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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  PROCEDE DE FABRICATION DE COLORANTS DISAZOIQUES ET DE LEURS COMPLEXES DE 
CHROME, DE FER ET DE COBALT. 



   On a trouvé que l'on obtenait des colorants   disazoiques   de gran- de valeur, susceptibles d'être transformés en complexes de chrome. de fer et de cobalt, en   combinant   de facon appropriée une molécule d'un o-aminophénol ou d'un o-aminonaphtol, une molécule d'un acide   l-amino-8-hydroxynaphtalène-sul-   fonique et une molecule d'un naphtol, éventuellement sulfoné, capable de copu- ler en ortho par rapport à   l'hydroxyle,   de façon à réaliser des colorants ré- pondant à la formule générale 
 EMI1.1 
 dans cette formule R1 représente un noyau benzénique ou naphtalénique possé- dant un hydroxyle en ortho par rapport au groupe azoïque et éventuellement d'autres substituants ;

   
R2 représente un noyau naphtalénique, éventuellement sulfoné, possédant un hydroxyle en ortho par rapport au groupe azoique, les   n@aux   R1 et R2 devant posséder à eux deux, au moins un groupe sulfonique; l'une des lettres Z représente un reste sulfonique et   l'autre   lettre Z un atome d'hydrogène ou un groupe   sulfoniqueo   
Pour obtenir les complexes de chrome, de fer ou de cobalt déri- vés des colorants disazoiques décrits ci-dessus, on traite par des agents capables de livrer du chrome, du fer ou du cobalt soit les dits colorants di- sazoïques soit les colorants   monoazoïques   obtenus au cours de la préparation de ces colorants disazoïques. 



   On peut utiliser comme sels donneurs de chrome, de fer ou de cobalt les aluns de chrome et de potassium, de chrome et   d'ammonium;,   de 

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 chrome et de sodium, les chlorure, sulfate, formiate et acétate de chrome, les chlorure, sulfate acétate et formiate de cobalt, les chloride et sul- fate de fer   etc...   



   Il est clair que les sels donneurs de métaux, décrits dans les exemples, peuvent être   rempla'cés   par l'un quelconque des sels métalliques é- numérés ci-dessus. Il se forme alors les complexes métalliques correspon-   dantso   
Les composés suivants peuvent être pris en considération comme pro- duits de départ :

   a) o-aminophénols ou o-aminonaphtols 
 EMI2.1 
 4-nitro-2-aminophénol, 5-nitro-2-aminophénol, /-chloro-2-aminophénol, 6-nitro- 4-chloro-2-aminophénol, acide 6-nitro-2-aminophénol-4-sulfonique, acide   4-ni-   tro-2-aminophénol-6-sulfonique, acide 2-aminophénol-4-sulfonique, acide   -chlo-   ro-2-aminophénol-6-sulfonique, acide   l-amino-2-hydroxynaphtalène-4-sulfonique,   
 EMI2.2 
 acide 1-.mi.no-2-hydroxy-6-nitronaphtalène-4-sulfonique, acide 2-aminophénol-   4,6-disulfonique.   b) acides   l-amino-8-hydroxynaphtalène-sulfoniques :   acide 1-amino-8-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique, acide   l-amino-8-hydroxy-   
 EMI2.3 
 naphtalène-4-sulfonique, acide 1-amino-8-hydroxynaphtalène-±6-disulfonique c) naphtols copulables, éventuellement sulfonés :

     -naphtol,   acide 2-hydroxynaphtalène-6-sulfonique, acide 2-hydroxynaphtalè- ne-4-sulfonique, acide   1-hydroxynaphtalène-4-sulfanique,   acide 1-hydroxynaph- talène-3-sulfonique, acide   l-hydroxynaphtalène-5-sulfonique,   acide 1-hydroxy- 
 EMI2.4 
 naphtalène-3,6-disulfonique, acide 1-hydroxynaphtalène-3,$-disulfonique, aci- de l-hydroxynaphtalène-4,8-disulfonique, acide 2-hydroxynaphtalène-3,6-disul- fonique, acide l,8-dihydroxynaphtalène-3,6-disulfonique. 



