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¯1 Procède pour :4ni'.aliser la cellulose ".
Ainsi que l'on sait, les fibres de cellulose n'ont aucune affinité pour les matières colorantes acides de Ici laine. Hais
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ëz,Ft:e 1\brt, il est souvent désirable dans la pratique de tein- dre de la soie artificielle viscose et de la laine cellulosique en 1#él&àge avec des fibres albumineuses, avec des colorants, a- cides de la laine. dans une nuance de même genre. On a résolu ce problème jusqu'à présent en animalisant les fibres' cellulosiques artificielles en y déposant superficiellement des matières ba- 'siques et en leur Remettant ainsi d'être teintes par ces matiè-
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res colorantes.
Un outre procédé consiste à incorporer sil1lul ta- némont à .la 'viscose 'des matières albumineuses pour leur donner ainsi un comportement à la teinture analogue à celui des fibres
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albumineuses naturelles ( cf. P. Hiltner et O.rKecheels,I1felliande Textilberichte 19,1 (1938).
La Demanderesse a trouvé à présent que des composés ren- fermant des groupes aminés qui parfois peuvent encore renfermer .des groupes hydroxyles, par exemple de la benzidine, se trans-
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fon#e#t d'une façon analogie à la cellulose en xallthog,l1a tes solubles dans les alcalis et sc; 'filent en mélanges avec la vis- cose, en. fils artificiels, En plus d'autres avantages, ceux-ci possèdent celui d'une teneur basique particulièrement élevée en azote et se teignentavec avantage par les produits de, tcinture acides de la laine.
Le procédé suivant l'invention se différencie des modes
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d'animalisation des fibres cellulosiques généralement utilisés jusqu'à présent par le fait que des combinaisons chimiques exactement définies employées à cet effet s'incorporent de façon homogène aux fibres artificielles et non pas seulement en surface. De ce fait, la teinture subséquente par les produits de teinture acides de la laine se fait également de façon homogène dans la fibre. Une substance animalisante ainsi incorporée ne constitue pour la fibre aucun inconvénient même si celle-ci ne doit pas être teinte. Un avantage important du nouveau procédé
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est en outre encore que l'on supprime l'animalisation séparée usuelle jusqu'à présent, des fibres, dans des bains spéciaux.
}:1PLE 1 : -iD,pl-biohliylène-bis-di' uh iocarbwiinate mnQ- nique Wî-â.CS.';..Câ °CoE.g.'I.CS.S-1 A une solution de 18,4 grar:ises do bcnzidine dans 100 oc d'alcool on ajoute 15,5 grandes de sulfure de carbone et 50 ce
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e'ure' s .D 1 1J t 1 iJ : - ,300:' 6' L1:::'\U;";;>" ;: . =¯L1,'. 1= 5 # , 1? ;a.j¯ ; :> Dz% -1 ' "' > 1 ." :; i;. l. Fn E. ré 1 : : ). . "1,,..,¯, on réunit li >:> O\J:, :..I00'J..t" 1;. sulutim en r-'-action s ' .. 1. i ki..1 :8 #? , . ; er: refroidissant 1'-' c1l'clllOCUrüa:-;'.lr,.:lt su s 1 ¯p i; r sous W:)L^, ¯ i. beau:; cristaux: Jaunes. \}.t lave sur lg . 'fil- tre iol .<<.1COJ¯L rt '1'. l'ether et on analyse, eu égard a 1:-;. faci- lite de décor-position, 3'.Ii.S autre jpuration a l'état "ooL 3D S:.C ( sous vide, L. 12 teripérature de la CÎ!Cl;.îJrC 'j .
W !ïl.u.E.)'i.: t : .;3 il J5 ',"...O::.T1't 6.0 fusion : L7:5 à.. 2850.
