[go: up one dir, main page]

BR0016297B1 - processo para a conversão de gás natural ou de outros combustìveis fósseis a hidrocarbonetos superiores. - Google Patents

processo para a conversão de gás natural ou de outros combustìveis fósseis a hidrocarbonetos superiores. Download PDF

Info

Publication number
BR0016297B1
BR0016297B1 BRPI0016297-3A BR0016297A BR0016297B1 BR 0016297 B1 BR0016297 B1 BR 0016297B1 BR 0016297 A BR0016297 A BR 0016297A BR 0016297 B1 BR0016297 B1 BR 0016297B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
gas
hydrocarbons
carrier gas
synthesis
stream
Prior art date
Application number
BRPI0016297-3A
Other languages
English (en)
Other versions
BR0016297A (pt
Inventor
Dag Schanke
Roger Hansen
Jostein Sogge
Karina Heitnes Hofstad
Margrete H Wesenberg
Erling Rytter
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of BR0016297A publication Critical patent/BR0016297A/pt
Publication of BR0016297B1 publication Critical patent/BR0016297B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
    • C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • C01B3/382—Multi-step processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0485—Set-up of reactors or accessories; Multi-step processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0233—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being a steam reforming step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0244—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being an autothermal reforming step, e.g. secondary reforming processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/042—Purification by adsorption on solids
    • C01B2203/043—Regenerative adsorption process in two or more beds, one for adsorption, the other for regeneration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/06—Integration with other chemical processes
    • C01B2203/062—Hydrocarbon production, e.g. Fischer-Tropsch process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08—Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0805—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0838—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by heat exchange with exothermic reactions, other than by combustion of fuel
    • C01B2203/0844—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by heat exchange with exothermic reactions, other than by combustion of fuel the non-combustive exothermic reaction being another reforming reaction as defined in groups C01B2203/02 - C01B2203/0294
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08—Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0872—Methods of cooling
    • C01B2203/0888—Methods of cooling by evaporation of a fluid
    • C01B2203/0894—Generation of steam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041—Composition of the catalyst
    • C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
    • C01B2203/1052—Nickel or cobalt catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1205—Composition of the feed
    • C01B2203/1211—Organic compounds or organic mixtures used in the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1235—Hydrocarbons
    • C01B2203/1241—Natural gas or methane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1258—Pre-treatment of the feed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1258—Pre-treatment of the feed
    • C01B2203/1264—Catalytic pre-treatment of the feed
    • C01B2203/127—Catalytic desulfurisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/14—Details of the flowsheet
    • C01B2203/141—At least two reforming, decomposition or partial oxidation steps in parallel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/14—Details of the flowsheet
    • C01B2203/142—At least two reforming, decomposition or partial oxidation steps in series
    • C01B2203/143—Three or more reforming, decomposition or partial oxidation steps in series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/14—Details of the flowsheet
    • C01B2203/146—At least two purification steps in series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/14—Details of the flowsheet
    • C01B2203/148—Details of the flowsheet involving a recycle stream to the feed of the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/80—Aspect of integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas not covered by groups C01B2203/02 - C01B2203/1695
    • C01B2203/82—Several process steps of C01B2203/02 - C01B2203/08 integrated into a single apparatus

