<Desc/Clms Page number 1>
La présente invention concerna un procédé per- mettant de teindre d'une façon avantageuse des fibres en suprepolyamides et en superpolyuréthanes, ledit procédé étant caractérisa par le fait qu'on utilise des colorants monoazoïques exempts de groupes acides aquasolubilisants et renfermant un atome d'halogène mobile. L'atome d'halogène mobile peut être fixé par exemple à un reste acétyle, de
<Desc/Clms Page number 2>
, préférence toutefois à un anneau triazinique. Ces colorants renferment donc avantageusement le groupe de formule :
EMI2.1
dans laquelle Z représente un groupe alcoxy, un groupe aminogène ou mercapto portant éventuellement des substituants ou, de préférence, un atome de chlore, et n un nombre entier d'une valeur au plus égale à 5.
S'avèrent particulièrement Intéressants les colorants mopnoazoïques de formule
EMI2.2
dans laquelle A et B représentent des restes benzéniques ne portant pas de groupas acides aquasolubilisants et n a la signification indiquée le groupe aminogène portant des substituants et le groupe azoïque étant placés de préférence en position para l'un par rapport à l'autre dans la formule indiquée. Les restes benzéniques A et B peuvent encore porter d'autres substituants non aquasolubilisants, usuels dans les colorants azoïques, par exemple des atomes d'halogène, des hydroxyles, des groupes alcoxy, des groupes aminogènes ou
<Desc/Clms Page number 3>
des groupes acylaminogènes aliphatiques.
Quelques-una des colorants du gene indiqué sont connus. On peut toutefois les prépare? tous suivant des méthodes en elles-mêmes connusse par exemple à partir de composants qui portent déjà les substituants indiques pré- sentant un atome d'halogène mobile ou en introduisant ces restes dans la molécule du colorant, après la préparations dudit colorant, suivant des méthodes connues en elles-mêmes.
C'est ainsi qu'en faisant réagir des colorants monoazoïques renfermant un groupe aminogène, sur du chlorure de cyanuryle ou sur des produits primaire de condensation du chlorure de cyanurayle qui renferment deux atomes de chlore et, à la place du troisième atome de chlore du chlorure de eyanuryle, un reste organique, par exemple le,?este d'une amine alipha- tique ou un groupe NH2, on obtient de précieux colorants qui présentent au moins un atome de chlore échangeable et qui sont pour la teinture suivant le présent procédé.
Pour préparer des colorants renfermant un seul atome de chlore échangeable, on peut aussi partir d'un colorant présentant deux atome2 de chlore de ce genre, et remplacer l'un des deux atomes de chlore, dans de tels colorants dichlorotriazinque, par un groupe aminogène, par réaction sur de l'ammoniaque ou sur une amine allphatlque, de préférence de bas poids molé- culaire.
Avec les colorants définis ci-dessus, de préférence
<Desc/Clms Page number 4>
en dispersion aqueuse,, on peut avantageusement teindre des superpolyamides et des superpolyuréthanes. Au bain de teinture on ajoute encore avantageusement un agent mouillant, par exemple un produit de condensation d'un alcool gras et de l'oxyde d'éthylène.
L'article à teindre est teint à chaud, c'est-à-dire entre 40 et 95 , l'opération de teinture étant avantageusement commencée au voisinage de la limite Inférieure de température et étant poursuivie en élevant peu à peu la température. La teinture peut aussi être effectuée en vase clos à des températures supérieures à 100 , par exemple à 100-130 .
Suivant le présent procédé, on obtient sur les fibres de polyamides des teintures pures, corsées, d'une bonne solidité à la lumière et d'une remarquable solidité au lavage.
L'invention est décrite plus en détail dans les exemples non limitatifs qui suivent. Dans ces exempleset sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades.
Exemple 1.
