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"Colorants susceptibles d'être développés avec des composés du cuivre."
Au brevet français No.793.699 du 26 juillet 1935. la demanderesse décrit des colorants de grande valeur qu'on ob- tient en faisant réagir les colorants aminoazoïques diazotés résultant de la copulation d'acides amincsalicyliques diazotés
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avec les acides 1-amïro-2 méthoxynap'htalénesulfoniques de fa- çon qu'ils oopulent avec les produits de condensation ternai- res obtenus en faisant réagir une molécule d'un halogénure cyanurique, tels que le chlorure ou le bromure cyanurique,
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avec 1 molécule d'un acide 1-amino-3-oxynasbtalènesulfonique ,
1 molécule dun colorant aminoazoique du type de l'acide 4-amine- 4'*-oxyazobenzëne-3'-carboxylique et 1 molécule d'une amine
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primaire ou secondaire. Les colorants qu'on obtient ainsi peuvent se distinguer d'une part par la pureté de leurs nuan- ces et d'autre part par d'excellentes solidités à l'eau de leurs teintures développées avec des composés du cuivre.
La demanderesse a trouvé qu'on peut obtenir de nou- veaux colorants dont les teintures développées avec des com- posés du cuivre présentent des solidités à l'eau encore meil- leures, lorsqu'on copule les produits de condensation ternai- res précités avec les colorants monoazoïques diazotés obtenus par copulation d'acides aminosalicyliques diazotés avec les composés de formule générale :
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dans laquelle x représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoxy.
On peut aussi obtenir les mêmes colorants en copulant tout d'abord en milieu alcalin le colorant monoazoïque diazoté
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avec l'acide 1-amino-8-oxynaphtal'nesulfonique, puis en fai- sant réagir le colorant disazoïque avec l'halogénure cyanurique, et le composé formé avec le colorant aminoazoïque et l'amine primaire ou secondaire, ou dans n'importe quel autre ordre.
Enfin, au lieu de copuler les produits de condensation ternaires avec les composés aminoazoïques diazotés, on peut aussi préparer des produits de condensation primaires ou se-
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condaires à partir de l'acide 1-amino-8-oxynaphtalènesulfonique, puis copuler ces produits de condensation avec le colorant aminoazoïque diazoté et effectuer ensuite les condensationa ultérieures.
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Parmi les acides l-amino-8-oxynaphtalènesulfoniques qu'on peut employer pour le procédé de la présente invention
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on mentionnera avant tout l'acide 1-amino-8-oxynaphtaléne-3.6- disulfonique, puis l'acide 1-amino-8-oxynaphtaléne-4.6-disulto- nique, l'acide 1-amino-3-oxynaphtalène-4-sulfonique, etc.. Les composés aminoazoiques du type de l'acide 4-amino-4'-oxyazo- benzène-3'-oarhoxylique qui entrent en ligne de compte sont d'une part cet acide lui-même, puis l'acide 4-amino-4'oxyazo-
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benzène-5'-céthyl-3'-aarbgxylique, et d'autres produits de substitution de ces colorants, par exemple les acides 4-amino- 3-chloro- ou -3-méthoxy- ou -3-sulfo-4'-oxyazobenzêne-3'-carb- oxylique.
Parmi les acides aminosalicyliques diazotés, on peut mentionner avant tout les composés diazoïques de l'acide p-
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amincoalicylique et de l f acide 4-amino-1-oxybenzène-2-earboxy- 6-sulfonique. Parmi les composés de formule,générale ci-dessus, il faut comprendre avant tout : lam-toluidine et le 1-amino- 2-méthoxy- ou -2-éthoxy-5-métbylbenzène- Au lieu des composés de ce genre, on peut aussi employer les éthers-oxydes de l'o- aminophénol, par exemple l'o-anisidine ou l'c-phénétidine.
Ces produits sont avantageusement employés sous forme de leurs aci-
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àes W-métbaneaulfoniqueB, On peut même employer d'une manière générale comme colorants azoïques qui peuvent encore être dia- zotés et copules avec les dérivés 1-amino--8-oxrnaghtaléniques, les colorants répondant à la formule générale :
R1-N=N-R2-NH2, dans laquelle R1 représente le reste d'un composé mononucléaire de la série du benzène qui porte au minimum un groupe OH et un groupe COOH en position ortho l'un par rapport à l'autre, et R2
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un reste arylénique de la série du benzène auquel le groupe azoïque et le groupe aminogène sont fixés en positions 1 et 4 l'un par rapport à l'autre.