Le sel t.,.::.UI1.C;J:, se dissout i. üli.;1 dE:..üs 1tei:ou, 1'210 :tm, et l'alcool et n'est guère soluble dans les autr3s SJ,.'G''1-i: G,S 1; or - J.iili,,Ll'::,5. J.',-v--.;c la gi¯>; : >..: .t 1 t CiCLll.tr de solutioit. (le; S,7i.7C:':, ate,;;.S- t 1 . ,¯ i:.:. , il se for:".c "0 ,we--, ;,'a)1l::ulß.LtrllE::--Cl: ;;1; ;¯UU,:::f.'i);;',j.T': 'i,C: ::UC.1.:",'tlfî t r l W,cilC:..:.t:I:v, soluble.
Ëe ;;à , p ' - b E, j,i h ", #j.:. ll i n <. - i> EL s - é. i 1 1.i 1 D a i<i= "- :.;. : i i i c..t ; ,;:l>..l.ll s.- dis- s D'a 0)0<,11 à;;;.:z 1<:. viscose tll.:..u;' celle que, l'on <>#1;>àoi: C .:1",8 1. fil:-..turc èl- soiu :rtificic.2.1\:... lue telle addition ao..i:x.; \:',...8 fibres \,ui 1 s teignent par les S ï::eit!È:L'vS W:.3 teinturerie F1C .CJ.mS de la laine - par exemple par le î";>ncee.i¯1 1'1 1.1 - C J ß v'4 y..:..ÎJ.LG:
C;.'. ¯ et de 1.:allière i3 résister au Lt.EV'3¯G...GS s f 1 l c"...Iiî::w3.Z¯1.S :C;, de cet- te naniere ont été prépares suivant le 91'oc.',(.:, 2.11 i<éi.t:.:#.it dfJ.:.1G de la viscose pendant une heure 1 ',j de -i3,-,¯Jt-b:i¯llh'.rlß'IéY:G-C:;¯t210- ca1'b8l1linate arr-ionique à l'état solide. 12s sel est alors Entiè- rement dissous et on peut utiliser la viscose sans lui faire
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subir aucune autre filtration, pour les essais de filature.
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1 Il"LE & : Sel a"r-i0nique de la benzil-bis-( ( [4' -d.ithio- carbam nhanyi;L- (4)-inide ) . lili4.S.CS.C6H4.C6H4.1 = C 1 = àI. C6H. C6tï,i'i. CS..I:l C Ô 5 CôH5 On condense le, nélange de 57 gracies de bG'717.C ï.ilC et de 21 grames de benzile ( rapport moléculaire == 2,1 ) au bain d'huile pendant deux heures en faisant arriver coW, ilu;.l1<;¯,.c'.Iît un faible courant d'anhydride carbonique, à la teDy!#atur de ..e7ù 21. 1 7 ;; . ,¯i la température indiquée, les d",1:..:: C#:,}JOS ':s f ornent une nasse fondue claire. Après y r ; f r o i iL 1 s s <:i." r;.l , on obtient une masse brun foncé, friable qui, après réduction en poudre, do;me une. substance jaune d'ocré et amorphe. 1. ' J i n de fusion Î1¯c 50 g.
Le produit brut se eissout C:ardOrC:a.iW:.l.rC:i:iGllt bien dans l'acétone, le benzol, le ohloroforne et l'acide acétique placi- 1 ' t: noins bien dans l , 1 ' 1#: l i; 1 c <J a h .J et la lignine, dn ne tic# réussit pas 1. l'épurer par simple cristallisation. C'est pourquoi on le précipite a nouveau par l'alcool d'une solution conc;"ütr0. dans l'ac :ton<:.
