La présente invention concerne un procédé de fabrication de fibres synthétiques de bonne qualité obtenues par le filage de polymères, caractérisée par la production de copolymères:
(A) de L'acide benzoïque 3 methoxyle, 4 hydroxyle-éthoxyle:
HOCH2CH20
<EMI ID=1.1>
et
/1 <EMI ID=2.1>
HOCH2CH20
<EMI ID=3.1>
COOH ou de leurs esters méthyliques ou éthyliques.
Il a déjà été révélé., dans des brevets antérieurs,de condenser
<EMI ID=4.1>
alcooliques afin d'obtenir des polymères pour la fabrication de fibres synthétiques.Le fil de copolymères suivant la présente invention, est exempt des défauts présentés par les polymères individuels des deux matières citées ci-avant, et est donc une fibre synthétique d'excellente qualité.
Dans une telle condensation l'on préfère généralement à l'emploi d'acides libres incluant les acides organiques,l'emploi de leurs esters, étant donné que les polymères de ces derniers sont plus faciles à colorer, que leur polymérisation est plus aisée et que ,malgré que les propriétés
des polymères,obtenus par condensation des esters éthyliques et méthyliques, sont sensiblement analogues, ces derniers sont préférés, vu que les synthèses de tous les polyéthers possibles sont plus simples et plus faciles en partant dudit éther méthylique, ce qui diminue son prix de revient.Dans
les cas d'application envisagés ci-après,on considère, de préférence,l'ester méthyliqueo
La présente invention concerne l'emploi de combinaisons des deux acides libres, cités ci-avant sous A et B, ainsi que de leurs esters méthy-
<EMI ID=5.1>
<EMI ID=6.1>
<EMI ID=7.1>
<EMI ID=8.1>
<EMI ID=9.1>
(3)
<EMI ID=10.1>
est dénommé ESTER EPHENOM.
(4) le polymère de (3) est dénommé SALIRONo
(5) le copolymère de (1) et (3) est dénommé VASALON.
Le vasalon composé de m molécules d'ester évanom et de n molécules
<EMI ID=11.1>
Par "viscosité intrinsèque", employée dans l'exposé ci-après, on comprend une certaine mesure, indiquant la grandeur dela molécule linéaire
<EMI ID=12.1>
<EMI ID=13.1>
<EMI ID=14.1>
<EMI ID=15.1>
le solvant employé, fractionnée par la viscosité du solvent en question, déterminée à la même température (par exemple 25[deg.]C) et le même appareil, tandis que c représente la concentration du polymère en g. par 100cc de la solution; la lim indiquant la valeur extrême si la concentration tend vers 0. Comme Solvant du polymère a été choisi le méta-crésol pur.
En condensant l'ester évanom sous vide à une température inférieure à 280[deg.]C, on peut obtenir un produit dont la "viscosité intrinsèque"(ci-après en abréviation )atteint 0,4;mais il est extrêmement difficile d'obtenir un produit dont le [-1'1.7 surpasse 0,4; en outre, un fil obtenu par filage d'un tel polymère n'est pas résistant à la chaleur et ne peut pas être considéré comme un fibre de tissage.
La polymérisation, même à des températures inférieures à 240[deg.]C, de l'ester éphénom, est plus aisée et le produit de polymérisation est meilleur,mais il est extrêmement difficile de surpasser une[1]de 0,45. Ce produit de polymérisation, nommé saliron, est facile à filer,le fil obte-
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trempé pendant 5min dans de l'eau à 100[deg.]C, sa résistance à la traction diminue jusqu'à 2,7 g/d et, en outre, un tel fil semble subir dans l'eau
à une température surpassant 60[deg.]C, le phénomène que l'on pourrait nommer "fluage des molécules" en sorte qu'il est inutilisable comme fibre de tissage ou pour tout but industriel.Néanmoins, un copolymère, obtenu par copolymérisation de mélange en différentes proportions des susdits ester
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mère l'on peut aisément obtenir une fibre par le procédé de filage par fusion.Lorsqu'un fil, obtenu par ce procédé, est étiré et maintenu ensuite
à température et humidité adéquates, l'on obtient, avec succès,une fibre synthétique de bonne qualité et exempte des multiples défauts du vanilon
et du saliron.
Il est aisé d'obtenir l'ester évanom en laissant réagir la vanilline sur l'éthylène chlorhydrine ou l'oxyde d'éthylène et en traitant le produit d'oxydation avec le méthanol; de façon analogue, pour obtenir de� l'ester éphénom, on laisse réagir l'acide parahydrox�banzoïque sur l'éthylène chlorhydrine ou l'oxyde d'éthylène'et,après oxydation, l'on traite avec du méthanol.
Des procédés de condensation, ainsi que les fils obtenables.sont décrits complètement avec l'appui des exemples ci-après-.
1 ) Fabrication du SALIRON.
