialquilenoiminas pode ser alcoxilada a vários graus para obter-se limpeza hidrofóbica ou hidrofílica. Tais compostos podem incluir, porém não se limitam a polietilenoimina etoxilada, hexametileno diamina etoxilada, e suas versões sulfatadas. Exemplos úteis de tais polímeros são HP20 disponíveis da BASF ou um polímero tendo a seguinte estrutura geral: bis((C2H5O)(C2H₄O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-bis((C2H5O)(C2H₄O)n), em que n = de 20 a 30, e x = de 3 a 8, ou suas variantes sulfatadas ou sulfonadas. Derivados de polietilenoimina anfílica polipropoxiladapolietoxilada também podem ser incluídos para obter-se maior remoção de graxa e emulsificação. Estes podem compreender polialquilenoiminas alcoxiladas, preferivelmente tendo um bloco de óxido de polietileno interno e um bloco de óxido de polipropileno externo. Composições detergentes também podem conter polietilenoiminas não modificadas úteis para remoção de mancha de bebida acentuada. PEI’s

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50/84 de vários pesos moleculares estão comercialmente disponíveis pela Corporação BASF sob o nome comercial Lupasol®. Exemplos de PEI’s adequados incluem, porém não se limitam a Lupasol FG®, Lupasol G35®.

[00154] A composição pode compreender um ou mais polímeros de carboxilato, tais como um copolímero aleatório de maleato/acrilato ou homopolímero de poliacrilato úteis como agentes dispersantes poliméricos. Os policarboxilatos alcoxilados, tais como aqueles preparados de poliacrilatos, também são úteis para prover dispersão de argila. Tais materiais estão descritos no WO 91/08281. Quimicamente, estes materiais compreendem poliacrilatos com uma cadeia lateral etóxi por cada 7-8 unidades de acrilato. As cadeias laterais são de fórmula (CH₂CH₂O)_m (CH₂)nCH₃, em que m é 2-3 e n é 6-12. As cadeias laterais são éster ou éter ligado à “cadeia principal” de poliacrilato para prover uma estrutura do tipo polímero “pente”.

[00155] Copolímero(s) de enxerto anfifílicos preferidos compreendem (i) estrutura de polietileno glicol; e (ii) pelo menos um componente suspenso selecionado de polivinil acetato, polivinil álcool, e suas misturas. Um exemplo de um copolímero de enxerto anfifílico é Sokalan HP22, suprido da BASF.

[00156] Fenóis substituídos por alcoxilado, como descrito no WO 2016/041676, também são exemplos adequados de polímeros que proveem dispersão de argila. Hostapal BV Cone S1000, disponível da Clariant, é um exemplo não limitante de um dispersante ASP.

[00157] Preferivelmente, a composição compreende um ou mais polímeros de liberação de sujeira. Os polímeros de liberação de sujeira adequados são polímeros de liberação de sujeira de poliéster, tais como polímeros Repel-o-tex, incluindo Repel-o-tex SF, SF-2 e SRP6 suprido da Rhodia. Outros polímeros de liberação de sujeira adequados incluem polímeros Texcare, incluindo Texcare SRA100, SRA300, SRN100,

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SRN170, SRN240, SRN260 SRN300 e SRN325, supridos pela Clariant. Outros polímeros de liberação de sujeira adequados são os polímeros Marloquest, tais como Marloquest SL, HSCB, L235M, B, G82. Outros polímeros de liberação de sujeira apropriados incluem os polímeros de liberação de sujeira etoxilados propoxilados terminados em metila, como descrito na US 9.365.806.

[00158] Preferivelmente, a composição compreende um ou mais polissacarídeos que podem, em particular, ser escolhidos de carboximetil celulose, metilcarboximetilcelulose, sulfoetilcelulose, metilhidroxietilcelulose, carboximetil xiloglucano, carboximetil xilana, sulfoetilgalactomanana, carboximetil galactomanana, hidroxietil galactomanana, amido de sulfoetila, amido de carboximetila, e suas misturas. Outros polissacarídeos adequados para uso na presente invenção são as glicanas. As glicanas preferidas são Poli-alfa-1,3glicana, que é um polímero compreendendo unidades monoméricas de glicose ligadas entre si por ligações glicosídicas, em que pelo menos cerca de 50 % das ligações glicosídicas são ligações alfa-1,3glicosídicas. Poli alfa 1,3-glicana é um tipo de polissacarídeo. Poli-alfa-

1,3-glicana pode ser enzimaticamente produzido a partir de sacarose usando-se uma ou mais enzimas glicosiltransferase, tal como descrito na Pat. U.S. No. 7.000.000, e Publ. do Pedido de Patente U.S. Nos. 2013/0244288 e 2013/0244287 (todos os quais são incorporados aqui por referência), por exemplo.

[00159] Outros polissacarídeos para uso na composição são polissacarídeos catiônicos. Exemplos de polissacarídeos catiônicos incluem derivados de goma guar, éteres de celulose contendo nitrogênio quaternário, e polímeros sintéticos, que são copolímeros de celulose eterificada, guara e amido. Quando usados, os polímeros catiônicos aqui são solúveis na composição ou são solúveis em uma fase de coacervação complexa na composição formada pelo polímero catiônico

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52/84 e o aniônico, componente tensoativo anfótero e/ou zwiteriônico descritos aqui antes. Os polímeros catiônicos adequados estão descritos nas Pats. U.S. Nos. 3.962.418; 3.958.581; e Publicação U.S. No. 2007/0207109A1.

[00160] Os polímeros também podem funcionar como auxiliares de deposição para outras matérias primas detergentes. Os auxiliares de deposição preferidos são selecionados do grupo consistindo de polímeros catiônicos e não iônicos. Os polímeros adequados incluem amidos catiônicos, hidroxietilcelulose catiônica, polivinilformaldeído, goma de alfarroba, mananas, xiloglucanos, goma de tamarindo, polietilenotereftalato e polímeros contendo metacrilato de dimetilaminoetila, opcionalmente com um ou mais monômeros selecionados do grupo compreendendo ácido acrílico e acrilamida. Aminas adicionais [00161] As poliaminas são sabidas melhorar a remoção de graxa. As aminas cíclicas e lineares preferidas por desempenho são 1,3-bis (metilamina)-cicloexano, 4-metilcicloexano-1,3-diamina (Baxxodur ECX 210 suprida pela BASF) 1,3 propano diamina, 1,6 hexano diamina, 1,3 pentano diamina (Dytek EP suprida pela Invista), 2-metil 1,5 pentano diamina (Dytek A suprida pela Invista). A US6710023 descreve composições de lavagem manual de louça contendo ditas diaminas e poliaminas contendo pelo menos 3 aminas protonáveis. As poliaminas de acordo com a invenção têm pelo menos um pka acima do pH de lavagem e pelo menos dois pka’s maiores do que cerca de 6 e abaixo do pH de lavagem. As poliaminas preferidas são selecionadas do grupo que consiste de tetraetilenopentamina, hexaetilexamina, heptaetileptaminas, octaetiloctaminas, nonetilnonaminas, e suas misturas comercialmente disponíveis da Dow, BASF e Huntman. As polieteraminas preferidas são lipofílicas modificadas como descrito nas US9752101, US9487739, US 9631163.

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Inibidor de Transferência de Corante (DTI) [00162] A composição pode compreender um ou mais agentes de inibição de transferência de corante. Em uma modalidade da invenção, os inventores surpreendentemente constataram que as composições compreendendo agentes inibidores de transferência de corante poliméricos, em adição ao corante especificado, proporcionam melhorado desempenho. Isto é surpreendente, porque estes polímeros impedem a deposição de corante. Os inibidores de transferência de corante adequados incluem, porém não se limitam a polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona e N-vinilimidazol, poliviniloxazolidonas e polivinilimidazois ou suas misturas. Exemplos adequados incluem PVPK15, PVP-K30, ChromaBond S-400, ChromaBond S-403E e Chromabond S-100 da Ashland Aquaion, e Sokalan HP165, Sokalan HP50, Sokalan HP53, Sokalan HP59, Sokalan® HP 56K, Sokalan® HP 66 da BASF. Outros DTIs adequados são como descritos no WO2012/004134. Quando presentes em uma composição do tema, os agentes inibidores de transferência de corante podem estar presentes em níveis de cerca de 0,0001 % a cerca de 10 %, de cerca de 0,01 % a cerca de 5 %, ou mesmo de cerca de 0,1 % a cerca de 3 % em peso de composição.

Enzimas [00163] As enzimas podem ser incluídas nas composições de limpeza para uma variedade de fins, incluindo a remoção de manchas baseada em proteínas, baseada em carboidratos, ou baseada em triglicerídeos a partir de substratos, para a prevenção de transferência de corante refugiado na lavagem de tecido, e para a restauração de tecido. As enzimas adequadas incluem proteases, amilases, lipases, carboidrases, celulases, oxidases, peroxidases, mananases, e suas misturas de qualquer origem adequada, tal como origem vegetal,

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54/84 animal, bacteriana, fúngica e de levedura. Outras enzimas que podem ser usadas nas composições de limpeza descritas aqui incluem hemicelulases, peroxidases, proteases, celulases, endoglucanases, xilanases, lipases, fosfolipases, amilases, glicoamilases, xilanases, esterases, cutinases, pectinases, ceratanases, redutases, oxidases, fenoloxidases, lipoxigenases, ligninases, pululanases, tanases, pentosanases, malanases, β-glucanases, arabinosidases, hialuronidases, condroitinases, lacases, ou suas misturas, esterases, mananases, pectato liases e ou suas misturas. Outras enzimas adequadas incluem a enzima Nuclease. A composição pode compreender uma enzima nuclease. A enzima nuclease é uma enzima capaz de clivar as ligações de fosfodiéster entre as subunidades de nucleotídeos de ácidos nucleicos. A enzima nuclease aqui é preferivelmente a enzima desoxirribonuclease ou ribonuclease, ou um seu fragmento funcional. A seleção enzimática é influenciada por fatores, tais como atividade de pH e/ou ótima estabilidade, termoestabilidade, e estabilidade para ativar detergentes, builders e similares.

