BR0215077B1 - Recipiente solúvel em água contendo ativos secos - Google Patents
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Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção Para "RECIPIENTE SOLÚVEL EM ÁGUA CONTENDO ATIVOS SECOS". A presente invenção se refere a composições detergentes em pó, especialmente composições as quais se dissolvem e dispersam satisfatoriamente em água.
Antecedentes da Invenção Composições detergentes em pó compreendendo tensoativos são conhecidas. Tais composições podem ser usadas, por exemplo, como limpadores de superfícies de limpeza árdua, bem como limpadores para lavadoras automáticas de pratos e lavagem de roupas. Elas podem ser usadas colocando-se uma quantidade de pó em um volume de água e, então, usando-se a solução resultante para limpar a superfície de interesse. No caso de limpadores para a lavagem de roupas, uma quantidade medida do pó é colocada em uma máquina de lavar adequada. Para lavadoras automáticas de louça, a quantidade medida de pó é colocada na lavadora de louça, usualmente em copos de distribuição.
Para manchas difíceis, uma pasta pode ser feita com o pó e um pequeno volume de água e, então, esfregada sobre a superfície. Isso se aplica a tecidos, bem como superfícies de louça.
Para algumas finalidades, é desejável ter doses pré- medidas que podem ser preparadas de modo que o usuário dessas composições não tenha de medir a quantidade apropriada de composição tensoativa a usar a cada momento em que ele deseje limpar superfícies de limpeza árdua, bem como superfícies de louças e lavagem de roupas. A presente composição é especialmente adequada para uso em um recipiente solúvel em água onde o recipiente é simplesmente adicionado a uma grande quantidade de água e se dissolve, liberando seus conteúdos. As propriedades favoráveis de dissolução e dispersão da composição da presente invenção são particularmente úteis nesse contexto.
Assim, a presente invenção também proporciona um recipiente solúvel em água contendo uma composição conforme definido acima. 0 recipiente solúvel em água também é adequado para composições e uso em lavadoras automáticas de louças e na lavagem de roupas. 0 recipiente solúvel em água pode compreender um polímero solúvel em água moldado por injeção ou termoformado. Ele também pode compreender simplesmente um filme solúvel em água. Tais recipientes são descritos, por exemplo, no EP-A-524.721, GB-A-2.244.258, WO 92/17,381 e WO 00/55,068. O método de termoformação do recipiente é similar ao processo descrito no WO 92/17382. Um primeiro filme de álcool (poli)vinílico ("PVOH") é inicialmente termoformado a fim de produzir uma folha não planar contendo uma bolsa, tal como um recesso, a qual é capaz de reter a composição aquosa. A bolsa é geralmente ligada por um flange o qual é, de preferência, substancialmente planar. A bolsa pode ter camadas de barreira internas conforme descrito, por exemplo, no WO 93/08095. A bolsa é, então, enchida com a composição aquosa e um segundo filme de PVOH é colocado sobre o flange e atravessa a bolsa. O segundo filme de PVOH pode ou não ser termoformado. Se o primeiro filme contém mais de uma bolsa, o segundo filme pode ser colocado atravessando todas as bolsas por conveniência. A bolsa pode ser completamente enchida ou apenas parcialmente enchida, por exemplo, para deixar um espaço de ar de 2 a 20%, especialmente de 5 a 10% do volume do recipiente imediatamente após ele ter sido formado. O enchimento parcial pode reduzir o risco de ruptura do recipiente se ele é submetido a choque e reduzir o risco de vazamento se o recipiente é submetido à altas temperaturas.
Os filmes são, então, vedados juntos, por exemplo, através de vedação por calor através do flange. Outros métodos de vedação de filmes juntos podem ser usados, por exemplo, soldagem por infravermelho, freqüência de rádio, ultra-sônica, laser, solvente, vibração ou torção. Um adesivo tal como uma solução aquosa de PVOH também pode ser usado. A vedação também é, de preferência, solúvel em água.
Para moldagem por injeção dos recipientes da presente invenção, o recipiente ou cápsula geralmente compreende uma parte receptáculo a qual contém a composição e uma parte de fechamento, a qual simplesmente fecha a parte receptáculo ou pode, em si, ter pelo menos alguma função de receptáculo. A parte receptáculo tem, de preferência, paredes laterais as quais terminam em sua extremidade superior em um flange externo no qual a parte de fechamento é firmemente presa, especialmente se a parte de fechamento está na forma de um filme. A fixação pode ser feita por meio de um adesivo mas é, de preferência, obtida por meio de uma vedação entre o flange e a parte de fechamento.
Vedação por calor pode ser usada ou outros métodos tais como soldagem por infravermelho, freqüência de rádio, ultra-sônica, laser, solvente, vibração ou torção. Um adesivo tal como uma solução aquosa de PVOH ou um éter de celulose também pode ser usado. A vedação também é, desejavelmente, solúvel em água. A parte de fechamento pode ser, em si, moldada por injeção ou moldada a sopro. De preferência, contudo, ela é um filme plástico preso sobre a parte receptáculo. 0 filme pode, por exemplo, compreender PVOH ou um éter de celulose tal como HPMC ou outro polímero solúvel em água.
As paredes do recipiente têm espessuras de modo que os recipientes são rígidos. Por exemplo, as paredes externas e quaisquer paredes interna as quais tenham sido moldadas por injeção independentemente têm, geralmente, uma espessura de mais de 100 μη, por exemplo, mais de 150 μη ou mais de 200 μη, 300 μπι ou 500 μη. De preferência, a parte de fechamento é de um material mais fino do que a parte receptáculo. Assim, tipicamente, a parte de fechamento é de uma espessura na faixa de 10 a 200 μη, de preferência 50 a 100 fim e a espessura de parede da parte receptáculo está na faixa de 300 a 1500 μη, de preferência 500 a 1000 μη. A parte de fechamento pode, contudo, também ter uma espessura de parede de 300 a 1500 μη, tal como 500 a 1000 μη.