30 gr d'ester éphénom sont introduits dans un récipient en
verre; en faisant passer un courant d'azote libre, l'on,maintient, pendant une période de 0,5 - 2h, la température à 240[deg.]C à la pression atmosphérique; la réaction suit son cours avec libération spontanée du méthanol.Le point de fusion du polymère formé augmente à mesure que la condensation suit son cours.Ensuite l'on augmentera la température et l'on diminuera la pression, à mesure que la réaction se développe, jusqu'au moment où la température maximum, soit 280[deg.]C, et la pression minimum, soit 0,1 mm Hg, soient atteints,
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peut être arrêtée à ce moment, le tout est refroidi et le produit obtenu est enlevé et soumis à épreuveoIl est possible de diminuer la durée de ré-
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métallique, de sels métalliques d'un acide organique, de sels métalliques d'un acide inorganique, de composés métalliques,organiques ou autres.
Ci-après sont révélés des résultats obtenus dans l'exemple qui vient d'être décrit: la viscosité intrinsèque" du polymère atteint 0,45 et son point de fusion est 21500;le fil, produit de filage de ce polymère et étiré 4 fois dans l'eau à 60[deg.]C, possède- une résistance à la traction de 3,8
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bonnes fibres.Néanmoins, lorsque le fil reste immergé pendant 5 min.dans un bain d'eau bouillante, il se contracte sensiblement et sa résistance diminue jusqu'à 2.7 g/d. En outre, quand le fil est suspendu dans l'eau,avec.un
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60[deg.]C atteints, apparaît visiblement le phénomène du "fluage des molécules" et le fil s'allonge considérablement, atteignant même son point de rupture.
Ce phénomène ne peut être empêché, même par des traitements ultérieurs du fil.Ceci est un défaut très grave du Saliron.
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Lorsque la condensation a débuté de la même façon que pour 1' exemple 1, en ajoutant un catalyseur à l'ester éphénom, le méthanol se libère spontanément et le point de fusion du polymère obtenu augmente pro-
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plus de libération de méthanol ni d'augmentation du point de fusion ou de la viscosité, même en prolongeant davantage la durée de la condensation;par conséquent, il apparaît clairement qu'à ce moment la réaction polymérisante a atteint son maximum.Le polymère obtenu possède un point de fusion de
2670C et une[17.] de 0,40; la résistance à la traction d'un fil en cette ma-
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donc extrêmement fragile.Etiré 3 à 4 fois, pendant une minute, à la température de 40 à 60[deg.]C, sa résistance à la traction. atteint 2,4 g/d et son élongation de rupture 20%, mais un tel fil, plongé pendant plus d'une minute dans de l'eau à 90[deg.]C, devient laiteux et trouble et ne présente aucune résistance. au frottement, de telle sorte qu'il ne possède pas la valeur requise pour une bonne fibre.
3) Fabrication du VASALON.
Partant d'un mélange d'ester évanom et d'ester éphénom en propor-
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Leurs points de fusion et leurs[17] sont comme représentés ci-après: Vasalon m:n.
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Toutes ces matières possèdent une aptitude au filage quelqu'il soit, mais plus est petite la proportion m:n en d'autres termes, plus
la teneur en ester éphénom est importante, meilleures sont les propriétés de filage "Ceci peut être attribué à la grande viscosité-pendant le filage, car celui-ci est toujours exécuté à une température excédant- approximativement de 15 à 25[deg.]C le point de fusion.Ensuite,la résistance à la traction
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sont les suivants:
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Des fibres de ces copolymères possèdent, pour les applications industrielles, des propriétés mécaniques, telles que résistance élastique, résistance à la compression etc., suffisamment bonnes.Cependant, en vue d'améliorer leur résistance à l'eau chaude, ces fibres ont été, immédiatement après étirage, placées dans un milieu à plus de 60[deg.]C, en disposant les fibres de manière à empêcher la contractions il a en effet été établi que la résistance à l'eau chaude peut ainsi être considérablement augmentée.
La fibre du polymère m:n de 4:6, donc du vasalon 4:6 est donnée ici à titre d'exemple.Une telle fibre, ayant immédiatement après filature
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son allongement de rupture 40%; mais s'il est laissé à lui-même, dans l' eau chaude à plus de 60[deg.]C, il se contracte et sa résistance diminue.
D'autre part, si ce fil est, immédiatement après étirage,maintenu pendant plus de 2 minutes dans de l'eau chaude, en sorte d'en empêcher la contraction, elle devient une fibre de bonne qualité, dont la assistance à l'eau chaude est considérablement accrue, sans pourtant influencer sensiblement sa résistance élastiqueoC'est-à-dire que le fil, ainsi traité, atteint une résistance à la traction de 5,3 g/d et un allongement de rup-
<EMI ID=30.1> .ne diminue pas en dessous de 4,8 g/d et son allongement de rupture reste toujours 38%, démontrant ainsi clairement sa résistance à l'eau chaude.
Et si le fil est, immédiatement après étirage, tel que décrit ci-avant, maintenu dans l'eau chaude de 100[deg.]C pendant une période se -
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