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COLORANTS ANTHRAQUINONIQUES POUR CUVE, PROCEDE DE PREPARATION DE CES COLORANTS., PROCEDE DE TEINTURE ET D'IMPRESSION ET MATIERES TEINTES OU
IMPRIMEES PAR CE PROCEDEo
La présente invention concerne de nouveaux colorants anthraquinoniques pour cuve, présentant des propriétés particulièrement précieuses, qui sont obtenus en traitant, avec des agents de carbazolation, des composés anthraquinoniques renfermant au moins, en disposition linéaire, quatre noyaux anthraquinoniques reliés entre eux par des ponts -NH-, l'un au moins des dits ponts - NH- étant présent à l'état de pont anthrimide et l'un au moins des ponts -NH- étant présent à l'état de membre d'un noyau carbazolique.
Les composés servant de substances de départ dans le présent procédé renferment au moins quatre, de préférence quatre à six noyaux anthraquinoniques reliés par des ponts-NH-, situés en position 1,4 (position para) l'un par rapport à l'autre, de telle manière que chaque fois la posi- tion 4 de l'un des noyaux anthraquinoniques est reliée avec la position 1 du suivant par un pont anthrimide ou un groupe -NH- renfermant l'atome d'azote d'un noyau carbazolique. Comme il ressort de la définition ci-dessus, les substances de départ du présent procédé peuvent aussi être caractérisées comme polyanthrimides linéaires partiellement (mais uniformément) carbazolés.
Ces anthrimides peuvent le cas échéant renfermer encore d'autres substituants qu'on trouve habituellement dans les colorants pour cuve, par exemple des groupes acylaminogènes. Ces substituants sont fixés de préférence aux positions o, des noyaux anthraquinoniques situés aux extrémités. Il est particulièrement avantageux d'utiliser les anthrimides qui renferment de quatre à six noyaux anthraquinoniques.
Les substances de départ du présent procédé peuvent être préparées
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suivant des méthodes en elles-mêmes connues, en faisant réagir des composés a-amino-anthraquinoniques avec des composés a-halogéno-anthraquinoniques, 1' un au moins des composés à condenser présentant le squelette de formule :
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C'est ainsi, par exemple, qu'on peut condenser 1 mol d'un composé de formules
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avec deux mol d'un composé de formule R-Y;
dans ces formulesn désigne un nombre entier d'une valeur au plus égale à 1 ou 2, R un reste anthraquinonique renfermant en position a le substituant Y, l'un des substituants X et Y représentant un groupe -NH2 et l'autre de ces substituants un atome d'halogène, de préférence un atome de ehloreo De cette manière, on obtient des substances de départ pour le présent procédé, dont les ponts -NH- situés aux extrémités représentent des ponts anthrimide.
On prépare les composés de la formule (1), par exemple par carbazolation des dianthr:imides ou trianthrimi- des correspondants, dans lesquels les deux X représentent des groupes acylami- nogenes, par exemple des groupes benzoylaminogènes,puis par saponification
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subséquente des dits groupes acylaminogènes. Le 1511-41., l'i-4ii, 1"'- tétranthrimide-32"-carbazole, de formule s
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conduit à des résultats particulièrement intéressants.
Comme déjà indiqué,., les condensations servant à la préparation des substances de départ du présent procédé peuvent' avoir lieu suivant les méthodes usuelles, en elles-mêmes connues, Dans le cas où les solvants employés habituellement, comme le nitrobenzène, possèdent un pouvoir dissolvant trop faible, ce qui est le cas, en particulier, pour les substances de départ renfermant déjà plusieurs noyaux anthraquinoniques dans la molécule, on peut faire appel, en tant que solvants, à des hydrocarbures supérieurs, par exemple à l'anthracène ou au phénanthrène.