De preferência, a parte de fechamento se dissolve em água (pelo menos até o ponto de permitir que a composição de lavagem na parte receptáculo seja dissolvida pela água; e de preferência completamente) a 20 °C em menos de 3 minutos, de preferência em menos de 1 minuto. A parte receptáculo e a parte de fechamento poderíam ser da mesma espessura, mas, nesse caso, a parte de fechamento pode, por exemplo, ser de uma solubilidade maior do que a parte receptáculo, de forma a se dissolver mais rapidamente.
No método de fabricação, o conjunto, formado através de moldagem por injeção, é alimentado a uma zona de enchimento e todas as partes receptáculo são carregadas com a composição de lavagem. Uma folha de polímero solúvel em água, tal como PVOH ou um éter de celulose, pode, então, ser presa sobre o topo do conjunto, a fim de formar as partes de fechamento para todas as partes receptáculo do conjunto. 0 conjunto pode, então, ser dividido nas cápsulas de lavagem individuais, antes de acondicionamento, ou pode ser deixado como um conjunto, para acondicionamento, a ser dividido pelo usuário. De preferência, ele é deixado como um conjunto para que o usuário quebre ou rompa as cápsulas de lavagem individuais. De preferência, o conjunto tem uma linha de simetria estendendo-se entre as cápsulas e as duas metades do conjunto são dobradas juntas, em torno dessa linha de simetria, de modo que as partes de fechamento estão em contato face-a-face. Isso ajuda a proteger as partes de fechamento contra qualquer dano na fábrica e pelo usuário. Será apreciado que as partes de fechamento são mais propensas a dano do que as partes receptáculo.
Alternativamente, dois conjuntos idênticos de cápsulas de lavagem podem ser colocados juntos com suas partes de fechamento em contato face-a-face para acondicionamento.
Em todos os casos, o polímero é transformado em um recipiente ou receptáculo, tal como uma bolsa, o qual pode receber a composição, a qual é enchida com a composição e, então, vedada, por exemplo, através de vedação por calor ao longo do topo do recipiente em um processo de enchimento na forma vertical ou através de colocação em camadas de uma outra folha de polímero solúvel em água ou polímero moldado sobre o topo do recipiente e vedação da mesma ao corpo do recipiente, por exemplo, através de vedação por calor.
Outros métodos de vedação de filmes juntos podem ser usados, por exemplo, soldagem por infravermelho, freqüência de rádio, ultra-sônica, laser, solvente, vibração ou torção. Um adesivo tal como uma solução aquosa de PVOH também pode ser usado. A vedação também é, desejavelmente, solúvel em água.
Desejavelmente, o polímero solúvel em água é PVOH. 0 PVOH pode ser parcial ou totalmente alcoolizado ou hidrolisado. Por exemplo, ele pode ser acetato de polivinila 40 a 100%, de preferência 70 a 92%, mais preferivelmente cerca de 88% alcoolizado ou hidrolisado.
Quando o polímero não está na forma de filme, o filme pode ser fundido, soprado ou extrudado. 0 polímero solúvel em água é, geralmente, solúvel em água fria (20 °C) , mas, dependendo de sua natureza química, por exemplo o grau de hidrólise do PVOH, pode ser insolúvel em água fria a 20 °C e se tornar solúvel apenas em água aquecida ou água quente tendo uma temperatura, por exemplo, de 30 °C, 40 °C, 50 °C ou mesmo 60 °C. É preferível que o polímero solúvel em água seja solúvel em água fria.
Outro material útil e preferido o qual pode ser usado para encapsular as composições em pó da presente invenção é um tecido de álcool polivinilico não-entrelaçado disponível da BBA Nonwovens of South Carolina. Saches feitos desse material são otimamente usados em água aquecida (por exemplo, 40 °C).
Os recipientes solúveis em água da presente invenção encontram uso particular onde uma forma de dosagem unitária da composição é requerida a qual é, então, diluída antes de uso. Assim, por exemplo, a composição pode ser útil como um limpador de superfície de limpeza árdua (por exemplo, pisos, superfícies de banheiros, janelas) o qual é diluído antes de uso. O recipiente solúvel em água a ser usado para limpadores de superfície de limpeza árdua podem tomar qualquer formato, tais como um envelope, sache, esfera, cilindro ou cubóide (isto é, um paralelepípedo retangular cujas faces não são todas iguais) onde a base é quadrada, circular, triangular ou oval, mas recipientes solúveis em água de formato cubóide arredondado ou cilíndrico são preferidos; cubóides arredondados para uso, por exemplo, em um balde de água e cilíndricos quando usados como um refíl para uma garrafa com gatilho. Para o recipiente solúvel em água cubóide arredondado, o recipiente solúvel em água pode ter dimensões tais como, por exemplo, tendo um comprimento de 1 a 5 cm, especialmente de 3,5 a 4,5 cm, uma largura de 1,5 a 3,5 cm, especialmente de 2 a 3 cm e uma altura de 1 a 2 cm, especialmente de 1,25 a 1,75 cm. 0 recipiente solúvel em água pode conter, por exemplo, de 10 a 40 gramas da composição, especialmente de 15 a 25 gramas da composição da presente invenção. Para o formato cilíndrico, o diâmetro do recipiente solúvel em água deverá ser tal que o recipiente solúvel em água se adapte através da abertura de uma garrafa com gatilho, geralmente cerca de 2 cm. O comprimento do recipiente solúvel em água pode ser cerca de 1 a 8 cm. Tais recipientes solúveis em água conterão de cerca de 3 a cerca de 25 gramas de composição. Contudo, deve ser compreendido que não há limite teórico quanto ao tamanho ou formato e aquilo que é adequado normalmente será decidido com base na "dose" dos conteúdos do recipiente solúvel em água, o tamanho de qualquer abertura sobre a qual o recipiente solúvel em água terá de passar e os dispositivos de distribuição disponíveis.