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

"PROCESSO PARA A CONVERSÃO DE GÁS NATURAL OU DE OUTROS COMBUSTÍVEIS FÓSSEIS A fflDROCARBONETOS SUPERIORES"
A presente invenção refere-se a um sistema para a conversão química de gás natural ou de outro combustível fóssil adequado a hidrocarbonetos sintéticos (produto bruto sintético). Em particular, a presente invenção refere-se a um sistema para otimizar a produção de hidrocarbonetos sintéticos.
Processos conhecidos para a conversão de gás natural ou de outros combustíveis fósseis a hidrocarbonetos sintéticos compreendem duas etapas. Primeiramente, o gás natural ou outro combustível fóssil é convertido a gás de síntese, isto é uma mistura que consiste predominantemente de hidrogênio e monóxido de carbono, e também de algum CO2, que, na segunda etapa, é convertido a hidrocarbonetos sintéticos através da assim chamada síntese de Fischer-Tropsch (FT). O produto de hic rocarboneto sintético consiste normalmente de hidrocarbonetos superiores, isto é pentano e compostos superiores (C5+). O processo também pode incluir uma etapa adicional em que o produto bruto de hidrocarboneto sintético é melhorado a produtos finais.
O gás de síntese para a produção de hidrocarbonetos sintéticos é produzido normalmente via reforma a vapor ou combustão parcial, ou uma combinação destas duas reações. A reação de desvio de gás de água também desempenha um papel importante na produção de gás de síntese. Estas reações podem ser escritas como a seguir:
1) reforma a vapor CH4 + H2O <-> CO + 3H2 ∆H <-> 206 kJ/mol
2) combustão CH4 + 3/2 O2 <-> CO + 2H2O ∆H <-> -519 kJ/mol
3) desvio de gás de água CO + H2O CO2 + H2 ∆H <-> 41 kJ/mol
A síntese de Fischer-Tropsch (FT) para a produção de hidrocarbonetos sintéticos pode ser escrita como a seguir: 4) síntese de FT CO + 2H2 ↔ [-CH2-] + H2O ΔΗ ↔ -167 kJ/mol em que [-CH2-] é o bloco construtivo básico p;ira as moléculas de hidrocarboneto. A síntese de FT é altamente exotérmica, o que leva ao fato de que a transferência de calor é um fator significativo no projeto de um reator de FT.
Um parâmetro importante para a determinação do rendimento máximo teórico de hidrocarbonetos sintéticos é o número estequiométrico SN, definido como:
5) SN (H2-C02)/(C0+C02)
Teoricamente, o rendimento de hidrocarbonetos sintéticos é o mais elevado quando o SN = 2.0 e CO não reage ainda mais formando CO2 via a reação de desvio de gás de água (equação 3). Noste caso, a proporção H2/CO será igual ao SN, isto é 2,0, que proporciona teoricamente o mais alto rendimento de hidrocarbonetos sintéticos de acordo com a equação 4. No entanto, na prática, a produção de gás de síntese envolverá sempre a reação de gás de água até um determinado ponto, de modo qu·; o rendimento de CO e, portanto, também o rendimento de hidrocarbonetos sintéticos, torna-se um tanto mais reduzido.
Além disso, na realidade, obtém-se o rendimento máximo de hidrocarbonetos sintéticos numa proporção de H2ZCO um tanto mais reduzida, tipicamente em torno de 1,6 - 1,8. A uma pioporção de H2/CO de 2,0 ou maior, o rendimento de hidrocarbonetos sintéticos será reduzido devido à formação de mais metano e outros hidrocarbonetos inferiores (C4-), que, normalmente, são produtos indesejáveis.
A tecnologia preferida para a produção de hidrocarbonetos sintéticos a partir de gás de síntese é uma oxidação não-catalítica parcial (POX) ou reforma autotérmica (ATR), em que a combustão parcial é combinada com reforma a vapor catalítica adiabática (equação 1) na mesma unidade de reator. Outra tecnologia é combinada procede ido-se à reforma com um reformador a vapor catalítico tubular seguido de um ATR.
Obtém-se uma proporção desejada ce H2/CO através da operação do reator de gás de síntese combinando-se uma reduzida proporção de vapor/carbono (S/C) e a uma alta temperatura, em adição à parte recirculante do gás de arraste rico em CO2 da síntese de FT para o reator de gás de síntese de modo a limitar a atividade de desvio de gás de água (equação 3). Desta maneira, a proporção de H2/CO aproximar-se-á do valor obtido do SN.
A desvantagem das técnicas conhecidas para a produção de hidrocarbonetos sintéticos é a baixa eficiência de carbono em comparação com o produto teórico. A eficiência de carbono é definida como a relação entre a quantidade total de carbono no produto bruto produzido a partir de hidrocarbonetos sintéticos e a quantidade total de carbono na alimentação de gás natural. Desta forma, a eficiência de carbono é uma medida de quanto carbono na alimentação efetivamente termina no produto final, e quanto termina como CO2. Uma unidade de produção com baixa eficiência de carbono proporciona um baixo rendimento de produto, uma grande emissão de CO2 e, portanto, um problema ambiental.
Conforme indicado, a reforma autoténrica catalítica (ATR) e a oxidação parcial não-catalítica (POX) são as tecnologias preferidas para a produção de gás de síntese para a síntese de FT. Utilizando-se gás natural como uma alimentação, estas tecnologias produzem um gás de síntese com um valor do SN tipicamente na faixa de 1,6 a 1,8, que proporciona o mais alto rendimento de hidrocarbonetos sintéticos localmente no reator de FT. No entanto, o valor do SN é mais baixo do que 2,0 o que, para a unidade de produção como um todo, implica numa menor eficiência de carbono do que a que pode ser obtida teoricamente, devido a uma deficiência de hidrogênio.
A reforma combinada, que normalmente ocorre em um reformador a vapor catalítico tubular, seguido de um reformador secundário com uma alimentação de oxigênio, é capaz de produzir gás de síntese com um valor do SN de 2,0, que deveria proporcionar teoricamente a maior eficiência de carbono na planta para a produção de hidrocarbonetos sintéticos. No entanto, a eficiência real do carbono não será maioi do que aquela que é obtida com o uso de POX ou de ATR, devido ao grau mais elevado de recirculação de gás de arraste para uma reação de sínlese requerida e que se destina a restringir uma maior atividade de desvio de gás de água do que na ATR como um resultado da maior proporção de SC (vapor/carbono), e devido a um menor rendimento dos desejados hidrocarbonetos sintéticos mais elevados a este valor do SN.
Portanto, é um objeto da presente invenção proporcionar um processo aperfeiçoado para a conversão de gás natural ou de outros combustíveis fósseis a hidrocarbonetos mais elevados, em que se superou as desvantagens das técnicas conhecidas indicadas acima.
