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BR0101557B1 - poliuretanos termoplásticos, seu emprego e corpos moldáveis obtenìveis dos mesmos. - Google Patents

poliuretanos termoplásticos, seu emprego e corpos moldáveis obtenìveis dos mesmos. Download PDF

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BR0101557B1
BR0101557B1 BRPI0101557-5A BR0101557A BR0101557B1 BR 0101557 B1 BR0101557 B1 BR 0101557B1 BR 0101557 A BR0101557 A BR 0101557A BR 0101557 B1 BR0101557 B1 BR 0101557B1
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diisocyanate
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Wolfgang Dr Kaufhold
Henricus Dr Peerlings
Hans-Georg Hoppe
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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "POLIURE-TANOS TERMOPLÁSTICOS, SEU EMPREGO E CORPOS MOLDÁVEISOBTENÍVEIS DOS MESMOS".
A invenção refere-se a poliuretanos termoplásticos alifáticos(TPU) de diisocianato de hexametileno, politetrametilenoglicol e hexanodiolcom propriedades aperfeiçoadas.
Poliuretanos termoplásticos aromáticos (TPU aromáticos) nãosão estáveis à luz, devido a sua construção a partir de diisocianatos. Nosajustes de cor de corpos moldados origina-se, um forte amarelamento poratuação de luz, e mesmo em corpos moldados pretos tem-se uma modifica-ção do grau de cor e de brilho.
Na DE-C 42 03 307 é descrita uma massa moldável de poliureta-no, termoplasticamente elaborável, na forma de pó de sinterização para pre-paração de laminados de sinterização com granulação áspera, sendo que opó é preparado exclusivamente a partir de componentes lineares, alifáticos.
Os componentes de poliol compõem-se de 60 até 80 partes em peso de umpolicarbonatodiol alifático com um peso molecular numérico médio Mn de2000, e 40 até 20 partes em peso de um polidiol à base de ácido adípico,hexanodiol e neopentilglicol com um peso molecular numérico médio Mn de2000. São de preferência empregados 1,6-hexametilenodiisocianato em umaproporção de equivalente de 2,8 : 1,0 até 4,2 : 1,0, relativo à mistura de poli-ol, e 1,4-butanodiol como prolongador de cadeia, sendo que a proporção deequivalente do 1,4-butanodiol relativo ao polidiol é de 1,3: 1,0 até 3,3 : 1,0.
Essa massa moldada tem a desvantagem (particularmente paraempregos visualmente exigentes), de após o armazenamento (à temperaturaambiente e particularmente no teste de envelhecimento acelerado, como tes-te mudanças de clima, teste Arizona e no calor (60 - 95°C)) tender a uma for-mação de resíduo branco. A formação de resíduo que ocorre tem uma outradesvantagem, de não ser facilmente limpa com um pano.
No emprego de 1,6-hexanodiol como prolongador de cadeia aformação de resíduo indicada, apesar de reduzida, aparece entretanto nova-mente em armazenamentos à temperatura ambiente. Todavia essa forma-ção de resíduo pode ser removida por limpeza com um pano.
Foi tarefa da presente invenção, portanto, colocar à disposiçãoum poliuretano termoplástico estável à luz para altas exigências visuais quelevam a corpos moldados, particularmente após armazenamento à tempera-tura ambiente, e após teste de envelhecimento acelerado (por exemplo, a-pós armazenamento a 60°C), que apresentam formação de resíduo apenasmuito pequena ou sem formação de resíduo.
Essa tarefa poderia ser solucionada com os poliuretanos termo-plásticos de acordo com a invenção.
