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"Nouveaux colorants azoïques"
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générale : H 0 H 0 'f1 , R N=N-R1-N-C Ï-N-CI N-R,-N.=N R4 , . dans laquelle R représente le reste de l'acide sulfosalicylique, R1 et R3 des noyaux aromatiques de la série dû benzène auxquels les groupes -N=N- et -N- sont fixés en position 1:4 l'un par rapport à l'autre, R2 représente un noyau aromatique de la série du benzène auquel les groupes -c- et -N- sont fixés en position 1 :3 ou 1:
4 l'un par rapport à l'autre et R4 représente un noyau aromatique de la série du benzène qui porte un groupe OH et un groupe carboxy- lique en position ortho l'un par rapport à l'autre.
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c osés '- . ¯ ..... aFoon-"o
Ces colorants, monosulfoniques de colorants disazoïques carbamidiques asymétriques,sont des colorants directs de grande
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valeur, qui se distinguent par leur excellent rendement tinctorial et par une très bonne solidité aux traitements en présence d'eau de leurs teintures traitées avec des agents susceptibles de céder du cuivre.
La demanderesse a trouvé que ces propriétés précieuses ne sont pas propres uniquement aux colorants disazolques carbamidiques susmentionnés, mais qu'elles caractérisent en général les acides monosulf oniques des urées asymétriques de formule générale :
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dans laquelle R et R4 représentent des noyaux aromatiques de la série du benzène portant un groupe OH et un groupe carbo- xylique en position ortho l'un par rapport à l'autre, l'un des O H deux x représente un groupe -N=N- et l'autre x un groupe O H R1, R2 et R3 représentent des noyaux aromatiques de la série du benzène, formule dans laquelle, lorsque deux groupes sont liés à un même noyau benzénique, ces deux groupes sont fixés en position 1:
4 l'un par rapport à l'autre, lorsque les groupes -N=N- et -N- sont liés à un même noyau benzénique, ils sont fixés également en position 1:4 l'un par rapport à l'autre, lorsque les groupes -C- et -N-N- ou -N- sont liés à un même noyau benzénique, ils sont par contre fixés en position 1:4 ou 1:3 l'un par rapport à l'autre, R étant toujours lié directement à un atome d'azote de la liaison pontale x, et dans laquelle enfin le groupe benzénique relié directement au groupe -C- ne porte pas
0 de groupes sulfoniques et R ne porte également pas de groupes sulfoniques lorsque le groupe -CO- est directement relié au reste R2.
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On obtient ces nouveaux colorants par les procédés connus de préparation de produits de ce genre. Pour obtenir des produits répondant aux données ci-dessus lorsqu'on opère par les différents procédés décrits ci-après, il faut choisir les composants réactionnels de façon que le colorant final ne contienne qu'un seul groupe sulfonique, que les noyaux benzé- niques liés directement au groupe -CO- ne portent pas de groupes sulfoniques et que R soit également exempt de groupes sulfoniques lorsque le groupe -CO- est lié directement au reste R2.
Ces nouveaux colorants peuvent donc être obtenus par exemple par l'union de 1 molécule d'un colorant azoïque de formule générale :
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R-x-Rl-x-R2-NH2 dans laquelle R, x, R1 et R2 ont la signification donnée plus haut, avec une molécule d'un colorant azoïque de formule géné- rale :
R4 -N-N-R3-NH2, dans laquelle R et R3 ont également la signification donnée plus haut, par traitement avec du phosgène, jusqu'à formation de l'urée correspondante.
'On peut d'autre part aussi obtenir des colorants de ce genre en diazotant 1 molécule d'un colorant aminoazolque de
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formule générale : H 0 H t R-x-Rl-x-R2-N-C-N-R3-NH2 , dans laquelle R, R1, R2, R3 et x ont la signification donnée plus haut, ou 1 molécule d'un colorant aminoazoîque de formule générale :
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dans laquelle R1, R2, R3 et R4 ont également la signification donnée plus haut et dans laquelle x représente un groupe -N-C-,
H O puis en copulant avec un acide o-oxycarboxylique de la série du benzène.
