BG61942B1 - Химична смес за получаване на огнеупорен състав - Google Patents
Химична смес за получаване на огнеупорен състав Download PDFInfo
- Publication number
- BG61942B1 BG61942B1 BG100864A BG10086496A BG61942B1 BG 61942 B1 BG61942 B1 BG 61942B1 BG 100864 A BG100864 A BG 100864A BG 10086496 A BG10086496 A BG 10086496A BG 61942 B1 BG61942 B1 BG 61942B1
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- refractory
- composition
- mixture
- particles
- oxides
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 104
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- 239000004343 Calcium peroxide Substances 0.000 claims abstract description 7
- SPAGIJMPHSUYSE-UHFFFAOYSA-N Magnesium peroxide Chemical compound [Mg+2].[O-][O-] SPAGIJMPHSUYSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- LHJQIRIGXXHNLA-UHFFFAOYSA-N calcium peroxide Chemical compound [Ca+2].[O-][O-] LHJQIRIGXXHNLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 235000019402 calcium peroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 229960004995 magnesium peroxide Drugs 0.000 claims abstract description 7
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 61
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 26
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 22
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 22
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 14
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 8
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 6
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000004972 metal peroxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 3
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NWXHSRDXUJENGJ-UHFFFAOYSA-N calcium;magnesium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Mg+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O NWXHSRDXUJENGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052637 diopside Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000013528 metallic particle Substances 0.000 claims description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 8
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 7
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 description 3
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- ZJRXSAYFZMGQFP-UHFFFAOYSA-N barium peroxide Chemical compound [Ba+2].[O-][O-] ZJRXSAYFZMGQFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000011856 silicon-based particle Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 229910004762 CaSiO Inorganic materials 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004116 SrO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- CAVCGVPGBKGDTG-UHFFFAOYSA-N alumanylidynemethyl(alumanylidynemethylalumanylidenemethylidene)alumane Chemical compound [Al]#C[Al]=C=[Al]C#[Al] CAVCGVPGBKGDTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011822 basic refractory Substances 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229940087373 calcium oxide Drugs 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002288 cocrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- -1 peroxide metal hydroxide Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/44—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/64—Burning or sintering processes
- C04B35/65—Reaction sintering of free metal- or free silicon-containing compositions
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
- F27D—DETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
- F27D1/00—Casings; Linings; Walls; Roofs
- F27D1/16—Making or repairing linings ; Increasing the durability of linings; Breaking away linings
- F27D1/1636—Repairing linings by projecting or spraying refractory materials on the lining
- F27D1/1642—Repairing linings by projecting or spraying refractory materials on the lining using a gunning apparatus
- F27D1/1647—Repairing linings by projecting or spraying refractory materials on the lining using a gunning apparatus the projected materials being partly melted, e.g. by exothermic reactions of metals (Al, Si) with oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Furnace Housings, Linings, Walls, And Ceilings (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Област на техниката
Изобретението се отнася до химична смес, предназначена за получаване на огнеупорен състав, под формата на големи късове или парчета, или под формата на прахообразна смес, включваща пълнеж от огнеупорни и метални частици, съдържащи метален пероксид. По-специално сместа съдържа инертни огнеупорни частици и химически вещества, които чрез окисление или разлагане могат чрез екзотермична реакция да образуват смесен оксид, съставящ свързващата фаза за пълнежа от огнеупорни частици.
Предшестващо състояние на техниката
В BE 871 496, отнасящ се до производство на огнеупорни материали, се обръща специално внимание на оксидите, окисляващите се елементи, например металите, и окисляващите съединения, по-специално металните пероксиди с подбрана гранулометрия от 50 до 300 pm.
Също така, в GB 2 213 812, имащ същата цел, се използват окисляващи агенти, чиято средна гранулометрия е под 20 mm и максималният размер на зърното е под 500 mm. Такива са висшите оксиди, нитрати, перхалогенати или пероксиди. Такива пероксиди, в качеството на подлежащи на разлагане вещества, също са споменати в DE 4 221 480.
Известна е международната заявка за патент РСТ/ВЕ92/00012, в която се описват смеси, съдържащи пероксиди, които позволяват образуването на смесени огнеупорни оксиди. Последните изпълняват ролята на свързваща фаза на огнеупорните частици.
Една от основните цели на изобретението е да се създаде химична смес от посочения тип със значително повишена безопасност при употреба в сравнение с вече известните.
В действителност наличието на редукционни агенти, например елементи с метален характер и оксидиращи агенти като пероксидите, може да доведе до проблем със стабилността, даже с овладяването на реакциите в различни стадии от получаването на огнеупор ния състав.