Em algumas concretizações, um filme em camada única para a parte superior e inferior do pacote pode ser usado ou um filme laminado de duas ou mais camadas de PVOH ou outro filme solúvel em água pode ser usado sobre a parte superior ou inferior ou ambas do pacote. Para o recipiente cilíndrico, o filme também pode ser uma única camada ou um laminado de duas ou mais camadas de PVOH ou outro filme solúvel em água.
Sumário da Invenção A presente invenção se refere a uma composição compreendendo, na forma em pó: (a) pelo menos um tensoativo catiônico tendo propriedades germicidas; (b) pelo menos um não iônico; (c) um ácido orgânico selecionado do grupo consistindo de ácido cítrico, ácido láctico, ácido adípico, ácido succínico e misturas dos mesmos; (d) um sal alcalino selecionado do grupo consistindo de carbonatos, bicarbonatos, sulfatos e misturas dos mesmos; (e) opcionalmente, até cerca de 10% em peso de um ou mais aditivos convencionais selecionados de agentes de coloração e corantes, fragrâncias e solubilizadores de fragrância, agentes para o ajuste de pH e tampões para pH incluindo sais orgânicos e inorgânicos, branqueadores ópticos, secadores, agentes de opacificação, agentes antiespumação, enzimas, agentes anti-manchas, anti- oxidantes e agentes anti-corrosão.
De preferência, (a) pelo menos um tensoativo catiônico tendo propriedades germicidas está presente em uma quantidade de cerca de 1 a cerca de 10 por cento em peso; (b) pelo menos um tensoativo não iônico está presente em uma quantidade de cerca de 2 a 20 por cento em peso; (c) um ácido orgânico está presente em uma quantidade de cerca de 0 a cerca de 25 por cento em peso; e (d) um sal alcalino está presente em uma quantidade de cerca de 45 a cerca de 90 por cento em peso.
Com relação a (a) , pelo menos um tensoativo catiônico tendo propriedades germicidas tem, de preferência, a fórmula: em que cada um de Rlr R2, R3 e R4 é, independentemente, substituinte alquila, arila ou alquilarila de 1 a 26 átomos de carbono, no qual cada um de Rx, R2, R3 e Rx é não substituído ou substituído por um ou mais grupos hidróxi, halogênio, carboxila ou alquilamido e pode incluir uma ou mais ligações de amida, éter ou éster; e X pode ser qualquer ânion de formação de sal. Mais preferivelmente, pelo menos um tensoativo catiônico (a) tem a fórmula: em que R2 e R3 são os mesmos ou diferentes, C1-C12 alquila ou R2 é Ci2-i5alquila, C8-i8alquiletóxi, C8-X8alquilfenóxietóxi e R3 é benzila, os grupos alquila e benzila sendo não substituídos ou substituídos por um ou mais grupos hidróxi, halogênio, carboxila ou alquilamido.
De preferência, 0 sal alcalino (d) é carbonato de sódio, uma mistura de carbonato de sódio e bicarbonato de sódio ou uma mistura de sulfato de sódio e carbonato de sódio.
De preferência, pelo menos um tensoativo não iônico (b) é um álcool primário tendo de cerca de 9 a cerca de 18 átomos de carbono condensado com de cerca de 2 a cerca de 80 moles de óxido de etileno. Além disso, é preferido que um ácido orgânico (c) seja ácido cítrico. A presente invenção também se refere a um recipiente solúvel em água contendo uma composição da presente invenção. De preferência, os recipientes compreendem um polímero solúvel em água moldado por injeção ou termoformado, o qual pode ser PVOH.
Descrição Detalhada da Invenção A presente invenção se refere a uma composição compreendendo, na forma em pó: (a) pelo menos um tensoativo catiônico tendo propriedades germicidas; (b) pelo menos um não iônico; (c) um ácido orgânico selecionado do grupo consistindo de ácido cítrico, ácido láctico, ácido adípico, ácido succínico e misturas dos mesmos; (d) um sal alcalino selecionado do grupo consistindo de carbonatos, bicarbonatos, sulfatos e misturas dos mesmos; (e) opcionalmente, até cerca de 10% em peso de um ou mais aditivos convencionais selecionados de agentes de coloração e corantes, fragrâncias e solubilizadores de fragrância, agentes para o ajuste de pH e tampões para pH incluindo sais orgânicos e inorgânicos, branqueadores ópticos, secadores, agentes de opacificação, agentes antiespumação, enzimas, agentes anti-manchas, anti- oxidantes e agentes anti-corrosão.
De preferência, (a) pelo menos um tensoativo catiônico tendo propriedades germicidas está presente em uma quantidade de cerca de 1 a cerca de 10 por cento em peso; (b) pelo menos um tensoativo não iônico está presente em uma quantidade de cerca de 2 a 20 por cento em peso; (c) um ácido orgânico está presente em uma quantidade de cerca de 0 a cerca de 25 por cento em peso; e (d) um sal alcalino está presente em uma quantidade de cerca de 45 a cerca de 90 por cento em peso.
Com relação a (a), pelo menos um tensoativo catiônico tendo propriedades germicidas tem, de preferência, a fórmula: em que cada um de Ri, R2, R3 e R4 é, independentemente, substituinte alquila, arila ou alquilarila de 1 a 26 átomos de carbono, no qual cada um de Ri, R2, R3 e R4 é não substituído ou substituído por um ou mais grupos hidróxi, halogênio, carboxila ou alquilamido e pode incluir uma ou mais ligações de amida, éter ou éster; e X pode ser qualquer ânion de formação de sal. Mais preferivelmente, pelo menos um tensoativo catiônico (a) tem a fórmula: em que R2 e R3 são os mesmos ou diferentes, C1-C12 alquila ou R2 é Ci2-i6alquila, C8-i8alquiletóxi, C8-i8alquilfenóxietóxi e R3 é benzila, os grupos alquila e benzila sendo não substituídos ou substituídos por um ou mais grupos hidróxi, halogênio, carboxila ou alquilamido.