Un autre mode de préparation des nouveaux colorants définis ci-dessus consiste à tétrazoter les urées asymétriques de for- mule générale :
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dans laquelle K, B1 et B2 représentent des noyaux aromatiques de la série du benzène et y un groupe -C-N-, les groupes -N- et -NH2- étant fixés en position 1,4 l'un par rapport à l'autre et les groupes -C- et-N- ou -NH2 étant fixés l'un par rapport O à à 1!¯autre à une autre position que la position 1,2, puis à copu- ler avec 2 molécules identiques ou différentes d'acides o-oxy- carboxyliques de la série du benzène.
Parmi les produits répondant à la formule générale :
R-x-R1-x-R2-NH2 , on mentionnera les composés tels que l'acide 4'-(4"-amino)-
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benzoylamino-1,1' -azobenzène-4-oxy-2'-sulfo-5-carboxylique de
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formule : COOH H0-±J -N=N-<=:) -NH.CO":'l"" <=> -NH2 ' 5 ainsi que les composés de constitution analogue, par exemple
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l'acide 4' -(5"-ammo) -benzoylamino-1,1' -azobenzène-4-oxy-5' - sulfo-5-carboxylique, l'acide +'-(4'-amino)-benzoylamino-1.1'- azobenzène-2' -méthyl-smnéthoxy-4-oxy-5-carboxylique, l'acide + t -( +t'-amino) -benzoylamino-1.1 -azobenzéne-2 -méthyl-SLméthoxy-
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2-oxy-3-carboxylique, etc.
A cette classe appartiennent aussi les produits tels que
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1'. acide 4-oxy-I.I'-azobenzène-3t-(4"-amino)-carboylaminoben-
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zene-3-carboxylique de formule :
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ainsi que les composés de constitution analogue, par exemple
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l'acide +-oxy-5-méthyl-1. l -azobenzéne-3 -( +"-amino) -carboyl- aminobenzene-3-carboxylique, l'acide 4-oxy-2-méthyl-l.l'-azo- benzène-5'-(4"-amino) -carboylammobenzène-5 -carboxylique, l'acide +-oxy-1.1-azobenzéne-3-(+"-amino-3"-$ulfo)-carboyl-
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aminobenzène-3-carboxylique, l'acide 4-oxy-l.l'-azobenzène-4'-
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(4"-amino)-carboylaminobenzéne-3-carboxylique, l'acide 4-oxy-5- méthyl-1.1 -azobenzéne- -( +"-amino-3't-sulfo) -carboylaminoben- zéne-3-carboxylique, le 4-amino-l.l'-azobenzene-4'-(4"-oxy-3"-
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carboxyl)-carboylaminobenzène de formule :
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le 4-amino-2-méthyl-1,1'-azobenzène -4' -l'4"-oxy-5"-carboxy)- carboylaminobenzène, le 4-amino-2-méthyl-5-méthoxy-1,1'-azo- benzène-4'-(4"-oxy-5"-carboxy)-carboylaminobenzéne, le 4-amino- 2-méthyl-l.lt-azobenz%ene-4t-(4"-oxy-3"-earboxY-5"-méthYl)- carboylaminobenzéne, le 4-amino-2-méthyl-1,1' -azobenzène-4' - ( 4"-oxy-5"-carboxy-6"-méthyl)-carboylammobenzène, le 4-amino- 2 -méthy 1-1.1 t -a z obenz éne-3 t - ( +t' -oxy-3' -carb oxy-) -carb oylamino- benzène, le 4-amlno-2-méthyl-5-mëthoxy-l.1'-azobenzene-3'- ( 4"-oxy-3"-carboxy) -carboylammobenzène, le 4-amino-2-méthyl- 1.1'-azobenzene-4'-(4"-oxy-3"-carboxy-5"-suifo)-carboyiamino-
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benzène, le 4-amino-2-méthyl-l.l'-azobenzene-4'-(4"-oxy-3"- carboxy-6"-sulfo)-carboylaminobenzéne,
le +-amino-2-mthyl- l.r-azobenzene-4' -(2"-oxy-3"-carboxy-5"-sulfo)-carboylamlno- benzène, le +-amino-2-méthyl-5-méthoxy-1,1'-azobenzéne-3'- (21t-oxy-3"-carboxy-5"-sulfo)-carboylaminobenzène de formule .