Comme agents de carbazolation, on peut utiliser, conformément au présent procédé, les diverses associations, en elles-mêmes connues, du chlorure d'aluminium. avec des fondants ou des diluants, sans qu'il faille déterminer dans chaque cas particulier si ces fondants ou ces diluants forment des composés moléculaires avec le chlorure d'aluminium. Comme fondants de ce genre, on peut mentionner des composés aromatiques tels que le nitrobenzène, des composés inorganiques comme le chlorure de sodium ou le dioxyde de soufre, le cas échéant seuls ou en mélanges. On obtient, en général, des résultats intéressants en utilisant du chlorure d'aluminium avec addition d'une base tertiaire, par exemple d'une base tertiaire exempte de groupes hydroxyles, comme la triéthylamine.
Toutefois, sont particulièrement appropriées les bases cycliques, par exemple la quinoléine ou 1' aJridine, et surtout les ba-
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ses pyridiniques comme la pyridine proprement dite et ses homologues infé- rieurs, par exemple les méthyl-pyridines comme l'a-picoline ou des mélanges de bases pyridiniques comme le mélange technique de ss ,# -Poicoline.
La carbazolation des polyanthrimides peut avoir lieu avantageu- sement à des températures qui sont comprises entre 120 et 180 C. Lorsqu'on utilise un mélange de pyridine et de chlorure d'aluminium, des températures de l'ordre de 140 C sont particulièrement avantageuses, tandis que, par exemple, les picolines permettent également l'exécution de la réaction à des températures plus élevées (allant jusqu'à 180 environ).
Le traitement des mélanges réactionnels peut avoir lieu de manière usuelle, par exemple en rendant alcalin le mélange réactionnel, après l'avoir dilué dans l'eau, à l'aide d'un hydroxyde alcalin, puis en le trai- tant avec de l'hypochlorite de sodium, ou bien en ajoutant un agent réduc- teur approprié, comme l'hydrosulfite de sodium, en mettant en cuve le colorant obtenu et en le séparant ensuite par oxydation, à l'aide d'air par exemple.
Les colorants que l'on peut obtenir suivant le présent procédé se différencient par certaines propriétés, des produits qu'il est possible d'obtenir par carbazolation de polyanthrimides linéaires ne présentant euxmêmes aucun anneau carbazolique, suivant des procédés connus. Dans plusieurs cas,en particulier lors de la carbazolation de ceux des composés du genre indiqué qui, comme le composé de formule (2), renferment quatre noyaux anthraquinoniques reliés entre eux par des ponts -NH-, les produits obtenus suivant le présent procédé fournissent des nuances plus précieuses, ou une meilleure concordance des nuances lors de la teinture de fibres de nature différente, par exemple de cellulose native et de cellulose régénérée. En outre, dans beaucoup de cas, les solidités sont meilleures.
Cela est dû vraisemblablement au fait que, dans le présent procédé, suivant lequel on utilise des substances de départ préalablement carbazolées en partie, les cyclisations théoriquement possibles se produisent de façon surprenante beaucoup plus facilement,en grande partie ou pratiquement complètement que dans le procédé connu, suivant lequel on carbazole des anthrimides complètement exempts d' anneaux carbazoliques. Suivant le choix des conditions réactionnelles ou du rapport quantitatif entre les anthrimides et les agents de carbazolation, il peut se produire, pour les mêmes substances de départ, encore certaines différences dans le résultat, en particulier dans la nuance.
Les nouveaux colorants peuvent être utilisés à l'état de pigments. Ils sont toutefois appropriés pour la teinture et l'impression de fibres les plus diverses, en particulier de fibres cellulosiques comme le coton, le lin, la rayonne et la fibranne de cellulose régénérée. Le cas échéant, ils peuvent également être utilisés pour la teinture et l'impression, sous la forme de sels de leuco-esters obtenus suivant des procédés connus, par exemple sous la forme de leuco-esters sulfuriques, suivant les méthodes connues pour ces classes de colorants.
Dans les exemples non limitatifs qui suivent, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades.
Exemple 1.