[00164] As enzimas podem ser incorporadas na composição de limpeza em níveis de 0,0001% a 5% de enzima ativa em peso da composição de limpeza. As enzimas podem ser adicionadas como um ingrediente único separado ou como misturas de duas ou mais enzimas. [00165] Em algumas modalidades, lipase pode ser usada. A lipase pode ser adquirida sob o nome comercial Lipex da Novozymes (Denmark). Amilases (Natalase®, Stainzyme®, Stainzyme Plus®) podem ser supridas por Novozymes, Bagsvaerd, Denmark. As proteases podem ser supridas por Genencor International, Paio Alto, Calif., USA (por exemplo Purafect Prime®) ou por Novozymes, Bagsvaerd, Denmark (por exemplo Liquanase®, Coronase®, Savinase®). Outras enzimas preferidas incluem pectato liases,

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55/84 preferivelmente aquelas vendidas sob os nomes comerciais Pectawash®, Xpect®, Pectaway® e as mananases vendidas sob os nomes comerciais Mannaway® (todas da Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark), e Purabrite® (Genencor International Inc., Palo Alto, Califórnia). Uma faixa de materiais enzimáticos e meios para sua incorporação em composições de limpeza sintéticas está descrito nos WO 9307263 A; WO 9307260 A; WO 8908694 A; Pats. U.S. Nos. 3.553.139; 4.101.457; e Pat. U.S. No. 4.507.219. Os materiais enzimáticos úteis para as composições líquidas de limpeza e sua incorporação em tais composições estão descritos na Pat. U.S. No. 4.261.868.

Sistema de estabilização enzimática [00166] As composições contendo enzima descritas aqui podem opcionalmente compreender de cerca de 0,001% a cerca de 10%, em alguns exemplos, de cerca de 0,005 % a cerca de 8%, e em outros exemplos, de cerca de 0,01% a cerca de 6 % em peso da composição, de um sistema estabilizante de enzima. O sistema de estabilização enzimática pode ser qualquer sistema estabilizante que seja compatível com a enzima detergente. Um tal sistema pode ser inerentemente provido por outras formulações ativas, ou ser adicionado separadamente, por exemplo, pelo formulador ou por um fabricante de enzimas prontas para detergentes. Tais sistemas estabilizantes podem, por exemplo, compreender íon cálcio, ácido bórico, propileno glicol, ácidos carboxílicos de cadeia curta, ácidos borônicos, purificadores descolorantes de cloro e suas misturas, e são projetados para tratar diferentes problemas de estabilização, dependendo do tipo e forma física da composição de limpeza. Vide Pat. U.S. No. 4.537.706 para uma revisão dos estabilizadores de borato.

Agente quelante [00167] Preferivelmente, a composição compreende agentes

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56/84 quelantes e/ou inibidor de crescimento de cristal. Moléculas adequadas incluem agentes quelantes de cobre, ferro e/ou manganês e suas misturas. As moléculas adequadas incluem aminocarboxilatos, aminofosfonatos, sucinatos, seus sais, e suas misturas. Exemplos não limitantes de quelantes adequados para uso aqui incluem etilenodiaminatetracetatos, N-(hidroxietil)-etileno-diamina-triacetatos, nitrilotriacetatos, etilenodiamina tetrapropionatos, trietileno-tetra-aminahexacetatos, dietilenotriamina-penta-acetatos, etanoldiglicinas, etilenodiaminatetracis (metilenofosfonatos), dietilenotriamina penta(ácido metilenofosfônico) (DTPMP), etilenodiamina dissucinato (EDDS), ácido hidroxietanodimetilenofosfônico (HEDP), ácido metilglicinadiacético (MGDA), ácido dietilenotriaminapenta-acético (DTPA), e ácido 1,2-di-hidroxibenzeno-3,5-dissulfônico (Tiron), seus sais e suas misturas. Tiron, bem como outros catecois sulfonados, também podem ser usados como quelantes de metal pesado eficazes. Outros exemplos não limitantes de quelantes de uso na presente invenção são encontrados na Pat. U.S. No. 7445644, 7585376 e 2009/0176684A1. Outros agentes quelantes adequados para uso aqui são as séries DEQUEST comerciais, e quelantes da Monsanto, DuPont, e Nalco Inc.

Abrilhantadores [00168] Os abril hantadores ópticos ou outros agentes abrilhantadores ou branqueadores podem ser incorporados em níveis de cerca de 0,01% a cerca de 1,2%, em peso da composição, nas composições de limpeza descritas aqui. Os abrilhantadores ópticos comerciais, que podem ser usados aqui, podem ser classificados em subgrupos, que incluem, porém não são necessariamente limitados a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinacianinas, dibenzotifeno-5,5-dióxido, pirrois, heterociclos com anéis de 5 e 6 membros, e outros agentes mistos. Exemplos de tais

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57/84 abrilhantadores estão descritos em “The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents,” M. Zahradnik, John Wiley & Sons, Nova York (1982). Exemplos não limitantes específicos de abril hantadores ópticos que podem ser úteis nas presentes composições são aqueles identificados na Pat. U.S. No. 4.790.856 e Pat. U.S. No. 3.646.015. Os abrilhantadores altamente preferidos incluem 4,4'-bis{[4-anilino-6-[bis(2-hidroxietil)amino-s-triazin-2-il]amino}-2,2'-estilbenodissulfonato dissódico, 4,4'-bis{[4-anilino-6morfolino-s-triazin-2-il]-amino}-2,2'-estilbenodissulfonato, 4,4-bis[(4,6di-anilino-s-triazin-2-il)-amino]-2,2'-estilbenodissulfonato dissódico e 4,4'-bis-(2-sulfostiril)bifenil dissódico.

Agentes de branqueamento [00169] Pode ser preferido que a composição compreenda um ou mais agentes de branqueamento. Os agentes de branqueamento adequados incluem fotobranqueadores, peróxido de hidrogênio, fontes de peróxido de hidrogênio, perácidos pré-formados e suas misturas.

(1) fotobranqueadores, por exemplo, ftalocianina de zinco sulfonada, ftalocianinas de alumínio sulfonadas, corantes xanteno e suas misturas;

(2) perácidos pré-formados: os perácidos pré-formados adequados incluem, porém não se limitam a compostos selecionados do grupo que consiste de peroxiácidos pré-formados ou seus sais, tipicamente ácidos e sais percarboxílicos, ácidos e sais percarbônicos, ácidos e sais perimídicos, ácidos e sais peroximonossulfúricos, por exemplo, Oxone ®, e suas misturas. Exemplos adequados incluem ácidos peroxicarboxílicos ou seus sais, ou ácidos peroxissulfônicos ou seus sais. Os peroxiácidos particularmente preferidos são ácidos ftalimido-peróxi-alcanoico, em particular, ácido e-ftalimido peróxi hexanoico (PAP). Preferivelmente, o peroxiácido ou seu sal tem um ponto de fusão na faixa de 30 °C a 60°C.

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58/84 (3) fontes de peróxido de hidrogênio, por exemplo, sais de peridrato inorgânico, incluindo sais de metal alcalino, tais como sais de sódio de perborato (geralmente mono- ou tetra-hidrato), sais de percarbonato, persulfato, perfosfato, persilicato e suas misturas.

Corantes tonalizantes de tecido [00170] O corante para a tonalização de tecidos (algumas vezes referido como agentes de matiz, azulamento ou de branqueamento) tipicamente provê um tom azul ou violeta ao tecido. Tais corantes são bem conhecidos na técnica e podem ser utilizados sozinhos ou em combinação para criar tipos de tecidos com um tom específico de matiz e/ou diferentes tons. O corante de tonalização de tecidos pode ser selecionado de qualquer classe química de corante, como conhecida na técnica, incluindo porém não limitada a, acridina, antraquinona (incluindo quinonas policíclicas), azina, azo (por exemplo, monoazo, disazo, trisazo, tetracisazo, poliazo), benzodifurano, benzodifuranona, carotenoide, cumarina, cianina, diazaemicianina, difenilmetano, formazana, hemicianina, indigoides, metano, naftalimidas, naftoquinona, nitro, nitroso, oxazina, ftalocianina, pirazol, estilbeno, estiril, triarilmetano, trifenilmetano, xantenos, e suas misturas. A quantidade de corante tonalizante de tecido auxiliar presente em uma composição para lavagem de roupa da invenção é tipicamente de 0,0001 a 0,05% com base na composição de limpeza total, preferivelmente de 0,0001 a 0,005 % em peso. Com base no líquido de lavagem, a concentração do corante tonalizante de tecido tipicamente é del ppb a 5 ppm, preferivelmente de 10 ppb a 500 ppb.

