BE558027A - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
<Desc/Clms Page number 1>
La présente invention concerne la stabilisation du chloroprène.
On sait que le chloroprène a tendance à se polymériser sous l'influence de la lumière ou de la chaleur. La polymérisation peut, plus particulièrement se produire au cours des processus de purification, par exemple au cours de la distillation du chlo- roprène impur, et cette polymérisation a pour résultat un abaissement du rendement en chloroprène. Même au repos en particulier sous l'in- fluence de la lumière,le chloroprène est à même de se polymériser.
On a découvert à présent que la polymérisation fortuite du chloroprène peut être efficacement inhibée en mettant le chloro- prène en contact avec de l'oxyde nitrique.
Cela étant,la présente invention comprend un procédé pour stabiliser le chloroprène au moyen d'oxyde nitrique et le chloroprène additionné d'oxyde nitrique comme stabilisateur
<Desc/Clms Page number 2>
qu'on obtient de cette façon.
La présence d'oxyde nitrique inhibe efficacement la polymérisation fortuite du chloroprène., à la fois en phase liquide et en phase vapeur. L'oxyde nitrique est particulièrement efficace pour empêcher la polymérisation du chloroprène en phase vapeur, par exemple lorsque le chloroprène est soumis à une dis- tillation. Beaucoup d'agents stabilisateurs classiques, bien qu'ils soient efficaces contre la polymérisation du chloroprène liquide du bouilleur d'une colonne de distillation, n'empêchent pas la polymérisation du chloroprène dans la phase vapeur de la colonne de distillation elle-même.
En mélangeant aux vapeurs de chloroprène dans la colonne de distillation des traces d'oxyde nitrique, de préférence en présence d'un diluant gazeux inerte comme de l'azote, du dioxyde de carbone, de l'hélium, de l'argon ou d'autres gaz analogues, une telle polymérisation est pratiquement évitée.
Il convient de faire barboter de l'azote contenant des traces d'oxyde nitrique dans le bouilleur,, ou bien de l'introduire dans le récipient de distillation directement au-dessus de la surface de la masse en distillation. Outre leur action d'empêcher la polymérisation en phase vapeur, de petites quantités d'oxyde nitrique se dissolvent dans le distillat et le stabilisent.
La quantité efficace d'oxyde nitrique n'est pas critique.
Dans le cas de chloroprène liquide, la très petite quantité d'oxyde nitrique qui est soluble dans le chloroprène aux tempéra- tures et pressions ordinaires est suffisante pour empêcher la polymérisation. Dans le cas de chloroprène gazeux., il suffit encore de simples traces d'oxyde nitrique. En général, des quantités d'environ 0,01% en volume d'oxyde nitrique sont suffisantes pour stabiliser le chloroprène.
On a découvert, avec surprise, que le chloroprène stabi- lisé au moyen d'oxyde nitrique peut être polymérisé dans les condi- tions normales desréactions de polymérisation sans qu'il faille
<Desc/Clms Page number 3>
d'abord éliminer l'oxyde nitrique stabilisateur. Par contre les stabilisateurs connus doivent habituellement être éliminés avant que l'on puisse obtenir une réaction de polymérisation satisfai- sante.
Les exemples suivants ont pour but d'illustrer davantage le procédé de la présente invention.
EXEMPLE 1.-
On effectue une série d'essais dans lesquels on traite au reflux des échantillons de chloroprène pur, en 1-'absence de lumière, dans les tubes à essais immergés dans un bain d'huile.
Des inhibiteurs sont introduits dans chacun des tubes en une con- centration de 0,1% poids/volume, dans le cas où on utilise des inhibiteurs solubles; on introduit de l'oxyde ..nitrique dans un des tubes sous la surface du chloroprène, en faisant passer un lent courant d'azote par une solution saturée d'oxyde nitrique dans du sulfate ferreux.