De acordo com a presente invenção, isto é alcançado com um processo para a conversão de gás natural ou outros combustíveis fósseis a hidrocarbonetos mais elevados, que compreende as etapas de:
a) reagir gás natural.com vapor ou g;ás oxigênio em pelo menos uma zona de reforma de modo a produzir um gás de síntese que consiste primariamente de H2 e CO, além de algum CO:;;
b) levar o referido gás de síntese para um reator de Fischer- Tropsch de modo a produzir um fluxo de produto bruto sintético que consiste de hidrocarbonetos inferiores, hidrocarbonetos superiores, água, e gás de síntese não-convertido;
c) separar( o referido fluxo de produto bruto sintético em uma zona de recuperação, em um fluxo de produto bruto sintético que contém primariamente hidrocarbonetos superiores, um fluxo do água e um fluxo de gás de arraste que contém primariamente os constituinte s remanescentes; caracterizado pelo fato de que o processo também compreende as etapas de:
d) reforma a vapor de pelo menos parte do gás de arraste em um reformador a vapor separado;
e) introduzir o gás de arraste reformado no fluxo de gás antes que o mesmo seja alimentado no reator de Fischer-Trop sch.
"Hidrocarbonetos inferiores" refere-se n hidrocarbonetos com C1-C4. "Hidrocarboneto superiores" refere-se a hidrocarbonetos C5+.
É preferível que a reforma de vapor na etapa d) ocorra em condições que favorecem a conversão de CO2 a CC > por meio de reação reversível de desvio de gás de água.
Além disso, também é preferível hidrogenar aquela parte do gás de arraste que é reformada a vapor, de mode a saturar quaisquer hidrocarbonetos insaturados antes da etapa d).
Em uma concretização preferida, alimenta-se gás natural no reformador a vapor na etapa d) juntamente com a alimentação de gás de arraste.
Em uma concretização preferida, o gás de arraste reformado é introduzido no fluxo de gás após a etapa a), mas antes da etapa b).
Em uma concretização preferida, o gás de arraste reformado é introduzido no fluxo de gás antes da etapa a).
Também é preferível que parte do gás de arraste reformado seja introduzida no fluxo de gás antes da etapa a) e que parte do mesmo seja introduzida após a etapa a) porém antes da etapa b).
O uso da presente invenção apresenta diversas vantagens sobre técnicas previamente conhecidas.
Através da reforma e da recirculação do gás de arraste, torna- se possível:
• Elevar o valor do SN de, tipicamente, .,6-1,8 para uma ATR a aproximadamente 2,0. • Manter ou aumentar o rendimento de CO, de modo que a proporção H2/CO aproxima-se do valor do SN.
• Atingir uma proporção de H2/CO menor que 2,0 localmente na entrada do reator de FT, o que proporciona um rendimento mais elevado de hidrocarbonetos superiores.
O presente processo resulta em maior eficiência de carbono e em maior eficiência térmica. Isto proporciona uma redução desejada da emissão de CO2, que é desejável por razões ambientais e econômicas. O consumo de oxigênio por meio do presente processo é mais baixo do que no caso de unidades de produção convencionais para a produção de gás de síntese através do uso de POX ou de ATR5 que acarreta menores custos de capital e menor consumo de energia.
Também é possível obter benefícios operacionais, como uma maior estabilidade, com o reator de gás de síntese operado com oxigênio e trabalhando a uma temperatura de saída um tanto mais baixa do que é o caso quando se utiliza tecnologia previamente conhecida. O maior teor de metano (menor conversão de gás natural) causado por isto será reformado no reformador de gás de arraste.
Eliminando-se a recirculação do gás d 2 arraste até a seção principal para gás de síntese, também é possível economizar com relação ao tamanho do equipamento, e, com isto, economizar custos nesta seção.
A invenção será descrita agora de maneira mais detalhada com referência aos desenhos anexos, em que:
A Figura 1 é uma diagrama de fluxo simplificado mostrando o processo para produzir hidrocarbonetos sintéticos por meio do presente processo;
A Figura 2 é um diagrama de fluxo mais detalhado mostrando uma primeira concretização preferida do presente proces so; e
A Figura 3 é um diagrama de fluxo mais detalhado mostrando uma segunda concretização preferida do presente processo.
O diagrama de fluxo simplificado na Figura 1 mostra um processo para produzir hidrocarbonetos sintéticos axavés do uso de gás natural como a fonte principal de carbono e hidrogênio, enquanto que as figuras 2 e 3 representam diagramas de fluxo mais detalhados mostrando duas versões preferidas deste processo.
O presente processo de síntese de FT baseado em gás natural ou outros combustíveis fósseis pode ser dividido em três partes principais; que é uma primeira parte para a produção de gás de síntese, uma segunda parte para síntese de Fischer-Tropsch (síntese de FT i e uma terceira parte para a reforma do gás de arraste da síntese de FT. Produção de gás de síntese
Gás natural adentra a unidade de produção primariamente através da linha de gás natural 1. O gás natural é primeiramente aquecido a, tipicamente, cerca de 350-400°C antes de ser passado através de uma unidade de dessulfurização 20. Aqui, o enxofre que está presente no gás natural na forma de diversos compostos orgânicos é c Dnvertido a sulfeto de hidrogênio através do contato do mesmo com um catali sador de hidrogenação apropriado. Em seguida, o sulfeto de hidrogênio é reduzido a um nível desejado através do uso de uma camada de óxido de zinco.
Após a dessulfurização adiciona-se vapor d'água para assegurar uma proporção desejada entre vapor d'água e carbono (proporção S/C), tipicamente de cerca de 0,6 a 1,3 para a produçíío de hidrocarbonetos sintéticos. A mistura gás/vapor d'água é pré-aquecida é introduzida em um pré-reformador 3 que converte C2 e hidrocarbonetos su periores a CH4, CO e CO2. A temperatura de operação no pré-reformador 3 situa-se, tipicamente, na faixa de 430 a 500°C. O pré-reformador pode ser omitido, em particular quando se utiliza gás natural com um baixo teor de C2+.
O hidrogênio, que é requerido para a unidade de dessulfurização 20 e no pré-reformador 3, é adicionado ao gás natural antes que o mesmo adentre a unidade de dessulfurização 20. Como indicado nas figuras, parte do gás de arraste contendo, entre outris coisas, hidrogênio, pode ser recirculado e adicionado ao gás antes que o mesmo adentre a unidade de dessulfurização 20. Também é possível recuperar hidrogênio do referido gás de arraste por meio de, por exemplo, Adsoi-ção com Oscilação de Pressão (PSA), ou o hidrogênio pode ser fornecido de outra fonte.