[00171] Os corantes tonalizantes de tecido adequados incluem corantes de moléculas pequenas, corantes poliméricos e conjugados de corante-argila. Os corantes tonalizantes de tecido preferidos são selecionados de corantes de pequenas moléculas e corantes poliméricos. Os corantes de pequenas moléculas adequados podem ser

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59/84 selecionados do grupo consistindo de corantes situando-se nas classificações do índice de Cor (C.I., Society of Dyers and Colourists, Bradford, Reino Unido) de corantes Ácidos, Diretos, Básicos, Reativos, Solventes ou Dispersos.

[00172] Os corantes poliméricos adequados selecionados do grupo consistindo de polímeros contendo cromógenos covalentemente ligados (algumas vezes referidos como conjugados) (também conhecidos como conjugados de corante-polímero), por exemplo, polímeros com monômeros de cromógeno copolimerizados na estrutura do polímero e suas misturas. Os corantes poliméricos preferidos compreendem os corantes alcoxilados opcionalmente substituídos, tais como corantes poliméricos de trifenil-metano alcoxilado, corantes de azo carbocíclicos alcoxilados e heterocíclicos alcoxilados, incluindo os corantes poliméricos de tiofeno alcoxilados, e suas misturas, tais como os corantes substanciais para tecidos vendidos sob o nome de Liquitint® (Milliken, Spartanburg, Carolina do Sul, EUA).

[00173] Os conjugados de argila-corante adequados incluem conjugados de argila corante selecionados do grupo compreendendo pelo menos de um corante catiônico/básico e uma argila esmectita; uma argila preferida pode ser selecionada do grupo consistindo de argila Montmorilonita, argila Hectorite, argila Saponita e suas misturas.

[00174] Os pigmentos são bem conhecidos na técnica e podem ser também utilizados nas composições para lavagem de roupa aqui. Pigmentos adequados incluem C.l Pigment Blues 15 a 20, especialmente 15 e/ou 16, C.l. Pigment Blue 29, C.l. Pigment Violet 15, Monastral Blue e suas misturas.

Builders [00175] As composições de limpeza da presente invenção podem opcionalmente compreender um builder. Os builders selecionados de aluminossilicatos e silicatos auxiliam no controle da dureza mineral na

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60/84 água de lavagem, ou auxiliam na remoção de sujeiras particuladas de superfícies. Os buiders adequados podem ser selecionados do grupo consistindo de polifosfato de fosfatos, especialmente seus sais de sódio; carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos, e minerais de carbonato que não carbonato de sódio ou sesquicarbonato; mono-, di-, tri- e tetracarboxi latos orgânicos, especialmente carboxilatos nãotensoativos solúveis em água na forma de sal ácido, sódico, potássico ou de alcanolamônio, bem como carboxilatos oligoméricos ou de polímeros de baixo peso molecular solúveis em água, incluindo tipos alifáticos e aromáticos; e ácido fítico. Estes podem ser complementados por boratos, por exemplo, para fins de tamponamento de pH, ou por sulfatos, especialmente sulfato de sódio e quaisquer outras cargas ou veículos que possam ser importantes à engenharia das composições de limpeza contendo tensoativo e/ou builder.

Sistema tampão de pH [00176] As composições também podem incluir um sistema tampão de pH. As composições de limpeza aqui podem ser formuladas de modo que, durante uso em operações de limpeza aquosa, a água de lavagem terá um pH entre cerca de 6,0 a cerca de 12 e, em alguns exemplos, entre cerca de 7,0 e 11. As técnicas para controlar o pH a níveis de consumo recomendados incluem o uso de tampões, álcalis, ou ácidos, e são bem conhecidas àqueles versados na técnica. Estas incluem, porém não se limitam ao uso de carbonato de sódio, ácido cítrico ou citrato de sódio, monoetanolamina ou outras aminas, ácido bórico ou boratos, e outros compostos de ajuste de pH bem conhecidos na técnica. As composições de limpeza aqui incluídas podem compreender perfis de pH dinâmicos em lavagem, adiando a liberação de ácido cítrico.

Estruturante/Espessantes [00177] Líquidos estruturados podem ser estruturados internamente,

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61/84 pelo que a estrutura é formada por ingredientes primários (por exemplo, material tensoativo), e/ou estruturados externamente, provendo uma estrutura matricial tridimensional utilizando ingredientes secundários (por exemplo, polímeros, argila e/ou material de silicato). A composição pode compreender de cerca de 0,01% a cerca de 5%, em peso da composição, de um estruturante e, em alguns exemplos, de cerca de 0,1% a cerca de 2,0%, em peso da composição, de um estruturante. O estruturante pode ser selecionado do grupo consistindo de diglicerídeos e triglicerídeos, distearato de etileno glicol, celulose microcristalina, materiais à base de celulose, celulose de microfibra, biopolímeros, goma xantana, goma gelana, e suas misturas. Em alguns exemplos, um estruturante adequado inclui óleo de rícino hidrogenado, e seus derivados não-etoxilados. Outros estruturantes adequados estão descritos na Pat. U.S. No. 6.855.680. Tais estruturantes têm um sistema de estruturação semelhante a fio, tendo uma faixa de alongamentos. Outros estruturantes adequados e os processos para produzi-los estão descritos no WO 2010/034736.

Supressores de espuma [00178] Os compostos para reduzir ou suprimir a formação de espuma podem ser incorporados nas composições de limpeza descritas aqui. A supressão de espuma pode ser de particular importância no chamado “processo de limpeza de alta concentração”, como descrito nas Pats. U.S. Nos. 4.489.455, 4.489.574, e nas máquinas de lavar roupa estilo carregamento frontal.

[00179] Uma ampla variedade de materiais pode ser utilizada como supressores de espuma, e os supressores de espuma são bem conhecidos àqueles versados na técnica. Vide, por exemplo, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, terceira edição, Volume 7, págs. 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Exemplos de supressores de espuma incluem ácido graxo monocarboxílico e seus

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62/84 sais solúveis aqui, hidrocarbonetos de alto peso molecular, tais como parafina, ésteres de ácidos graxos (por exemplo, triglicerídeos de ácido graxo), ésteres de ácido graxo de álcoois monovalentes, cetonas C18C40 alifáticas (por exemplo, estearona), amino triazinas N-alquiladas, hidrocarbonetos cerosos, preferivelmente tendo um ponto de fusão abaixo de cerca de 100 °C, supressores de espuma de silicone, e álcoois secundários. Os supressores de espuma estão descritos nas Pats. U.S. Nos. 2.954.347; 4.075.118; 4.265.779; 4.265.779; 3.455.839; 3.933.672; 4.652.392; 4.978.471; 4.983.316; 5.288.431; 4.639.489; 4.749.740; e 4.798.679.

[00180] As composições de limpeza aqui podem compreender de 0% a cerca de 10%, em peso da composição, de supressor de espuma. Quando utilizados como supressores de espuma, os ácidos graxos monocarboxílicos e seus sais podem estar presentes em quantidades de até cerca de 5% em peso da composição de limpeza e, em alguns casos, de cerca de 0,5% a cerca de 3% em peso da composição de limpeza. Os supressores de espuma de silicone podem ser utilizados em quantidades de até 2,0% em peso da composição de limpeza, embora quantidades maiores possam ser usadas. Supressores de espuma de monoestearil fosfato podem ser utilizados em quantidades variando de cerca de 0,1 % a cerca de 2 % em peso de composição de limpeza. Os supressores de espuma de hidrocarbonetos podem ser utilizados em quantidades variando de cerca de 0,01 % a cerca de 5,0% em peso de composição de limpeza, embora níveis mais elevados possam ser utilizados. Os supressores de espuma de álcool podem ser usados de cerca de 0,2 % a cerca de 3 % em peso de composição de limpeza.

Intensificadores de espuma [00181] Se for desejada uma alta formação de espuma, intensificadores de espuma, tais como as alcanolamidas C10-C16,

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63/84 podem ser incorporados nas composições de limpeza de cerca de 1 % a cerca de 10 % em peso da composição. Alguns exemplos incluem as amidas de monoetanol e dietanol C10-C14. Se desejado, sais de magnésio e/ou cálcio solúveis em água, tais como MgCk, MgSCU, CaCk, CaSCU, e similares, podem ser adicionados a níveis de cerca de 0,1 % a cerca de 2 % em peso de composição de limpeza, para fornecer espuma adicional e melhorar o desempenho de remoção de graxa. Cargas e veículos [00182] Cargas e veículos podem ser empregados nas composições de limpeza descritas aqui. Como usado aqui, o termo “carga” e “veículo” têm o mesmo significado e podem ser utilizados de forma intercambiável. As composições líquidas de limpeza, e outras formas de composições de limpeza que incluem um componente líquido (tal como composições de limpeza de dose unitária contendo líquido), podem conter água e outros solventes como cargas e veículos. São adequados os álcoois primários ou secundários de baixo peso molecular exemplificados por metanol, etanol, isopropanol e fenoxietanol. Álcoois monoídricos podem ser usados em alguns exemplos para solubilizar tensoativos, e polióis, tais como aqueles contendo de 2 a cerca de 6 átomos de carbono e de 2 a cerca de 6 grupos hidróxi (por exemplo,

1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 2,3-butanodiol, etileno glicol, e glicerina podem ser utilizados). Solventes contendo amina também podem ser usados.