И така, по време на приготвянето на сместа от металните частици и частиците, съдържащи метален пероксид, представляващи всъщност редукционните и окислителни агенти, трябва да се избегне наличието на всяко вещество, което би могло да инициира бурна каталитична реакция.
След това, по време на пневматично нанасяне на суспендираната в газ носител прахообразна смес високата скорост на придвижване може да доведе до неконтролируемо разграждане , дори до експлозия.
Най-накрая, по време на нанасянето съществува опасност от разпространение на горивен фронт срещу течението по посока на източника на гориво.
Техническа същност на изобретението
Химичната смес съгласно изобретението се характеризира с това , че частиците, включващи метален пероксид, имат съдържание на калциев пероксид 75% тегл., за предпочитане 65% тегл. и на магнезиев пероксид максимум 30% тегл.
С химичната смес съгласно изобретението се получава огнеупорен състав, който включва пълнеж от огнеупорни частици, разпределени в свързваща фаза. Свързващата фаза съдържа най-малко 20% и за предпочитане не повече от 50% от най-малко един смесен огнеупорен пероксид на поне два различни метала. Свързващата фаза има по-ниска точка на топене от тази на огнеупорния пълнеж..
Изобретението се отнася до метод за получаване на огнеупорен състав с участието на посочената смес.
Съгласно този метод първоначално чрез окислителни реакции и/или такива на разлагане на изходните химични вещества се образуват огнеупорни оксиди на различни метали. След това чрез реакция между минимум 50% от получените огнеупорни оксиди се образува смесен огнеупорен оксид, термодинамично стабилен при условията на тази реакция. Природата и количеството на реагиращите химически съединения са подбрани по такъв начин, че реакциите да бъдат екзотермични и да водят до образуването на смесен оксид в стопено състояние.
Накрая, изобретението се отнася до метод за приложение на химичната смес за нанасяне върху повърхност по такъв начин, че да се получи огнеупорно покритие.
Този метод се характеризира с това , че химичната смес се нанася на повърхността, като тази смес и огнеупорният състав се довеждат до температура, по-висока от точката на топене на смесения оксид, но по-ниска от тази на огнеупорния пълнеж.
Изобретението се пояснява, без да бъде ограничено, с описаните примери за осъществяване на изобретението, илюстрирани с приложените фигури.
Описание на приложените фигури
Фигура 1 представя в уголемен схематичен вид трансформирането на структурата на прахообразната смес съгласно изобретението в структура на огнеупорния състав.
Фигура 2 представя в уголемен схематичен вид една частица, съдържаща метален пероксид.
Еднаквите цифри в двете фигури се отнасят за едни и същи елементи.
Изобретението се основава на факта, че отношението между масите на редукционните и окислителните агенти, състоянието на тяхната раздробеност, както и гранулометрията, специфичната повърхност, хомогенността при разпределението на тези агенти в сместа, начинът на пневматичен транспорт, а също и концентрацията на частиците в газа носител не представляват съвкупност от достатъчните параметри, необходими за овладяване на процеса на пневматичното нанасяне на покритието, по-специално безопасността на операторите по време на това нанасяне.
В действителност е ясно, че по напълно непредвидим начин по време на опитите за нанасяне активността на окислителния агент, за която не е споменавано в известната литература, както и в цитираните публикации, изпълнява важна роля за безопасността при обработване на прахообразната смес, използвана за получаване на покритие чрез горещо нанасяне.
Установено е, че при еднаква грануло метрия, активността на определен окислителен агент е функция от съдържанието му в частиците, част от които той, а освен максималната допустима стойност на това съдържание, е функция от вида на окислителния агент.
Съгласно изобретението е създадена химична смес, предназначена за получаване на огнеупорен състав, включващ пълнеж от огнеупорни частици, метални частици и частици, съдържащи калциев пероксид максимум 75% тегл., за предпочитане не повече от 65% тегл., и магнезиев пероксид - не повече от 30% тегл., която е напълно задоволителна от гледна точка на безопасността, изцяло позволяваща отличен контрол на метода за получаване на огнеупорен състав с желани свойства за предвиденото приложение.
Установено е, че този състав има превъзходни огнеупорни и механични качества. Такива са износоустойчивостта и адхезията, когато съставът е под формата на покритие.