A mistura de gás pré-reformada é sntão adicionalmente aquecida para uma temperatura na faixa de 550-650°C, antes de ser enviada para um reformador autotérmico (ATR) 5 juntamente :om oxigênio ou com um gás contendo oxigênio, como por exemplo o ar, que passa através de uma entrada de oxigênio 4, normalmente proveniente de uma unidade de produção de oxigênio criogênico (não mostrada). O gás que é alimentado no ATR 5 é convertido a gás de síntese no ATR 5 por meio da combustão parcial na parte superior do ATR 5 e da reforma a vapor dos gases por meio de um catalisador de níquel na seção inferior do ATR 5. A formação de gás de síntese no ATR 5 ocorre tipicamente a uma pressão de cerca de 30-40 bar, e a temperatura de saída do gás do ATR 5 situa-se tipicamente na faixa de 950-1050°C.
O gás de síntese quente que deixa o AT] l 5 na linha de gás de síntese 6 é primeiramente resfriado em um trocador de calor 22, em que, tipicamente, a água da entrada 21 é convertida a pressão de alta pressão na saída 23. Indicou-se um trocador de calor nas figuras, mas, na prática, pode haver uma pluralidade de trocadores de calor conectados em série, resfriando- se o gás de síntese à temperatura desejada. O último resfriamento a, tipicamente, 40-70°C é alcançado através do uso de água de resfriamento.
Separa-se então a água condensada do gas de síntese antes que o mesmo seja conduzido a um reator de síntese de Fischer-Tropsch 7. Síntese de Fischer-Tropsch
Os hidrocarbonetos sintéticos desejadas são formados de maneira conhecida em um reator de Fischer-Tropsch (reator FT) 7 em que hidrogênio e monóxido de carbono são convertidos a hidrocarbonetos superiores, deixando água como um subproduto, de acordo com a equação (4) acima. O reator FT 7 é operado tipicamente a uma pressão de 20-40 bar e a uma temperatura de 180-240°C. Como a reação é exotérmica, normalmente o calor é removido do reator 7 através da geração d<; vapor d'água a uma pressão intermediária, tipicamente, em torno de 5-20 bar.
Os fluxos de produto do reator de FT 7 contêm tipicamente o produto desejado na forma de hidrocarbonetos C5+, subprodutos na forma de hidrocarbonetos inferiores (C5.) CO2 e água , e também como gás de síntese não-reagido, isto é CO e hidrogênio. Este fluxo de produto é separado em uma unidade de recuperação de produto 24, um fluxo de produto bruto contendo primariamente o produto de hidrocarboneto desejado na saída 25, água separada na saída 26 e um fluxo de gás de arraste compreendendo predominantemente os subprodutos acima e gás de s ntese não-reagido, na linha de gás de arraste 9.
O gás de arraste na linha de gás de anaste 9, por sua vez, é dividido em três. Uma primeira parte atravessa a linha de recirculação 10 e é comprimida em um compressor 27 visando recirculaçao para a produção de gás de síntese conforme indicado abaixo, uma segunda parte atravessa uma linha de reforma 12 até um processo de reforma de gás de arraste, enquanto que uma terceira parte é removida através da linha de >angria 11 e, se assim desejado, utilizada como combustível em partes do processo que consomem calor.
Reforma de gás de arraste
O gás de arraste na linha de gás de arraste 12 é conduzido, de preferência, até um hidrogenador de gás de arraste 12 de modo a saturar quaisquer hidrocarbonetos insaturados. A temperatura de operação do hidrogenador 28 é, tipicamente, de 220-250°C, enquanto que a pressão de operação situa-se em torno de 20-40 bar. Este hidrogertador de gás de arraste 28 não é preferido obrigatoriamente, no entanto, hidroearbonetos insaturados apresentam uma tendência maior ao coqueificação do que hidroearbonetos saturados durante o subseqüente tratamento a alta temperatura.
Após o hidrogenador de gás de arraste 28, adiciona-se ao gás de arraste, na entrada de vapor 13 e na entrada de gá> 14, respectivamente, vapor d'água e, possivelmente, uma quantidade de gás natural, antes que o gás seja pré-aquecido e passado para um reformador de gás de arraste 15, onde os hidroearbonetos leves são reformados a vapor com formação de CO e hidrogênio, conforme a equação 1) acima, enquanto que o CO2 presente no gás de arraste é convertido a CO por meio de uma reação inversa de desvio de gás de água de acordo com a equação 3). A alimentação de gás natural pode ser tirada do fluxo de produto do pré-reformador 2 (corte limpo).
A temperatura de operação do reformador de gás de arraste situa-se tipicamente acima de 800°C, de preferência de 850-950°C, enquanto que a pressão de operação é, normalmente, de 10 a 40 bar. Caso necessário em virtude da diferença de pressão de operação entre o reformador de gás de arraste e o reator de FT, pode-se proporcionar um compressor a jusante do reformador de gás de arraste. A energia para estas reações pode ser proporcionada através da queima de combustível que pode consistir de uma pequena parte do gás de arraste da linha de sangria 11.
Dependendo do teor de C do gás que pode ser adicionado na entrada de vapor 14, pode-se tornar necessário instai;ir um pré-reformador após a adição de vapor d'água , a montante do reforma dor de gás de arraste. A finalidade de um tal pré-reformador, que é do mesmo tipo que o pré- reformador 3, consiste em converter etano e hidroearbonetos superiores no fluxo de gás a metano, CO e CO2, para desta forma evitar/reduzir a coqueificação a temperaturas elevadas. Caso não se adicione gás natural na entrada 14, ou quando se usa gás natural com um teor de metano de 90 % ou maior, normalmente não haverá aqui uma necessidade de um pré-reformador.
O fluxo quente de gás de arraste reformado proveniente do reformador de gás de arraste 15 pode então ser resinado em um trocador de calor 30 em que a água que entra pela entrada 31 é convertida a vapor d'água que sai pela saída de vapor 32. Indicou-se um trocador de calor nas figuras, no entanto, na prática, pode haver uma pluralidade de trocadores de calor conectados em série, resfriando-se o gás de síntese à temperatura desejada. Em seguida, separa-se água condensada do gás de arraste reformado antes que o mesmo seja comprimido no compressor 33 e conduzido através da linha de gás de arraste 16 até a linha de gás de síntes ϊ 6 antes que o mesmo adentre o reator de FT. Também é possível introcuzir o gás de arraste reformado diretamente no fluxo de gás entre o pré-reformador 3 e o reformador autotérmico (ATR) 5. Adicionalmente, ssrá possível repartir o fluxo de gás de arraste reformado e conduzir um fluxc de componente para o reator de FT 7 e um fluxo de componente para ATR 5.