Parmi les amines primaires et secondaires qu'on emploie- ra pour préparer les colorants de la présente invention, on peut mentionner aussi bien les amines aliphatiques que les amines aromatiques, par exemple la monométhyl- ou la monoéthylamine, la monopropylamine, la diéthylamine, l'aniline, la monométhyl- aniline, la p-toluidine, la -naphthylamine, les acides sulfo- niques et carboxyliques de ces composés, puis les colorants aminoazoïques, qui peuvent entre autres être aussi du type de
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l'acide °-amino-°'-ozrazobenzéne-3'-carboylique, ou aussi enfin les composés à plusieurs noyaux tels que par exemple l'acide 4.4'=aoino-benzoylamino-l-oxybenzène-2-aarboxylique.
La demanderesse a trouvé en outre qu'on obtient des colorants se comportant de manière tout à fait analogue, lors- qu'à la place du chlorure ou du bromure cyanurique, on emploie leurs équivalents hétérocycliques, par exemple la 1-phényl-3.5- dichlortriazine, la dichlorquinazoline, la tribrompyrimidine, la 4-méthyl-2.6-dichlorpyrimidine, etc.
Les nouveaux colorants de la présente invention répon- dent ainsi - à l'état libre - à la formule générale :
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dans laquelle R1 et R4 représentent les restes de composés mononucléaires de la série du benzène qui portent au minimum un grou- pe OH et un grouype COOH en position ortgho l'un par rapport â l'autre,
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R2 un reste arylénique de la série du benzène auquel les deux groupes -N=N- sont fixés en position 1 :
4 par rapport à l'antre, R3 un noyau de la série du benzène auquel le groupe -NE et le groupe -N=N- sont fixés l'un par rapport à l'autre à d'autres positions que la position ortho, dans laquelle d'autre part au minimum l'un et au maximum deux des y représentent des groupes sulfoniques et les autres y des atomes d'hydrogène, à condition que, lorsque deux y représentent des groupesssulfoni- ques, ils soient séparés par au minimum un y représentant un atome d'hydrogène et lorsque l'y placé en position 2 représente un groupe sulfonique, l'y placé en position 4 représente également un groupe SO3H,et dans laquelle enfin x représente un membre de liaison de la série triazinique ou d'une série Hétérocyclique analogue.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Sauf mentions spéciales, les quan- tités indiquées s'entendent en poids.
Exemple 1
On diazote 30,1 parties du composé aminoazoïque obtenu
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à partir de lacide 4-smino-1-oxybenzène-2-aarboxyuque diazoté et de 1-amino-2-méthoxy-5-méthylbenzène, à 15-2-0 dans 500 par- ties d'eau avec 28 parties d'acide chlorhydrique à 30% et 6,9 parties de nitrite de sodium.
Au bout de 2 heures, on filtre le composé diazoazoïque formé et ajoute le produit solide, sous for- me d'une suspension aqueuse, à une solution aqueuse à 10% de 74,5 parties du produit de condensation ternaire obtenu à partir de 1 molécule de chlorure cyanurique, de 1 molécule d'acide 1-amino-
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8-oxynaphtaléne 3.6disulfonïque, de 1 molécule d'acide 4-amino- 4'-oxyazobenzène-3'-carboxylique, et de 1 molécule d'aniline, â.
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laquelle on a ajouté 50 parties d'une solution d'ammoniaque à 30% et qui a été refroidie à 0 avec de la glace. Au bout de 6 heures, on précipite le colorant formé avec du chlorure de sodium et le sèche.
Ce produit forme une poudre foncée, teignant le coton en bain faiblement alcalin, en présence de sulfate de cuivre et de tartrate de sodium, en nuances vert-bleu possédant d'excellentes solidités.
Lorsqu'on remplace dans cet exemple le colorant mono- azoïque obtenu à partir de l'acide 4-amino-l-oxybenzène-2-carb-
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oxylique et de l-amino-2-méthoxy-5-néthylbenzène par 35,1 parties du colorant monoazoïque obtenu à partir de l'acide 4-amino-1-oxy- 2-carboxybenzêne-6-sulf onique et de l-méthyl-3-aminobenzène, on obtient un colorant analogue, teignant le coton en nuances pos- sédant des solidités analogues.