Objeto da presente invenção são poliuretanos alifáticos, termo-plásticos obteníveis a partir de
A) 100 até 60% em mol, de preferência 100 até 70% emmol, particularmente preferido 100 até 80% em mol de diisocianato de he-xametileno (HDI) e 0 até 40% em mol, de preferência 0 até 30 moles%, par-ticularmente preferido 0 até 20% em mol de outros diisocianatos alifáticos,diferentes de HDI1
B) 40 até 100% em peso de politetrametilenoglicol com umpeso molecular numérico médio de 600 até 1600 g/mol e 0 até 60% em pesode um poliol ou mistura de polióis diferentes de politetrametilenoglicol comum peso molecular numérico médio de 600 até 5000 g/mol e
C) 80 até 100% em peso de 1,6-hexanodiol e 0 até 20% empeso de prolongadores de cadeia diferentes de 1,6-hexanodiol com umamédia de peso molecular numérico médio de 60 até 500 g/mol,com adição de
D) opcionalmente catalisadores e
E) opcionalmente outros coadjuvantes e aditivos usuais,sendo que a proporção de equivalente de diisocianato A) para poliol B) estáentre 1,5 : 1,0 e 10,0 :1,0, e sendo que o índice de NCO (formado a partir dequocientes multiplicados por 100 da proporção de equivalentes em peso degrupos isocianato e a soma dos grupos hidroxila a partir de poliol e prolon-gadores de cadeia) é de 95 até 105.
Objeto da presente invenção são além disso poliuretanos termo-plásticos alifáticos obteníveis a partir de
A) 100 até 60% em mol, de preferência 100 até 70% emmol, particularmente preferido 100 até 80 moles% de diisocianato de hexa-metileno (HDI) e 0 até 40% em mol, de preferência 0 até 30% em mol, parti-cularmente preferido 0 até 20% em mol de outros diisocianatos alifáticos,diferentes de HDI,
B) 70 até 30% em peso de um politetrametilenoglicol dediversos polióis ou misturas de poliol com um peso molecular numérico mé-dio de 600 até 5000 g/mol e 30-70% em peso de politetrametilenoglicol comum peso molecular numérico médio de 200 - 590 g/mol e
C) 80 até 100% em peso de 1,6-hexanodiol e 0 até 20% empeso de prolongadores de cadeia com um peso molecular numérico médiode 60 até 500 g/mol, que é diferente de politetrametilenoglicol com um pesomolecular numérico médio de 200 até 590 g/mol e diferente de 1,6-hexanodiol,sob adição de
D) opcionalmente catalisadores e
E) opcionalmente coadjuvantes e aditivos usuais, sendoque a proporção de equivalente de diisocianato A) para poliol B) está entre1,5 : 1,0 e 10,0 : 1,0 e sendo que o índice de NCO (formado do quociente,multiplicado por 100, das proporções de equivalentes de grupos isocianato ea soma dos grupos hidroxila de poliol e prolongadores de cadeia) é de 95 até 105.
A seqüência acima dos componentes A até E não diz nada so-bre o modo de preparação do TPU de acordo com a invenção. Os TPUs deacordo com a invenção podem ser preparados por diversas variantes de pro-cesso, sendo que essas variantes são de mesmo valor entre si.
Os TPUs de acordo com a invenção à base de dois diisocianatosalifáticos diferentes "A1" (HDI) e "A2" (Diisocianato alifático, diferente deHDI) podem, por exemplo, ser preparados em um processo de reação paraTPU "A1-2". Pode-se preparar entretanto, também de uma maneira conheci-da, primeiramente o TPU "A1" à base de diisocianatos alifáticos "A1" e sepa-radamente dele o TPU "A2" à base de diisocianato alifático "A2", sendo queos componentes B até E usuais são idênticos. Depois disso são misturadosTPU "ΑΓ e TPU "A2" de uma maneira conhecida na proporção desejada pa-ra formar TPU "A1-2" (por exemplo, com extrusores ou amassadores").
O TPU de acordo com a invenção à base de misturas de poliolpode igualmente ser preparado para formar TPU "B1-2" através do empregode misturas de poliol (Poliol B1 e Poliol B2) (por exemplo, em agregadosmistos) em um processo de reação. Por outro lado pode ser preparado pri-meiramente o TPU "B1" à base de poliol "B1" e separadamente disto o TPU"B2", sendo que os componentes restantes A e C até E são idênticos. De-pois disso são misturados TPU "B1" e "B2" de uma maneira conhecida naproporção desejada para formar TPU "B1-2" (por exemplo, com extrusoresou amassadores).
Dependendo da exigência da peça moldada, que é preparada apartir do TPU de acordo com a invenção, o diisocianato de hexametileno(HDI) é substituído parcialmente em um ou mais outros diisocianatos alifáti-cos, particularmente diisocianato de isoforona (IPDI)1 diisocianato de 1,4-ci-clohexano, diisocianato de 1-metil-2,4-ciclohexano, diisocianato de 1-metil-2,6-ciclohexano e misturas isoméricas deles, diisocianato de 4,4'-diciclohexil-metano, 2,4'- diciclohexilmetano e, diisocianato de 2,2'-diciclohexilmetano esuas misturas isoméricas.