A finalidade de se conduzir o gás de airaste reformado para o ATR 5 consiste em se obter mais reforma de vapoi e a formação de CO através da reação reversível de desvio de gás de água , porque a temperatura do ATR 5 é mais alta do que a do reformador de gás de arraste, obtendo-se desta forma uma eficiência mais elevada de carbono para a unidade de produção. Este efeito pode ser encontrado parcialmente via a combustão de CO e hidrogênio a CO2 e água . A escolha de soluçíio aqui, e de qualquer decisão referente a quanto gás de arraste reformado vai para onde, dependerá de uma quantidade de parâmetros operacionais.
A finalidade primária da reforma e da recirculação de gás de arraste de acordo com a presente invenção consiste em reformar a vapor hidrocarbonetos inferiores a CO e hidrogênio, aumentando desta forma o número estequiométrico SN no sentido do valor desejado de 2,0, que é uma condição importante para se alcançar uma eficiência significativamente superior para a unidade de produção de processo, Como o gás de arraste contém pouco no caminho de hidrocarbonetos leves, a reforma a vapor de apenas este fluxo só proporcionará um aumento de eficiência limitado. A adição de gás natural ou de outra fonte de hidrocarbo ietos inferiores através da entrada de gás 14 proporcionará, portanto, um aumento adicional à eficiência de carbono.
Outra vantagem de se adicionar gás natural no reformador de gás de arraste consiste em reduzir a quantidade de gás de alimentação para o ATR 5, o que proporciona um consumo mais baixo de oxigênio do que aquele de uma unidade de produção de síntese convencional com ATR.
O sistema global
Globalmente, o presente processo proporciona um aumento observável e importante da eficiência de carbono, uma redução do consumo de oxigênio e uma melhor economia global para a unidade de produção.
Reformando-se e recirculando-se uma porção significativa do gás de arraste para o reator de FT 7 e/ou ATR 5, o equipamento na seção de alimentação para o ATR pode ser menor do que o que poderia ser o caso se o gás de arraste tivesse de ser recirculado para a unidac e de hidrogenação 28, como é comum hoje em dia.
O gás de arraste da seção de recuperação de produto 24 é, conforme indicado acima, repartido em três partes. Comprovou-se ser vantajoso recircular 0-20 %, por exemplo em torno de 10 %, para a unidade de recirculação 28; utilizar 0-40 % em peso, por exemplo em torno de 30 %, como combustível no reformador de gás de arraste; e utilizar 40-80 %, por exemplo, em torno de 60 %, como alimentação para a parte de reforma de gás de arraste do processo.
Exemplo
Simulou-se cinco diferentes unidades de produção/modos de operação da unidade de produção com a finalidade de mostrar as vantagens da presente invenção em comparação com tecnologia previamente conhecida utilizada tradicionalmente em plantas para a síntese de hidrocarbonetos sintéticos. Em todos os exemplos, a produção foi ajustida em 20 BDP ou 101 toneladas/hora.
Os exemplos foram como a seguir:
Exemplo A: Produção de hidrocarbone íos sintéticos por meio de reforma autotérmica (ATR) convencional.
Exemplo B: Produção de hidrocarbonei os sintéticos por meio de reforma combinada convencional.
Exemplo C: Produção de hidrocarbonetos sintéticos por meio de ATR e reformador FT de gás de arraste. Não houve adição de gás natural no reformador de gás de arraste. O produto do reformador de gás de arraste foi alimentado no reator de FT.
Exemplo D: Produção de hidrocarbonelos sintéticos por meio de ATR e reformador de FT de gás de arraste. 100 % do gás natural alimentado no processo são adicionados diretamente no reformador de gás de arraste. O produto do reformador de gás de arraste foi alimentado no reator de FT. A porção do gás de arraste que é retirada da planta é usada como gás combustível no reformador de gás de arraste.
Exemplo E: Produção de hidrocarbonetDS sintéticos por meio de ATR e reformador FT de gás de arraste. 20 % do £;ás natural alimentado no processo são adicionados no reformador de gás de arraste. O produto do reformador de gás de arraste foi alimentado no ATR 3 % da alimentação total de gás natural são usados como combustível no reformador de gás de arraste juntamente com a porção do gás de arraste que é retirada da unidade de produção.
O produto bruto era gás natural com a composição a seguir: <table>table see original document page 15</column></row><table>
Estas simulações deram os resultados a seguir como os dados- chave mais importantes:
<table>table see original document page 15</column></row><table>
1 Eficiência de carbono = quantidade de carbono no produto bruto sintético
quantidade total de carbono na alimentação de gás natural 2 Eficiência térmica = valor térmico inferior (isto é o valer térmico obtido por meio de combustão completa) no produto bruto sintético / valor térmico inferior na alimentação total de gás natural
3 Carbono orgânico A tabela acima mostra claramente as vantagens de se utilizar o presente processo (exemplo C, D e E) em preferência aos processos previamente conhecidos (exemplo A e B).
Para a mesma quantidade de produto, o presente processo reduz o consumo de gás natural em cerca de 8-10 0A o que, por sua vez, é refletido diretamente pela eficiência de carbono e pela eficiência térmica que, para o presente processo, são significativamente riais elevados do que quando se usa os processos previamente conhecidos.
Outro efeito significativo claramente associado com os resultados acima é o da redução considerável de emissões de CO2 para a mesma quantidade de hidrocarbonetos sintéticos produzidos. Como se pode ver na tabela acima, as emissões de CO2 com o uso dc presente processo são aproximadamente 40 % inferiores do que aquelas causadas pelo uso de processos convencionais.
O consumo de oxigênio no exemplo B, que é um processo de acordo com o estado da técnica, foi o mais baixo entre os exemplos simulados. Embora o baixo consumo de oxigênio seja positivo, os resultados para os parâmetros críticos, isto é eficiência de carborio e eficiência térmica, são significativamente mais reduzidos do que no caso da presente invenção, isto é exemplos C, D e E.
A invenção acima foi descrita como utilizando-se gás natural como a fonte de carbono. No entanto, o processo pods ser usado para todos os tipos de gás que contêm grandes quantidade? de hidrocarbonetos inferiores, e também para outros combustíveis fósseis e, possivelmente, para combinações de diversas fontes de carbono.