De preferência, 0 sal alcalino (d) é carbonato de sódio, uma mistura de carbonato de sódio e bicarbonato de sódio ou uma mistura de sulfato de sódio e carbonato de sódio.
De preferência, pelo menos um tensoativo não iônico (b) é um álcool primário tendo de cerca de 9 a cerca de 18 átomos de carbono condensado com de cerca de 2 a cerca de 80 moles de óxído de etileno. Além disso, é preferido que um ácido orgânico (c) seja ácido cítrico. A presente invenção também se refere a um recipiente solúvel em água contendo uma composição da presente invenção. De preferência, os recipientes compreendem um polímero solúvel em água moldado por injeção ou termofornado, o qual pode ser PVOH.
As composições da invenção incluem, necessariamente, pelo menos um tensoativo catiônico tendo propriedades germicidas o qual proporciona um benefício primário de sanitarização às composições.
Particularmente preferido para uso como o tensoativo catiônico o qual descobriu-se que proporciona uma ampla função antibacteriana ou de sanitarização são bem conhecidos e tensoatívos catiônicos úteis podem ser um ou mais daqueles descritos, por exemplo, em McCutcheon's Detergent and Emulsifiers, Edições para América do Norte e Internacionais, 2001; Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 4a Ed., Vol. 23, páginas 478-541, os conteúdos dos quais são incorporados aqui por referência.
Exemplos de composições tensoativas catiônicas preferidas úteis na prática da presente invenção são aquelas as quais proporcionam um efeito germicida às composições concentradas e especialmente preferidos são compostos de amônio quaternário e sais dos mesmos, os quais podem ser caracterizados pela fórmula estrutural geral: em que cada um de Ri, R2, R3 e R4 é, independentemente, substituinte alquila, arila ou alquilarila de 1 a 26 átomos de carbono e toda a porção cátion da molécula tem um peso molecular de pelo menos 165. Os substituintes alquila podem ser alquila de cadeia longa, alcóxiarila de cadeia longa, alquilarila de cadeia longa, alquilfenóxialquila de cadeia longa, arilalquila, etc. Os substituintes restantes sobre os átomos de nitrogênio que não os substituintes alquila acima mencionados são hidrocarbonetos usualmente contendo não mais do que 12 átomos de carbono. Os substituintes Ri, R2, R3 e R4 podem ser de cadeia reta ou podem ser ramificados mas são, de preferência, de cadeia reta, podem ser não substituídos ou substituídos por um ou mais grupos hidróxi, halogênio, carboxila ou alquilamido e podem incluir uma ou mais ligações de amida, éter ou éster. 0 contra-íon X pode ser qualquer ânion de formação de sal o qual permita a solubilidade em água do complexo de amônio quaternário.
Exemplos de sais de amônio quaternário dentro da descrição acima incluem os haletos de alquil amônio, tal como brometo de cetil trimetil amônio, haletos de alquil aril amônio, tal como brometo de octadecil dimetil benzil amônio, haletos de N-alquil piridina, tal como brometo de N-cetil piridina e semelhantes. Outros tipos adequados de sais de amônio quaternário incluem aqueles nos quais a molécula contém ligações de amida, éter ou éster, tais como cloreto de octil fenóxi etóxi etil dimetil benzil amônio, cloreto de N-(laurilcocoaminoformilmetil)-piridina e semelhantes. Outros tipos muito eficazes de compostos de amônio quaternário os quais são úteis como germicidas incluem aqueles nos quais o radical hidrofóbico é caracterizado por um núcleo aromático substituído, como no caso de cloreto de laurilóxifeniltrimetil amônio, meto- sulfato de cetilaminofeniltrimetil amônio, meto-sulfato de dodecilfeniltrimetil amônio, cloreto de dodecilbenziltrimetil amônio clorinado e semelhantes.
Compostos preferidos de amônio quaternário os quais atuam como germicidas e os quais descobriu-se que são úteis na prática da presente invenção incluem aqueles os quais têm a fórmula estrutural: em que R2 e R3 são os mesmos ou diferentes, C1-C12 alquíla ou R2 é Ci2-i6alquila, C8-i8alquiletóxi, C8-i8alquilfenóxietóxi e R3 é benzila e X é um haleto, por exemplo, cloro, bromo ou iodo ou é um ânion de meto-sulfato ou sacarinato. Os grupos alquila mencionados em R2 e R3 podem ser de cadeia reta ou ramificados, mas são, de preferência, substancialmente lineares. Os grupos alquila também podem ser não substituídos ou substituídos por um ou mais grupos hidróxi, halogênio, carboxila ou alquilamido.