Métodos de Uso [00183] A presente invenção inclui métodos para branqueamento de tecidos. As composições detergentes fluidas compactas que são adequadas para venda aos consumidores são apropriadas para uso em aplicações de pré-tratamento de lavagem de roupas, aplicações de limpeza na lavagem de roupa, e aplicações de tratamento domiciliar. Tais métodos incluem, porém não se limitam às etapas de entrar em

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64/84 contato com as composições detergentes na forma pura ou diluída no líquido de lavagem, com pelo menos uma parte de um tecido que pode ou não estar sujo, e depois opcionalmente enxaguar o tecido. O material de tecido pode ser submetido a uma etapa de lavagem antes da etapa de enxague opcional. Os métodos de lavagem de roupa em máquina podem compreender tratar a roupa suja com uma solução aquosa de lavagem em uma máquina de lavar roupas tendo dissolvido ou dispensado ali uma quantidade eficaz de uma composição detergente de lavagem de roupa em máquina, de acordo com a invenção. Uma “quantidade eficaz” da composição detergente significa de cerca de 20 g a cerca de 300 g de produto dissolvido ou disperso em uma solução de lavagem com um volume de cerca de 5L a cerca de 65 L. As temperaturas da água podem variar de cerca de 5 °C a cerca de 100°C. A relação de água para o material sujo (por exemplo, tecido) pode ser de cerca de 1:1 a cerca de 30:1. As composições podem ser empregadas em concentrações de cerca de 500 ppm a cerca de 15.000 ppm em solução. No contexto de uma composição de lavagem de tecido, os níveis de utilização também podem variar, não dependendo apenas do tipo e gravidade das sujeiras e manchas, mas também da temperatura da água de lavagem, do volume de água de lavagem, e do tipo de lavadora (por exemplo, lavadora automática tipo japonesa de eixo geométrico vertical com carregamento no topo ou carregamento frontal).

[00184] As composições detergentes aqui podem ser usadas para lavagem de tecidos a temperaturas de lavagem reduzidas. Estes métodos de lavagem de tecidos compreendem as etapas de suprir uma composição detergente de lavagem de roupa à água, para formar um líquido de lavagem, e adicionar um tecido de lavagem em dito líquido de lavagem, em que o líquido de lavagem tem uma temperatura de cerca de 0 °C a cerca de 20 °C, ou de cerca de 0 °C a cerca de 15 °C, ou de

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65/84 cerca de Ο °C a cerca de 9 °C. O tecido pode ser colocado em contato com a água antes, ou após, ou simultaneamente ao contato da composição detergente de lavanderia com a água. Outro método inclui o contato de um substrato não tecido, que está impregnado com a composição detergente, com um material sujo. Como usado aqui, “substrato não tecido” pode compreender qualquer folha ou trama não tecida convencional mente elaborada tendo adequadas características de peso básico, calibre (espessura), absorvência, e resistência. Exemplos não limitantes de substratos não tecidos comercialmente disponíveis adequados incluem aqueles comercializados com os nomes comerciais SONTARA® da DuPont e POLY WEB® da James River Corp.

[00185] Os métodos de lavagem/enxague manuais, e lavagem manual combinada com lavadoras semiautomáticas, também estão incluídos.

Acondicionamento para as Composições [00186] As composições de limpeza descritas aqui podem ser acondicionadas em qualquer recipiente adequado, incluindo aqueles construídos de papel, papelão, materiais de plástico, e quaisquer laminados adequados. Um tipo de acondicionamento opcional está descrito no Pedido Europeu No. 94921505.7.

Bolsa Multi-Compartimentos [00187] As composições de limpeza descritas aqui podem ser acondicionadas como uma composição de limpeza de multicompartimentos.

Outros Ingredientes Auxiliares [00188] Uma ampla variedade de outros ingredientes pode ser utilizada nas composições de limpeza aqui, incluindo, por exemplo, outros ingredientes ativos, veículos, hidrótropos, auxiliares de processamento, corantes ou pigmentos, solventes para formulações

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66/84 líquidas, cargas sólidas ou outras líquidas, eritrosina, silica coloidal, ceras, probióticos, surfactina, polímeros aminocelulósicos, Ricinoleate de zinco, microcápsulas de perfume, ramnolipídeos, soforolipídeos, glicopeptídeos, metil éster etoxilatos, estólidas sulfonadas, tensoativos cliváveis, biopolímeros, silicones, silicones modificados, aminossilicones, auxiliares de deposição, hidrótropos (especialmente sais de cumeno-sulfonato, sais de tolueno-sulfonato, sais de xilenosulfonato, e sais de naftaleno), corantes ou perfumes encapsulados por partícula de PVA, agentes de perolização, agentes efervescentes, sistemas de troca de cor, poliuretanos de silicone, opacificadores, desintegrantes de tablete, cargas de biomassa, silicones de secagem rápida, glicol distearato, concentrados de perfume de amido, óleos emulsificados incluindo óleos de hidrocarbonetos, poliolefinas, e ésteres graxos, antioxidantes de bisfenol, estruturantes de celulose microfibrosa, properfumes, polímeros de estireno/acrilato, triazinas, sabões, dismutase superóxida, inibidores de benzofenona protease, T1O2 funcionalizado, fosfato de dibutila, cápsulas de perfume de silica, e outros ingredientes auxiliares, colina oxidase, corantes básicos azul e violeta de triarilmetano, corantes básicos azul e violeta de metina, corantes básicos de azul e violeta antraquinona, corantes azo azul básico 16, azul básico 65, azul básico 66, azul básico 67, azul básico 71, azul básico 159, violeta básico 19, violeta básico 35, violeta básico 38, violeta básico 48, corantes oxazina, azul básico 3, azul básico 75, azul básico 95, azul básico 122, azul básico 124, azul básico 141, Azul Nilo A e corante xanteno violeta básico 10, um corante polimérico de trifenilmetano alcoxilado; um corante polimérico de tiofeno alcoxilado; corante tiazólio, mica, mica revestida por dióxido de titânio, oxicloreto de bismuto, e outros ativos.

[00189] Antioxidante: A composição pode opcionalmente conter um antioxidante presente na composição de cerca de 0,001 a cerca de 2 %

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67/84 em peso. Preferivelmente, o antioxidante está presente em uma concentração na faixa de 0,01 a 0,08 % em peso. Podem ser utilizadas misturas de antioxidantes.

[00190] Uma classe de antioxidantes usados na presente invenção é a de fenóis alquilados. Os compostos fenólicos impedidos são um tipo preferido de fenóis alquilados que têm esta fórmula. Um composto fenólico impedido preferido desse tipo é 3,5-di-terc-butil-4hidroxitolueno (BHT).

[00191] Além disso, o antioxidante usado na composição pode ser selecionado do grupo consistindo de α-, β-, γ-, δ-tocoferol, etoxiquim, 2,2,4-trimetil-1,2-di-hidroquinolina, 2,6-di-terc-butil hidroquinona, tercbutil hidroxianisol, ácido lignossulfônico e seus sais, e suas misturas.

[00192] As composições de limpeza descritas aqui também podem conter vitaminas e aminoácidos, tais como: vitaminas solúveis em água e seus derivados, aminoácidos solúveis em água e seus sais e/ou derivados, modificadores de viscosidade dos aminoácidos insolúveis em água, corantes, solventes ou diluentes não voláteis (solúveis e insolúveis em água), auxiliares de perolização, pediculicidas, agentes de ajuste de pH, conservantes, agentes ativos de pele, protetores solar, absorvedores de UV, niacinamida, cafeína, e Minoxidil.

[00193] As composições da presente invenção podem conter também materiais de pigmentação, tais como cores botânicas e naturais de nitroso, monoazo, disazo, carotenoide, trifenil metano, triaril metano, xanteno, quinolina, oxazina, azina, antraquinona, indigoide, tionindigoide, quinacridona, ftalocianina, incluindo componentes solúveis em água, tais como aqueles que têm Nomes C.l.

[00194] As composições de limpeza da presente invenção também podem conter agentes antimicrobianos. Os ingredientes ativos catiônicos podem incluir, porém não se limitam aos compostos de cloreto de n-alquil dimetil benzil amônio, cloreto de alquil dimetil etil

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68/84 benzil amônio, cloreto de dialquil dimetil amônio quaternário, tais como cloreto de didecil dimetil amônio, propionato de N,N-didecil-N-metilpoli(oxietil)amônio, cloreto de dioctil didecil amônio, também incluindo espécies quaternárias, tais como cloreto de benzetônio e compostos de amônio quaternário com contraíons inorgânicos ou orgânicos, tais como bromo, carbonato ou outros componentes, incluindo carbonatos de dialquil dimetil amônio, bem como aminas antimicrobianas, tais como Gliconato de Clorexidina, PHMB (poliexametileno biguanida), sal de uma biguanida, um derivado de biguanida substituído, um sal orgânico de um amônio quaternário contendo composto ou um sal inorgânico de um amônio quaternário contendo composto ou suas misturas.

[00195] Em um aspecto, tal método compreende as etapas de opcionalmente lavar e/ou enxaguar dita superfície ou tecido, contatar dita superfície ou tecido com qualquer composição descrita neste relatório, depois opcionalmente lavar e/ou enxaguar dita superfície ou tecido descrito, e uma etapa de secagem opcional.