Para empregos com reduzidas exigências quanto à estabilidadeda luz, por exemplo, massas moldadas tingidas escuras podem ser substituí-das por partes (0 até 20% em peso) do diisocianato alifático, até mesmo pordiisocianatos aromáticos. Esses são descritos em Justus Liebigs Anais daQuímica 562, páginas 75 - 136. Exemplos são diisocianato de 2,4-toluileno,misturas de diisocianato de 2,4-toluileno e diisocianato de 2,6-toluileno, dii-socianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de 2,2'-toluileno e diisocianatode 2,4'-difenilmetano, misturas de diisocianato de 2,4-difenilmetano e de di-isocianato de 4,4'-difenilmetano, modificados por uretano, diisocianatos de2,4-difenilmetano e/ou diisocianatos de 4,4,-difenilmetano, 4,4'-diisocianatode difeniletano(1,2) e diisocianato de 1,5-naftileno.Como componentes B2) são empregados polióis terminados emhidroxila lineares com um peso molecular numérico médio de 600 até 5000g/mol, de preferência de 700 até 4200 g/mol. Dependendo da produção es-ses contêm comumente pequenas quantidades de compostos não-lineares.
Freqüentemente fala-se portanto também de polióis "essencialmente Iineares.
Poliésterdióis apropriados podem ser preparados por exemplo apartir de ácidos dicarboxílicos com 2 até 12 átomos de carbono, de preferên-cia 4 até 6 átomos de carbono, e álcoois polivalentes. Como ácidos dicarbo-xílicos interessam por exemplo: ácidos dicarboxílicos alifáticos, como ácidosuccínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azeláico e áci-do sebácico e ácidos dicarboxílicos aromáticos, como ácido ftálico, ácidoisoftálico e ácido tereftálico. Os ácidos dicarboxílicos podem ser empregadosindividualmente ou como misturas, por exemplo na forma de uma mistura deácido succínico, ácido glutárico e ácido adípico. Para preparação dos polies-terdióis pode ser opcionalmente vantajoso, ao invés dos ácidos dicarboxíli-cos, empregar os derivados do ácido dicarboxílico correspondente, comodiéster de ácido carboxílico com 1 até 4 átomos de carbono no radical álcool,anidrido de ácido carboxílico ou cloreto de ácido carboxílico. Exemplos paraálcoois polivalentes são glicóis com 2 até 10, de preferência 2 até 6 átomosde carbono, como etilenoglicol, dietilenoglicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentano-diol, 1,6-hexanodiol, 1,10-decanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 1,3-propa-nodiol e dipropilenoglicol. Dependendo das propriedades desejadas podemser empregados os álcoois polivalentes sozinhos ou opcionalmente em mis-tura entre si. São apropriados além dos ésteres do ácido carboxílico com osdióis mencionados, particularmente aqueles com 4 até 6 átomos de carbono,como 1,4-butanodiol ou 1,6-hexanodiol, produtos de condensação de ácidoshidroxicarboxílicos, por exemplo ácido hidroxicaprônico e produtos de poli-merização de lactonas, por exemplo caprolactonas opcionalmente substituí-das. Como poliesterdióis são de preferência empregados poliadipato de eta-nodiol, poliadipato de 1,4-butanodiol, poliadipato de etanodiol-1,4-butanodiol,poliadipato de 1,6-hexanodiol-neopentilglicol, poliadipato de 1,6-hexanodiol-1,4-butanodiol e policaprolactonas. Os poliesterdióis possuem pesos mole-culares numérico médios de 600 até 5000, de preferência de 700 até 4200 epodem ter emprego sozinhos ou, em forma de misturas entre si.