Germicidas quaternários particularmente úteis incluem composições as quais incluem um único composto quaternário, bem como misturas de dois ou mais compostos quaternários diferentes. Tais compostos quaternários úteis estão disponíveis sob as marcas comerciais BARDAC®, BARQUAT®, HYAMINE®, CATIGENE®, LONZABAC®, BTC® e ONYXIDE®, os quais são mais completamente descritos, por exemplo, em McCutcheon's Functional Materials, Edições para a América do Norte e Internacional, 2001 e na respectiva literatura do produto dos fornecedores identificados abaixo. Por exemplo, o BARDAC® 205M é descrito como sendo um liquido contendo cloreto de alquil dimetil benzil amônio, cloreto de octil decil dimetil amônio, cloreto de didecil dimetil amônio e cloreto de dioctil dimetil amônio (50% de ativos) (também disponível como 80% de ativos (BARDAC® 208M)); descrito de modo geral em McCutcheon's como uma combinação de cloreto de alquil dimetil benzil amônio e cloreto de dialquil dimetil amônio) ; o BARDAC® 2050 é descrito como sendo uma combinação de cloreto de octil decil dimetil amônio/cloreto de didecil dimetil amônio e cloreto de dioctil dimetil amônio (50% de ativos) (também disponível como 80% de ativos (BARDAC® 2080)); o BARDAC® 2250 é descrito como sendo cloreto de didecil dimetil amônio (50% de ativos); o BARDAC® LF ( ou BARDAC® LF-80) , descrito como sendo baseado em cloreto de dioctil dimetil amônio (BARQUART® MB-50, MX-50, OJ-50 (cada um 50% liquido) e MB- 80 ou MX-80 (cada um 80% liquido) são, cada um, descritos como um cloreto de alquil dimetil benzil amônio; BARDAC® 4250 e BARQUAT® 4250Z (cada um 50% de ativos) ou BARQUAT® 4280 e BARQUAT® 4280Z (cada um 80% de ativos) são, cada um, descritos como cloreto de alquil dimetil benzil amônio/cloreto de alquil dimetil etil benzil amônio; e BARQUAT® MS-100 descrito como sendo uma mistura de cloreto de tetradecil dimetil benzil amônio/cloreto de dodecil dimetil benzil amônio/cloreto de hexadecil dimetil benzil amônio (100% sólido (pó)). Também, HYAMINE® 1622, descrito como cloreto de diisobutil fenóxi etóxi etil dimetil benzil amônio (disponível como 100% de ativos ou como uma solução com 50% de ativos); HYAMINE® 3500 (50% de ativos), descrito como cloreto de alquil dimetil benzil amônio (também disponível como 80% de ativos (HYAMINE 3500-80)); e HYAMINE® 2389 descrito como sendo baseado em cloreto de metildodecilbenzil amônio e/ou cloreto de metildodecilxileno-bis-trimetil amônio. (BARDAC®, BARQUAT® e HYAMINE® estão comercialmente disponíveis atualmente da Lonza, Inc., Fairlawn, NJ) . BTC® 50 NF (ou BTC 65 NF) é descrito como sendo cloreto de alquil dimetil benzil amônio (50% de ativos) ; BTC® 99 é descrito como sendo cloreto de didecil dimetil amônio (50% de ativos); BTC® 776 é descrito como sendo cloreto de miristalcônio (50% de ativos); BTC® 818 é descrito como sendo cloreto de octil decil dimetil amônio, cloreto de didecil dimetil amônio e cloreto de dioctil dimetil amônio (50% de ativos) (disponível também como 80% de ativos (BTC® 818-80%)); BTC® 824 e BTC® 835 são, cada um, descritos como sendo cloreto de alquil dimetil benzil amônio (cada um 50% de ativos) ; BTC® 885 é descrito como uma combinação de BTC® 835 e BTC® 818 (50% de ativos) (disponível também como 80% de ativos (BTC 888)); BTC® 1010 é descrito como cloreto de didecil dimetil amônio (50% de ativos) (também disponível como 80% de ativos (BTC 1010-80)); BTC® 2125 (ou BTC® 2125 M) é descrito como cloreto de alquil dimetil benzil amônio e cloreto de alquil dimetil etilbenzil amônio (50% de ativos cada) (também disponível como 80% de ativos (BTC® 2125-80 ou BTC® 2125 M) ) ; BTC 2565 é descrito como cloretos de alquil dimetil benzil amônio (50% de ativos) (também disponível como 80% de ativos (BTC® 2568)); BTC® 8248 (ou BTC® 8358) é descrito como cloreto de alquil dimetil benzil amônio (80% de ativos) (também disponível com 90% de ativos (BTC® 8249)); ONYXIDE® 3300 é descrito como sacarinato de n-alquil dimetil benzil amônio (95% de ativos). A série CATIGENE® é descrita como misturas de cloretos de alquil dimetil benzil amônio/cloretos de alquil dimetil etil benzil amônio/cloretos de dialquil dimetil amônio. (BTC®, ONYXIDE® e CATIGENE® estão comercialmente disponíveis atualmente de Stepan Company, Northfield, IL (CATIGENE® da Stepan Europe).). Sais de amônio quaternário poliméricos baseados nessas estruturas monoméricas também são considerados desejáveis para a presente invenção. Um exemplo é POLYQUAT®, descrito como sendo um polimero de cloreto de 2-butenildimetil amônio. 0 tensoativo catiônico tendo propriedades germicidas pode estar presente nas composições da invenção em qualquer quantidade eficaz, mas geralmente oscila de cerca de 1 a cerca de 40 por cento em peso. Quantidades preferidas são mostradas nos exemplos abaixo.
Um outro constituinte nas composições da presente invenção é um tensoativo não iônico. Exemplos incluem etoxilatos de álcool linear. Os etoxilatos de álcool linear os quais podem ser empregados na presente invenção são geralmente os C6-Ci8 álcoois de cadeia reta os quais são etoxilados com de cerca de 2 a cerca de 80 moles de óxido de etileno. Sua derivação é bem conhecida na técnica.
Exemplos incluem Alfonic® 810-4,5, o qual é descrito na literatura do produto da Condea Vista como tendo um peso molecular médio de 356, um teor de oxido de etileno de cerca de 4,85 moles (cerca de 60% em peso) e um HLB de cerca de 12; Alfonic® 810-2, o qual é descrito na literatura do produto da Condea Vista como tendo um peso molecular médio de 242, um teor de oxido de etileno de cerca de 2,1 moles (cerca de 40% em peso) e um HLB de cerca de 12; e Alfonic® 610-3,5, o qual é descrito na literatura do produto da Condea Vista como tendo um peso molecular médio de 27 6, um teor de oxido de etileno de cerca de 3,1 moles (cerca de 50% em peso) e um HLB de 10. A literatura de produto da Condea Vista também identifica que os números no nome do etoxilato de álcool designa a extensão da cadeia de carbono (números antes do hífen) e os moles médios de oxido de etileno (números após o hífen) no produto.