A la terepérature de la CLle('l':''tUrE:., on ajout? -'-. la sol1=1;ion de. 5,5 grades de bC,ia 21...-b ;.S- ( L-'t -<âi'-.1Y1CY'Cj.l'El.l-liyl- (4 -îr.lClG dans 8C cc d'alcool, 3 gradées de' sulfure de carbone ( rapport uoléoulaire = 1,4 ) et 51: ce CLc7-.1T!iQiïi<=:Cllû aqueuse à éfl> = , "t 1' on -;' .lé1.IlgE:; ensuite le liquide oonvenablerr,.ent..'-près un repos d'une heure environ, il se sépare le sel LC::jj:)ni'T1C de la benzil- bis-( p C=t -û:Li;l'1 .UC;l' Jcl'..iYlt t;.' .dnTZ.y1- (S ) - x'àrdo j¯ 1 état d'ai- ;uilc.s s j i;.un<=. s . ; ;;pré 'un nouveau l"2..Jù8 de trois heures on c}é.J,.2..rG 1,,:3 cristaux par aspiration, :7;i lave sur.le filtre, à l'alcool i t 1: l'';tl1E:;r et l'on sèche sous vide sur de l"oc.i.cl0 sulfurique ( '.'.,6 u? Jï ..¯ ..:,5, ,joint d.. fusion : & ù î 8. 2e6 /.
1 sel z. :.Jîï.:.:",U.; se. dissout .1 'o 1 : 1 : à # i i; E: l T '¯:.1 CG '>1, : l'e;.u et 1 1- ' solution 1. :- à S011(' LI ii.;.lL:.7U , et a peine dans l f " C "'tu16,
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Le sel ammonique fraîchement prépare se dissout convena.- blement dans la viscose. Une solution de filature dans laquel- le on a introduit 1 % de ce sel à l'état solide donne des fils
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jaune d'or qui à présent se teignent oonvenablenent et de ma- nière à résister à l'action du lavage par le colorant de laine. acide Monceau 3 R.
EXEMPLE 3 : Guanidine-éthylxanthogénate
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On réunit à la température de la chambre les solutions de
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16,0 graimes d'éthylxanthogénate potassique dans 50 ce d'alcool et de 10,0 grammes de chlorhydrate de guanidine dans 100 cc d' alcool ( rapport moléculaire = 1 :1 ). Après une repos d'une heure, on sépare en filtrant le chlorure potassique séparé et l'on concentre le: filtrat sous vide à la température de la cham-
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bre jusqu'à cristallisation. L'éthylxanthoganate de guanidine jaune tendre, bien cristallisé, d'un point de. fusion de lo4 à 108 est recristallisé à trois reprises par l'alcool; il est alors encore très jaune tendre et a un point de fusion de 112 à 114 .
Le composé se dissout très bien dans l'eau et l'alcool, convenablement dans l'acétone; il est insoluble dans l'éther et.le benzol. La solution . aqueuse de l'éthylxanthogénate de guanidine.forme, quand on y ajoute de l'acide acétique, de l' acétate de guanidine qui reste quand on évapore la solution.
( point de fusion : 227 à 229 , après recristallisation par l'
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alcohol 2300 ). Le xanthogénate de guan idine se dissout très bien dans les solutions alcalines et n'est attaqué par celles- ci ni à froid ni à chaud, son point de fusion ne change pas, le xanthogénate de guanidine est très stable ; même après un repos de plusieurs semaines à l'air, il ne subit pas de changement.
Sa solution aqueuse ou sa solution alcoolique peut être chauffée aussi longtemps que l'on veut à l'ébullition sans que le sel ne se décompose.
A 100 grammes d'un-:, solution de viscose déjà préparée et filable qui renferme en moyenne 8 % de cellulose, on incorpore lentement,en agitant, ( 60 minutes ) 1 gramme d'éthylxantho-
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génate de guanidine solide, finement pulvérise. Le xanthog±nate se dissout dans la viscose en l'espace de quelques minutes seu- lement en donnant une solution parfaitement claire. On file. la solution de viscose ainsi préparée en se servant d'un bain de précipitation renfermant essentiellement de l'acide sulfurique
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et du sulfate sodique et QF lnique, la température de 4U à 60 . On ne rencontre pas de difficultés au filage en dépit de la possibilité de l'absorption de l'air pendant que l'on incor- pore la substance à la viscose.
Les fils de soie artificielle ainsi obtenus se teignent par le colorant acide Ponceau 3 R.
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R :'l' i ï 7I C.h.rl.'I Oi',8 .