Claims (8)

1. Processo para a conversão de gás natural ou de outros combustíveis fósseis a hidrocarbonetos superiores, compreendendo as seguintes etapas de: a) reagir gás natural com vapor d'água s gás oxigênio em pelo menos uma zona de reforma para produzir um gás de síntese consistindo primariamente de H2 e CO, além de algum CO2; b) passar o gás de síntese para um reaior de Fischer-Tropsch (7) para produzir um fluxo de síntese bruto consistindo de hidrocarbonetos C1-C4, hidrocarbonetos com 5 ou mais átomos de carbono, água e gás de síntese não-convertido; e, c) separar o fluxo de síntese bruto em uma zona de recuperação (24), em um fluxo de produto bruto contendo predominantemente hidrocarbonetos C1-C4, hidrocarbonetos com 5 ou mais átomos de carbono, um fluxo de água e um fluxo de g ás de arraste contendo predominantemente os constituintes remanescentes; caracterizado pelo fato de compreender ainda as seguintes etapas de: d) reformar a vapor (15) de 40 a 80% em peso do gás de arraste em um reformador a vapor separado; e, e) introduzir o gás de arraste reformado no fluxo de gás antes que o mesmo seja conduzido para o reator de Fischer-Tropsch (7).
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a temperatura durante a reforma a vapor na etapa d) é acima de 800°C.
3. Processo de acordo com a reivindic ação 2, caracterizado pelo fato de que a temperatura durante a reforma a vapor na etapa d) fica na faixa de 850°C a 950°C.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a porção do gás de arraste que é reformada a vapor também é hidrogenada de modo a saturar quaisquer hidrocarbonetos insaturados antes da etapa d).
5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que se adiciona gás natural ao reformador a vapor (15) na etapa d) juntamente com a alimentação d2 gás de arraste.
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o gás de arraste reformado é introduzido no fluxo de gás após a etapa a), porém antes da etapa b).
7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o gás de arraste reformado é introduzido no fluxo de gás antes da etapa a).
8. Processo de acordo com qualquer urr a das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que uma porção do gás de arraste reformado é introduzida no fluxo de gás antes da etapa a), e uma porção é introduzida após a etapa a), porém antes da etapa b).
BRPI0016297-3A 1999-12-09 2000-12-01 processo para a conversão de gás natural ou de outros combustìveis fósseis a hidrocarbonetos superiores. BR0016297B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO19996091 1999-12-09
NO19996091A NO311081B1 (no) 1999-12-09 1999-12-09 Optimalisert FT-syntese ved reformering og resirkulering av tail-gass fra FT-syntesen
PCT/NO2000/000404 WO2001042175A1 (en) 1999-12-09 2000-12-01 Optimum integration of fischer-tropsch synthesis and syngas production