Химичната смес съгласно изобретението съдържа частиците на най-малко един от следните метали Al, Si, Mg, Fe, Cr, Са, Ba, Sr, Zr, Ti, Be в свободна форма или под формата на технически осъществими сплави на базата на тези метали, а в същото време огнеупорният пълнеж на тази смес включва най-малко един от оксидите, карбидите и/или нитридите на следните метали: Si, Al, Zr, Са, Mg, Ti, Cr, особено в някоя от техните минерални разновидности и/или в смесена форма, например оксинитриди, оксикарбиди, карбонитриди. Тази смес включва също пероксиди, хлориди и/или карбиди самостоятелно или в смесена форма, които посредством екзотермична реакция на окисление и/или разлагане, образуват огнеупорни оксиди. Оксидите могат да се комбинират в стопено състояние до получаване на смесен оксид, какъвто е описан в международната заявка за патент РСТ/ВЕ92/00012, и неговата кристализация започва в края на реакцията на образуването му. Посочените хлориди и карбиди могат да бъдат алуминиев хлорид, силициев хлорид, алуминиев карбид, силициев карбид. В по-широк смисъл може да се отнася до всяка друга сол на посочените метали, които са нестабилни при температурата, на която е подложена химичната смес при получаване на огнеупорния състав.
В огнеупорния пълнеж оксидите, карбидите и нитридите на посочените метали могат да бъдат под формата на различни минерали, например тридимит, кристобалит и силициево стъкло за силициевия оксид или още в смесена форма, например оксинитриди, оксикарбиди, карбонитриди на посочените метали, имащи интересни огнеупорни свойства.
Съгласно изобретението съдържанието на огнеупорния пълнеж в прахообразната смес е между 0 и 90% тегл.
Съгласно един предпочитан вариант на приложение на изобретението съдържанието на огнеупорния пълнеж в сместа е от 20 до 85% тегл. и за предпочитане между 50 и 85% тегл. по отношение на общото тегло на сместа, докато частиците на пълнежа имат среден диаметър между 200 и 800 цт.като максималният диаметър е 1 mm.
Гранулометричното разпределение в пълнежа чувствително се доближава до това, предвидено в Закона на Andreasen.
Що се отнася до посочените метални частици то тяхната гранулометрия е в рамките между 10 и 30 цт, докато гранулометрията на частиците, съдържащи пероксид, е между 5 и 30 цт.
Установено е, че се получават добри резултати, докато в сместа съотношението на различните съставки е избрано по такъв начин, че да бъде възможно образуването на огнеупорен състав, включващ пълнеж от огнеупорни частици, разпределени в свързващата фаза, която има по-ниска температура на топене от тази на пълнежа. Тази фаза съдържа най-малко 20% и за предпочитане повече от 50% от минимум един смесен огнеупорен оксид, на базата на поне 2 различни метала.
Под смесен оксид трябва да се разбира съгласно изобретението кристално химично съединение, образувано най-малко от 2 оксида на различни метали.
Съгласно изобретението при правилен избор на свързващата фаза, която обикновено е съставена основно от един или повече подбрани смесени оксиди, е възможно получаването на широка гама от огнеупорни състави, позволяващи по такъв начин голямо разнообразие от приложения.
В действителност като се изхожда от мно жеството бинарни и тройни диаграми, съществуващи в научната литература, е възможно описването на голям брой смесени огнеупорни оксиди, двойни, тройни и други термодинамично стабилни при температурата на желаното приложение, устойчиви на термичните химични и механични условия, изисквани при съответното приложение.
Съгласно изобретението по този начин, подбирайки природата и броя на огнеупорните оксиди, съставящи пълнежа, може да бъде синтезирано голямо разнообразие от нови различни огнеупорни състави.
Съотношението и гранулометрията на пълнежа, а също така и природата му обуславят свойствата на получените огнеупорни маси, именно да поглъщат топлина, което позволява да се регулира кинетиката на химичните реакции.
За приготвянето на огнеупорния състав съгласно изобретението първоначално се получават in situ огнеупорни оксиди чрез окисление и/или разлагане на най-малко две различни изходни химически вещества, подбрани по такъв начин и в такива съотношения, че да бъде възможно получаването на оксида. След това чрез реакция между възникващите много активни огнеупорни оксиди се получава смесен огнеупорен оксид, термодинамично стабилен в условията на тази реакция.
Природата и количеството на реагиращите химически вещества са такива, че окислителната им реакция и синтеза да бъдат екзотермични да водят до стапяне на образувания смесен оксид, който след охлаждане и кристализация образува свързващата фаза на получения огнеупорен състав.