   Les nouveaux colorants sont très solubles dans l'eau; ils teignent le cuir en des nuances grises extrêmement solides à la lumière. 



   Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toute- fois la limiter. Les parties indiquées sont en poids. 



     ' EXEMPLE   1.- 
On diazote à la manière usuelle 23,4 parties d'acide   4-nitro-2-   aminophénol-6-sulfonique et on copule avec une solution de 31,9 parties   d'aci-   de   l-amino-8-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique,   refroidie à la glace et for- tement alcalinisée par du carbonate:. de sodium. Une fois la copulation ache- vée, on isole le colorant   aminoazoique   par relargage et filtration et on -le redissout dans l'eau. Pour la diazotation, on ajoute à cette solution 6,9 parties de nitrite de sodium puis on la verse lentement dans un mélange d'a- cide chlorhydrique dilué et de glace. Pour finir, on copule en présence de carbonate de sodium avec une solution de 22,4 parties d'acide 2-hydroxynaph- talène-6-sulfonique. 



   On parvient au même colorant   disazoïque   en diazotant 47,3 parties 
 EMI2.5 
 d'acide 1-amino-8-(p-toluène-sulfonyl)-oxy-naphtalène-3,6-disulfonique à l'ai- de de 6,9 parties de nitrite de sodium, en copulant avec   22,4   parties d'acide 2-hydroxynaphtalène-6-sulfonique puis en soumettant le colorant   monoazoique   ainsi formé à une saponification alcaline et en le copulant avec le diazoique obtenu à partir de 2304 parties d'acide   4-nitro-2-aminophénol-6-sulfonique.   



   Pour le transformer en complexe de cobalt, on traite le colorant 
 EMI2.6 
 disazoique en solution aqueuse pendant plusieurs heures à 90 - 95 Co par 30 parties de sulfate de cobalt en présence d'acétate de sodium. On isole ensui- te le colorant métallisé à la manière usuelle. Il teint le cuir en des nuan- ces grises extrêmement solides à la lumière. 



   EXEMPLE 2.- 
On diazote 23,4 parties d'acide 6-nitro-2-aminophénol-4-sulfonique à l'aide de 6,9 parties de nitrite de sodium et on copule en présence d'un 

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 EMI3.1 
 excès de carbonate de sodium avec 31 ? parties diacide l-amino-8-hydroxy- naphtalênem3 , 6adisn.lf oniqLe On isole le colorant aminoazoïque par relargage et filtration; on le redissout pais on le diazote en   ajoutant   6,9 parties de nitrite de so- dium et en introduisant lentement la solution dans un mélange diacide chlor- 
 EMI3.2 
 hydrique dilué et de glace On copule finalement avec lL'94 parties de y3-==aph- tol en solution alcaline. 



   Pour transformer le colorant   disazoique   ainsi obtenu en complexe de cobalt, on le traite pendant plusieurs heures à   90 =   95  par une solution aqueuse de 30 parties de sulfate de cobalt contenant de l'acétate de sodium. 



  Le colorant métallisé est ensuite isolé; il teint le cuir en des nuances   gri-   ses extrêmement solides à la lumière. 



    EXEMPLE 3. -    
On diazote à la manière usuelle 23,4 parties d'acide   4-nitro-2-   aminophénol-6-sulfonique et on copule en présence d'un excès de carbonate de 
 EMI3.3 
 sodium avec 31,9 parties d'acide ï.-amino=hydroxrnaphtalène-96adisulfonïqueo On diazote le colorant aminoazoïque après 1?avoir isolé et on le copule avec 22,4 parties d'acide 2-hydroxynaphtalène-6-s-uilfonique, ¯ 0¯n transforme le colorant diazoïque ainsi obtenu en son complexe de cobalt-par un chauffage de plusieurs heures,, à 90 - 95  avec une solution aqueuse de 30 parties de sulfate de cobalt renfermant de l'acätate de sodium. 