1.) Procédé pour l'aniwalisatioC1 de la cellulose, caractérisa par 1> ±'±,i t (lue l' 0,. dissout des xunthog.5nates de combinaisons azotées organiques (',ans la viscose, avant, pendant ou après la maturation et que l'on transforme ceux-ci ensuite, com-
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mc e1.' XlCl1Ji tucl.e 7 cn cellulose.
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..) l'rood. s tà 1 -OEa.i L 1;'. i: r :#: ;...: ri û î c Eit 1 o ; L, c z;;: :.: :; .l " = r à. >s 1 =;; :=< r 1, < : 1 ;-. i qu'.' l! on s::: sert de xm'ithog'matcs des s c o...,l.i 1. nz: Ù, x ;>i;1 1. ; z o - .t .±s organiques qui confèrent la cellulose uaf fort-;; s . à:1' :.' i. n î t pour 1'"';>0 1 1 :; 1: .t ± J= i" :=. d.' teinture d l ; <. l <; 1 ; .; ,;..
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¯1 Proceed to: 4ni'.alize the cellulose ".
As is known, cellulose fibers have no affinity for the acidic dyestuffs of wool. Hate
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ëz, Ft: e 1 \ brt, it is often desirable in practice to dye viscose artificial silk and cellulosic wool in first grade with albuminous fibers, with dyes, wool acids. in a shade of the same kind. This problem has heretofore been solved by animalising the artificial cellulosic fibers by depositing basic materials thereon and thus allowing them to be dyed by these materials.
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coloring res.
A further method is to incorporate sil1lul tanémont into the 'viscose' of the albuminous materials to thereby give them a dye-like behavior to that of fibers.
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natural albuminous (cf. P. Hiltner and O.rKecheels, I1felliande Textilberichte 19.1 (1938).
We have now found that compounds containing amino groups which sometimes may still contain hydroxyl groups, for example benzidine, are transferred.
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melts in a manner analogous to cellulose in xallthog, alkali soluble and sc; 'spin in mixtures with viscose, in. artificial yarns. In addition to other advantages, these have that of a particularly high basic nitrogen content and are dyed with advantage by acidic wool dye products.
The method according to the invention differs from the modes
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animalization of cellulose fibers generally used until now by the fact that exactly defined chemical combinations used for this purpose are incorporated homogeneously into the artificial fibers and not only on the surface. Therefore, the subsequent dyeing with acidic wool dye products also takes place homogeneously in the fiber. An animalizing substance thus incorporated does not constitute any disadvantage for the fiber even if the latter must not be dyed. An important advantage of the new process
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In addition, the separate animalization of the fibers which has hitherto been customary is eliminated in special baths.
}: 1PLE 1: -iD, pl-biohliylene-bis-di 'uh iocarbwiinate mnQ- nique Wî-â.CS.'; .. Câ ° CoE.g.'I.CS.S-1 A solution of 18 , 4 grar: ises of bcnzidine in 100 oc of alcohol are added 15.5 large of carbon disulphide and 50 cc
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e'ure 's .D 1 1J t 1 iJ: -, 300:' 6 'L1 :::' \ U; ";;>";:. = ¯L1, '. 1 = 5 #, 1? ; a.j¯; :> Dz% -1 '"'> 1." :; i ;. l. Fn E. re 1::). . "1 ,, .., ¯, we combine li>:> O \ J :,: .. I00'J..t" 1 ;. sulutim en r -'- action s' .. 1. i ki..1: 8 #? ,. ; er: cooling 1'- 'c1l'clllOCUrüa: -;'. lr,.: lt su s 1 ¯p i; r under W:) L ^, ¯ i. beautiful:; crystals: Yellow. \}. t washes on lg. 'filter iol. <<. 1COJ¯L rt' 1 '. ether and we analyze, with regard to 1: - ;. ease of decor-position, 3'.Ii.S other jpuration to the state "ooL 3D S: .C (under vacuum, L. 12 teripature of the CÎ! Cl; .îJrC 'j.
W! Ïl.u.E.) 'I .: t:.; 3 il J5', "... O ::. T1't 6.0 fusion: L7: 5 to .. 2850.