По този начин цялото количество химическо вещество, водещо след оксидиране и/ или разлагане до образуването на огнеупорен оксид, може да бъде използвано за синтеза на смесен огнеупорен оксид.
В редица частни случаи веществата за първоначалното образуване на огнеупорни оксиди могат да бъдат изградени от едно или повече метални съединения в течно или газообразно състояние.
От друга страна, тегловното съотношение в използвания за образуване на огнеупорен състав прах съгласно изобретението трябва да бъде такова, че да благоприятства образуването на желания смесен оксид . Опитът показва, че съотношението между масите на получаваните оксиди още при първите реакции на разлагане и/или оксидиране трябва да бъде, за предпочитане, между 0,5 и 2 пъти поголямо от стехиометричното съотношение на смесения оксид. По време на образуването на огнеупорните оксиди температурата на реакцията е поддържана в оптимални граници от 50 до 200°С. Същественото е, че тя е по-висока от температурата на топене на смесен оксид.
Регулирането на температурата на реакцията, зависеща от сумарния енергетичен баланс на последователните реакции, може да се постигне чрез правилен избор на съотношение между реагиращите вещества и пълнежа.Това съотношение може да варира в широки граници в зависимост от природата, от гранулометричното разпределение на пълнежа, от околната температура, в зависимост от приложението и от условията, при които се прилага методът.
Поради факта, че максималното съдържание на пероксид в съответните частици от сместа е ограничено, съгласно изобретението за сигурност при нанасяне на тази смес и за да се гарантира стехиометрията на смесения оксид, съдържанието на кислород в използвания газ носител е приспособено в зависимост от количеството кислород, което може да се достави от разлагането на пероксида на металния елемент М, съгласно реакцията.
МО2 ........-> МО + о
Съгласно изобретението частиците, съдържащи пероксид, използвани в сместа, освен пероксид включват и основен оксид, използван за получаването на посочения пероксид, както и разлагащи се съединения, каквито са хидроксидът и карбонатът на метала на пероксида.
Според избора на съставките на сместа и на съотношението между тях полученият от тази смес огнеупорен състав включва един смесен оксид, съставен от псевдоволастонит, 12СаО.7А12О3, СаО.А12О3 , СаО.2А12О3, диопсид, акерманит, монтичелит и/или мервинит.
Фигура 1 представя по напълно схематичен начин и при много увеличен мащаб превръщането на структурата на огнеупорната смес 1, съгласно изобретението в компактна структура на еднороден огнеупорен състав 2. Стрелката А показва преминаването на прахообразната смес 1 в компактен състав 2.
Сместа е изградена от частици 3 на инертен огнеупорен пълнеж, като средният диаметър на тези частици варира от 200 до 800 цш, а максималният им диаметър е 1 mm; от метални частици 4, чийто среден диаметър варира от 10 до 30 цш, и от частици 5, съдържащи пероксид, чийто среден диаметър варира от 5 до 30 μπι. Тази прахообразна смес 1 се превръща в огнеупорен състав 2 чрез окислителни реакции на металните елементи от частиците 4 и реакции на разлагане на пероксидите, съдържащи се в частиците 5 по такъв начин, че в един междинен етап се образуват огнеупорни оксиди на различни метали, които след това взаимодействат и образуват смесени оксиди, изграждащи свързващата фаза 6 за частиците 3 от инертния огнеупорен пълнеж, както е показано в дясната част на фигура 1.
Фигура 2 представя напълно схематично и при още по-увеличен мащаб една частица 5, съдържаща метален пероксид.
Този пероксид обикновено се получава по промишлен начин чрез реакция в разтвор на метален оксид с водороден пероксид. При тази реакция като странични продукти се образуват метален хидроксид и карбонат.
Една такава частица, съдържаща пероксид, се образува чрез съутаяване и съвместна кристализация на металния пероксид, не реагиралия основен оксид, хидроксида и карбоната.
Следователно, това позволява получаването на частици, включващи пероксидни кристали 7, обединени с кристалите 8 на основния оксид, на хидроксида и карбоната.
Предполага се, че безопасността и стабилността на реакциите за образуване на огнеупорния състав 2 се базират на факта, че пероксидните кристали 7 се разлагат постепенно, освобождавайки кислород, и реагират последователно като образуват смесени пероксиди по такъв начин, че концентрацията на реагиращия пероксид остава ограничена, както в сместа, така и в образуващия се огнеупорен състав.
По-нататък са описани няколко конкретни примера за осъществяване на изобретението, които го поясняват по-подробно.
Пример 1. Този пример засяга изработката или възстановяването на силициеви огнеупори като тези в коксовите пещи.