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etc.
Parmi les produits qui correspondent aux produits ini- tiaux de formule générale :
R4-N-N-R3-NH2 on mentionnera par exemple les acides 4'-amino-l.l'-azoben-
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zène-4-oxy-3-carboxylique, 4'-amino-2'-méthyl-l.l'-azobenzène- +-oxy-3-carboxylique, 4'-amino-5'-méthoxy-2'-méthyl-1.1'- azobenzène-4-oxy-3-carboxylique, 4'-amino-3'-méthoxy-4-oxy-1,1' - azobenzene-3-carboxylique, 4'-amino-3'-méthyl-4-oxy-1,1'-azo- benzène-3-carboxylique, 4'-amino-1.1'-azobenzene-4-oxy-2'-sulfo- 5-carboxylique, etc.
Les urées asymétriques de formule générale :
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déjà définie plus haut, sont par exemple les produits tels que
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l'acide 4 -amino-4' -(4"-amino) -benzoylamino-àiphenylurée-J - sulfonique de formule :
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la 4-amino-4'-(4"-amino-3"-sulfo)-benzoylamino-diphénylurée, la 4-amino-31-(4"-amino)-carboylaminobenzene-diphénylurée de formule : ,de
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la 4-amino-4' -( 4"-amino) -carboyiamin'obenzene-diphénylurée, l'acide 4-amino-3'-(4"-amino)-carboylaminobenzène -diphénylurée- 3-sulfonique, la 4-amino-3'-(4"-amlno-3"-sulfo)-carboylamino- benzènediphénylurée, la 4-amino-4'-(4"-amino-3"-sulfo)-carboyl-
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aminobenzènediphénylurée, etc.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Sauf mention spéciale les quantités indiquées s'entendent en poids.
Exemple 1
On dissout 33,7 parties du colorant monoazolque saponifié,
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préparé à partir d'acide 1-diazo-4-acétylammobenzène-2-sulfonique et d'acide 1-oxybenzène-2-carboxylique, sous forme de sel de sodium, en ajoutant 13,5 parties d'acétate de sodium, dans 250 parties d'eau. On traite cette solution à environ 60 avec 18,5 parties de chlorure de l'acide 3-nitrobenzolique, dilué avec 5 parties d'acétone.
On réduit le produit nitrobenzoylé formé avec une solution de 42 parties de sulfure de sodium cristallisé dans 75 parties d'eau, à 65-70 , en produit amino- benzoylé.,
On dissout 45,6 parties du produit de réduction ainsi que
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25,7 parties d'acide 4-amino-4' -oxy-1,1'-azobenzène-3' -canboxy- lique dans 3000 parties d'eau, en ajoutant du carbonate de sodium jusqu'à réaction nettement alcaline, et traite pendant 20 heures, en remuant, à 30-40 , avec' du phosgène, jusqu'à ce qu'on ne puisse plus déceler de groupe NH2 libre. Le dérivé carbamidique formé est précipité sous forme de sel de sodium, filtré et séché.
Ce produit forme une poudre brun-jaune et teint le coton, en bain faiblement alcalin et à 1'.aide d'une solution de sel
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de cuivre préparée à partir de sulfate de cuivre et de tartrate de sodium, en nuances jaune-verdâtre, solides au lavage.
Exemple 2
On dissout 37,6 parties d'acide 4'-(4"-amino)-benzoyl-
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amino-1,1'-azobenzène-4-oxy-3-carboxylique ainsi que 33,7 par- ties d'acide 4'-amino-1,1'-azobenzéne-4-oxy-3-carboxy-2'-sul- fonique dans 3000 parties d'eau en ajoutant du carbonate de sodium Jusqu'à réaction nettement alcaline, et traite avec du phosgène pendant 20 heures, en remuant, à 30-40 , jusqu'à ce qu'on ne puisse plus déceler de groupe NH2 libre. On précipite le dérivé carbamidique formé sous forme de sel de sodium, filtre et sèche. Ce produit est une poudre jaune qui teint le coton, en bain faiblement alcalin et à l'acide d'une solution de sel de cuivre préparée à partir de sulfate de cuivre et de tartrate de sodium, en nuances jaune-verdâtre, solides au lavage.