[00196] A secagem de tais superfícies ou tecidos pode ser realizada por qualquer um dos meios comuns empregados nos ambientes domésticos ou industriais. O tecido pode compreender qualquer tecido capaz de ser lavado em condições de consumo normal ou uso institucional, e a invenção é adequada para substratos celulósicos e, em alguns aspectos, também adequada para tecidos sintéticos, tais como poliéster e náilon, e para tratamento de tecidos e/ou fibras misturados compreendendo tecidos e/ou fibras sintéticos e celulósicos. Exemplos de tecidos sintéticos são poliéster e náilon, estes podem estar presentes em misturas com fibras celulósicas, por exemplo, tecidos de polialgodão. A solução tipicamente tem um pH de 7 a 11, mais geralmente, de 8 a 10,5. As composições são tipicamente empregadas em concentrações de 500 ppm a 5.000 ppm em solução. As temperaturas de água tipicamente variam de cerca de 5 °C a cerca de

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90°C. A relação de água para tecido é tipicamente de 1:1 a cerca de 30:1.

[00197] Em uma outra modalidade, a invenção provê um método doméstico para tratar um material têxtil, o método compreendendo as etapas de (a) tratar o material têxtil com uma solução aquosa de polímero leuco, (b) opcionalmente, enxaguar o material têxtil, e (c) opcionalmente, secar o material têxtil.

[00198] O polímero leuco usado no método de tratamento doméstico pode ser qualquer um dos polímeros leuco descritos acima em combinação com as modalidades anteriores da invenção. O polímero leuco pode estar presente na solução aquosa em qualquer quantidade adequada. Em um aspecto, a solução aquosa compreende de cerca de 10 ppb a cerca de 5.000 ppm, preferivelmente de cerca de 50 ppb a cerca de 2 ppm, de polímero leuco. Em uma tal modalidade, a solução aquosa ainda pode compreender um tensoativo em uma quantidade de 0,0 g/L a cerca de 6 g/L, preferivelmente cerca de 0,2 g/L a cerca de 4 g/L. Além disso, a solução aquosa utilizada no método de tratamento doméstico pode ser preparada combinando-se qualquer uma das composições para lavagem de roupas, descritas acima, com uma quantidade adequada de água. O método de tratamento doméstico pode ser realizado em qualquer aparelho adequado, tal como uma pia ou uma máquina de lavar roupas doméstica.

[00199] Os seguintes exemplos ilustram ainda o assunto descrito acima, porém, natural mente não devem ser interpretados como limitando de qualquer forma o seu escopo.

Exemplo

Preparação de Monômeros Leuco

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[00200] Álcool Leuco 3: Uma solução de 4,4’bis(difenilamino)benzidrol (1) (0,27 g, 1,0 mol), 2-(metilfenilamino)etanol (2) (0,18 g, 1,2 mol), e monoidrato de ácido p-toluenosulfônico (pTSA) (0,76 g, 4 mmol) em metanol (25 ml_) é agitada ao refluxo com uma armadilha de Dean-Stark por 9 h. A mistura é diluída com cloreto de metileno e lavada três vezes com bicarbonato de sódio aquoso. A camada orgânica é secada sobre MgSCU anidro e filtrada. O filtrado é concentrado in vacuo para fornecer um resíduo que é purificado por cromatografia de coluna sobre gel de silica (1:1 acetato de etila/hexano), para produzir o intermediário de álcool leuco 3.

Preparação de Polímero CMC Leuco

[00201] Polímero CMC Leuco 4: Uma solução de tolueno seco (10 mL) e difosgênio (0,4 g, 2,0 mol) é resfriada a 0-5°C em um banho de gelo. Uma solução de intermediário 3 (1,05 g, 2,55 mol) e trietilamina (0,77 g, 7,65 mmol) em tolueno seco (15 mL) é adicionada em gotas à solução de difosgênio durante 15 minutos, mantendo a temperatura <5°C. A mistura de reação é permitida reagir a 0-5°C por 4 horas; em

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71/84 seguida, é permitida aquecer à temperatura ambiente durante a noite. O tolueno é removido para o evaporador rotativo até a secura. O material seco é dissolvido em THF seco (10 ml) e adicionado a uma solução de Finnfix® 6G (0,5 g, 2,6 mol) e trietilamina (0,26 g, 2,6 mol) em THF (15 ml) a 50 °C. Após adição completa, a temperatura de reação é mantida a 50 °C por 2 horas. Após a reação ser completada, os sólidos são filtrados para obter-se o polímero CMC leuco 4.

Métodos de teste [00202] Amostras de tecido, usadas nos métodos de teste aqui, são obtidas da Testfabrics, Inc. West Pittston, PA, e são 100% de algodão, Style 403 (corte a 2” x 2”) e/ou Style 464 (corte a 4” x 6”), e um tecido multifibras não abrilhantado, especialmente Style 41 (5cm x10cm).

[00203] Todos os espectros de refletância e medições de cor, incluindo os valores de L*, a*, b*, K/S e do índice de brancura (Wl CIE) nas amostras de tecido secas, são feitos usando um dos quatro espectrofotômetros: (1) espectrofotômetro de refletância Konica-Minolta 361 Od (Konica Minolta Sensing Americas, Inc., Ramsey, NJ, USA; iluminação D65, observador a 10°, luz UV excluída), (2) um espectrofotômetro de refletância LabScan XE (HunterLabs, Reston, VA; iluminação D65, observador a 10°, luz UV excluída), (3) um espectrofotômetro Color-Eye® 7000A (GretagMacbeth, New Windsor, NY, EUA; luz D65, UV excluída), ou (4) um Color i7 (X-rite, Inc., Grand Rapids, Ml , EUA; luz D65, UV excluída). As medições são realizadas usando-se duas camadas de tecido, obtidas empilhando-se réplicas internas menores (por exemplo, 2” x 2” Style 403) ou dobrando-se amostras maiores de tecido (por exemplo, 4” x 6” Style 464).

[00204] Quando os tecidos são irradiados, a menos que de outro modo indicado, os tecidos especificados pós-secagem são expostos à luz solar simulada com irradiância de 0,77 W/m² @ 420 nm em um Atlas Xenon Fade-Ometer CÍ3000+ (Atlas Material Testing Technology,

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Mount Prospect, Illinois, EUA) equipado com filtros interno de Borosilicate tipo S (Part no. 20277300) e externo (Part no. 20279600), ajustados à temperatura máxima de armário de 37°C, temperatura máxima de painel preto de 57°C (geometria de painel preto BPT), e 35% de RH (umidade relativa). A menos que de outro modo indicado, a irradiação é contínua ao longo do tempo indicado.

I. Método para Determinar a Eficiência do Composto Leuco a partir de uma Solução de lavagem [00205] Amostras de algodão (Style 403) são removidas antes do uso, lavando a 49°C duas vezes com detergente líquido de lavagem de roupas para tarefas pesadas Nil brightener (1,55 g/L em solução aquosa). Uma solução estoque concentrada de cada composto leuco a ser testada é preparada em um solvente selecionado de etanol ou etanol :água 50:50, preferivelmente etanol.

[00206] Uma solução de lavagem básica é preparada dissolvendose detergente líquido de lavagem de roupas para tarefas pesadas Nil brightener (5,23 g/1,0 L) em água desionizada. Quatro amostras de algodão removidas são pesadas juntas e colocadas em um frasco Erlenmeyer de 250 ml juntamente com duas bolas de vidro de 10 mm. Um total de três tais frascos é preparado para cada solução de lavagem a ser testada.

[00207] A solução de lavagem básica é dosada com o estoque de polímero leuco para obter-se uma solução de lavagem com a concentração desejada de lavagem 2,0 x 10 ⁶ Λ/de componentes leuco. (Como exemplo, uma solução de lavagem de 1,0 ppm de um polímero leuco com peso equivalente de 493,65 g/componente leuco equivalente, ou uma solução de lavagem de 1,5 ppm de um corante leuco com peso equivalente de 757,97 g/componente leuco equivalente, provê uma solução de lavagem que é 2,0 x 10'⁶A/em componente leuco).

[00208] Uma alíquota desta solução de lavagem, suficiente para

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73/84 prover uma relação líquido:tecido (p/p) de 10,0:1,0, é colocada em cada um dos três frascos Erlenmeyer de 250 ml_. Cada frasco é dosado com uma solução estoque de dureza 1000 gpg, para obter-se uma dureza final de lavagem de 6 gpg (3:1 Ca:Mg).

[00209] Os frascos são colocados em um agitador de ação de pulso Model 75 (Burrell Scientific, Inc., Pittsburg, PA) e agitados no ajuste máximo por 12 minutos, após o que a solução de lavagem é removida por aspiração, um volume de água de enxague (0 gpg), equivalente à quantidade de solução de lavagem usada, é adicionado. Cada frasco é dosado com uma solução estoque de dureza de 1000 gpg, para obterse uma dureza final de enxague de 6 gpg (3:1 Ca:Mg) antes de agitar por mais 4 minutos. O enxague é removido por aspiração e as amostras de tecido são fiadas secas (Mini Countertop Spin Dryer, The Laundry Alternative Inc., Nashua, NH) por 1 minuto, em seguida colocadas em um desidratador de alimentos ajustado a 57 °C para secar no escuro por 2 horas.