Съгласно изобретението огнеупорният състав е изграден от частиците на огнеупорен пълнеж от силициев диоксид. Средният диаметър на частиците е 300 цт. Силициевият диоксид се превръща в кристобалит + тридимит. Частиците са обградени от свързваща фаза, състояща се основно от псевдоволастонит CaSiO3. Използваните суровини за синтеза на тази свързваща фаза са частици силиций като метал със среден диаметър 20 цт и частици, съдържащи калциев пероксид със среден диаметър 10 цш. Поради стабилността, спомената по-горе, използваните частици, съдържащи този пероксид, са с максимално съдържание на пероксида, помалко от 75% тегл. и за предпочитане - не повече от 65% тегл.
За образуването на този огнеупорен състав използваната смес съдържа 75% тегл. частици силициев диоксид, 13% тегл. частици силиций и 12% тегл. частици, съдържащи 62% калциев пероксид.
Пример 2. Този пример се отнася до магнезиевите основни огнеупори като тези, използвани в конвертора на стоманолеярен завод.
В огнеупорния състав на тези продукти, свързващата фаза е от шпинелов тип MgO. А12О3 и е създадена от алуминиев прах със среден диаметър на частиците 20 цт и от частици, изградени от магнезиев пероксид със среден диаметър 18 цт. В последните частици максималното съдържание на пероксид е ограничено до 30% тегл.
Пълнежът на този състав е изграден от магнезиеви гранули от типа от електростопилка със среден диаметър 400 цт.
Използваната смес за образуване на този огнеупорен състав съдържа 76,4% тегл. MgO, 12,2% тегл. частици, съдържащи 26% MgO2 и 11,4% тегл. частици алуминий.
Тъй като по-малката част от отделящия се кислород е получен от пероксида, използваният за нанасяне на сместа газ носител е обо гатен до 80% с кислород.
Пример 3. Този пример се отнася до алуминиеви огнеупори. за които е избрана свързваща фаза от типа ВаО.А12О3.
Използваната смес съдържа частици, базиращи се на бариев пероксид, който има повисока химическа стабилност от калциевия и магнезиевия пероксид. Съдържанието на пероксид в частиците може да достига 92% тегл.
Използваната смес от частици за реализиране на този огнеупорен състав съдържа 20,4% тегл. частици със среден диаметър 15 цт, които включват 90% бариев пероксид, 9,6% тегл. алуминиеви частици и 70% тегл. корунд, чиято гранулометрия е под 1 цт.
Пример 4. В този пример свързващата фаза е изградена от смесения оксид MgO.SrO, който има много висока огнеупорност, а евтектичната температура на тези окиси е около 2000°С. В този състав огнеупорният пълнеж е образуван от магнезий и/или доломит.
Сместа за образуване на този огнеупорен състав съдържа 68,5% тегл. частици от MgO, чийто диаметър е по-малък от 1 mm, 7,5% тегл. магнезиеви частици със среден диаметър 15 цт и 24% тегл. частици, съдържащи 86% SrO2 със среден диаметър 18 цт.
Изобретението не се ограничава с посочените форми на реализация, като са възможни варианти, които могат да се предвидят без да излизат извън рамките на изобретението. В отделни случаи съдържанието на пероксид в съответните частици на сместа може да бъде изключително ниско.
Claims (24)
1. Прахообразна химична смес, предназначена за приготвяне на огнеупорен състав, включваща пълнеж от огнеупорни частици, метални частици и частици, съдържащи метален пероксид, характеризиращ се с това, че частиците , съдържащи метален пероксид, съдържат калциев пероксид максимум 75% тегл., за предпочитане не повече от 65% тегл., и на магнезиев пероксид не повече от 30% тегл.
2. Смес съгласно претенция 1, характеризираща се с това, че включва метални частици, изградени основно от силиций, и частици, съдържащи калциев пероксид.
3. Смес съгласно претенция 1, характеризираща се с това, че включва метални частици, изградени основно от алуминий, и частици, съдържащи магнезиев пероксид.
4. Смес съгласно която и да е от претенциите от 1 до 3, характеризираща се с това, че включва частиците на най-малко един от следните метали Al, Si, Mg, Fe, Cr, Са, Ba, Sr, Zr, Ti, Be в свободно състояние или под формата на технически сплави на основата на тези метали.
5. Смес съгласно която и да е от претенциите от 1 до 4, характеризираща се с това, че пълнежът включва най-малко един от оксидите, карбидите и/или нитридите на следните елементи Si, Al, Zr, Са, Mg, Ti, Cr, особено под формата на някои от минералогичните им модификации и/или в смесени форми, каквито са оксинитридите, оксикарбидите, карбонитридите.