Outros exemplos de álcoois etoxilados incluem a serie tensoativos não iônicos Neodol® 91 disponível da Shell Chemical Company, os quais são descritos como Cg-Cn álcoois etoxilados. A serie de tensoativos não iônicos Neodol® 91 de interesse inclui Neodol 91-2,5, Neodol 91-6 e Neodol 91- 8. Neodol 91-2,5 foi descrito como tendo cerca de 2,5 grupos etóxi por molécula; Neodol 91-6 foi descrito como tendo cerca de 6 grupos etóxi por molécula; e Neodol 91-8 foi descrito como tendo cerca de 8 grupos etóxi por molécula. Exemplos adicionais incluem Lutensol AT80, Lutensol AT50 e Lutensol AT25, os quais são, respectivamente, etoxilados de álcool C16_18 com 80, 50 e 25 moles de oxido de etileno.
Outros exemplos de álcoois etoxilados incluem a série de tensoativos não iônicos Rhodasurf® DA disponível da Rodhia, os quais são descritos como sendo etoxilatos de álcool isodecílico ramificado. 0 Rhodasurf DA-530 foi descrito como tendo 4 moles de etoxilação e um HLB de 10,5;
Rhodasurf DA-630 foi descrito como tendo 6 moles de etoxilação com um HLB de 12,5; e Rhodasurf DA-639 é uma solução a 90% de DA-630.
As composições da presente invenção também incluem um acido orgânico. O acido orgânico é selecionado do grupo consistindo de ácido cítrico, ácido láctico, ácido adípico, ácido succínico e misturas dos mesmos.
As composições da presente invenção também incluem um sal alcalino selecionado do grupo consistindo de carbonatos, bicarbonatos, sulfatos e misturas dos mesmos. 0 álcali é, de preferência, sódio. Carbonato de sódio, bicarbonato de sódio e sulfato de sódio são preferidos.
Para carbonato de sódio, há uma variedade de graus disponíveis. Aqueles graus que têm uma textura mais granular são preferidos se ingredientes líquidos (por exemplo, alguns tensoativos catiônicos) são usados como os materiais a serem absorvidos sobre a superfície do carbonato de sódio.
Outros aditivos convencionais opcionais, embora não particularmente enumerados aqui, podem também ser incluídos nas composições da presente invenção de forma a proporcionar propriedades estéticas ou outras benéficas às mesmas. Aditivos convencionais opcionais exemplificativos incluem, mas não estão limitado a: agentes de coloração e corantes, fragrâncias e solubilizadores de fragrância, agentes para ajuste de pH e tampões para pH incluindo sais orgânicos e inorgânicos, branqueadores ópticos, secadores, agentes de opacificação, agentes antiespumação, enzimas, agentes anti-manchas, anti-oxidantes e agentes anti- corrosão, bem como outros não especificamente enumerados aqui. Esses poderão estar presentes em quantidades menores, de preferência compreendem, no total, menos de cerca de 10% em peso das composições. Os ingredientes opcionais escolhidos deverão ser compatíveis com as composições nas quais eles são adicionados, bem como com os recipientes solúveis em água nos quais as composições são colocadas e a compatibilidade pode ser facilmente determinada por aqueles habilitados na técnica.
Dependendo de determinados materiais usados na composição, pode ser necessário realizar etapas a fim de assegurar que o liquido não ataca o polímero solúvel em água se ele é solúvel em água fria (20 °C) ou água em uma temperatura de até, digamos, 35 °C. Podem ser realizadas etapas para tratar as superfícies internas do recipiente, por exemplo, através de revestimento do mesmo com agentes tais como, por exemplo, PTFE (politetrafluoroetileno) ou adaptar a composição de modo a assegurar que ela não dissolve o polímero. Por exemplo, descobriu-se que ao assegurar que a composição tem uma elevada resistência iônica ou contém um agente o qual minimiza a perda de água através da paredes do recipiente, impede-se que a composição dissolva o polímero interno. Isso é descrito em maiores detalhes no EP-A-518,689 e WO 97/27743.
As composições, de acordo com a invenção, são úteis na desinfecção e/ou limpeza de superfícies, especialmente superfícies de limpeza árdua que precisem de tal tratamento. Essas incluem, em particular, superfícies em que se suspeita da presença de bactérias gram positivas e/ou gram negativas. De acordo com o processo da presente invenção, a limpeza e/ou desinfecção de tais superfícies compreende colocação de um ou mais recipientes solúveis em água da presente invenção os quais contêm uma composição da presente invenção em um recipiente contendo uma quantidade de água (por exemplo, um balde, garrafa de pulverização com tubo de imersão) e permitir que o recipiente se dissolva e, então, aplicação de uma quantidade eficaz de uma composição conforme ensinado aqui para desinfecção e liberação de uma mancha, através de uma esponja, esfregão, escovação ou pulverização a tal superfície manchada. Após o que, as composições são opcionalmente, mas desejavelmente esfregadas, escovadas ou de outro modo fisicamente contatadas com a superfície de limpeza árdua e ainda opcionalmente podem ser subseqüentemente enxaguadas de tal superfície de limpeza árdua desinfetada e limpa.