A. Condições pós-secagem no escuro [00210] Os valores de L*, a*, b*, e do índice de Brancura (Wl CIE) para os tecidos de algodão são medidos nas amostras secas 48 horas após o procedimento de secagem, usando-se um espectrofotômetro de refletância LabScan XE. Os valores de L*, a*e b* das 12 amostras geradas para cada composto leuco (três frascos com quatro amostras cada) são calculados por média e a eficiência de composto leuco (LCE), de cada composto leuco, é calculada usando-se a seguinte equação: LCE = DE* = [(L*_c - L*_s)² + (a*c - a*s)² + (b*c - b*_s)²]^1/2em que os subscritos c e s referem-se, respectivamente, ao controle, isto é, ao tecido lavado em detergente sem composto leuco, e à amostra, isto é, o tecido lavado em detergente contendo o composto leuco.

[00211] Os valores de Wl CIE das 12 amostras geradas para cada

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74/84 solução de lavagem (três frascos com quatro amostras cada) são calculados por média e a alteração do índice de brancura na lavagem é calculada usando-se a seguinte equação:

AWI = Wl CIE (após lavagem) - Wl CIE (antes de lavagem)

B. Condições pós-secagem com Luz [00212] Como os hábitos dos consumidores variam muito em todo o mundo, os métodos utilizados devem permitir a possibilidade de medir os benefícios dos compostos leuco através das condições. Uma dessas condições é a exposição à luz após secagem. Alguns compostos leuco não exibirão um benefício tão grande sob armazenamento no escuro quanto sob armazenamento com luz, assim, cada composto leuco deve ser testado sob ambos conjuntos de condições para determinar o benefício ideal. Portanto, o Método I inclui a exposição dos tecidos secos à luz solar simulada durante vários incrementos de tempo antes das medições serem tomadas, e o valor de LCE é ajustado para o valor máximo obtido do conjunto de tempos de exposição descritos abaixo.

[00213] Os tecidos de algodão especificados pós-secagem são expostos à luz solar simulada por 15 min, 30 min, 45 min, 60 min, 75 min, 90 min, 120 min, e 240 min. Os valores de L*, a*, b*, e do índice de Brancura (Wl CIE) para os tecidos de algodão são medidos nas amostras após cada período de exposição, usando-se um espectrofotômetro de refletância LabScan XE. O cálculo do valor de LCE e de AWI em cada ponto do tempo de exposição é como descrito no Método LA. acima, e o valor LCE e o valor AWI para o composto leuco são ajustados para os valores máximos obtidos pelo conjunto de tempos de exposição listado.

II. Método para a Determinação de Ângulo de Matiz Relativo (vs. Composto Leuco Nil) [00214] O ângulo de matiz relativo suprido por um composto leuco aos tecidos de algodão tratados de acordo com o Método I, descrito

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75/84 acima, é determinado como a seguir.

a) Os valores de a* e b* das 12 amostras de cada solução são calculados por média e as seguintes fórmulas usadas para determinar Aa* e Ab*:

Aa* = a*_c - a*_s e Ab* = b*_c - b*_s em que os subscritos c e s referem-se, respectivamente, ao tecido lavado em detergente sem composto leuco e o tecido lavado em detergente contendo composto leuco.

b) Se o valor absoluto tanto de Aa* como de Ab* for <0,25, nenhum Ângulo de Matiz Relativo (RHA) é calculado. Se o valor absoluto de Aa* ou Ab* for 0,25, o RHA é determinado usando uma das seguintes fórmulas:

RHA = ATAN2(Aa*,Ab*) para Ab* > 0

RHA = 360 + ATAN2(Aa*,Ab*) para Ab* < 0 [00215] Um ângulo de matiz relativo pode ser calculado para cada ponto de tempo em que dados são coletados das avaliações póssecagem no escuro ou pós-secagem com luz. Qualquer um destes pontos pode ser usado para satisfazer os requisitos de uma reivindicação.

III. Método para a Determinação de Alteração no índice de Brancura de uma Formulação de Lavagem de roupas [00216] Amostras de algodão (Style 403) são removidas antes do uso, lavando a 49°C duas vezes com detergente líquido de lavagem de roupas para tarefas pesadas Nil brightener (1,55 g/L em solução aquosa).

[00217] Uma solução de lavagem básica é preparada dissolvendose a formulação de tratamento de lavagem de roupas (5,23 g/1,0 L) em água desionizada. Quatro amostras de algodão removidas são pesadas juntas e colocadas em um frasco Erlenmeyer de 250 ml juntamente com duas bolas de vidro de 10 mm. Um total de três desses frascos é

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76/84 preparado.

[00218] Uma alíquota desta solução de lavagem, suficiente para prover uma relação líquido:tecido (p/p) de 10,0:1,0, é colocada em cada um dos três frascos Erlenmeyer de 250 ml_. Cada frasco é dosado com uma solução estoque de dureza 1000 gpg, para obter-se uma dureza final de lavagem de 6 gpg (3:1 Ca:Mg).

[00219] Os frascos são colocados em um agitador de ação de pulso Model 75 (Burrell Scientific, Inc., Pittsburg, PA) e agitados no ajuste máximo por 12 minutos, após o que a solução de lavagem é removida por aspiração, um volume de água de enxague (0 gpg), equivalente à quantidade de solução de lavagem usada, é adicionado. Cada frasco é dosado com uma solução estoque de dureza de 1000 gpg, para obterse uma dureza final de enxague de 6 gpg (3:1 Ca:Mg) antes de agitar por mais 4 minutos. O enxague é removido por aspiração e as amostras de tecido são fiadas secas (Mini Countertop Spin Dryer, The Laundry Alternative Inc., Nashua, NH) por 1 minuto, em seguida colocadas em um desidratador de alimentos ajustado a 57 °C para secar no escuro por 2 horas.

[00220] Os valores de L*, a*, b*, e do índice de Brancura (Wl CIE) para os tecidos de algodão são medidos nas amostras secas, de acordo com o Método LA. e/ou I.B. acima, usando-se um espectrofotômetro de refletância LabScan XE. Os valores de Wl CIE, das 12 amostras geradas para a formulação de tratamento de lavagem de roupas (três frascos com quatro amostras cada), são calculados por media e a alteração do índice de brancura na lavagem é calculada usando-se a seguinte equação:

AWI = Wl CIE (após lavagem) - Wl CIE (antes de lavagem) Exemplos de formulações [00221] Os seguintes são exemplos ilustrativos de composições de limpeza de acordo com a presente descrição e não se destinam a ser

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77/84 limitantes.

Exemplos 1-7: Composições detergentes líquidas de lavagem de roupa para tarefas pesadas

Ingredientes	1	2	3	4	5	6	7
% em peso
AEi,₈S	6,77	5,16	1,36	1,30	-	-	-
ae₃s	-	-	-	-	0,45	-	-
LAS	0,86	2,06	2,72	0,68	0,95	1,56	3,55
HSAS	1,85	2,63	1,02	-	-	-	-
AE9	6,32	9,85	10,20	7,92
AE8							35,45
AE7					8,40	12,44
Óxido de dimetil amina C12-14	0,30	0,73	0,23	0,37	-	-	-
Ácido Graxo C12-18	0,80	1,90	0,60	0,99	1,20	-	15,00
Ácido Cítrico	2,50	3,96	1,88	1,98	0,90	2,50	0,60
Abrilhantador Óptico 1	1,00	0,80	0,10	0,30	0,05	0,50	0,001
Abrilhantador Óptico 3	0,001	0,05	0,01	0,20	0,50	-	1,00
Formiato de sódio	1,60	0,09	1,20	0,04	1,60	1,20	0,20
DTI	0,32	0,05	-	0,60	-	0,60	0,01
Hidróxido de sódio	2,30	3,80	1,70	1,90	1,70	2,50	2,30
Monoetanolamina	1,40	1,49	1,00	0,70	-	-	-
Dietileno glicol	5,50	-	4,10	-	-	-	-
Quelante 1	0,15	0,15	0,11	0,07	0,50	0,11	0,80
ácido 4-formilfenilborônico	-	-	-	-	0,05	0,02	0,01
Tetraborato de sódio	1,43	1,50	1,10	0,75	-	1,07	-
Etanol	1,54	1,77	1,15	0,89	-	3,00	7,00
Polímero 1	0,10	-	-	-	-	-	2,00

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Polímero 2	0,30	0,33	0,23	0,17	-	-	-
Polímero 3	-	-	-	-	-	-	0,80
Polímero 4	0,80	0,81	0,60	0,40	1,00	1,00	-
1,2-Propanodiol	-	6,60	-	3,30	0,50	2,00	8,00
Estruturante	0,10	-	-	-	-	-	0,10
Perfume	1,60	1,10	1,00	0,80	0,90	1,50	1,60
Perfume encapsulado	0,10	0,05	0,01	0,02	0,10	0,05	0,10
Protease	0,80	0,60	0,70	0,90	0,70	0,60	1,50
Mananase	0,07	0,05	0,045	0,06	0,04	0,045	0,10
Amilase 1	0,30	-	0,30	0,10	-	0,40	0,10
Amilase 2	-	0,20	0,10	0,15	0,07	-	0,10
Xiloglucanase	0,20	0,10	-	-	0,05	0,05	0,20
Lipase	0,40	0,20	0,30	0,10	0,20	-	-
Enzima de polimento	-	0,04	-	-	-	0,004	-
Nuclease	0,05	-	-	-	-	-	0,003
Dispersin B	-	-	-	0,05	0,03	0,001	0,001
Liquitint® V200	0,01	-	-	-	-	-	0,005
Polímero Leuco	0,5	0,35	0,1	0,2	0,04	0,02	0,04
Agente de controle de corante	-	0,3	-	0,03	-	0,3	0,3
Água, corantes & minorias	Equilíbrio
pH	8,2

Com base na limpeza total e/ou no peso da composição de tratamento, os níveis enzimáticos são relatados como matéria prima.