6. Смес съгласно която и да е от претенциите от 1 до 5, характеризираща се с това, че съдържа най-малко едно метално съединение, способно чрез разлагане и/или окисление да образува огнеупорен оксид.
7. Смес съгласно която и да е от претенциите от 1 до 6, характеризираща се с това, че съдържанието на огнеупорния пълнеж е от 0 до 90% тегл., за предпочитане от 50 до 85% тегл. спрямо общото тегло на сместа.
8. Смес съгласно която и да е от претенциите от 1 до 7, характеризираща се с това, че частиците на пълнежа са със среден диаметър между 200 и 800 pm, а максималният им диаметър е 1 mm.
9. Смес съгласно която и да е от претенциите от 1 до8, характеризираща се с това, че гранулометричното разпределение в пълнежа се доближава чувствително до това, предвидено от закона на Andreasen.
10. Смес съгласно която и да е от претенциите от 1 до 9, характеризираща се с това, че металните частици са с гранулометрия между 10 и 30 рт, докато гранулометрията на частиците, съдържащи пероксид, е между 5 и 30 рт.
11. Смес съгласно която и да е от претенциите от 1 до 10, характеризираща се с това, че съотношението между различните съставки е подбрано по такъв начин, че да бъде възможно образуването на огнеупорен състав, включващ пълнеж от огнеупорни частици, разпределени в свързваща фаза, чиято точка на топене е по-ниска от тази на пълнежа и която съдържа най-малко 20 % и за предпочитане повече от 50 % от най-малко един смесен огнеупорен оксид, включващ поне два различни метала.
12. Метод за получаване на огнеупорен състав от смес съгласно която и да е от претенциите от 1 до 11, характеризиращ се с това, че в първи етап чрез реакции на окисление и/ или разлагане на изходните химични вещества се образуват огнеупорни оксиди от различни метали в такова съотношение, което дава възможност във втори етап чрез реакции между минимум 50% от тези огнеупорни оксиди, да се образува смесен огнеупорен оксид, термодинамично стабилен в условията на тази реакция, а характерът и количеството на реагиращите химични съединения се подбират така, че посочените реакции да са екзотермични и да водят до образуване на смесен оксид в стопено състояние.
13. Метод съгласно претенция 12, характеризиращ се с това, че за образуване на огнеупорните оксиди в първи етап се използва едно или няколко метални съединения в течно и/или газообразно състояние.
14. Метод съгласно една от двете претенции 12 и 13, характеризиращ се с това, че природата и количеството на металите, пероксидите и/или металните съединения, участващи в реакцията на образуване на огнеупорни оксиди, в първи етап, се избират така, че отношението между масите на образуващите се оксиди да бъде между 0,5 и 2 пъти по-голямо от стехиометричното съотношение на оксидите, изграждащи смесения оксид от втория етап.
15. Метод съгласно която и да е от претенциите от 12 до 14, характеризиращ се с това, че по време на образуването на огнеупорните оксиди температурата се поддържа от 50 до 200°С, така че да бъде по-висока от температурата на топене на смесения оксид, който трябва да се образува.
16. Метод съгласно която и да е от претенциите от 12 до 14 , характеризиращ се с това, че по време на образуване на огнеупорните оксиди температурата се регулира чрез уточняване количеството и гранулометрията на внесените като пълнеж един или няколко огнеупорни оксиди.
17. Метод съгласно която и да е от претенциите от 12 до 16, характеризиращ се с това, че реакцията на образуване на огнеупорни оксиди започва чрез външен източник на топлина и температурата на реакцията се регулира, като се държи сметка за началната температура на системата.
18. Метод съгласно която и да е от претенциите от 12 до 17, характеризиращ се с това, че химичният характер и количеството на металите, пероксидите и/или металните съединения, участващи в реакцията, се определя по такъв начин, че да се образува състав, съдържащ смесен оксид, изграден от диопсид, монтичелит и/или мервинит.
19. Метод съгласно претенция 18, характеризиращ се с това, че природата и количеството на металите, пероксидите и/или металните съединения, участващи в реакцията, се определя по такъв начин, че да се образува състав, съдържащ смесен оксид, изграден от 12СаО.7А12О3, СаО.А12О3 и/или СаО.2А12О3.