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR0016297A BR0016297A (pt) 2002-08-13
BR0016297B1 true BR0016297B1 (pt) 2011-09-20

Family

ID=19904087

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0016297-3A BR0016297B1 (pt) 1999-12-09 2000-12-01 processo para a conversão de gás natural ou de outros combustìveis fósseis a hidrocarbonetos superiores.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6696501B2 (pt)
EP (1) EP1254093A1 (pt)
CN (1) CN1239442C (pt)
AU (1) AU781289B2 (pt)
BR (1) BR0016297B1 (pt)
NO (1) NO311081B1 (pt)
RU (1) RU2247701C2 (pt)
WO (1) WO2001042175A1 (pt)
ZA (1) ZA200204552B (pt)

Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100384964C (zh) * 2000-06-20 2008-04-30 Sasol技术股份有限公司 烃合成催化剂和方法
GB0027575D0 (en) 2000-11-10 2000-12-27 Sasol Tech Pty Ltd Production of liquid hydrocarbon roducts
GB0120071D0 (en) * 2001-08-17 2001-10-10 Ici Plc Steam reforming
US6872753B2 (en) 2002-11-25 2005-03-29 Conocophillips Company Managing hydrogen and carbon monoxide in a gas to liquid plant to control the H2/CO ratio in the Fischer-Tropsch reactor feed
NO20026021D0 (no) * 2002-12-13 2002-12-13 Statoil Asa I & K Ir Pat Fremgangsmåte for ökt oljeutvinning
MXPA05006314A (es) 2002-12-13 2006-02-08 Statoil Asa Un metodo para la recuperacion de petroleo proveniente de un yacimiento petrolifero.
GB0304949D0 (en) * 2003-03-05 2003-04-09 Accentus Plc Catalytic reactor and process
US6958363B2 (en) 2003-03-15 2005-10-25 Conocophillips Company Hydrogen use in a GTL plant
US6946493B2 (en) 2003-03-15 2005-09-20 Conocophillips Company Managing hydrogen in a gas to liquid plant
US8394863B2 (en) * 2003-08-21 2013-03-12 Pearson Technologies, Inc. Process and apparatus for the production of useful products from carbonaceous feedstock
TW200519072A (en) * 2003-08-21 2005-06-16 Pearson Technologies Inc Process and apparatus for the production of useful products from carbonaceous feedstock
ITMI20031777A1 (it) * 2003-09-18 2005-03-19 Enitecnologie Spa Procedimento per la gestione di un reattore adatto a reazioni eterogenee in combinazioni con reazioni che si realizzano in sistemi trifasici
GB0405786D0 (en) * 2004-03-16 2004-04-21 Accentus Plc Processing natural gas to form longer-chain hydrocarbons
US7812060B2 (en) 2004-11-26 2010-10-12 Shell Oil Company Method for treatment of a gas
RU2394871C2 (ru) * 2005-03-16 2010-07-20 ФЬЮЭЛКОР ЭлЭлСи Системы, способы и композиции для получения синтетических углеводородных соединений
CN1297523C (zh) * 2005-04-01 2007-01-31 上海兖矿能源科技研发有限公司 一种费托合成反应水的处理方法
CN101223103B (zh) * 2005-07-20 2011-01-26 国际壳牌研究有限公司 合成气的制备
RU2286327C1 (ru) * 2005-08-04 2006-10-27 ООО "Компания по освоению новых технологий в топливно-энергетическом комплексе-"КОНТТЭК" Способ получения моторных топлив
KR20090005040A (ko) * 2006-03-24 2009-01-12 위스콘신 얼럼나이 리서어치 화운데이션 탄소-탄소 결합 형성 반응으로부터 얻은 열을 통합하여 바이오매스 가스화 반응을 추진하는 바이오-연료의 생산 방법
DE102006023248C5 (de) 2006-05-18 2018-01-25 Air Liquide Global E&C Solutions Germany Gmbh Verfahren und Anlage zur Herstellung von Synthesegas
EP1860063A1 (en) * 2006-05-22 2007-11-28 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for preparing a paraffin product
US8366966B2 (en) * 2006-10-25 2013-02-05 Engineuity Research And Development Ltd. Methods and systems for producing energy from carbon dioxide
US20080260631A1 (en) * 2007-04-18 2008-10-23 H2Gen Innovations, Inc. Hydrogen production process
US9109166B2 (en) * 2007-11-08 2015-08-18 Shell Oil Company Treating a crude and natural gas stream
FR2931168B1 (fr) * 2008-05-15 2010-07-30 Areva Procede de production de composes du type cxhyoz par reduction de dioxyde de carbone (co2) et/ou de monoxyde de carbone (co)
CN101270297B (zh) * 2008-05-19 2013-04-17 中国科学院山西煤炭化学研究所 煤基合成气钴基费托合成液体燃料并附产芳烃的工艺
DK201000474A (en) 2010-06-01 2011-12-02 Haldor Topsoe As Process for the preparation of synthesis gas
US9115324B2 (en) 2011-02-10 2015-08-25 Expander Energy Inc. Enhancement of Fischer-Tropsch process for hydrocarbon fuel formulation
US9156691B2 (en) 2011-04-20 2015-10-13 Expander Energy Inc. Process for co-producing commercially valuable products from byproducts of heavy oil and bitumen upgrading process
US9169443B2 (en) 2011-04-20 2015-10-27 Expander Energy Inc. Process for heavy oil and bitumen upgrading
EA025435B1 (ru) * 2011-06-29 2016-12-30 Хальдор Топсёэ А/С Способ риформинга углеводородов
EP2594527A1 (en) 2011-11-16 2013-05-22 Haldor Topsøe A/S Process for reforming hydrocarbons
AU2016204971B2 (en) * 2011-06-29 2017-01-12 Haldor Topsoe A/S Process for reforming hydrocarbons
DK2736840T3 (da) 2011-07-26 2019-06-11 Stamicarbon B V Acting Under The Name Of Mt Innovation Center Fremgangsmåde til fremstilling af hydrogenrige gasblandinger
JP5902302B2 (ja) 2011-09-08 2016-04-13 エキスパンダー エナジー インコーポレイテッドＥｘｐａｎｄｅｒ Ｅｎｅｒｇｙ Ｉｎｃ． Ｇｔｌ環境における炭化水素燃料組成物のためのフィッシャー・トロプシュ法の改良
US8889746B2 (en) 2011-09-08 2014-11-18 Expander Energy Inc. Enhancement of Fischer-Tropsch process for hydrocarbon fuel formulation in a GTL environment
US9315452B2 (en) 2011-09-08 2016-04-19 Expander Energy Inc. Process for co-producing commercially valuable products from byproducts of fischer-tropsch process for hydrocarbon fuel formulation in a GTL environment
CN105584991B (zh) * 2011-09-27 2019-05-14 国际热化学恢复股份有限公司 合成气净化系统和方法
GB201118465D0 (en) * 2011-10-26 2011-12-07 Compactgtl Plc Gas-to-liquid technology
WO2013070825A1 (en) * 2011-11-08 2013-05-16 Midrex Technologies, Inc. Systems and methods for the use of fischer-tropsch tail gas in a gas to liquid process
CA2776369C (en) 2012-05-09 2014-01-21 Steve Kresnyak Enhancement of fischer-tropsch process for hydrocarbon fuel formulation in a gtl environment
CN102703107B (zh) * 2012-06-26 2015-04-01 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 一种由生物质生产的合成气制造液态烃产品的方法
CN102703108B (zh) * 2012-06-26 2014-12-03 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 一种费托合成及尾气利用的工艺方法
CN102730637B (zh) * 2012-07-17 2014-12-10 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 低碳排放的费托合成尾气综合利用工艺
EP2727979B1 (de) 2012-11-02 2015-01-07 Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material- und Küstenforschung GmbH Fischer-Tropsch-Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffen aus Biogas
RU2527536C1 (ru) * 2013-02-06 2014-09-10 Кирячек Владимир Георгиевич Способ переработки углеводородного газа в стабильные жидкие синтетические нефтепродукты и энергетический комплекс для его осуществления
GB201303723D0 (en) * 2013-03-01 2013-04-17 Johnson Matthey Plc Process for treating gas mixtures
US10065857B2 (en) * 2013-03-12 2018-09-04 Midrex Technologies, Inc. Systems and methods for generating carbon dioxide for use as a reforming oxidant in making syngas or reformed gas
US9266730B2 (en) 2013-03-13 2016-02-23 Expander Energy Inc. Partial upgrading process for heavy oil and bitumen
RU2524317C1 (ru) * 2013-03-27 2014-07-27 Геннадий Павлович Барчан Способ преобразования энергии с регенерацией энергоносителей в циклическом процессе теплового двигателя
WO2014170203A1 (en) * 2013-04-19 2014-10-23 Gunnar Sanner Methods for production of liquid hydrocarbons from methane and co2
CA2818322C (en) 2013-05-24 2015-03-10 Expander Energy Inc. Refinery process for heavy oil and bitumen
US9399739B2 (en) * 2013-06-13 2016-07-26 Syngag Technology Llc Process for producing distillate fuels from syngas
EP3027716A2 (en) * 2013-07-31 2016-06-08 Saudi Basic Industries Corporation A process for the production of olefins through fischer-tropsch based synthesis
RU2555043C1 (ru) * 2013-09-11 2015-07-10 Общество с ограниченной ответственностью "Газохим Техно" Способ очистки воды, образующейся на стадии синтеза углеводородов в процессе gtl, и способ ее использования
US9062257B1 (en) 2013-11-19 2015-06-23 Emerging Fuels Technology, Inc. Enhanced GTL process
RU2539656C1 (ru) * 2013-11-19 2015-01-20 Общество с ограниченной ответственностью "Синтезин-В" Способ получения жидких углеводородов из углеводородного газа и установка для его осуществления
RU2544656C1 (ru) * 2013-12-27 2015-03-20 Владимир Владиславович Имшенецкий Установка для получения синтез-газа для производства углеводородов
EP3166885B1 (en) 2014-07-09 2020-05-06 Haldor Topsøe A/S Process for producing hydrogen
CN104477909B (zh) * 2014-11-24 2016-06-01 西南化工研究设计院有限公司 一种用于甲醇脱氢合成甲酸甲酯装置脱氢尾气中一氧化碳和氢气回收的工艺
DE102016002728A1 (de) * 2016-03-08 2017-09-14 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Erzeugung von Synthesegas
RU2634445C1 (ru) * 2016-07-01 2017-10-30 Федеральное государственное унитарное предприятие "Крыловский государственный научный центр" Технологический комплекс получения синтез-газа в установке по переработке попутного нефтяного газа в синтетическую нефть на гравитационной платформе gtl
WO2018019512A1 (en) * 2016-07-29 2018-02-01 Haldor Topsøe A/S Syngas production
WO2019002803A1 (en) * 2017-06-28 2019-01-03 University Of South Florida SYSTEMS AND METHODS FOR PRODUCING LIQUID FUELS FROM DISCHARGE GASES
CA3163633A1 (en) * 2019-12-04 2021-06-10 Topsoe A/S Synthetic fuels by electrically heated steam methane reforming
WO2022034147A1 (en) * 2020-08-12 2022-02-17 Haldor Topsøe A/S Conversion of a hydrocarbon feed gas to synthesis gas for producing hydrocarbons
WO2023201413A1 (en) * 2022-04-22 2023-10-26 Expander Energy Inc. Process for enhancing production of biofuels from biomass