Exemplos 8 a 18: Composições de Dose Unitária.

[00222] Estes exemplos proveem várias formulações para detergentes de dose unitária para a lavagem de roupas. As composições 8 a 12 compreendem um único compartimento de dose unitária. A película utilizada para encapsular as composições é uma película à base de álcool polivinílico.

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Ingredientes	8	9	10	11	12
% em peso
LAS	19,09	16,76	8,59	6,56	3,44
AE3S	1,91	0,74	0,18	0,46	0,07
AE7	14,00	17,50	26,33	28,08	31,59
Ácido Cítrico	0,6	0,6	0,6	0,6	0,6
Ácido Graxo C12-15	14,8	14,8	14,8	14,8	14,8
Polímero 3	4,0	4,0	4,0	4,0	4,0
Quelante 2	1,2	1,2	1,2	1,2	1,2
Abrilhantador Óptico 1	0,20	0,25	0,01	0,01	0,50
Abrilhantador Óptico 2	0,20	-	0,25	0,03	0,01
Abrilhantador Óptico 3	0,18	0,09	0,30	0,01	-
DTI	0,10	-	0,20	-	-
Glicerol	6,1	6,1	6,1	6,1	6,1
Monoetanolamina	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0
T ri-isopropanolamina	-	-	2,0	-	-
Tri-etanolamina	-	2,0	-	-	-
Cumeno sulfonato	-	-	-	-	2,0
Protease	0,80	0,60	0,07	1,00	1,50
Mananase	0,07	0,05	0,05	0,10	0,01
Amilase 1	0,20	0,11	0,30	0,50	0,05
Amilase 2	0,11	0,20	0,10	-	0,50
Enzima de polimento	0,005	0,05	-	-	-
Nuclease	0,-	0,05	-	-	0,005
Dispersin B	0,010	0,05	0,005	0,005	-
Cicloexil dimetanol	-	-	-	2,0	-
Polímero Leuco	0,6	0,3	1,0	0,1	0,4
Liquitint® V200	-	-	0,01	0,05	-
Estruturante	0,14	0,14	0,14	0,14	0,14
Perfume	1,9	1,9	1,9	1,9	1,9
Agente de controle de corante	0,1	0,3	0,2	0,5	0,3
Água e diversos	Até 100%
pH	7,5-8,2

Com base na limpeza total e/ou no peso da composição de tratamento, os níveis

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80/84 enzimáticos são relatados como matéria prima.

[00223] Nos seguintes exemplos, a dose unitária tem três compartimentos, porém composições similares podem ser feitas com dois, quatro ou cinco compartimentos. A película usada para encapsular os compartimentos é de álcool polivinílico.

Composições básicas Ingredientes	13	14	15	16
% em peso
HLAS	26,82	16,35	7,50	3,34
AE7	17,88	16,35	22,50	30,06
Ácido Cítrico	0,5	0,7	0,6	0,5
Ácido Graxo C12-15	16,4	6,0	11,0	13,0
Polímero 1	2,9	0,1	-	-
Polímero 3	1,1	5,1	2,5	4,2
Polímero de celulose catiônico	-	-	0,3	0,5
Polímero 6	-	1,5	0,3	0,2
Quelante 2	1,1	2,0	0,6	1,5
Abrilhantador Óptico 1	0,20	0,25	0,01	0,005
Abrilhantador Óptico 3	0,18	0,09	0,30	0,005
DTI	0,1	-	0,05	-
Glicerol	5,3	5,0	5,0	4,2
Monoetanolamina	10,0	8,1	8,4	7,6
Polietileno glycol	-	-	2,5	3,0
Sulfito de potássio	0,2	0,3	0,5	0,7
Protease	0,80	0,60	0,40	0,80
Amilase 1	0,20	0,20	0,200	0,30
Enzima de polimento	-	-	0,005	0,005
Nuclease	0,05	-	-	-
Dispersin B	-	0,010	0,010	0,010
MgCE	0,2	0,2	0,1	0,3

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Estruturante	0,2	0,1	0,2	0,2
Violeta ácida 50	0,04	0,03	0,05	0,03
Perfume / encapsulados	0,10	0,30	0,01	0,05
Agente de controle de corante	0,2	0,03	0,4	-
Solventes e diversos	Até 100%
pH	7,0-8,2

Composições de acabamento	17	18
Compartimento	A	B	C	A	B	C
Volume de cada compartimento	40 ml	5 ml	5 ml	40 ml	5 ml	5 ml
Ingredientes	Materia	ativo em % em peso
Perfume	1,6	1,6	1,6	1,6	1,6	1,6
Liquitint® V200	0	0,006	0	0	0,004	-
Polímero Leuco		0,2		0,4	-	-
TiO₂	-	-	0,1	-		0,1
Sulfito de sódio	0,4	0,4	0,4	0,1	0,3	0,3
Polímero 5	-			2	-	-
Óleo de rícino hidrogenado	0,14	0,14	0,14	0,14	0,14	0,14
Composição básica 13, 14, 15 ou 16	Adicionar até 100%

AE1.8S é sulfato de alquil etóxi (1.8) C12-15

AE3S é sulfato de alquil etóxi (3) C12-15

AE7 é álcool etoxilado C12-13, com um grau médio de etoxilação de 7

AE8 é álcool etoxilado C12-13, com um grau médio de etoxilação de 8

AE9 é álcool etoxilado C12-13, com um grau médio de etoxilação

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Amilase 1 é Stainzyme®, 15 mg ativo/g, suprido pela Novozymes Amilase 2 é Natalase®, 29 mg ativo/g, suprido pela Novozymes Xiloglucanase é Whitezyme®, 20mg ativo/g, suprido pela Novozymes Quelante 1 é ácido dietileno triamina pentacético

Quelante 2é ácido 1-hidroxietano 1,1-difosfônico

Dispersin B é hidrolase glicosídica, relatada em relação a 1000mg ativo/g

DTI é poli(4-vinilpiridina-1-óxido) (tal como, Chromabond S403E®), ou poli(1 -vinilpirrolidona-co-1 -vinilimidazol) (tai como, Sokalan HP56®).

Agente de controle de corante

O agente de controle de corante está de acordo com a invenção, por exemplo, Suparex® O.IN (M1), Nylofixan® P (M2), Nylofixan® PM (M3), ou Nylofixan® HF (M4)

HSAS é sulfato de alquila meio ramificado, como descrito na US 6.020.303 e US6.060.443

LAS é alquilbenzenossulfonato linear, com um comprimento médio de cadeia carbônica alifática C9-C15 (HLAS é a forma ácida). Corante Leuco qualquer corante leuco adequado ou suas misturas, de acordo com a presente invenção.

Lipase é Lipex®, 18 mg ativo/g, suprido pela Novozymes Liquitint® V200 é um corante de azo tiofeno provido pela Milliken Mannanase é Mannaway®, 25 mg ativo/g, suprido pela Novozymes

Nuclease é uma Fosfodiesterase SEQ ID NO 1, relatada em relação a 1000mg ativo/g

Abrilhantador Óptico 1 é 4,4'-bis{[4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2il]-amino}-2,2'-estilbenodisulfonato dissódico

Abrilhantador Óptico 2 é 4,4'-bis-(2-sulfostiril)bifenil dissódico (sal

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83/84 de sódio)

Abrilhantador Óptico 3 é Optiblanc SPL10® da 3V Sigma

Perfume encapsulado é uma microcápsula em núcleo-concha de perfume de melamina formaldeído.

Enzima de polimento é para-nitrobenzil esterase, relatada em relação a 1000mg ativo/g

Polímero 1é bis((C2H5O)(C2H4O)n)(CH₃)-N⁺-CxH2x-N⁺-(CH₃)bis((C2H₅O)(C2H4O)n), em que n = 20-30, x = 3 a 8 ou suas variantes sulfatadas ou sulfonadas

Polímero 2é tetraetilenopentamina etoxilada (EO15)

Polímero 3é polietilenoimina etoxilada

Polímero 4é hexametilenodiamina etoxilada

Polímero 5é Acusol 305, fornecido pela Rohm&Haas

Polímero 6é um polímero enxertado de polietilenoglicol com cadeias laterais de acetate de vinila, fornecido pela BASF.

Protease é Purafect Prime®, 40,6 mg ativo/g, suprido pela DuPont Estruturante é Óleo de Rícino hidrogenado [00224] As dimensões e valores descritos aqui não devem ser entendidos como estando estritamente limitados aos valores numéricos exatos citados. Em vez disso, a menos que de outro modo especificado, cada dimensão pretende significar 0 valor citado e um intervalo funcionalmente equivalente em torno desse valor. Por exemplo, uma dimensão descrita como “40 mm” pretende significar “cerca de 40 mm”. [00225] Cada documento citado aqui, incluindo qualquer patente ou pedido referenciado ou relacionado, e qualquer pedido de patente ou patente ao qual este pedido reivindique prioridade ou seu benefício, é por meio deste incorporado aqui por referência em sua totalidade, a menos que seja expressamente excluído ou de outro modo limitado. A citação de qualquer documento não é uma admissão de que seja da técnica anterior em relação a qualquer invenção descrita ou reivindicada

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84/84 aqui, ou que sozinho, ou em qualquer combinação com qualquer outra referência ou referências, ensinamentos, sugestões, ou descrições de qualquer tal invenção. Além disso, na medida em que qualquer significado ou definição de um termo neste documento entre em conflito com qualquer significado ou definição do mesmo termo em um documento incorporado por referência, o significado ou definição atribuído a esse termo neste documento deverá prevalecer.