Tal composição para desinfecção e limpeza de superfície de limpeza árdua, de acordo com a invenção, pode ser proporcionada como um produto pronto para uso, o qual pode ser diretamente aplicado a uma superfície de limpeza árdua, mas é desejavelmente proporcionada em uma forma concentrada destinada a ser diluída em água a fim de formar uma composição de limpeza a partir da mesma. À guisa de exemplo, superfícies de limpeza árdua incluem superfícies compostas de materiais refratários tais como: azulejo vitrificado e não vitrificado, porcelana, cerâmicas, bem como pedras, incluindo mármore, granito e outras superfícies de pedra; vidro; metais; plásticos, por exemplo, poliéster, vinil; fibra de vidro, Formica®, Corian® e outras superfícies de limpeza árdua conhecidas na indústria. Superfícies de limpeza árdua as quais têm de ser particularmente denotadas são artefatos de lavatórios, tais como bancadas de chuveiros, banheiras e utensílios de banho (prateleiras, portas de box, barras de box), vasos sanitários, bidês, superfícies de paredes e pisos, especialmente aquelas as quais incluem materiais refratários e semelhantes. Outras superfícies de limpeza árdua as quais têm de ser denotadas são aquelas associadas a ambientes de cozinha e outros ambientes associados ao preparo de alimentos, incluindo superfícies de armários e balcões, bem como superfícies de paredes e pisos, especialmente aquelas as quais incluem materiais refratários, plásticos, Formica®, Corlan® e pedra.
Em geral, é preferido que o pH da composição em pó, quando diluída em água, seja maior do que 7 e mais preferivelmente maior do que 9. Para as composições da presente invenção, desinfecção aceitável é obtida quando 15 gramas das composições, quer em um recipiente solúvel em água ou não, são diluídos em 3 litros de água; limpeza aceitável é obtida quando 15 gramas da composição é diluída em 5 litros de água. Um tempo de dissolução típico, quando as composições são colocadas dentro de um recipiente solúvel em água é, de preferência, de menos de 2 minutos, mais preferivelmente menos de 1 minuto e está, mais preferivelmente, entre 30 a 45 segundos.
FORMULAÇÕES DE EXEMPLO
Preparo das Formulações de Exemplo: Formulações exemplificatívas ilustrando determinadas concretizações preferidas das composições da invenção e descritas em maiores detalhes na Tabela 1 abaixo foram formuladas de modo geral de acordo com o protocolo a seguir. Os percentuais em peso indicados são "conforme fornecido" com os percentuais de ativos mostrados entre parênteses.
Em um vaso de tamanho adequado, uma quantidade medida de água foi fornecida, após o que os constituintes foram adicionados em nenhuma seqüência específica ou uniforme, o que indicou que a ordem de adição dos constituintes não era crítica. Todos os constituintes foram fornecidos em temperatura ambiente e qualquer quantidade restante de água era adicionada após os mesmos. Determinados tensoativos não iônicos, se gelificados em temperatura ambiente, eram primeiro pré-aquecidos para torna-los líquidos entornáveis antes de adição e mistura. A mistura dos constituintes foi obtida através do uso de um agitador mecânico com um propulsor de pequeno diâmetro na extremidade de seu eixo de rotação. A mistura, a qual geralmente durava de 5 minutos a 120 minutos, foi mantida ate que a formação exemplificativa em particular parecesse estar homogênea. As composições exemplificativas eram prontamente entornáveis e retinham bem as características de mistura (isto é, misturas estáveis) quando de descanso durante períodos prolongados.
Outra forma preferida de preparo das composições da presente invenção é misturar primeiro os componentes não aquosos (por exemplo, etoxilatos de álcool, polietileno glicol, fragrância e semelhantes). Uma segunda mistura de componentes aquosos (por exemplo, compostos de amônio quaternário, corante, água adicional (se desejado) é, então, feita. A segunda mistura aquosa é, então, adicionada à primeira mistura não aquosa lentamente com agitação até que uma mistura homogênea seja obtida.
Uma forma preferida de preparo das composições da presente invenção é colocar primeiro o carbonato de sódio em um vaso e adicionar quaisquer componentes líquidos (por exemplo, Praepagen HY e fragrância) e formar uma pré- mistura. A pré-mistura é, então, pulverizada seca na forma em pó. 0 pó resultante é, então, adicionado aos outros componentes em pó. 0 corante é o último componente a ser adicionado.
As composições das formulações dos exemplos são listadas na Tabela 1.
As formulações acima são, então, colocadas em recipientes solúveis em água termoformados ou moldados por injeção usando-se os métodos descritos acima. Os recipientes solúveis em água não mostraram migração ou muito pouca migração de líguido quando armazenados em temperatura ambiente. 0 Ex. 24 foi avaliado para testagem microbiológica usando-se o teste de suspensão padrão da European Union, Norma Européia 1276 (EN1276), um teste padrão para avaliação da eficácia de biocidas de duas formas: 15 gramas de pó sem filme de PVOH diluidos em 5 litros de água e 15 gramas de pó encapsulados em um filme de PVOH diluído em 5 litros de água. Os organismos testados foram: Pseudomonas aeruginosa; Escherichia coli; Staphylococcus aureus;
Enterococcus hirae durante um tempo de contato de cinco (5) minutos. Ambas as amostras diluídas tinhas uma redução > 5 log contra Staphylococcus aureus, Escherichia coli e Enterococcus hirae, mas não Pseudomonas aeruginosa. 0 Ex. 89 também foi avaliado usando-se a EN1276, exceto que em uma diluição de 15 gramas de amostra em 3 litros de água. Sob essas condições, as amostras diluídas do Ex. 89 tinham uma redução > 5 log contra Pseudomonas aeruginosa, Escherichia coli, Staphylococcus aureus e Enterococcus hirae. 0 Ex. 89 foi avaliado com relação à limpeza usando-se o Teste de Limpeza de Vinila da ASTM, Anexo 5 da ASTM D- 4888-89 para sujeira em partículas, o qual avaliou a eficácia das composições de limpeza sobre amostras de azulejo de vinila. A sujeira aplicada era uma amostra de sujeira em partículas contendo húmus natural, óleo de parafina, óleo de motor do Carter usado, cimento Portland, sílica, negro-de-fumo, óxido de ferro, argila preta, ácido esteárico e ácido oléico produzida de acordo com o protocolo. Cada uma das amostras de azulejo de vinila de teste manchada foi colocada no aparelho e o centro de cada azulejo foi umedecido com uma amostra de 20 mililitros de uma formulação de teste e deixado descansar durante 1 minuto. A solução de teste foi preparada através de diluição de um sache de 15 gramas de Ex. 89 em 5 litros de água. Quando aproximadamente 30 segundos tinham decorrido, mais uma amostra de 50 mililitros foi aplicada à esponja (umedecida com água, então, apertada a fim de remover água em excesso) de um aparelho Gardner Abrasion Tester. Após o que, o aparelho foi ciclizado 10 vezes, o que proporcionou 20 batidas da esponja contra a superfície de cada um dos azulejos de vinila de teste. Os valores de refletância das amostras limpas em 10 ciclos foram avaliados utilizando um Medidor Minolta Chroma CF-110, com Processador de Dados CD- 100, o qual avaliou as características espectrofotômicas da amostra. Um controle de base St. Marc (Reckitt Benckiser, França; sem fragrância) em uma taxa de uso de 60 mililitros em 5 litros de água foi usado. Em ambos os casos, a temperatura da água era de cerca de 40 °C. Descobriu-se que o Ex. 89 diluído é equivalente em limpeza com a base St.