Exemple 3
On dissout 37,6 parties d'acide 4'-(4"-amino)-benzoylamino-
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l.lt-azobenzéne-+-oxy-3-carboxylique ainsi que 38,1 parties d'acide 4'-amino-1,1' -azobenzène-2' -méthyl-5' -méthoxy-4-oxy- 3-carboxy-5-sulfonique dans 3000 parties d'eau en ajoutant du carbonate de sodium jusqu'à réaction nettement alcaline et traite avec du phosgene pendant 20 heures en remuant, à 30-40 , jusqu'à ce qu'on ne puisse plus déceler de groupe NH2 libre.
On précipite le dérivé carbamidique sous forme de son sel de sodium, on le filtre et le sèche. Ce produit est une poudre orange qui teint le coton, en bain faiblement alcalin et à l'aide d'une solution de sel de cuivre préparée à partir de sulfate de cuivre et de tartrate de sodium, en nuances jaune-
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rougeâtre, solides au lavage.
Exemple
On dissout 47,1 parties du colorant aminoazolque obtenu par saponification du groupe acétyle du colorant monoazolque
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préparé à partir d'acide l-(4'-amlnobenzoyl)-amino-4-acétyl- aminobenzène-2-sulfonique diazoté et d'acide 2-oxybenzène-1-
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carboxylique, ainsi que 25,7 parties d'acide'4-amino-4'-oxy-1.1'- azobenzène-3'-carboxylique dans 3000 parties d'eau, en ajoutant du carbonate de sodium jusqu'à réaction nettement alcaline et traite pendant 20 heures, avec du phosgène, en remuant, à 30- 40 , jusqu'à ce qu'on ne puisse plus déceler de groupe NH2 libre. On précipite le dérivé carbamidique formé, à l'état de sel de sodium, on le filtre et le sèche.
Ce produit est une poudre brun-jaune qui teint le coton, en bain faiblement alcalin et à l'aide d'une solution de sel de cuivre préparée à partir de sulfate de cuivre et de tartrate de sodium, en nuances jaunes, solides au lavage.
Exemple 5
On diazote de manière usuelle, à 5 , 27,2 parties d'acide
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4 -(4' -aminobenzoyl) -amino-1-oxybenzène-2-carboxylique avec 6,9 parties de nitrite de sodium et 25 parties d'acide chlorhydrique concentré, dans 200 parties d'eau, et copule le sel de diazonium ainsi formé avec 10,7 parties de l-amino-3-méthylbenzène, dissous dans 10 parties d'acide chlorhydrique concentré et 200 parties d'eau. On chauffe à 80 et précipite le colorant monoazolque formé sous forme de sel de sodium.
On dissout 39 parties du produit précipité ainsi que
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38,1 parties d'acide +' -amino-1.1' -azobenzéne-2' -méthyl-5t -
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méthoxy-4-oxy-3-carboxy-5-sulfonique dans 3000 parties d'eau en ajoutant du carbonate de sodium jusqu'à réaction nettement alcaline, et traite avec du phosgène pendant 30 minutes en remuant, à 30-40 , jusqu'à ce qu'on ne décelé plus de groupe NH2 libre. On précipite le dérivé carbamidique sous forme de sel de sodium, filtre et sèche. Le produit obtenu est une poudre brune qui teint le coton, en bain faiblement alcalin et à l'aide d'une solution de sel de cuivre préparée à partir de sulfate de cuivre et de tartrate de sodium, en nuances jaune- rougeâtre, solides au lavage.
Exemple 6
On diazote 27,2 parties d'acide 1-(4'-aminobenzoyl)-amino- 4-oxybenzène-3-carboxylique, de manière usuelle, à 5 , avec 6,9 parties de nitrite de sodium et 25 parties d'acide chlor- hydrique concentré et copule le sel de diazonium formé avec 10,7 parties de l-amino-3-méthylbenzène dissous dans 10 parties d'acide chlorhydrique concentré et 200 parties d'eau. On chauffe à 80 et précipite le colorant monoazoTque sous forme de sel de sodium.