20. Метод съгласно претенция 18, характеризиращ се с това, че природата и количеството на металите пероксидите и/или металните съединения, участващи в реакцията, се определя по такъв начин, че да се образува състав, съдържащ смесен оксид, изграден от
BaO.SiO2 и/или ВаО.А12Ог
21. Метод за прилагане на химична смес съгласно която и да е от претенциите от 1 до 11 върху повърхност за образуване на огне- $ упорно покритие, характеризиращ се с това, че химичната смес се нанася върху повърхността, като сместа и огнеупорният състав се нагряват до температура, по-висока от температурата на топене на смесения оксид , но по-ниска от температурата на топене на пълнежа, който се съдържа в огнеупорния състав.
22. Метод съгласно претенция 21, характеризиращ се с това, че за нанасяне на сместа се използва газ носител, съдържащ поне 21% и за предпочитане не по-малко от 50% кислород.
23. Метод съгласно претенция 21 или 22, характеризиращ се с това, че поне част от необходимите калории за довеждане на сместа до посочената температура се доставят преди тя да достигне до повърхността, като се образуват in situ огнеупорни оксиди преди образуването на смесения оксид в състава.
24. Метод съгласно която и да е от претенциите от 21 до 23, характеризиращ се с това, че смесен оксид се образува in situ по време на нанасяне върху повърхността.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9400321A BE1008697A3 (fr) | 1994-03-25 | 1994-03-25 | Melange de substances chimiques destine a la formation d'une composition refractaire. |
| PCT/BE1995/000012 WO1995026324A1 (fr) | 1994-03-25 | 1995-02-10 | Melange de substances chimiques destine a la formation d'une composition refractaire |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BG100864A BG100864A (bg) | 1997-05-30 |
| BG61942B1 true BG61942B1 (bg) | 1998-10-30 |
Family
ID=3888064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BG100864A BG61942B1 (bg) | 1994-03-25 | 1996-09-24 | Химична смес за получаване на огнеупорен състав |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5942453A (bg) |
| EP (1) | EP0751919B1 (bg) |
| JP (1) | JP3946247B2 (bg) |
| KR (1) | KR100247157B1 (bg) |
| CN (1) | CN1077091C (bg) |
| AT (1) | ATE167467T1 (bg) |
| AU (1) | AU683140B2 (bg) |
| BE (1) | BE1008697A3 (bg) |
| BG (1) | BG61942B1 (bg) |
| BR (1) | BR9507176A (bg) |
| CA (1) | CA2184708C (bg) |
| CZ (1) | CZ294161B6 (bg) |
| DE (1) | DE69503043T2 (bg) |
| DK (1) | DK0751919T3 (bg) |
| ES (1) | ES2120182T3 (bg) |
| FI (1) | FI117829B (bg) |
| GE (1) | GEP19991865B (bg) |
| GR (1) | GR3027691T3 (bg) |
| NO (1) | NO313046B1 (bg) |
| PL (1) | PL191015B1 (bg) |
| RO (1) | RO119192B1 (bg) |
| RU (1) | RU2136632C1 (bg) |
| UA (1) | UA44273C2 (bg) |
| WO (1) | WO1995026324A1 (bg) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4823626B2 (ja) * | 2005-09-26 | 2011-11-24 | 新日本製鐵株式会社 | 高炉炉底極小空隙への骨材圧入方法 |
| CN105693258A (zh) * | 2016-01-20 | 2016-06-22 | 广西丛欣实业有限公司 | 燃烧炉用耐火材料 |
| JP6263208B2 (ja) * | 2016-02-17 | 2018-01-17 | 品川リフラクトリーズ株式会社 | 溶射材料 |
| JP6505797B2 (ja) * | 2016-10-12 | 2019-04-24 | 品川リフラクトリーズ株式会社 | 溶射材料 |
| CN107324796B (zh) * | 2017-06-15 | 2018-04-24 | 西安建筑科技大学 | 一种碳/镁铝尖晶石复合粉 |
| CN108558417B (zh) * | 2018-01-09 | 2021-02-19 | 武汉科技大学 | 一种钛铝酸钙隔热耐火材料及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE871496A (fr) * | 1978-10-24 | 1979-02-15 | Plumat Emile | Procede de fabrication de materiaux refractaires par thermofusion reactive. |
| GB2213812A (en) * | 1987-12-17 | 1989-08-23 | Glaverbel | Ceramic welding composition and process |
| US5221647A (en) * | 1988-10-06 | 1993-06-22 | Benchmark Structural Ceramics Corporation | Sialon precursor composition |