Dans 125 parties de pyridine, on introduit lentement, en agitant, 60 parties de chlorure d'aluminium, après quoi on ajoute à cette masse fondus
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30 parties de l,l'.',lr'-,.ot,l'9-tétranthrimide-3',2'r-carbazole et élève la température, au cours de 45 minutes, à 138 - 140 . On continue d'agiter pendant deux heures à cette température. On verse ensuite la masse fondue sur 1000 parties de glace. A ce mélange, on ajoute 400 parties d'une solution à 35% d'hydroxyde de sodium et 200 parties d'une solution d'hypochlorite de sodium (renfermant de 10 à 12% de chlore actif). Ensuite, tout en agitant éner-
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giquement, on maintient le mélange à 90 , essore et lave le gâteau de filtration jusqu'à neutralité.
On délaie ensuite le résidu dans de l'eau, acidifie avec de l'acide chlorhydrique et fait bouillir quelque temps. On essore alors le colorant, le lave à l'eau jusqu'à neutralité et le sèche. A l'état sec ce colorant est une poudre foncée qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant une solution brune et teint le coton, de sa cuve brune, en des nuances grises, solides.
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Le l,l' l',1'L",l'e'-tétrane-3',2'mcarbazone peut être pré- paré par exemple comme suit :
On agite pendant 8 heures, à 210 à 212 , 11,5 parties de 4,4'-
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diamino-1,l'Ldianthrinide-2,2'-carbazone, 12,2 parties de 1-ohloro-anthra- quinone, 8 parties de carbonate de sodium, 0,2 partie de chlorure cuivreux et 150 parties de naphtalène. On laisse alors refroidir le mélange réactionnel à 140 et le dilue avec 200 parties de chlorobenzène. On essore à chaud et lave avec du chlorobenzène. On distille le gâteau de filtration à la vapeur d'eau jusqu'à élimination du solvant, acidifie ensuite avec de l'acide chlorhydrique, essore, lave jusqu'à neutralité et sèche. On obtient une poudre foncée qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant une solution brune.
Exemple 2.
Dans 120 parties de pyridine, on introduit lentement, en agitant, 60 parties de chlorure d'aluminium, après quoi on ajoute à cette masse fon-
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due 15 parties de l,l',.',19P-/-,,,lPf9 étranthrmidem3',2qP-carbaZOne et élève la température en 45 minutes à 139- 141 . On continue d'agiter 6 heures à cette température. On verse alors la masse fondue sur 1000 parties de glace.
A ce mélange, on ajoute 400 parties d'une solution à 35% d'hydroxyde de sodium et 200 parties d'une solution d'hypochlorite de sodium (renfermant 10 à 12% de chlore actif). Ensuite, tout en agitant énergiquement, on maintient le mélange réactionnel à 90 , l'essore, puis lave jusqu'à neutralité le gâteau de filtration et le sèche. Le colorant obtenu est une poudre foncée qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant une solution brune et teint le coton, de sa cuve brune, en des nuances olive, solides.
Exemple 3.
On agite pendant 15 heures, à 210 , 6 parties de 4-chloro-1,1'-
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dianthr.imide9 8,6 parties de 4-âmzn0-1,1'!.'?1RP tr:.thrimide039,2carbazole, 2,5 parties de carbonate de sodium, 0,4 partie de chlorure cuivreux et 200 parties de nitrobenzène. On essore à 100 , lave au nitrobenzène et ensuite à l'alcool. On fait bouillir le produit brut avec 500 parties d'acide chlorhydrique dilué, essore, lave jusqu'à neutralité, et sèche. Le 1,1'-4',1"-4",
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1"'-4"', lEtrs pentanthrim.ide-2,2'-earbazole ainsi obtenu est une poudre fon- cée qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant une solution brune et teint le coton, de sa cuve brun-orange, en des nuances brunes.
On carbazole ce produit suivant le premier paragraphe de l'exemple 1. Le colorant obtenu est une poudre foncée qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant une solution brune et teint le coton, de sa cuve brun-orange, en des nuances grises., solides.
Exemple 4.