En dissolvant à chaud une partie du colorant de
EMI4.1
formule : 0 I-- -i$:= b x3 i3 e L:3t V àb 0
<Desc/Clms Page number 5>
dans 9 parties d'un produit de condensation obtenu à partir d'un mélange d'alcool octylique et d'alcool décylique, et
EMI5.1
d" oxyde d'éthylèép on la tra-nsforae en une forme bien dia- persable dans l'eau. On disperse cette préparation de colorant dans 100 parties d'eau chaude, en ajoutant une partie diacide acétique,et ajoute ensuite 3000 parties d'eau à 502 . Dans ce bain de teinture, on teint 100 parties d'un filé de "Nylon", en portant la température du bain de 50 à 90 en trois quart d'heure. On continue ensuite à teindre pendant une heure à cette température.
On obtient une teinture rose d'une remarquable solidité au lavage.
Le colorant de formule ci-dessus est préparé par exemple en copulant de la p-nitraniline diazotée, en solution
EMI5.2
acétique aqueuse, avec le N N -èt'!.méthyl-m'lilj,no-O',-chlox'<Îcét- an111de obtenu de manière connue, par exemple suivant les indications du "Journal of Biol. Chem.",(vol. 210 page 113).
Si l'on effectue la teinture décrite dans le premier paragraphe à 120 , dans un récipient fermée on obtient alors une teinture rouge-bleu qui est également très solide au lavage. a) Si l'on utilise, à la place d'une partie du colorant ci-dessus, une partie du colorant de formule
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
connu,tel qu'il est décrit dans le tableau du brevet E.U.A.
2,258,977, du 14 octobre 1941; on obtient alors sur le "Nylon" une teinture jaune, solide au lavage. Les autres colorants connus, cités dans le brevet E.U.A. 2,258,977 mentionné ci-dessus, qui renferment encore un atome d'halogène dans l'anneau triazinique, donnent sur du "Nylon" également des teintures solides au lavage. b) Si l'on utilise, à la place du colorant ci-dessus, une partie du colorant de formule @
EMI6.2
on obtient sur du "Nylon" des teintures oranges, solides au lavage. c) Le colorant de formule @
EMI6.3
teint le "Nylon" également en des nuances oranges possédant des solidités analogues à celles décrites sous a) de cet
<Desc/Clms Page number 7>
exemple.
Exemple 2.
EMI7.1
Une partie du colorant de formule 1), mis en pâte de manière usuelle, par exemple avec de la lessive résiduaire de cellulose sulfitique, est diluée avec environ 50 parties d'eau à 30-40 C, puis ajoutée au bain de teinture à travers un fin tamis. On entre avec 100 parties d'un file de "Nylon", à 40-50 C, dans le bain de teintureporte peu à peu la
EMI7.2
température Ci " 75 - 909 0 et laisse monter le colorant sur le filé pendant une heure à cette température. On soumet alors au traitement de finition usuel et obtient une teinture -orange très solide au lavage.
Dans le tableau ci-après, on a indiqué une série
EMI7.3
d'autres colorants niOl'lOazo:±qtie3 avec lesquels on teint suivant le procédé indique dans le premier paragraphe.
EMI7.4
<tb> No. <SEP> Colorant <SEP> Teinture <SEP> sur <SEP> nylon
<tb>
EMI7.5
TSJ -t3- -RY .ç.
3 2 orange OCH3 O-H -------##---- Ip ,-1.m ,.-i orange Cl CH3 l'% Cl 2iÎ <±±Îh orange-brun bzz1- fi r, 'Cl ,ne-ban
<Desc/Clms Page number 8>
Dans les formules indiquées, Cy représente le reste cyanuryle.
Exemple 3.
On broie à l'état humide une partie du colorant
EMI8.1
-N-chlorhaeétylamino- -hydra-5 q -ntt}yl-., . ¯azabenzn avec 2 parties d'une solution aqueuse à 50% de lessive résiduaire de cellulose sulfitique, puis sèche.
On délaie cette préparation de colorant avec 100 parties d'une solution aqueuse à 10% d'un produit de condensation de l'alcool octadécylique avec 20 mol d'oxyde d'éthyle-ne,, puis prépare un bain de teinture de 4000 parties en diluant avec de l'eau.