On dissout 39 parties du colorant monoazoîque ainsi que
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18,8 parties d'acide 1.4-diaminobenzene-2-sulfonique dans 3000 parties d'eau en ajoutant du carbonate de sodium jusqu'à réaction nettement alcaline, et traite avec du phosgène pendant 20 heures, en remuant, à 30-40 , jusqu'à ce qu'on ne décelé plus qu'un seul groupe NH2 libre. On dissout le dérivé carbamidique dans une solution d'hydroxyde de sodium et diazote à 5-la en ajou- tant 6,9 parties de nitrite de sodium et 25 parties d'acide chlorhydrique concentré. On filtre le sel de diazonium préci- pité et le copule à 0 avec 13,8 parties d'acide 2-oxybenzolque
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dissous avec 4 parties d'hydroxyde de sodium et 30 parties de carbonate de sodium dans 200 parties d'eau.
On précipite sous forme de sel de sodium le colorant formé, le filtre et le sèche. Il forme une poudre brune et teint le coton, en bain faiblement alcalin, et à l'aide d'une solution de sel de cuivre préparée à partir de sulfate de cuivre et de tartrate de sodium, en nuances jaune-rougeâtre, solides au lavage.
Exemple 7
On dissout 18 parties d'acide 4-aminophényloxamique ainsi que 18,8 parties d'acide 1.4-diaminobenzène-2-sulfonique dans 3000 parties d'eau en ajoutant 60 parties de carbonate de sodium, et traite avec du phosgène pendant 20 heures, en remuant, à 30 - 40 , jusqu'à ce qu'on ne décelé plus qu'un seul groupe NH2 libre.
On précipite le dérivé carbamidique formé, le dissout à 60 , sous forme de sel de sodium, dans 2000 parties d'eau et introduit en remuant 18,5 parties de chlorure de l'acide 4-nitrobenzoîque, dilue avec 5 parties d'acétone. On réduit le produit nitroben- zoylé formé au moyen de 200 parties de limailles de fer et de 20 parties d'acide acétique dans 1000 parties d'eau, à l'ébul- lition, jusqu'à obtention d'un produit aminobenzoylé. On sapo- nifie ce produit en composé diaminé en le chauffant pendant 15 minutes à 90 dans 1000 parties d'eau avec 30 parties d'hydro- xyde de sodium et le précipite en acidulant.
On dissout 41,3 parties du produit réduit et saponifié dans 200 parties d'eau en ajoutant une solution d'hydroxyde de sodium jusqu'à réaction neutre et diazote à 5-10 avec 13,8 parties de nitrite de sodium et 50 parties d'acide chlorhydrique concentré.
On copule à 0 le sel de diazonium précipité avec 27,6 parties
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d'acide 2-oxybenzolque dissous avec 8 parties d'hydroxyde de sodium et 60 parties de carbonate de sodium dans 300 parties d'eau. On précipite le colorant formé sous forme de sel de sodium, le filtre et le sèche. Il forme une poudre brun-foncé qui teint le coton, en bain faiblement alcalin et à l'aide d'une solution de sel de cuivre préparée à partir de sulfate de cuivre et de tartrate de sodium, en nuances jaune-rougeâtre, solides au lavage.
Exemple 8
Dans un bain de teinture contenant 0,6 partie du colorant préparé d'après les indications du premier alinéa de l'exemple 1, ainsi que 2 parties de carbonate de sodium anhydre dans 3000 par- ties d'eau, on entre à 40-50 avec 100 parties de coton, chauffe le bain en heure à 90-950, ajoute 30 parties de sulfate de sodium cristallisé et teint 3/4 d'heure à cette température.
On ajoute au bain de teinture une solution contenant 2 parties de sulfate de cuivre cristallisé et 2,5 parties d'acide tartrique dans 100 parties d'eau, neutralisée avec une solution d'hydroxyde de sodium, et traite le coton dans ce bain pendant heure, à environ 950. Puis on rince et sèche de manière usuelle. Le co- ton est teint en nuances jaune-verdâtre solides.
On peut aussi employer les colorants de la présente invention pour teindre des tussus mixtes, par exemple des mélanges de laine et de fibranne viscose. Dans ce cas on teint avantageusement en bain neutre, en présence de chromate de sodium ou de potassium.