Dans 80 parties de pyridine, on introduit en agitant, 40 parties de chlorure d'aluminium, après quoi on ajoute à cette masse fondue 10 parties
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de 4,4'1'-d.benzoylam.zn0-l,l'-C,.'8lPPtselrr9 ¯ tétranthr3mide-3'2qcarbazole et élève la température, en 45 minutes, à 139-141 . On verse ensuite la masse fondue sur 600 parties de glace. A ce mélange, on ajoute 300 parties d'une solution à 35% d'hydroxyde de sodium et 150 parties d'une solution d'hypochlorite de sodium (renfermant 10 à 12% de chlore actif). On maintient ensuite pendant une heure, tout en agitant, le mélange réactionnel à 90 , essore et lave le gâteau de filtration jusqu'à neutralité. On délaie alors le résidu
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dans de l'eau, acidifie avec de l'acide chlorhydrique et fait bouillir quelque temps.
On essore alors le colorant, lé lave à l'eau jusqu'à neutralité et le sèche. A l'état sec ce colorant est une poudre foncée qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant une solution brune et teint le coton, de sa cuve brune, en des nuances solides, d'un olive-gris.
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Le z -dibenzoylamino-l,l'-4',1"-4".ttal"' -tétranthrimide-3',
2"-carbazole peut être préparé comme suit :
On agite pendant 15 heures, à 210 , 9,2 parties de 4,4'-diamino- l,l'-dianthrimide-2,2'-carbazole, 16 parties de l-chloro-4-benzoylamino- anthraquinone, 6 parties de carbonate de sodium, 0,5 partie de chlorure cuivreux et 300 parties de naphtalène. On laisse ensuite refroidir la masse fondue jusqu'à 150 , la dilue avec 200 parties de chlorobenzène et essore à 120 .
On lave le gâteau de filtration avec du chlorobenzène, puis avec de l'alcool. On le met ensuite en suspension dans de l'acide chlorhydrique dilué,agite quelque temps à 80 , essore, lave à l'eau jusqu'à neutralité et sèche. On obtient une poudre foncée qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant une solution brune.
Exemple 5.
On met en cuve , à 50 environ, dans 150 parties d'eau et en ajoutant 3 parties d'hydrosulfite de sodium et 6 parties en volume d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium, 1,5 partie du colorant obtenu suivant le premier paragraphe de l'exemple 1. On ajoute la cuve-mère ci-dessus à un bain de teinture formé de 2000 parties d'eau renfermant 4 parties en volume d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium et 2 parties d'hydrosulfite de sodium. On entre à 40 avec 100 parties d'un filé de coton, ajoute au bout d'un quart d'heure 20 parties de chlorure de sodium et teint pendant une heure à 40 à 50 . On essore ensuite le coton, oxyde, rince à l'eau froide, acidifie, rince à nouveau et finalement savonne une demi-heure à l'ébullition. Le coton est teint en des nuances grises, solides.
REVENDICATIONS.
1.) Un procédé pour la préparation de colorants anthraquinoniques pour cuve, caractérisé par le fait qu'on traite avec des agents de carbazolation des composés anthraquinoniques renfermant au moins, en disposition linéaire, quatre noyaux anthraquinoniques reliés entre eux par des ponts -NH-, l'un au moins des dits ponts -NH- étant présent à l'état de pont anthrimide et l'un au moins des ponts -NH- étant présent à l'état de membre d'un noyau carbazolique. a) On utilise comme substances de départ des composés anthraquinoniques du genre défini ci-dessus dont les ponts-NH- situés aux extrémités sont des ponts anthrimides. b) On utilise comme substances de départ des composés anthraquinoniques du genre défini ci-dessus qui renferment quatre noyaux anthraqui- noniques. c) On utilise comme substance de départ le composé de formule :
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d) On effectue la carbazolation avec du chlorure d'aluminium. e) On effectue la carbazolation en présence'd'une base tertiaire, de préférence en présence d'une base pyridinique.
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ANTHRAQUINONIC COLORANTS FOR TANK, PROCESS FOR PREPARING THESE COLORANTS., PROCESS FOR DYING AND PRINTING AND DYED MATERIALS OR
PRINTED BY THIS PROCESS
The present invention relates to novel anthraquinone dyes for vats, exhibiting particularly valuable properties, which are obtained by treating, with carbazolating agents, anthraquinone compounds containing at least, in a linear arrangement, four anthraquinone nuclei linked together by bridges - NH-, at least one of the said bridges - NH- being present in the form of an anthrimide bridge and at least one of the -NH- bridges being present in the form of a member of a carbazolic nucleus.