| EP0426848A4 (en) * | 1989-04-28 | 1991-11-06 | Kazakhsky Mezhotraslevoi Nauchno-Tekhnichesky Tsentr Svs | Refractory material |
| ES2087099T3 (es) * | 1989-08-11 | 1996-07-16 | American Cyanamid Co | Agentes arilpirrolicos insecticidas, acaricidas y nematicidas y procedimientos. |
| BE1004794A3 (fr) * | 1991-05-07 | 1993-02-02 | Fib Services Sa | Composition refractaire, procede de preparation et procede d'utilisation de cette composition. |
-
1994
- 1994-03-25 BE BE9400321A patent/BE1008697A3/fr not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-02-10 US US08/702,663 patent/US5942453A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-10 KR KR1019960705327A patent/KR100247157B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-02-10 DE DE69503043T patent/DE69503043T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-10 AU AU17019/95A patent/AU683140B2/en not_active Expired
- 1995-02-10 EP EP95908837A patent/EP0751919B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-10 RU RU96119365A patent/RU2136632C1/ru active
- 1995-02-10 BR BR9507176A patent/BR9507176A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-02-10 ES ES95908837T patent/ES2120182T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-10 CN CN95192271A patent/CN1077091C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-10 CZ CZ19962786A patent/CZ294161B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-02-10 PL PL316847A patent/PL191015B1/pl unknown
- 1995-02-10 CA CA002184708A patent/CA2184708C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-10 JP JP52487795A patent/JP3946247B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-10 DK DK95908837T patent/DK0751919T3/da active
- 1995-02-10 AT AT95908837T patent/ATE167467T1/de active
- 1995-02-10 WO PCT/BE1995/000012 patent/WO1995026324A1/fr active IP Right Grant
- 1995-02-10 RO RO96-01854A patent/RO119192B1/ro unknown
- 1995-10-02 GE GEAP19953417A patent/GEP19991865B/en unknown
- 1995-10-02 UA UA96104033A patent/UA44273C2/uk unknown
-
1996
- 1996-09-20 NO NO19963948A patent/NO313046B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-09-24 FI FI963796A patent/FI117829B/fi not_active IP Right Cessation
- 1996-09-24 BG BG100864A patent/BG61942B1/bg unknown
-
1998
- 1998-08-20 GR GR980401868T patent/GR3027691T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH05507056A (ja) | 窒化アルミニウムの非凝集単一結晶の製造方法 | |
| BG61942B1 (bg) | Химична смес за получаване на огнеупорен състав | |
| AU596861B2 (en) | Injectable reagents for molten metals | |
| CN100516262C (zh) | 镁及镁合金复合晶粒细化剂的制备方法 | |
| JPS606908B2 (ja) | 硼素成分を含有する活性な炭化珪素質粉末の製造方法 | |
| US3082104A (en) | Exothermic high refractory mixture | |
| EP0135773B1 (en) | Low temperature bonding of refractory aggregates and refractory products of improved cold strength | |
| RU96119365A (ru) | Порошкообразная смесь химических веществ, предназначенная для получения огнеупорной композиции, огнеупорная композиция и способ ее получения | |
| JPH01278403A (ja) | 粉末状耐火性無機化合物及び金属組成物の製造方法 | |
| MXPA96004331A (en) | Mixes of chemical substances to form a refractory | |
| RU2206628C2 (ru) | Шихта для получения азотсодержащих лигатур на основе тугоплавких металлов | |
| US4366257A (en) | Process for producing a calcia clinker | |
| JPS6395113A (ja) | 金属硼化物を主成分とする微粉末の製造方法 | |
| JPH0511047B2 (bg) | ||
| JPS60131899A (ja) | 炭化ケイ素ウイスカ−の製造方法 | |
| JPH02267158A (ja) | 冶金用耐火物 | |
| CN115478200A (zh) | 铌铝合金及其制备方法 | |
| JPS6259599A (ja) | 窒化ケイ素と酸窒化ケイ素よりなる繊維状集合体の製造法 | |
| JPS6035283B2 (ja) | β型炭化珪素微粉末の製造方法 | |
| JPH07173000A (ja) | 窒化チタンウイスカーの製造方法 | |
| JPH0224781B2 (bg) | ||
| JPS6172678A (ja) | 金属溶解用石灰質坩堝の製造方法 | |
| JPS63103897A (ja) | 高純度炭化ケイ素ウイスカ−の製造方法 | |
| JPH04154700A (ja) | ＳｉＣウイスカーの製造方法 | |
| JPS63103898A (ja) | 高純度炭化ケイ素ウイスカ−の製造方法 |