Polieterdióis apropriados podem assim ser preparados, pelo fatode reagir-se um ou mais óxidos de alquileno com 2 até 4 átomos de carbonono radical alquileno com uma molécula de partida, que contém ligados doisátomos de hidrogênio ativo. Como óxidos de alquileno sejam por exemplomencionados: óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno, epiclorohidrina e óxi-do de 1,2-butileno e óxido de 2,3-butileno. De preferência são empregadosóxido de etileno, óxido de propileno e misturas de óxido de 1,2-propileno eóxido de etileno. Os óxidos de alquileno podem ser empregados sozinhos,alternados um após o outro, ou como misturas. Como moléculas de partidainteressam por exemplo: água, aminoálcoois, como N-alquil-dietanolaminas,por exemplo N-metil-dietanol-amina, e dióis, como etilenoglicol, 1,3-propile-noglicol, 1,4-butanodiol e 1,6-hexanodiol. Opcionalmente também podem serempregadas misturas de moléculas de partida. Polieterdióis apropriados sãoalém disso os produtos de polimerização contendo grupos hidroxila do tetra-hidrofurano. Também podem ser empregados poliéteres trifuncionais emfrações de 0 até 30% em peso, relativas ao poliéter bifuncional, entretantono máximo em tais quantidades, que se origina um produto termoplastica-mente elaborável. Os polieterdióis essencialmente lineares possuem pesosmoleculares numérico médios de 600 até 5000, de preferência de 700 até4200. Eles podem tanto ter emprego sozinhos como também em forma demisturas entre si.
Como agente prolongador de cadeia C) é empregado 1,6-hexanodiol, opcionalmente em mistura com até 20% em peso de 1,6-hexanodiol e de politetrametilenoglicol com um peso molecular numéricomédio de 200 até 590 g/mol de comprimentos de cadeia os mais diferentescom um peso molecular numérico médio de 60 até 500 g/mol, de preferênciadióis alifáticos com 2 até 14 átomos de carbono, como por exemplo etanodi-ol, dietilenoglicol, dipropilenoglicol e particularmente 1,4-butanodiol ou dia-minas (ciclo) alifáticas, como por exemplo isoforonadiamina, etilenodiamina,1,2-propileno-diamina, 1,3-propilenodiamina, N-metil-propileno-1,3-diamina,Ν,Ν'-dimetiletilenodiamina. Além disso podem também ser adicionadas pe-quenas quantidades de trióis.
Em empregos com reduzidas exigências quanto à estabilidade àluz, por exemplo, em massas moldadas tingidas de escuro, parte dos dióisalifáticos e diaminas (até 20% em peso relativo ao prolongador de cadeia)podem ser substituídas por dióis e diaminas. Exemplos para dióis aromáticosapropriados são diésteres do ácido tereftálico com glicóis com 2 até 4 áto-mos de carbono, como por exemplo ácido tereftálico-bis-etilenoglicol ou áci-do tereftálico-bis-1,4-butanodiol, hidroxialquilenoéter da hidroquinona, comopor exemplo 1,4-di-(-hidroxietil)-hidroquinona e bisfenóis etoxilados. Exem-plos para diaminas aromáticas apropriadas são 2,4-toluileno-diamina e 2,6-toluilenodiamina, 3,5-dietil-2,4-toluilenodiamina e 3,5-dietil-2,6-toluileno-dia-mina e 4,4'-diaminodifenil-metano mono-alquilsubstituídas, tri-alquilsubstituí-das ou tetra-alquilsubstituídas.
Além disso podem ser empregados em pequenas quantidadestambém compostos monofuncionais usuais, por exemplo como interruptoresde cadeia ou coadjuvantes de desenforme. Sejam por exemplo exemplifica-dos álcoois como octanol e álcool esteárico ou aminas como butilamina e es-tearilamina.
Os TPUs de acordo com a invenção podem ser preparados se-gundo processos de cinta ou de extrusão (GB-A 1 057 018, e DE-A 2 059570). É preferido o processo de acordo com PCT/EP 98/07753.
De preferência é empregado um catalisador na preparação con-tínua dos poliuretanos termoplásticos de acordo com o processo de extrusorou de cinta. Catalisadores apropriados são, segundo o estado da técnica,aminas terciárias conhecidas e usuais como, por exemplo, trietilamina, dime-tilciclohexilamina, N-metilmorfolina, Ν,Ν'-dimetil-piperazina, 2-(dimetilamino-etóxi)-etanol, diazabiciclo-[2,2,2]-octano e semelhantes, assim como particu-Iarmente compostos orgânicos de metal como éster de ácido titânico, com-postos de ferro, compostos de estanho, por exemplo diacetato de estanho,dioctoato de estanho, dilaurato de estanho ou os sais de dialquilestanho deácidos carboxílicos alifáticos como diacetato de dibutilestanho, dilaurato dedibutilestanho ou semelhantes. Catalisadores preferidos são compostos me-tálicos orgânicos, particularmente ésteres de ácido titânico, compostos deferro ou compostos de estanho. Dilaurato de dibutilestanho é muito particu-Iarmente preferido.