The compounds serving as starting materials in the present process contain at least four, preferably four to six anthraquinone rings connected by NH- bridges, located at position 1,4 (para position) with respect to each other. , so that each time the position 4 of one of the anthraquinone rings is linked with the position 1 of the next by an anthrimide bridge or an -NH- group containing the nitrogen atom of a carbazole ring. As emerges from the above definition, the starting materials of the present process can also be characterized as partially (but uniformly) carbazolated linear polyanthrimides.
These anthrimides may optionally contain still other substituents which are customarily found in tank dyes, for example acylaminogenic groups. These substituents are preferably attached to the o positions of the anthraquinone rings located at the ends. It is particularly advantageous to use anthrimides which contain four to six anthraquinone nuclei.
The starting materials for this process can be prepared
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according to methods known per se, by reacting α-amino-anthraquinone compounds with α-halogeno-anthraquinone compounds, at least one of the compounds to be condensed having the backbone of formula:
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Thus, for example, one can condense 1 mol of a compound of formulas
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with two mol of a compound of formula R-Y;
in these formulas n denotes an integer with a value at most equal to 1 or 2, R an anthraquinone residue containing in position a the substituent Y, one of the substituents X and Y representing an -NH2 group and the other of these substituents a halogen atom, preferably an ehloreo atom. In this way, starting substances are obtained for the present process, the -NH- bridges at the ends of which represent anthrimide bridges.
The compounds of formula (1) are prepared, for example by carbazolation of the corresponding dianthr: imides or trianthrimides, in which the two X's represent acylamine groups, for example benzoylaminogenic groups, followed by saponification.
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subsequent so-called acylaminogenic groups. 1511-41., I-4ii, 1 "'- tetranthrimide-32" -carbazole, of formula s
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leads to particularly interesting results.
As already indicated,., The condensations serving for the preparation of the starting substances of the present process can take place according to the usual methods, in themselves known, In the case where the solvents usually employed, such as nitrobenzene, have a power too weak solvent, which is the case, in particular, for the starting substances already containing several anthraquinone nuclei in the molecule, it is possible to use, as solvents, higher hydrocarbons, for example anthracene or phenanthrene.
As carbazolating agents, it is possible to use, according to the present process, the various combinations, known per se, of aluminum chloride. with fluxes or diluents, without it being necessary to determine in each particular case whether these fluxes or these diluents form molecular compounds with the aluminum chloride. As fluxes of this type, there may be mentioned aromatic compounds such as nitrobenzene, inorganic compounds such as sodium chloride or sulfur dioxide, where appropriate alone or in mixtures. In general, interesting results are obtained by using aluminum chloride with the addition of a tertiary base, for example a tertiary base free from hydroxyl groups, such as triethylamine.
However, cyclic bases are particularly suitable, for example quinoline or aJridine, and above all
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its pyridines such as pyridine proper and its lower homologues, for example methyl-pyridines such as α-picoline or mixtures of pyridine bases such as the technical mixture of ss, # -Poicoline.
The carbazolation of the polyanthrimides can advantageously take place at temperatures which are between 120 and 180 C. When a mixture of pyridine and aluminum chloride is used, temperatures of the order of 140 ° C. are particularly advantageous, while, for example, picolines also allow the reaction to be carried out at higher temperatures (up to about 180).
The treatment of the reaction mixtures can take place in the usual manner, for example by making the reaction mixture alkaline, after diluting it in water, with an alkali hydroxide, and then by treating it with sodium hydroxide. sodium hypochlorite, or by adding a suitable reducing agent, such as sodium hydrosulphite, by vatting the resulting dye and then separating it by oxidation, for example with air.
The dyes which can be obtained according to the present process differ in certain properties from products which can be obtained by carbazolation of linear polyanthrimides which do not themselves have any carbazole ring, according to known processes. In several cases, in particular during the carbazolation of those of the compounds of the type indicated which, like the compound of formula (2), contain four anthraquinone rings linked together by -NH- bridges, the products obtained according to the present process provide more valuable shades, or better shade matching when dyeing fibers of a different nature, for example native cellulose and regenerated cellulose. In addition, in many cases the strengths are better.