Exemple 2
On diazote à 15-20 , 38,1 parties du composé amino-
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azoïque obtenu à partir de l'acide 4-amino-6 -sulfo-1-oxybenzéne- 2-carboxylique diazoté et de l-amino-2-méthoxy-5-méthylbenzène, dans 500 parties d'eau, avec 28 parties d'acide chlorhydrique à 30% et 6,9 parties de nitrite de sodium.
Au bout de 2 heures on ajoute le composé diazoazoique formé à une solution aqueuse à 10% de 74,5 parties du produit de condensation ternaire obtenu à partir de 1 molécule de chlorure cyanurique, de 1 molécule.d'acide
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l-amino-3-oxynaphtalène-3.6-disulfonique, de 1 molécule d'acide 4-amino-41-oxy-1.11-azobenz%e.ne-31-carboxylique et de 1 molécule d'aniline, à laquelle on a ajouté 50 parties d'une solution à 30% d'ammoniaque et qu'on a refroidi à 0 avec de la glace. On préci- pite le colorant formé au bout de 6 heures avec du chlorure de sodium, le filtre et le sèche.
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Ce colorant forme une poudre foncée, teignant le coton, en bain faiblement alcalin, en présence de sulfate de ouivre et de tartrate de sodium, en nuances vertes, solides au lavage.
Exemple
On ajoute 25,7 parties d'acide 4-amino-4'-oxy-1.1'-azoboen- zénd-3'-carboxylique, sous forme d'une solution neutre dans 1000 parties d'eau, à une suspension de 18,5 parties de chlorure cyanuri- que dans 500 parties d'eau froide. On maintient la température 4 heures à 10-14 . L'acide chlorhydrique formé au cours de la. condensation est neutralisé par la quantité correspondante de carbonate de sodium.
Puis on ajoute au produit de condensation primaire une solution neutre de 71,1 parties du colorant disazoï- que obtenu à partir d'acide 4-diazo-6-sulfo-1-oxybenzéne-2-carboyx- lique et de l-amino-2-méthoxy-5-méthylbenzéne, diazote le colo- rant formé et copule en milieu rendu alcalin au moyen de carbo- nate de sodium avec l'acide 1-amino-8-oxynaptaléne-3.6-disulfo- nique, dans 1000 parties d'eau, et élève la température à 40 .
On maintient cetteempérature pendant 5 heures et neutralise au fur et à mesure l'acide chlorhydrique libéré avec la quantité correspondante de carbonate de sodium. Puis on ajoute une solu- tion neutre de 15,5 parties d'acide 4-amino-l-oxybenzéne-2-carbo- xylique dans 200 parties d'eau et maintient pendante 3 heures à 85-90q, On rend nettement alcalin avec du carbonate de sodium, précipite le produit de condensation ternaire formé avec du chlo- rure de sodium, le filtre et le sèche. Ce produit forme une poudre foncée, teignant le coton, en bain faiblement alcalin, en présence de sulfate de cuivre et de tartrate de sodium, en nuances vertes, solides au lavage et à la lumière.
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Exemple 4 On diazote à 15-200, 38,1 parties du composé aminoazoïque
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obtenu à partir d'acide 4-diazo-6-sulfo-l-oxybenzène-2-carboxy- lique et de l-amino-2-méthoxy-5-méthylbenzène, dans 500 parties d'eau, avec 28 parties d'acide chlorhydrique à 30% et 6,9 parties de nitrite de sodium.
Au bout de 2 heures on introduit le com- , posé diazoazoïque ainsi formé dans une solution aqueuse à 10% de 15,4 parties du produit de dicondensation obtenu à partir de 1 molécule de dichloro-acétoguanamide, 1 molécule d'acide 1-amino-
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8-oxynaphtalâne 3.6-dîsulfonique et 1 molécule d'acide 4-amino- 4 '-oxy-1,1 ' -*zobenzène-3 '-aarboxyliqne, à laquelle on a ajouté 50 parties d'une solution à 30% d'ammoniaque et qu'on a refroidie à 0 avec de la glace. On précipite le colorant formé au bout de 6 heures avec du chlorure de sodium, le filtre et le sèche.
Ce produit forme une poudre foncée, teignant le coton, en bain faiblement alcalin, en présence de sulfate de cuivre et de tartrate de sodium, en nuances vertes, solides au lavage.