   Le complexe de cobalt teint le cuir en des nuances grises,   remar-   quablement solides à la lumière   EXEMPLE 4. 0 =    
 EMI3.4 
 On diazote à la manière usuelle 18,9 parties diacide 2-aminophé- nol-4-sulfonique et on copule à OOC. avec une solution de 31,9 parties d9aci- de 1-amino-8-hydroxyna.phtalène-3s6-disulioniqne en présence d'un fort excès de carbonate de sodium. Une fois la copulation achevée, on isole le colorant arninoazoique formé; on le redissout dans 1geauy en ajoute Àa,9 parties de ni- trite de sodium et on verse lentement la solution dans un. mélange diacide chle- rhydrique dilué et de glace. On copule ensuite avec   22,4   parties diacide 2-   hydroxynaphtalène-6-sulfonique   en présence de carbonate de sodium.

   On isole le colorant   disazoïque   et on le traite plusieurs heures à 90 - 95 C. par une 
 EMI3.5 
 solu.tion--a.q7ie,use de 30 parties de sulfate de cobalt contenait de l'acétate de sodium. Le complexe de cobalt ainsi formé teint le cuir en des nuances grises extrêmement solides à la lumière. 
 EMI3.6 
 io111 lSsNJJJ Q o On diazote à la manière usuelle 15,4 parzies de />-nitro-2-amino- phénol et on copule avec une solution de 319 parties diacide l-amino=8=hydroxy- naphtalène-3.6-disulfoniqi-le en présence d'm excès de carbonate de sodicsa.o On isole lecolorant monoazoïque et on le   redissent   dans de   Peau;   on ajoute 6,9 parties de nitrite de sodium et on verse lentement la solution dans un mélange diacide chlorhydrique diluéet de glace.

   Une fois la   diazctation   
 EMI3.7 
 terminée, on copule avec liD8 solution de 2294 parties diacide 2=hydroXjapt talène-6-sulfonique en présence de carbonate de   sodium.   Pour   transformer   le colorant disazoïque en son complexe de cobalt,   on le   traite   pendant   plusieurs heures à 90 - 95 C. par une   solution   aqueuse de 30 parties de sulfate de co- balt renfermant de l'acétate de   sodium.   Le complexe de cobalt du colorant disazoique teint le cuir en des nuances gris-neutre très solides à la lumiè- re. . 



    .EXEMPLE 6. -    
 EMI3.8 
 On diazote à la manière-l1selle 23,4 parties d'acide 6-=nîtro=2- aminophénol-4-sulfonique et on copule avec 31.9y.:ties diacide l-amino=8-hy- droxynaphtalène-36=disulfonique en-présence d'un excès de carbonate de so- diumo On isole le colorant aminoazoique, on le diazote et on le copule avec 14,4 parties de 2-hydro>.7-nephta'Lène. Pour transformer le colorant disazoî- que en son complexe de fer on le traite plusieurs heures à 90 - 100 C. par 

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 une solution aqueuse de 30 parties de sulfate ferreux contenant de l'acétate de sodium. Le complexe de fer teint le cuir en des nuances gris-brun très solides à la lumière. 



   EXEMPLE 7.- 
 EMI4.1 
 On diazote 23,4 parties d'acide 4-nitro-2-aminophénol-6-sulfonique et on copule avec 31,9 parties d'acide l-amino-8-hydroxynaphtalène-3,6-disul- fonique en présence de carbonate de sodium. On diazote le colorant aminoazol- que obtenu et on le copule avec   22,4   parties d'acide 2-hydroxynaphtalène-6- sulfonique. Pour transformer le colorant   disazoique   en son complexe de chro- me, on le chauffe pendant plusieurs heures à ébullition dans 1000 parties d'eau contenant 40 parties de fluorure de chrome et de l'acétate de sodium puis on isole le complexe formé. 



   Le complexe de chrome teint le cuir en des nuances gris neutre ex- trêmement solides à la lumière. 