This is probably due to the fact that in the present process, in which partially carbazolated starting substances are used, the theoretically possible cyclizations surprisingly occur much more easily, largely or practically completely than in the known process. , according to which anthrimides completely free of carbazole rings are carbazolated. Depending on the choice of the reaction conditions or the quantitative ratio between the anthrimides and the carbazolating agents, there may still be some differences in the result for the same starting substances, in particular in the shade.
The new dyes can be used in the form of pigments. They are, however, suitable for dyeing and printing a wide variety of fibers, in particular cellulose fibers such as cotton, linen, rayon and regenerated cellulose fibran. If appropriate, they can also be used for dyeing and printing, in the form of salts of leucoesters obtained according to known processes, for example in the form of sulfuric leucoesters, according to the methods known for these classes. dyes.
In the nonlimiting examples which follow, and unless otherwise indicated, the parts and percentages are understood by weight and the temperatures are indicated in degrees centigrade.
Example 1.
In 125 parts of pyridine are slowly introduced, with stirring, 60 parts of aluminum chloride, after which is added to this melt
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30 parts of 1', l '.', Lr '- ,. ot, 9-tetranthrimide-3', 2'r-carbazole and raises the temperature over 45 minutes to 138-140. Stirring is continued for two hours at this temperature. The melt is then poured over 1000 parts of ice. To this mixture are added 400 parts of a 35% sodium hydroxide solution and 200 parts of a sodium hypochlorite solution (containing 10 to 12% active chlorine). Then, while shaking vigorously
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gically, the mixture is maintained at 90, drained and the filter cake washed until neutral.
The residue is then stirred in water, acidified with hydrochloric acid and boiled for some time. The dye is then filtered off, washed with water until neutral and dried. In the dry state this dye is a dark powder which dissolves in concentrated sulfuric acid to give a brown solution and dyes the cotton, from its brown vat, in solid gray shades.
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The l, l ', 1'L ", e'-tetran-3', 2'mcarbazone can be prepared for example as follows:
Stirred for 8 hours at 210-212, 11.5 parts of 4.4'-
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diamino-1, l-dianthrinide-2,2'-carbazone, 12.2 parts of 1-ohloro-anthraquinone, 8 parts of sodium carbonate, 0.2 part of cuprous chloride and 150 parts of naphthalene. The reaction mixture is then allowed to cool to 140 and diluted with 200 parts of chlorobenzene. It is filtered off while hot and washed with chlorobenzene. The filter cake is distilled with water vapor until the solvent is removed, then acidified with hydrochloric acid, filtered off, washed until neutral and dried. A dark powder is obtained which dissolves in concentrated sulfuric acid to give a brown solution.
Example 2.
60 parts of aluminum chloride are slowly introduced into 120 parts of pyridine, with stirring, after which it is added to this molten mass.
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due 15 parts of l, l ',.', 19P - / - ,,, lPf9 étranthrmidem3 ', 2qP-carbaZOne and raises the temperature in 45 minutes to 139-141. Stirring is continued for 6 hours at this temperature. The melt is then poured over 1000 parts of ice.
To this mixture are added 400 parts of a 35% sodium hydroxide solution and 200 parts of a sodium hypochlorite solution (containing 10 to 12% active chlorine). Then, while stirring vigorously, the reaction mixture is maintained at 90, filtered off, then the filter cake washed until neutral and dried. The dye obtained is a dark powder which dissolves in concentrated sulfuric acid to give a brown solution and dyes the cotton, from its brown vat, in solid olive shades.
Example 3.