Além dos componentes de TPU e opcionalmente catalisadores,podem também ser adicionados estabilizadores contra UV1 coadjuvantes eaditivos. Sejam mencionados, por exemplo, agentes de deslizamento, comoésteres de ácido graxo, seus sabões metálicos, amidas de ácido graxo ecompostos de silicone, agentes antibloqueio, inibidores, estabilizadores con-tra hidrólise, aquecimentos e tingimentos, agentes de proteção contra cha-ma, corantes, pigmentos, preenchedores inorgânicos e orgânicos e agentesreforçadores, que são preparados segundo o estado da técnica e tambémpodem ser admitidos com uma camada. Dados sobre os coadjuvantes e adi-tivos podem ser deduzidos da literatura específica, por exemplo J. H. Saun-ders, K. C. Frisch: "High Polymers", volume XVI, poliuretanos, parte 1 e 2, In-terscience Publishers 1962, ou 1964, R. Gãchter, H. Müller (Ed.): Taschen-buch der Kunststoff-Additive, 3a edição, editora Hanser, Munique 1989 ouDE-A- 29 01 774.
A adição de aditivos pode ocorrer segundo a polimerização porcompostagem ou também durante a polimerização. Durante a polimerizaçãopodem ser solucionados por exemplo agentes antioxidantes e estabilizado-res contra UV no poliol. Podem também ser adicionados agentes de desliza-mento e estabilizadores no processo do extrusor, por exemplo, sendo adicio-nados na segunda parte dos parafusos.
Os TPU de acordo com a invenção podem ser empregados par-ticularmente para preparação de extrusados (por exemplo laminados) e par-tes de moldagem por injeção. Além disso, os TPU de acordo com a invençãopodem ser empregados como pó passível de sinterização para preparaçãode tecidos planos e corpos moldados.
A invenção pode ser minuciosamente esclarecida por meio dosseguintes exemplos.Exemplos
Preparação dos TPU e placas de borrifo
Os TPU foram preparados continuamente como se segue:
Os componentes B), que adicionalmente contêm ainda coadju-vantes (ver tabela), prolongadores de cadeia C) e dilaurato de dibutilestanhoforam aquecidos em um recipiente sob agitação a cerca de 110° C e junta-mente com o componente A), que foi aquecido por meio do trocador de calora cerca de 110° C, e intensamente misturados por um misturador estático dafirma Sulzer (DN6 com 10 elementos de mistura e uma taxa de cisalhamentode 500 s'1) e depois levado à entrada de um parafuso (ZSK 32). Toda a mis-tura reage no extrusor até a completa reação e foi em seguida granulada.
O granulado preparado foi seco e depois respectivamente borri-fado em diversas placas de borrifo. Uma parte das placas de borrifo foi res-pectivamente armazenada em uma estufa de secagem com ar circulante a60°C e testada quanto à formação superficial de resíduo. Uma outra partedas placas de borrifo foi armazenada à temperatura ambiente. A formaçãode resíduo é particularmente bem reconhecível pelas impressões digitais,que se encontram no corpo moldado. A avaliação das amostras ocorreu qua-litativamente, já que um processo de mensuração não é conhecido.
Condições de Teste
Das TPU foram preparadas placas de borrifo retangulares (125 mm χ 50 mmχ 2 mm).
A avaliação qualitativa (formação crescente de resíduo):nenhuma < muito pequena < pequena < visível< forte < muito forte.