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2223029A (en) * 1988-06-30 1990-03-28 Shell Int Research Process and installation for the preparation of hydrocarbons
NZ242569A (en) * 1991-05-30 1994-07-26 British Petroleum Co Plc Process for the conversion of natural gas into higher hydrocarbons by reforming combined with a fischer-tropsch process

Also Published As

Publication number Publication date
EP1254093A1 (en) 2002-11-06
NO311081B1 (no) 2001-10-08
CN1239442C (zh) 2006-02-01
ZA200204552B (en) 2003-10-01
CN1407959A (zh) 2003-04-02
AU2031501A (en) 2001-06-18
AU781289B2 (en) 2005-05-12
RU2002118218A (ru) 2004-01-10
NO996091D0 (no) 1999-12-09
RU2247701C2 (ru) 2005-03-10
US20030134911A1 (en) 2003-07-17
NO996091L (no) 2001-06-11
WO2001042175A1 (en) 2001-06-14
US6696501B2 (en) 2004-02-24
BR0016297A (pt) 2002-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR0016297B1 (pt) processo para a conversão de gás natural ou de outros combustìveis fósseis a hidrocarbonetos superiores.
US7314891B2 (en) Production of hydrocarbons
US7220505B2 (en) Autothermal reformer-reforming exchanger arrangement for hydrogen production
CA2523219C (en) Production of hydrocarbons by steam reforming and fischer-tropsch reaction
AU2002300204B2 (en) Method of manufacturing methanol
BRPI0418477B1 (pt) Método para a fabricação de metanol e ácido acético
JP2001507017A (ja) メタノール製造方法およびプラント
BR112014016436B1 (pt) processo de coprodução de metanol e ureia
WO2022079010A1 (en) Chemical synthesis plant
CA3218971A1 (en) Heat exchange reactor for co2 shift
US20230339747A1 (en) Syngas stage for chemical synthesis plant
US8894967B2 (en) Process for the production of highly thermally-integrated hydrogen by reforming a hydrocarbon feedstock
EP3988502A2 (en) Hydrogen plant with high co2 capture
WO2003016250A1 (en) Production of hydrocarbons
WO2006117499A1 (en) Synthesis gas production process
GB2407819A (en) Production of syngas using parallel reforming steps
US20250051159A1 (en) Process for producing hydrogen and method of retrofitting a hydrogen production unit
JPS61122102A (ja) 炭化水素の水蒸気改質法
BR112020001502B1 (pt) Método para a preparação de gás de síntese
BR112020001494B1 (pt) Método para a preparação do gás de síntese de amônia e uso desse método
BR112020001485B1 (pt) Método para a preparação de gás de síntese
BR102016015045A2 (pt) Métodos para produzir uma composição de produto compreendendo metanol e para intensificar a saída de metanol de uma instalação

Legal Events

Date Code Title Description
B25D Requested change of name of applicant approved
B25D Requested change of name of applicant approved
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 20/09/2011, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B25D Requested change of name of applicant approved
B25D Requested change of name of applicant approved
B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time

Free format text: REFERENTE A 15A ANUIDADE.

B24J Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12)

Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2342 DE 24-11-2015 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.