Marc. O Ex. 7 6 também foi testado usando-se o Anexo A5 da ASTM D—4488—89 com relação a partículas de sujeira contra o mesmo controle conforme o Ex. 89. Descobriu-se que o Ex. 89 era ligeiramente melhor na limpeza do que o controle.
Claims (17)
1. Recipiente solúvel em água contendo composição em forma de pó caracterizado por compreender: (a) pelo menos um tensoativo catiônico tendo propriedades germicidas, o referido tensoativo catiônico estando presente em uma guantidade de 1 a 10 por cento em peso; (b) pelo menos um tensoativo não iônico, o referido tensoativo não iônico estando presente em uma quantidade de 2 a 20 por cento em peso; (c) ácido orgânico selecionado do grupo consistindo de ácido cítrico, ácido láctico, ácido adipico, ácido succínico e misturas dos mesmos; o referido ácido orgânico estando presente em uma quantidade de 0 a 25 por cento em peso; (d) sal alcalino selecionado do grupo consistindo de carbonatos, bicarbonatos, sulfatos e misturas dos mesmos, o referido sal alcalino estando presente em uma quantidade de 45 a 90 por cento em peso; (e) opcionalmente, até 10% em peso de um ou mais aditivos convencionais selecionados de agentes de coloração, fragrâncias e solubilizadores de fragrância, agentes para o ajuste de pH e tampões para pH incluindo sais orgânicos e inorgânicos, branqueadores ópticos, agentes de opacificação, agentes antiespumação, enzimas, agentes anti- manchas, anti-oxidantes e agentes anti-corrosão.
2. Recipiente, de acordo com a reivindicação, caracterizado pelo fato de que o recipiente solúvel em água compreende polímero solúvel em água moldado por injeção ou termoformado.
3. Recipiente, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o polímero solúvel em água é poli(álcool vinílico).
4. Recipiente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que pelo menos um tensoativo catiônico (a) tendo propriedades germicidas tem a fórmula: em que cada um de Ri, R2, R3 e R4 é, independentemente, substítuinte alquila, arila ou alquilarila de 1 a 26 átomos de carbono, no qual cada um de Ri, R2, R3 e R4 é não substituído ou substituído por um ou mais grupos hidróxi, halogênio, carboxila ou alquilamido e pode incluir uma ou mais ligações de amida, éter ou éster; e X pode ser qualquer ânion de formação de sal.
5. Recipiente, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que pelo menos um tensoativo catiônico (a) tem a fórmula: em que R2 e R3 são os mesmos ou diferentes, C1-C12 alquila ou R2 é C12-16 alquila, Ce-ie alquiletóxi, Ce-ie alquilfenóxietóxi e R3 é benzila, os grupos alquila e benzila sendo não substituídos ou substituídos por um ou mais grupos hidróxi, halogênio, carboxila ou alquilamido.
6. Recipiente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o sal alcalino (d) é uma mistura de carbonato de sódio e bicarbonato de sódio.
7. Recipiente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o sal alcalino (d) é carbonato de sódio.
8. Recipiente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o sal alcalino (d) é uma mistura de sulfato de sódio e carbonato de sódio.
9. Recipiente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que pelo menos um tensoativo não iônico (b) é um álcool primário tendo de 9 a 18 átomos de carbono condensado com de 2 a 80 moles de óxido de etileno.
10. Recipiente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o ácido orgânico (c) é ácido cítrico.
11. Recipiente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que possui paredes de espessuras de mais de lOOprn.
12. Recipiente, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que possui paredes de espessuras de 300pm a 150Opm.
13. Recipiente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser rígido.
14. Processo para limpeza e/ou desinfecção de superfícies de limpeza árdua caracterizado por compreender as etapas de: dissolução em água de uma quantidade efetiva do recipiente compreendendo composição conforme definida na reivindicação 1; e aplicação da mistura dissolvida à superfície.
15. Processo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que possui de 1 a 10 por cento em peso de pelo menos um tensoativo catiônico, 2 a 20 por cento em peso de pelo menos um tensoativo não iônico e 45 a 90 por cento em peso de um sal alcalino.
16. Processo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o recipiente solúvel em água compreende um polímero solúvel em água moldado por injeção ou termoformado.
17. Processo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o polímero solúvel em água é poli(álcool vinílico).
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