Le tableau suivant donne les nuances qu'on peut obtenir avec d'autre colorants de la présente invention :
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Composât cor- composant cor- acide 1-amino--8 composant cor- colorant azoïque 3e composant au cas nuance respondant au respondant au oxynaphtaJ.ne-su1- respondant au correspondant au ou le composant de reste Ri reste R2 fonique de symbole membre de liai- reste --N=N-R4m symbole x représente ? son x un composé hétérocyclique avec 3 atotT) mes d'halogène mobiles Acide 4-amino-. l-amino-2"'i1létho- acide 1--amino-8-ox7- chlorure cyanu- acide 4-amino-4.'<.
aniline vert 1-oxybenzène-2- xybenzène napb.talene-3.6i- rique oxy-1.11-azobenzecarboxylique sulfonique ne-3'-oarboxylique acide 4-amino- 1-amino-2-métho- 6-sulfo-L'-oxy- xv-5-méthylben- idem idem acide °-amino 2- idem vertbe=èner-2-carb- zene méthyl-4''-oxy-L.l'- bleuâtre oxylique azobenzene-3'- acide 1-oxyben'- aeide-2-amino- idem idem carboxylique zêne-*2*-oarboxy- benzoïque *) acide 4-o-'Q.' idem idem lique -car oxy- enzoJ.que oxy-1.11-azobeizènelique :;
'-carboxylique acide 4-amino- 1.-amino-2-mét.h- idém idem idem méthyl-,anilîne vert 6--sulfo-1.-oxyben- oXY-5-méthy1.zene-2-,oarboxy- benzène lique idem idem idem 4-méthyl--2.6-di- idem ## vert-bleu chloropyrimidine idem idem idem dich1.orquinazo- idem ---- idem line idem idem acide 1-amino-8-or- chlorure cyanu- idem aniline vert naphtalêne-4..6*i-- rique sulfonique idem idem idem idem idem métbyl4anili-ne vert-jaunâtre idem idem acide l-amino-8-oxy- idem idem aniline vert naphtaléne-4-sulfonique idem idem idem idem idem acide 4-amj.no 1 vert oxybenzéne-2carboxylique acide 4-amino-1- idem acide -amino-8-o:xy- idem idem idem vert ozybenzéne2-- naphtalène-2.4-disulcarboxylique fonique idem idem acide 1-amino-8-0xy- idem acide :;
-amino-4'-oxy- aniline vert naphtaléne-3.6-dïen3.-- 1.11-azobenzène-31fonique carboxylique idem idem idem idem idem acide 4-amino-4'- vert-jaunâtre oxy-1.11-azoben- zene-3'-carboxylique idem idem idem idem idem cx-naphthylamine vert idem idem acide 1-amino-8-orw 1-phêrürl-.5-di- acide 4-amino-4'-oxy- --- vert naphtalène-306- chlortriazine l.lt-azobenzène-3'sulfonique carboxylique
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9ompoaant cor- composant cor- acide 1-amino-S- respondant au respondant au oxynaphtalne-su1.- reste B1 reste B2 fonique de symbole HO Acide 4-amino- I-amina2étho. acide 1-&minv.,g-o, 1-oxybenzène-2. xybenzéne na.phtalène-3. 6--di- carboxylique sulfonique acide 4-amino- 1-aminc-2-métho- 6-mifo-1-oxy- x 5aéthylbenw idem benzéne:
2-aarb zene oxylique acide 1-oxyben- acide2oamïno idem zène-2-carboxy- benzoïque *) lique acide 4-amino- 1-amiao2.anéh idem 6sulfo.1-orben- oxy-5-méthµ1- zéne-2..carbo$y benzène lique idem idem idem idem idem idem idem idem acide 1-amino.,g-oxy- naphtalène-4.6<1- sulfonique idem idem idem idem idem acide 1-emino-8-oxy- naphtalène4.-sulfo- nique idem idem idem aaide 4-amino-1- idem acide 1-amino-8-oxy- oxybenzène-2- naphtalène-2o4-disul- carboxylique fonique idem idem acide 1-amino-8os,r- naphtaléne-3.6-disul fonique idem idem idem idem idem idem idem idem acide 1-amino--a-oxy- naPhtaléne-3.6d.