Stirred for 15 hours at 210.6 parts of 4-chloro-1,1'-
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dianthr.imide9 8.6 parts of 4-amzn0-1.1 '!.'? 1RP tr: .thrimide039.2carbazole, 2.5 parts of sodium carbonate, 0.4 part of cuprous chloride and 200 parts of nitrobenzene. The mixture is filtered off at 100, washed with nitrobenzene and then with alcohol. The crude product is boiled with 500 parts of dilute hydrochloric acid, filtered off, washed until neutral, and dried. The 1,1'-4 ', 1 "-4",
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1 "'- 4"', the very pentanthrim.ide-2,2'-earbazole thus obtained is a dark powder which dissolves in concentrated sulfuric acid to give a brown solution and dyes the cotton from its brown vat. -orange, in brown undertones.
This product is carbazole according to the first paragraph of Example 1. The dye obtained is a dark powder which dissolves in concentrated sulfuric acid, giving a brown solution and dyes the cotton, from its brown-orange tank, in shades. gray., solid.
Example 4.
40 parts of aluminum chloride are introduced into 80 parts of pyridine while stirring, after which 10 parts are added to this melt.
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of 4,4'1'-d.benzoylam.zn0-l, 1'-C,. '8lPPtselrr9 ¯ tetranthr3mide-3'2qcarbazole and raises the temperature, over 45 minutes, to 139-141. The melt is then poured onto 600 parts of ice. To this mixture are added 300 parts of a 35% sodium hydroxide solution and 150 parts of a sodium hypochlorite solution (containing 10 to 12% active chlorine). The reaction mixture is then maintained for one hour while stirring at 90, the filter cake is filtered off and washed until neutral. We then dilute the residue
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in water, acidify with hydrochloric acid and boil for some time.
The dye is then filtered off, washed with water until neutral and dried. In the dry state this dye is a dark powder which dissolves in concentrated sulfuric acid to give a brown solution and dyes the cotton, from its brown vat, in solid shades of an olive-gray.
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Z -dibenzoylamino-l, l'-4 ', 1 "-4" .ttal "' -tétranthrimide-3 ',
2 "-carbazole can be prepared as follows:
Stirred for 15 hours at 210, 9.2 parts of 4,4'-diamino-1, l'-dianthrimide-2,2'-carbazole, 16 parts of 1-chloro-4-benzoylamino-anthraquinone, 6 parts of sodium carbonate, 0.5 part of cuprous chloride and 300 parts of naphthalene. The melt is then allowed to cool to 150, dilute it with 200 parts of chlorobenzene and drain at 120.
The filter cake is washed with chlorobenzene, then with alcohol. It is then suspended in dilute hydrochloric acid, stirred for some time at 80, filtered off, washed with water until neutral and dried. A dark powder is obtained which dissolves in concentrated sulfuric acid to give a brown solution.
Example 5.
Is placed in a vat, at about 50, in 150 parts of water and adding 3 parts of sodium hydrosulphite and 6 parts by volume of a 30% solution of sodium hydroxide, 1.5 parts of the dye obtained according to the first paragraph of Example 1. The above mother-vessel is added to a dye bath formed from 2000 parts of water containing 4 parts by volume of a 30% solution of sodium hydroxide and 2 parts of sodium hydrosulphite. We enter at 40 with 100 parts of a cotton yarn, add after a quarter of an hour 20 parts of sodium chloride and dye for an hour at 40 to 50. The cotton is then wrung out, oxidized, rinsed with cold water, acidified, rinsed again and finally soaped for half an hour at the boil. Cotton is dyed in gray, solid shades.
CLAIMS.
1.) A process for the preparation of anthraquinone dyes for vats, characterized by the fact that one treats with carbazolating agents anthraquinone compounds containing at least, in linear arrangement, four anthraquinone nuclei linked together by -NH- bridges , at least one of said -NH- bridges being present in the form of an anthrimide bridge and at least one of the -NH- bridges being present in the form of a member of a carbazolic nucleus. a) As starting substances, anthraquinone compounds of the type defined above are used, the NH- bridges located at the ends of which are anthrimide bridges. b) Anthraquinone compounds of the kind defined above which contain four anthraquinone nuclei are used as starting substances. c) The compound of formula is used as starting substance:
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d) The carbazolation is carried out with aluminum chloride. e) The carbazolation is carried out in the presence of a tertiary base, preferably in the presence of a pyridine base.
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.