DBTL: Dilaurato de dibutilestanho
DE2020: Policarbonatodiol na base de 1,6-hexanodiol compeso molecular numérico médio Mn = 2000 g/mol
PE225B: Adipato de polibutanodiol com peso molecularnumérico médio Mn = 2250 g/mol
Therathane 2000®: Politetrahidrofuranodiol com M^ = 2000g/mol (firma DuPont)
Therathane 1000®: Politetrahidrofuranodiol com Mn = 1000g/mol (Firma Du Pont)
Therathane 650®: Politetrahidrofuranodiol com M^ = 650g/mol (Firma Du Pont)
Therathane 250®: Politetrahidrofuranodiol com M^ = 250g/mol (Firma Du Pont)
Acclaim®:2220: Polieterpoliol com unidades de polioxipropi-leno-polioxetileno (com cerca de 85% de grupos hidroxila primários e comum peso molecular numérico médio Mn de cerca de 2000 g/mol FábricaLyondell)
HDI: Diisocianatodehexamedileno
I rganox® 1010: Tetracis[metileno-(3,5-d i-terc-butil-4-h id ro-xihidrocinnamato)] metano (fábrica Ciba Geigy)
Stabaxol®P200: Policarbodiimida aromática (fábrica Rehin-Chemie)
1.4BDO: 1,4-butanodiol
1.6HDO: 1,6-hexanodiol<table>table see original document page 12</column></row><table>Resultados:
<table>table see original document page 13</column></row><table>
<table>table see original document page 13</column></row><table>

Claims (6)

1. Poliuretanos termoplásticos, caracterizados pelo fato de se-rem obteníveis a partir deA) um reagente diisocianato que contém:A.1) 100 a 60% de diisocianato de hexametileno (HDI)1eA.2) 0 a 40% de outros diisocianatos alifáticos, a por-centagem sendo relativa a quantidade molar de A;B) um reagente poliol que contémB.1) 40 a 100% em peso com de politetrametilenogli-col com um peso molecular numérico médio de-600 a 1600 g/mol (B1), eB.2) 0 a 60% em peso de um poliol ou mistura de poli-óis diferentes de politetrametilenoglicol com umpeso molecular numérico médio de 600 a 5000g/mol (B2), a porcentagem sendo relativa ao pesode B; eC) um reagente prolongador de cadeia que contémC.1) 80 a 100% em peso de 1,6-hexanodiol (C1), eC.2) 0 a 20% em peso de um prolongador de cadeiadiferente de (C1) com um peso molecular numéri-co médio de 60 a 500 g/mol (C2), a porcentagemsendo relativa ao peso de C;sob adição deD) opcionalmente catalisadores eE) opcionalmente coadjuvantes e aditivos usuais, eem que a proporção de equivalente de diisocianato A) para poliolB) está entre 1,5 : 1,0 e 10,0 : 1,0, e sendo que o índice NCO é de 95 a 105.
2. Poliuretanos termoplásticos, caracterizados pelo fato de se-rem obteníveis a partir deA) um reagente diisocianato que contém:A. 1) 100 a 60% de diisocianato de hexametileno (HDI)1eΑ.2) O a 40% de outros diisocianatos alifáticos, a por-centagem sendo relativa a quantidade molar de A;B) um reagente poliol que contémB.1) 30 a 70% em peso de um politetrametilenoglicolcom um peso molecular numérico médio de 200 a-590 g/mol (B1),eB.2) 70 a 30% em peso de politetrametilenoglicol comum peso molecular numérico médio de 600 a-5000 g/mol (B2), a porcentagem sendo relativa aopeso de B; eC) um reagente prolongador de cadeia que contémC.1) 80 a 100% em peso de 1,6-hexanodiol (C1), eC.2) 0 a 20% em peso de um prolongador de cadeiadiferente de (C1) com um peso molecular numéri-co médio de 60 a 500 g/mol (C2), a porcentagemsendo relativa ao peso de C1 e (C2) é diferente de(B1);sob adição deD) opcionalmente catalisadores, eE) opcionalmente coadjuvantes e aditivos usuais, eem que a proporção de equivalente de diisocianato A) para poliolB) está entre 1,5 :1,0 e 10,0 : 1,0, e sendo que o índice NCO é de 95 a 105.
3. Emprego de poliuretanos termoplásticos, como definidos nareivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de ser para preparação de cor-pos moldados.
4. Emprego de poliuretanos termoplásticos, como definidos nareivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de ser para preparação de ex-trusados e partes de fundição por injeção.
5. Emprego de poliuretanos termoplásticos, como definidos nareivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de ser como pó sinterizável pa-ra preparação de tecidos planos e corpos ocos.
6. Corpos moldáveis, caracterizados pelo fato de serem obtení-veis de um poliuretano termoplástico, como definidos na reivindicação 1 ou 2.
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