sulfonique *) Le colorant monoazoïque initial est prépa 2-carboxylique diazoté avec l'acide l-oxy
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<tb> composant <SEP> cor- <SEP> colorant <SEP> azoïque <SEP> 3e <SEP> composant <SEP> au <SEP> cas <SEP> nuance
<tb> respondant <SEP> au <SEP> correspondant <SEP> au <SEP> où <SEP> le <SEP> composant <SEP> de
<tb> membre <SEP> de <SEP> liai- <SEP> reste <SEP> -R3-N=N-R4 <SEP> symbole <SEP> x <SEP> représente
<tb> son <SEP> x <SEP> un <SEP> composé <SEP> hétérocyclique <SEP> avec <SEP> 3 <SEP> atomes <SEP> d'halogène <SEP> mobiles
<tb>
<tb>
<tb> chlorure <SEP> cyanu- <SEP> acide <SEP> 4-amino-4'- <SEP> aniline <SEP> vert
<tb> rique <SEP> oxy-1.1'-azobenzéne-3 <SEP> '-carboxylique <SEP>
<tb>
<tb> idem <SEP> acide <SEP> 4-amino-2- <SEP> idem <SEP> vert-
<tb>
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méth²l-4- '-oxy-Iol'''' bleuâtre
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<tb> azobenzène-3'-
<tb>
<tb> carboxylique
<tb>
<tb> idem <SEP> acide <SEP> 4-amino-4'- <SEP> idem <SEP> idem
<tb>
<tb> oxy-1. <SEP> 1'-azobanzéne-
<tb>
<tb> 3 <SEP> '---carboxylique <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> idem <SEP> idem <SEP> méthyl-aniline <SEP> vert
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-méthyl-2.6-di- <SEP> idem <SEP> ---- <SEP> vert-bleu
<tb>
<tb> chloropyrimidine
<tb>
<tb>
<tb> dichlorquinazo- <SEP> idem <SEP> ---- <SEP> idem
<tb>
<tb> line
<tb>
<tb>
<tb> chlorure <SEP> cyanu- <SEP> idem <SEP> aniline <SEP> vert
<tb>
<tb> rique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> idem <SEP> idem <SEP> méthyl-aniline <SEP> vert-jaunâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> idem <SEP> idem <SEP> aniline <SEP> vert
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> idem <SEP> idem <SEP> acide <SEP> 4-amino-1- <SEP> vert
<tb>
<tb> oxybenzène-2-
<tb>
<tb> carboxylique
<tb>
<tb>
<tb> idem <SEP> idem <SEP> idem <SEP> vert
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> idem <SEP> acide <SEP> 3-amino-4'-oxy- <SEP> aniline <SEP> vert
<tb>
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1 ol' -azobenzéne-3'-
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<tb> carboxylique
<tb>
<tb> idem <SEP> idem <SEP> acide <SEP> 4-amino-4'4- <SEP> vert-jaunâtre
<tb>
<tb> oxy-1. <SEP> 1'-azoben-
<tb>
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zene-3 '--carboxylique
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<tb> idem <SEP> idem <SEP> Ó-naphthylamine <SEP> vert
<tb> L-phényl-3.5-di- <SEP> acide <SEP> 4-amino-4'-oxy- <SEP> ------ <SEP> vert
<tb>
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shiortriazine 1.11-azobenz%ene-31-
EMI11.9
<tb> carboxylique
<tb>
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ré dans ce cas en copulant l'acide 4-nitro-1-aminobenzéneoenzene-2-carboxylique et en réduisant le groupe. N0- en groupe aminogène.
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Exemple 5
Dans un bain de teinture contenant 3000 parties d'eau , 1,5 partie du colorant préparé d'après les indications du 1er alinéa de l'exemple 1, et 2 parties de carbonate de sodium an- hydre, on entre à 40-50 avec 100 parties de coton, chauffe le bain en 1/2 heure à 90-95, ajoute 30 parties de sulfate de so- dium cristallisé et teint à cette température pendant 3/4 d'heu- re. Puis on ajoute au bain de teinture une solution de 2 par- ties de sulfate de cuivre cristallisé et de 2,5 parties d'acide tartrique dans 100 parties d'eau, neutralisée avec une solution d'hydroxyde de sodium et traite le coton dans ce bain pendant 1/2 heure, à environ 95 . On rince et sèche de manière usuelle.
Le coton est teint en nuances vertes, solides et vives.
On peut aussi employer les colorants du procédé..de la pré- sente invention pour teindre les tissus mixtes, par exemple les tissus de laine et de laine artificielle. On peut alors aussi teindre en bain neutre, en présence de chromate de sodium ou de potassium.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.