Dans ce bain, on entre à froid avec 100 parties d'un tissu en fibres de polyamide, porte la température
EMI8.2
z 9(?o en une demi-heure et teint une heure à cette température" On obtient une teinture jaune, vigoureu5e, d'une très bonne solidité à la lumière et d'une solidité extraordinairement bonne au lavage.
Le colorant de cet exemple est préparé en condensant
EMI8.3
du -amino-2 -hrdraxy--5 -snéthyl-.1,1 -,zobenane avec des halogénures de chloracétyle ou avec de l'anhydride chlor- acétique de manière connue.
EMI8.4
Si l'on utilise, â la place du -3-chloracétylam.no- 2'-hydroxy-5'-mëthyl-ll'-azobenzene, le colorant 4-N-brom- acéty.amino-' -hydraKy-5 -nCYy1-ï, . -azobenzne, on obtient alors sur les fibres de polyamide des teinture possédant les mêmes bonnes propriétés.
<Desc / Clms Page number 1>
The present invention relates to a process making it possible to dye fibers in an advantageous manner in suprepolyamides and in superpolyurethanes, said process being characterized by the fact that use is made of monoazo dyes free of aquasolubilizing acid groups and containing a halogen atom. mobile. The mobile halogen atom can be attached, for example, to an acetyl residue,
<Desc / Clms Page number 2>
, however, preferably with a triazine ring. These dyes therefore advantageously contain the group of formula:
EMI2.1
in which Z represents an alkoxy group, an aminogenic or mercapto group optionally bearing substituents or, preferably, a chlorine atom, and n an integer with a value at most equal to 5.
Of particular interest are the mopnoazo dyes of formula
EMI2.2
in which A and B represent benzene residues not bearing aquasolubilizing acid groups and has the meaning indicated the amino group bearing substituents and the azo group being placed preferably in the para position with respect to each other in the formula indicated. The benzene residues A and B can also carry other non-aquasolubilizing substituents, customary in azo dyes, for example halogen atoms, hydroxyls, alkoxy groups, aminogenic groups or
<Desc / Clms Page number 3>
aliphatic acylaminogenic groups.
Some of the dyes of the indicated gene are known. Can we prepare them, however? all according to methods in themselves known, for example, from components which already carry the indicated substituents having a mobile halogen atom or by introducing these residues into the dye molecule, after the preparations of said dye, according to methods known in themselves.
Thus, by reacting monoazo dyes containing an aminogenic group, with cyanuryl chloride or with primary condensation products of cyanurayl chloride which contain two atoms of chlorine and, instead of the third atom of chlorine of the eyanuryl chloride, an organic residue, for example the ester of an aliphatic amine or an NH 2 group, valuable dyes are obtained which have at least one exchangeable chlorine atom and which are suitable for dyeing according to the present process .
In order to prepare dyes containing a single exchangeable chlorine atom, it is also possible to start from a dye having two chlorine atoms of this type, and replace one of the two chlorine atoms, in such dichlorotriazine dyes, by an aminogenic group. , by reaction with ammonia or with an allphatic amine, preferably of low molecular weight.
With the dyes defined above, preferably
<Desc / Clms Page number 4>
in aqueous dispersion, superpolyamides and superpolyurethanes can advantageously be dyed. A wetting agent, for example a condensation product of a fatty alcohol and ethylene oxide, is also advantageously added to the dye bath.
The article to be dyed is hot-dyed, that is to say between 40 and 95, the dyeing operation being advantageously started in the vicinity of the lower temperature limit and being continued by gradually raising the temperature. Dyeing can also be carried out in a closed vessel at temperatures above 100, for example 100-130.
According to the present process, pure, full-bodied dyes of good lightfastness and remarkable washfastness are obtained on the polyamide fibers.
The invention is described in more detail in the non-limiting examples which follow. In these examples and unless otherwise indicated, the parts and percentages are by weight and the temperatures are indicated in degrees centigrade.
Example 1.