   EXEMPLE 8. - 
Le colorant   disazoïque   obtenu suivant l'exemple 3 à partir de 23,4 parties d'acide   4-nitro-2-aminophénol-6-sulfonique,   31,9 parties d'acide 1-a-   mino-8-oxynaphtalène-4,6-disulfonique   et 22,4 parties d'acide 2-hydroxynaph- talène-6-sulfonique est transformé en son complexe de chrome par chauffage à ébullition pendant plusieurs heures dans une solution aqueuse d'acétate de sodium contenant 30 parties de fluorure de chrome. 



   Le complexe de chrome obtenu teint le cuir en des nuances grises très solides à la lumière. 



   EXEMPLE 9. - 
Le colorant disazoique obtenu suivant l'exemple 1 à partir de 23,4 parties d'acide   4-nitro-2-aminophénol-6-sulfonique,   31,9 parties d'acide 1- 
 EMI4.2 
 amino-8-hydroxynaphtalène-3,,6-disulfonique et 22,4 parties d'acide 2-hydroxy- naphtalène-6-sulfonique est chauffé plusieurs heures à ébullition dans une solution aqueuse d'acétate de sodium contenant 30 parties de sulfate ferreux. 



  Le colorant obtenu renferme du   feràl'état   de complexe; il teint le cuir en des nuances gris-brun extrêmement solides a la lumière. 



   EXEMPLE 10. - 
On diazote à la manière usuelle 23,4 parties d'acide 4-nitro-2- aminophénol-6-sulfonique et on copule en présence de carbonate de sodium avec 23,9 parties d'acide   l-amino-8-hydroxynaphtalène-4-sulfonique.   Le co- lorant   aminoazoique   est ensuite isolé puis diazoté et copulé avec 22,4 par- ties d'acide   2-hydroxynaphtalène-6-sulfonique.   



   Pour transformer le colorant disazoique ainsi obtenu en son com- plexe de fer, on le traite pendant plusieurs heures à 90-100 C. par une so- lution aqueuse de 30 parties de sulfate ferreux contenant de l'acétate de so- dium. Le complexe de fer teint le cuir en des nuances gris-brun très solides à la lumière. 



   EXEMPLE   11., -   
Le colorant disazoique obtenu suivant l'exemple 10 à partir de 23,4 parties d'acide   4-nitro-2-aminophénol-6-sulfonique,   23,9 parties d'aci- de   1-amino-8-hydroxynaphtalène-4-sulfonique   et 22,4 parties d'acide 2-hy-   droxynaphtalène-6-sulf onique   est transformé en son complexe de chrome par chauffage à ébullition pendant plusieurs heures dans une solution de 40 par- ties de fluorure de chrome dans 1000 parties d'eau, en présence d'acétate de sodium. Le complexe de chrome teint le cuir en des nuances grises très soli- des à la lumière. 



   On obtient encore d'autres colorants disazoiques de grande valeur et leurs complexes de chrome, de fer, ou de cobalt par exemple à partir des composants suivants : 

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 EMI5.1 
 
<tb> o-Aminophénol <SEP> Acide <SEP> 1-amino- <SEP> Naphtol <SEP> Complexe <SEP> Nuance <SEP> du
<tb> 
<tb> ou <SEP> 8-hydroxynaph- <SEP> copulable <SEP> de <SEP> complexe
<tb> 
<tb> o-aminonaphtol <SEP> talène <SEP> sulfoni- <SEP> (sur <SEP> cuir)
<tb> 
<tb> 
<tb> que
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Acide <SEP> 4-nitro- <SEP> Acide <SEP> 1-amino- <SEP> acide <SEP> 1-hy- <SEP> cobalt <SEP> gris
<tb> 
<tb> 
<tb> 2-aminophénol- <SEP> 8-hydroxynaph- <SEP> droxynaphta-
<tb> 
<tb> 6-sulfonique <SEP> talène-3,