The salt t.,. ::. UI1.C; J :, dissolves i. üli.; 1 dE: .. üs 1tei: ou, 1'210: tm, and alcohol and is hardly soluble in other SJ,. 'G''1-i: G, S 1; or - J.iili ,, Ll '::, 5. J. ', - v - .; c la gī>; :> ..: .t 1 t CiCLll.tr of solutioit. (le; S, 7i.7C: ':, ate, ;;. S- t 1., ¯ i:.:., it is for: ". c" 0, we--,;,' a) 1l :: ulß.LtrllE :: - Cl: ;; 1; ; ¯UU, ::: f.'i) ;; ', j.T': 'i, C: :: UC.1.: ",' Tlfî trl W, cilC: ..:. T: I: v, soluble.
Ëe ;; à, p '- b E, j, i h ", #j.:. Ll i n <. - i> EL s - é. I 1 1.i 1 D a i <i =" -:.;. : i i i c..t; ,;: l> .. l.ll s.- dis- s From a 0) 0 <, 11 to ;;;.: z 1 <:. viscose tll.:..u; ' that which, one <> # 1;> àoi: C.: 1 ", 8 1. fil: - .. Turkish èl- soiu: rtificic.2.1 \: ... read such addition ao..i: x .; \: ', ... 8 fibers \, ui 1 s dyed by S ï :: eit! È: L'vS W: .3 dyeing F1C .CJ.mS of wool - for example by î " ;> ncee.ī1 1'1 1.1 - CJ ß v'4 y ..: .. ÎJ.LG:
VS;.'. ¯ and 1.:allière i3 resist Lt.EV'3¯G ... GS sf 1 lc "... Iiî :: w3.Z¯1.S: C ;, of this naniere have been prepared following 91'oc. ', (.:, 2.11 i <éi.t:.: #. it dfJ.:.1G of viscose for one hour 1', j de -i3, -, ¯Jt-b: īllh'.rlß'IéY: GC:; ¯t210- ca1'b8l1linate arr-ionic in the solid state. 12s salt is then completely dissolved and one can use the viscose without making it
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undergo no further filtration, for the spinning tests.
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1 LE &: Benzil-bis- (([4 '-d.ithiocarbam nhanyi; L- (4) -inide). Lili4.S.CS.C6H4.C6H4. 1 = C 1 = to I. C6H. C6tï, i'i. CS..I: 1 C Ô 5 C6H5 The mixture is condensed, 57 gracies of bG'717.C ï.ilC and 21 grames of benzyl (ratio molecular == 2.1) in an oil bath for two hours, causing coW, ilu; .l1 <; ¯, .c'.Iît a weak current of carbon dioxide, at the teDy! #atur of .. e7ù 21. 1 7 ;;., ¯i the indicated temperature, the d ", 1: .. :: C # :,} JOS ': sf adorn a clear melted trap. After yr; froi iL 1 ss <: i. A dark brown, friable mass is obtained which, after reduction to powder, produces an ocher-yellow, amorphous substance. 1. 50 g.
The crude product dissolves C: ardOrC: a.iW: .l.rC: i: iGllt well in acetone, benzol, ohloroforne and acetic acid placing 1 't: noins well in l, 1' 1 #: li; 1 c <J a h .J and lignin, dn does not succeed 1. purify it by simple crystallization. This is why it is precipitated again by alcohol from a conc; "ütr0. Solution in ac: ton <:.
At the temperature of the CLle ('l': '' tUrE:., We add? -'-. Sol1 = 1; ion of. 5.5 grades of bC, ia 21 ...- b; .S- (L-'t - <âi '-. 1Y1CY'Cj.l'El.l-liyl- (4 -îr.lClG in 8C cc of alcohol, 3 grades of' carbon disulphide (uoleol ratio = 1.4 ) and 51: ce CLc7-.1T! iQiïi <=: Cllû aqueous at éfl> =, "t 1 'on -;' .le1.IlgE :; then the liquid oonvenablerr, .ent ..'- near a rest of About an hour, the LC :: jj:) ni'T1C salt separates from the benzil-bis- (p C = t -û: Li; 1'UC; l 'Jcl' .. iYlt t; . '.dnTZ.y1- (S) - x'àrdo j¯ 1 state of ai-; uilc.ssji; .a <=. s.; ;; pre' a new l "2..Jù8 of three hours we c} é.J, .2..rG 1 ,,: 3 crystals by suction,: 7; i washed on.the filter, with alcohol it 1: l ''; tl1E:; r and one vacuum dried over sulfuric oc.i.cl0 ('.'., 6 u? Jï ..¯ ..:, 5,, fusion joint: & ù î 8. 2e6 /.