By hot dissolving part of the colorant
EMI4.1
formula: 0 I-- -i $: = b x3 i3 e L: 3t V àb 0
<Desc / Clms Page number 5>
in 9 parts of a condensation product obtained from a mixture of octyl alcohol and decyl alcohol, and
EMI5.1
The dye preparation is dispersed in 100 parts of hot water, adding one part of acetic acid, and then 3000 parts of acetic acid, and then 3000 parts of ethylene oxide are transferred to a well-dispersible form in water. water at 502. In this dye bath, 100 parts of a "nylon" yarn are dyed, raising the temperature of the bath from 50 to 90 in three quarters of an hour, then dyeing is continued for one hour at this temperature.
A pink dye is obtained which is remarkably fast to washing.
The dye of the above formula is prepared for example by coupling diazotized p-nitraniline, in solution
EMI5.2
aqueous acetic, with NN -et '! methyl-m'lilj, no-O', - chlox '<Îcét-an111de obtained in known manner, for example according to the indications of the "Journal of Biol. Chem.", ( vol. 210 page 113).
If the dyeing described in the first paragraph is carried out at 120, in a closed container then a red-blue dye is obtained which is also very solid in washing. a) If one uses, instead of part of the above colorant, a part of the colorant of formula
<Desc / Clms Page number 6>
EMI6.1
known, as described in the table of E.U.A.
2,258,977, October 14, 1941; a yellow dye which is solid in washing is then obtained on the "Nylon". The other known dyes cited in the E.U.A. 2,258,977 mentioned above, which still contain a halogen atom in the triazine ring, also give "Nylon" wash-solid dyes. b) If we use, instead of the above dye, part of the dye of formula @
EMI6.2
orange dyes, which are solid in washing, are obtained on "Nylon". c) The dye of formula @
EMI6.3
dyes the "Nylon" also in orange shades having fastnesses similar to those described under a) of this
<Desc / Clms Page number 7>
example.
Example 2.
EMI7.1
Part of the dye of formula 1), pulped in the usual manner, for example with residual sulphite cellulose lye, is diluted with about 50 parts of water at 30-40 C, then added to the dye bath through a fine sieve. We enter with 100 parts of a strand of "Nylon", at 40-50 C, in the dye bath gradually bringing the
EMI7.2
temperature Ci "75 - 909 0 and the dye is allowed to rise on the yarn for one hour at this temperature. This is then subjected to the usual finishing treatment and a very solid orange dye is obtained on washing.
In the table below, we have indicated a series
EMI7.3
other dyes niOl'lOazo: ± qtie3 with which we dye according to the process indicated in the first paragraph.
EMI7.4
<tb> No. <SEP> Colorant <SEP> Dye <SEP> on <SEP> nylon
<tb>
EMI7.5
TSJ -t3- -RY .ç.
3 2 orange OCH3 OH ------- ## ---- Ip, -1.m, .- i orange Cl CH3 l '% Cl 2iÎ <± ± Îh orange-brown bzz1- fi r,' Cl , do-ban
<Desc / Clms Page number 8>
In the formulas indicated, Cy represents the cyanuryl residue.
Example 3.
Part of the dye is ground in the wet state
EMI8.1
-N-chlorhaeetylamino- -hydra-5q -ntt} yl-.,. ¯azabenzn with 2 parts of a 50% aqueous solution of sulphite cellulose waste liquor, then dry.
This dye preparation is stirred with 100 parts of a 10% aqueous solution of a condensation product of octadecyl alcohol with 20 mol of ethyl-ne oxide, then a dye bath of 4000 parts is prepared. diluting with water.
In this bath, we enter cold with 100 parts of a fabric in polyamide fibers, bring the temperature
EMI8.2
z 9 (? o in half an hour and dyed one hour at this temperature "A yellow dye is obtained, vigorous, of very good fastness to light and of extraordinarily good fastness to washing.
The dye of this example is prepared by condensing
EMI8.3
-amino-2 -hrdraxy - 5 -snethyl-.1,1 -, zobenane with chloroacetyl halides or with chloracetic anhydride in known manner.
EMI8.4
If, instead of -3-chloroacetylam.no- 2'-hydroxy-5'-methyl-11'-azobenzene, the dye 4-N-brom-acetylamino- '-hydraKy-5 - is used nCYy1-ï,. -azobenzne, dyeing having the same good properties is then obtained on the polyamide fibers.