  6-di- <SEP> lène-4-sul-
<tb> 
<tb> 
<tb> sulfonique <SEP> fonique
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> acide <SEP> 2-hy-
<tb> 
<tb> 
<tb> Il <SEP> " <SEP> droxynaphta- <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> lène-4-sul-
<tb> 
<tb> 
<tb> fonique
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> acide-4-chloro- <SEP> acide <SEP> 2-hy-
<tb> 
<tb> 
<tb> 2-aminophénol-6- <SEP> " <SEP> droxynaphta- <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> sulfonique <SEP> lène-6-sul-
<tb> 
<tb> 
<tb> fonique
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> acide <SEP> 1-amino-
<tb> 
 
 EMI5.2 
 2-hydroxynaph- Il Il Il gris-brun talène-4-sul-   
 EMI5.3 
 
<tb> tonique
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 4-chloro-6-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> nitro-2-amino- <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> phénol
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 4-nitro-2-amino- <SEP> acide <SEP> 1.8-
<tb> 
<tb> 
<tb> 

  
<tb> phénol <SEP> dihydroxy-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> " <SEP> naphtalène- <SEP> " <SEP> gris <SEP> rougeâtre
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3,6-disul-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> fonique
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> acide <SEP> 4-nitro- <SEP> acide <SEP> 1-amino- <SEP> acide <SEP> 2-hy-
<tb> 
 
 EMI5.4 
 2-aminophénol- 8-hydroxynaph- droxynaphta- Il gris 
 EMI5.5 
 
<tb> 6-sulfonique <SEP> talène-4-sul- <SEP> lène-6-sultonique <SEP> fonique
<tb> 
<tb> acide <SEP> 1-amino- <SEP> acide <SEP> 1-amino-
<tb> 
 
 EMI5.6 
 2=hydroxynaph- 8-hydroxynaph- Il # Il 
 EMI5.7 
 
<tb> talène-4-sul- <SEP> talène-4,6-di.fonique <SEP> sulfonique
<tb> 
<tb> acide <SEP> 1-hy-
<tb> 
 
 EMI5.8 
 #11 droxynaph- n If 
 EMI5.9 
 
<tb> talène-4sulfonique
<tb> 
<tb> acide <SEP> 5-nitro-
<tb> 2-aminophénol- <SEP> " <SEP> µ-naphtol <SEP> " <SEP> "
<tb> 4-sulfonique
<tb>

Claims

RESUME.

La présente invention comprend : 1.- Un procédé de-fabrication de colorants disazoiques et de leurs complexes de chrome, de fer et de cobalt caractérisé par les points sui- vants a) on combine de façon appropriée une molécule d'un o-aminophénol ou d'un o-aminonaphtol, une molécule d'un acide 1-amino-8-hydroxynaphtalène- sulfonique et une molécule d'un naphtol, éventuellement sulfoné, capable de copuler en ortho par rapport à l'hydroxyle, de façon à réaliser des colorants répondant à la formule générale EMI6.1 dans cette formule Rlreprésente un noyau benzénique ou naphtalénique possédant un hydroxyle en ortho par rapport au groupe azoïque et éventuellement d'autres substituants;

R2 représente un noyau naphtalénique, éventuellement sulfoné,pos- sédant un hydroxyle en ortho par rapport au groupe azoique, les noyaux R1 et R2 devant posséder à eux deux, au moins un groupe sulfonique ; l'une des lettres Z représente un groupe sulfonique tandis que l'autre lettre Z représente soit un atome d'hydrogène soit un groupe sulfoni- queo b) on traite par des agents capables de livrer du chrome, du fer ou du cobalt soit les colorants disazoïques obtenus suivant 1 a), soit les colorants monoazoiques obtenus au cours de la préparation de ces colorants disazoiques, de façon à obtenir les complexes de chrome, de fer ou de cobalt des dits colorants disazoiqueso 2.- A titre de produits industriels nouveaux a) les colorants disazoïques spécifiés sous 1 a)

et leurs comptes de chrome,de fer et de cobalt spécifiés sous 1 b) b) les matières teintes avec les colorants spécifiés sous 2 a)o N.R. page 2, lignes 2 et 3, lire : "les chlorures et sulfates de fer" au lieu de "les chloride et sulfate de fer".