1 salt z. : .Jîï.:.: ", U .; se. Dissolves .1 'o 1: 1: to # ii; E: l T' ¯: .1 CG '> 1,: e; .u and 1 1- 'solution 1.: - at S011 (' LI ii.;. LL: .7U, and barely in lf "C" 'tu16,
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The freshly prepared ammonium salt dissolves suitably in the viscose. A spinning solution in which 1% of this salt has been introduced in the solid state gives threads.
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golden yellow which are now dyed easily and so as to resist the action of washing by the wool dye. Monceau 3 R.
EXAMPLE 3: Guanidine-ethylxanthogenate
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The solutions of
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16.0 grains of potassium ethyl xanthogenate in 50 cc of alcohol and 10.0 grams of guanidine hydrochloride in 100 cc of alcohol (molecular ratio = 1: 1). After standing for one hour, the separated potassium chloride is filtered off and the filtrate is concentrated in vacuo at room temperature.
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bre until crystallization. Tender yellow guanidine ethyl xanthoganate, well crystallized, with a point of. fusion of lo4 to 108 is recrystallized three times with alcohol; it is then still very tender yellow and has a melting point of 112 to 114.
The compound dissolves very well in water and alcohol, suitably in acetone; it is insoluble in ether and benzol. The solution . aqueous guanidine ethylxanthogenate forms, when acetic acid is added thereto, guanidine acetate which remains when the solution is evaporated.
(melting point: 227 to 229, after recrystallization by
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alcohol 2300). Guanidine xanthogenate dissolves very well in alkaline solutions and is not attacked by them neither cold nor hot, its melting point does not change, guanidine xanthogenate is very stable; even after several weeks' rest in the air, it does not undergo any change.
Its aqueous solution or its alcoholic solution can be heated as long as one wants at the boiling point without the salt breaking down.
At 100 grams of a- :, solution of viscose already prepared and spinnable which contains on average 8% of cellulose, one slowly incorporates, while stirring, (60 minutes) 1 gram of ethylxantho-
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finely powdered solid guanidine genate. The xanthogenate dissolves in the viscose within just a few minutes to give a perfectly clear solution. We go. the viscose solution thus prepared by using a precipitation bath essentially containing sulfuric acid
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and sodium sulfate and QF lnique, the temperature from 4U to 60. Spinning difficulties are not encountered despite the possibility of air absorption while the substance is incorporated into the viscose.
The artificial silk threads thus obtained are dyed with the Ponceau 3 R acid dye.
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R: 'l' i ï 7I C.h.rl.'I Oi ', 8.
1.) Process for the aniwalisatioC1 of cellulose, characterized by 1> ± '±, it (read the 0 ,. dissolves xunthog.5nates of organic nitrogen combinations (', in viscose, before, during or after the maturation and that these are then transformed,
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mc e1. ' XlCl1Ji tucl.e 7 cn cellulose.
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..) the rood. s tà 1 -OEa.i L 1; '. i: r: #:; ...: ri û î c Eit 1 o; L, c z ;;::.::; .l "= r to.> s 1 = ;;: = <r 1, <: 1; -. i qu '.' l! one s ::: serves as xm'ithog'matcs of the sc o ..., li 1.nz: Ù, x;> i; 1 1.; zo - .t. ± s organic which confer cellulose uaf box- ;; s. to: 1 ':.' i. n t for 1 '"';> 0 1 1:; 1: .t ± J = i ": =. D. ' dyeing d l; <. l <; 1;.;,; ..