Les résultats obtenus sont résumés dans le tàbleau ci-après:
EMI3.1
<tb> Inhibiteur <SEP> utilisé <SEP> Temps <SEP> après <SEP> lequel <SEP> débute
<tb> la <SEP> polymérisation <SEP> (en <SEP> heures)
<tb> Aucun. <SEP> 9
<tb>
<tb> Hydroquinone <SEP> 14
<tb>
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<tb>
<tb> Fil <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> 11
<tb>
<tb> Nitrite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 11
<tb>
<tb> Diphénylamine <SEP> il
<tb>
<tb> Diéthylamine <SEP> 2
<tb>
<tb> Soufre <SEP> 9
<tb>
<tb> Benzidine <SEP> 1
<tb>
EMI3.2
µ-Phényl-naphtylamine 1
EMI3.3
<tb> Bleu <SEP> de <SEP> méthylène <SEP> 1
<tb>
<tb> t-Butyl-catéchol <SEP> 1
<tb>
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
<tb> Inhibiteur <SEP> utilisé <SEP> Temps <SEP> après <SEP> quel <SEP> débute
<tb> la <SEP> polymérisation <SEP> (en <SEP> heures)
<SEP>
<tb>
<tb> Acide <SEP> picrique <SEP> 1
<tb>
<tb> 50/50 <SEP> t-butyl-catéchol <SEP> +
<tb> Phénothiazine <SEP> 48
<tb>
<tb> Azote <SEP> + <SEP> Oxyde <SEP> nitrique <SEP> aucune <SEP> après <SEP> 54 <SEP> h.
<tb>
On effectue un essai strictement comparatif dans lequel on n'utilise pas d' inhibiteur, mais dans lequel on fait passer de l'azote par le chloroprène. La polymérisation commence au bout de 4 heures.
EXEMPLE 2.-
Du chloroprène impur obtenu par la déshydrochloruration alcaline de 3:4-dichlorobutène-l et contenant, comme împuretés, des traces de 1-chlorobutadiène et de 3:4-dichlorobutène-l est éché et fractionné sous la pression normale, en l'absence de lumière, dans une colonne garnie d'hélices Fenske, de 5 pieds x 1 pouce (152,4 cm x 2,54 cm); on introduit dans le bouilleur 0,25% d'un mélange 50/50 de p-tertio-butyl-catéchol et de phénothiazine.
On fait passer de l'azote contenant de l'oxyde nitrique dans le bouilleur et on fractionne le chloroprène avec un rapport de reflux 10/1 en-une période de 20 heures. Au bout de cette période, lorsque le résidu restant dans le bouilleur est très petit, on ne peut détec- ter aucune formation de polymère.
A titre de comparaison, lorsqu'-or¯ fractionne le même chloroprène impur dans une colonne garnie d'hélices Fenske, de 3 pieds x 1 pouce (91,4 cm x 2,54 cm) avec 0,25% de ce mélange de p.-tertio-butyl-catéchol et de phénothiazine et en l'absence d'oxyde nitrique on constate la présence d'un polymère dans le bouilleur au bout de deux heures, et au bout de six heures, la perte due à la formation de polymère est de 25% de la charge.
Claims (1)
- REVENDICATIONS 1.- Chloroprène additionné d'oxyde nitrique comme stabilisateur.2.- Chloroprène additionné d'au moins 0,01% en volume d'oxyde nitrique comme stabilisateur.3. - Procédé de stabilisation de chloroprène, caractérisé en ce qu'on incorpore dans le chloroprène au moins 0,01% en volume d'oxyde nitrique.4.- Procédé de distillation du chloroprène, caractérisé en ce qu'on effectue la distillation en présence d'oxyde nitrique dans la phase vapeur de la colonne de distillation.5.- Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce qu'on introduit l'oxyde nitrique dans la colonne de distillation en mélange avec un diluant gazeux inerte.6. - Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que le diluant est de l'azote.7.- Procédé pour stabiliser le chloroprène, en substance comme décrit ci-dessus dans les exemples.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BE558027A true BE558027A (fr) |
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ID=181230
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| BE558027D BE558027A (fr) |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| BE (1) | BE558027A (fr) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1180733B (de) * | 1959-06-24 | 1964-11-05 | Distillers Co Yeast Ltd | Verwendung von Ammonium-N-nitroso-phenylhydroxylamin zur Stabilisierung von 2-Chlorbutadien-(1, 3) |
-
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