[00226] Embora modalidades particulares da presente invenção tenham sido ilustradas e descritas, seria evidente àqueles versados na técnica que várias outras alterações e modificações podem ser feitas sem desvio do espírito e escopo da invenção. Pretende-se, portanto, abranger nas reivindicações anexas todas as alterações e modificações que estão dentro do escopo desta invenção.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Polímero leuco, caracterizado pelo fato de que compreende um carboidrato polimérico e um componente leuco, em que o carboidrato polimérico e o componente leuco são ligados covalentemente.
2. Polímero leuco de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o componente leuco é selecionado do grupo consistindo de componentes leuco de diarilmetano, componentes leuco de triarilmetano, componentes de oxazina, componentes de tiazina, componentes de hidroquinona e componentes de arilaminofenol.
3. Polímero leuco de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o carboidrato polimérico é selecionado do grupo consistindo de celulose, éter de celulose, celulose esterificada, amido, goma guar, e suas misturas.
4. Polímero leuco de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o carboidrato polimérico é selecionado do grupo consistindo de quitosana, carboximetil celulose, metil celulose, hidroxil etil celulose, metil hidroxietilcelulose, metil hidroxipropilcelulose, metil carboximetil celulose, celuloses modificadas por éster graxo, celulose fosforilada, amido catiônico, amido não-carregado, e seus sais.
5. Polímero leuco de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o componente leuco é um componente univalente ou polivalente derivado da remoção de um ou mais átomos de hidrogênio de uma estrutura de Fórmula (I), (II), (III), (IV), ou (V)...

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em que a relação da Fórmula l-V em sua forma oxidada é de pelo menos 1:3; em que cada grupo individual R_o, Rm e R_P em cada um dos anéis A, B e C é independentemente selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, deutério e R⁵; em que cada R⁵ é independentemente selecionado do grupo consistindo de halogênios,

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3/7 nitro, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, -C(O)R¹, -C(O)OR¹, -0(0)0; -C(0)NR¹R², -0C(0)R¹, —0C(0)0R¹, —0C(0)NR¹R², -S(0)2R¹, -S(0)20R¹, -S(0)₂0; -S(O)₂NR¹R², -NR¹C(0)R², -NR¹C(0)0R², -NR¹C(0)SR², —NR¹C(O)NR²R³, -OR¹, —NR¹R², -P(O)2R¹, -P(O)(OR¹)2, —P(O)(OR¹)O' , e —P(0)(0 )₂; em que pelo menos um dos grupos R_o e R_m em pelo menos um dos três anéis A, B ou C é hidrogênio; cada R_P é independentemente selecionado de hidrogênio, —OR¹ e—NR¹R²;

em que G é independentemente selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, deutério, alcóxido C1-C16, fenóxido, bisfenóxido, nitrito, nitrila, alquil amina, imidazol, arilamina, óxido de polialquileno, haletos, alquilsulfeto, arilsulfeto, ou óxido de fosfina;

em que R¹, R² e R³ são independentemente selecionados do grupo consistindo de hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, e R⁴; R⁴ é um grupo orgânico composto de um ou mais monômeros orgânicos, com ditos pesos moleculares monoméricos variando de 28 a 500;

em que e e f são independentemente números inteiros de 0 a 4;

em que cada um de R²⁰ e R²¹ é independentemente selecionado do grupo consistindo de um halogênio, um grupo nitro, grupos alquila, grupos alquila substituídos, —NC(O)OR¹, —NC(O)SR¹, -OR¹, e—NR¹R²;

em que cada R²⁵é independentemente selecionado do grupo consistindo de um componente monossacarídeo, um componente dissacarídeo, um componente oligossacarídeo, um componente polissacarídeo, —C(O)R¹, —C(O)OR¹, —C(O)NR¹R²;

em que cada um de R²² e R²³ é independentemente selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, um grupo alquila, e grupos alquila substituídos;

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4/7 em que R³⁰ está orto ou para-posicionado ao componente amina formando ponte e é selecionado do grupo consistindo de —OR³⁸e —NR³⁶R³⁷, em que cada um de R³⁶ e R³⁷ é independentemente selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo alquila substituído, um grupo arila, um grupo arila substituído, um grupo acila, R⁴,-C(O)OR¹, -C(O)R¹, e -C(O)NR¹R²;

em que R³⁸ é selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, um grupo acila, —C(O)OR¹, —C(O)R¹, e —C(O)NR¹R²;

em que g e h são independentemente números inteiros de 0 a 4;

em que cada um de R³¹ e R³² é independentemente selecionado do grupo consistindo de um grupo alquila, um grupo alquila substituído, um grupo arila, um grupo arila substituído, um alcarila, um alcarila substituído, -C(O)R¹, -C(O)OR¹, -0(0)0; -C(O)NR¹R², —OC(O)R¹, —OC(O)OR¹, —OC(O)NR¹R², -S(O)2R¹, -S(O)2OR¹, -S(0)₂0-, -S(O)₂NR¹R², -NR¹C(O)R², -NR¹C(O)OR², -NR¹C(O)SR², —NR¹C(O)NR²R³, -OR¹, —NR¹R², -P(O)2R¹, -P(O)(OR¹)2, -P(O)(OR¹)O , e-P(O)(O )₂;

em que -NR³⁴R³⁵ é orto ou para-posicionado ao componente de amina formando ponte, e R³⁴ e R³⁵ são independentemente selecionados do grupo consistindo de hidrogênio, um alquila, um alquila substituído, um arila, um arila substituído, um alcarila, um alcarila substituído, e R⁴;

em que R³³ é independentemente selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, —S(O)₂R¹, —C(O)N(H)R¹; —C(O)OR¹; e —C(O)R¹; em que, quando g é 2 a 4, quaisquer dois grupos R³¹adjacentes podem combinar-se para formar um anel fundido de cinco ou mais membros, em que não mais do que dois dos átomos no anel fundido podem ser átomos de nitrogênio;

em que X⁴⁰ é selecionado do grupo consistindo de um átomo

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5/7 de oxigênio, um átomo de enxofre, e NR⁴⁵; em que, R⁴⁵ é independentemente selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, deutério, um alquila, um alquila substituído, um arila, um arila substituído, um alcarila, um alcarila substituído, —S(O)₂OH, —S(O)₂O', —C(O)OR¹, —C(O)R¹, e -C(O)NR¹R²;

em que R⁴⁰e R⁴¹ são independentemente selecionados do grupo consistindo de —OR¹ e —NR¹R²;

em que j e k são independentemente números inteiros de 0 a 3;

em que R⁴²e R⁴³são independentemente selecionados do grupo consistindo de um alquila, um alquila substituído, um arila, um arila substituído, um alcarila, um alcarila substituído, —S(O)₂R¹, —C(O)NR¹R², —NC(O)OR¹, -NC(O)SR¹, -C(O)OR¹, -C(O)R¹, -OR¹, —NR¹R²;

em que R⁴⁴é -C(O)R¹, -C(O)NR¹R², e -C(O)OR¹;

em que qualquer carga presente em qualquer um dos compostos é equilibrada com um adequado contraíon interno ou externo independentemente selecionado.
6. Polímero leuco de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o componente leuco é um componente univalente ou polivalente derivado da remoção de um ou mais átomos de hidrogênio de um composto conformando uma estrutura de Fórmula (I), (II) ou (IV).
7. Polímero leuco de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o componente leuco é um componente de Fórmula (I).
8. Polímero leuco de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que dois grupos Ro em diferentes anéis A, B e C se combinam para formar um anel fundido de cinco ou mais membros.

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9. Polímero leuco de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o anel fundido é de seis ou mais membros, e dois grupos R_o em diferentes anéis A, B e C se combinam para formar um ligante orgânico contendo um ou mais heteroátomos.
10. Polímero leuco de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que dois R_o em diferentes anéis A, B e C se combinam para formar uma ponte de heteroátomos de —O— e —S—, para criar um anel fundido de seis membros.
11. Polímero leuco de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que um R_oe R_mno mesmo anel ou um R_m e R_p no mesmo anel se combinam para formar um anel alifático fundido ou anel aromático fundido.
12. Polímero leuco de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que todos os quatro dos grupos R_oe R_m, em pelo menos um dos três anéis A, B ou C, são hidrogênio.
13. Polímero leuco de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que todos dos grupos R_oe R_mern todos os três anéis A, B ou C são hidrogênio.
14. Polímero leuco de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que todos os três R_P são —NR¹R².
15. Polímero leuco de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o polímero leuco ainda compreende um componente cromóforo covalentemente ligado ao carboidrato polimérico, em que o componente cromóforo é selecionado do grupo consistindo de componentes de diarilmetano, componentes de triarilmetano, componentes de oxazina, componentes

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7/7 de tiazina, componentes de antraquinona, e componentes de indoanilina.